RU2643006C2 - Water-soluble inhibitor of corrosion for protection of operating pipes and pipelines for natural gas and also method of its obtaining - Google Patents
Water-soluble inhibitor of corrosion for protection of operating pipes and pipelines for natural gas and also method of its obtaining Download PDFInfo
- Publication number
- RU2643006C2 RU2643006C2 RU2015150547A RU2015150547A RU2643006C2 RU 2643006 C2 RU2643006 C2 RU 2643006C2 RU 2015150547 A RU2015150547 A RU 2015150547A RU 2015150547 A RU2015150547 A RU 2015150547A RU 2643006 C2 RU2643006 C2 RU 2643006C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- component
- amount
- corrosion inhibitor
- molecule
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY
Изобретение относится к водорастворимому ингибитору коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, а также к способу его получения.The invention relates to a water-soluble corrosion inhibitor for the protection of production pipes and pipelines for natural gas, as well as to a method for its production.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND
Коррозия, являющаяся результатом химических или электрохимических реакций металлических элементов с окружающей средой, представляет собой серьезную проблему при добыче природного газа.Corrosion resulting from chemical or electrochemical reactions of metal elements with the environment is a serious problem in the production of natural gas.
В газовых скважинах существует более одного типа коррозии. Буровые растворы чаще всего представляют собой водные растворы соли, которые играют роль электролита. Пластовая вода, которая присутствует при добыче природного газа, также содержит неорганические соли, такие как хлориды (натрия, калия, магния), сульфаты (натрия, калия, магния) и карбонаты. В водных системах, содержащих соли, с легкостью происходит электрохимическая коррозия. Она обусловлена воздействием гальванических элементов, образующихся между пассивированной поверхностью металла и поверхностью, не имеющей пассивированного слоя. Результатом электрохимической коррозии является, в основном, коррозионная язва на поверхностях эксплуатационных труб и трубопроводов, а также на эксплуатационных устройствах. Наибольшие повреждения на поверхности труб возникают в солевых растворах с концентрацией 7-13%.In gas wells, there is more than one type of corrosion. Drilling fluids are most often aqueous salt solutions that play the role of an electrolyte. The produced water that is present in natural gas production also contains inorganic salts such as chlorides (sodium, potassium, magnesium), sulfates (sodium, potassium, magnesium) and carbonates. In aqueous systems containing salts, electrochemical corrosion easily occurs. It is due to the action of galvanic cells formed between a passivated metal surface and a surface that does not have a passivated layer. The result of electrochemical corrosion is mainly a corrosion ulcer on the surfaces of production pipes and pipelines, as well as on operational devices. The greatest damage to the surface of the pipes occurs in saline solutions with a concentration of 7-13%.
Значительные коррозионные повреждения вызваны присутствием диоксида углерода в пробуриваемом пласте. Характерной особенностью коррозии, вызванной наличием диоксида углерода в извлекаемом газе, являются гладкие края шахтного ствола. Коррозия, вызванная присутствием диоксида углерода в газовых скважинах, часто называется «нейтральной» коррозией. Диоксид углерода, растворяясь в воде, образует угольную кислоту Н2СО3, которая вступает в реакцию с железом с образованием карбоната железа FeCO3, также образуется газообразный водород Н2. Диоксид углерода, растворяясь в воде, дополнительно снижает значение рН воды, что в свою очередь увеличивает скорость коррозии.Significant corrosion damage is caused by the presence of carbon dioxide in the formation being drilled. A characteristic feature of corrosion caused by the presence of carbon dioxide in the extracted gas is the smooth edges of the shaft. Corrosion caused by the presence of carbon dioxide in gas wells is often referred to as “neutral” corrosion. Carbon dioxide, dissolving in water, forms carbonic acid Н 2 СО 3 , which reacts with iron to form iron carbonate FeCO 3 , and hydrogen gas Н 2 is also formed. Carbon dioxide, dissolving in water, further reduces the pH of the water, which in turn increases the corrosion rate.
Не менее опасной является коррозия, связанная с присутствием сероводорода, называемая «кислой» коррозией. Содержание сероводорода в добываемом газе составляет в среднем от одного до нескольких процентов, однако некоторые газовые пласты содержат даже до нескольких десятков процентов сероводорода. Сероводород вызывает более агрессивную коррозию, чем диоксид углерода. Как и диоксид углерода, сероводород растворяется в воде, снижая рН. В результате реакции сероводорода с железом образуется сульфид железа FeS и газообразный водород Н2. Сульфид железа образует покрытие на поверхности металла и в первой фазе притормаживает «кислую» коррозию, однако даже небольшое повреждение этого покрытия является причиной интенсивной коррозии. «Кислая» коррозия приводит к возникновению язвин, нередко сопровождающихся трещинами металлических покрытий, возникающими в связи с образованием водорода. Часть водорода проникает в сталь и становится причиной вздутия, растрескивания и так называемого водородного охрупчивания.No less dangerous is the corrosion associated with the presence of hydrogen sulfide, called "acidic" corrosion. The content of hydrogen sulfide in the produced gas is on average from one to several percent, however, some gas reservoirs even contain up to several tens of percent hydrogen sulfide. Hydrogen sulfide causes more aggressive corrosion than carbon dioxide. Like carbon dioxide, hydrogen sulfide dissolves in water, lowering the pH. As a result of the reaction of hydrogen sulfide with iron, iron sulfide FeS and hydrogen gas H 2 are formed . Iron sulfide forms a coating on the surface of the metal and in the first phase inhibits “acidic” corrosion, however, even slight damage to this coating causes intense corrosion. "Acidic" corrosion leads to ulcers, often accompanied by cracks in metal coatings that occur due to the formation of hydrogen. Part of the hydrogen penetrates the steel and causes bloating, cracking and the so-called hydrogen embrittlement.
Коррозионные процессы в газовых скважинах интенсифицируются сульфатредуцирующими бактериями рода Desulfovibrio Desulfuricans. Данные бактерии наиболее активны под поверхностью отложений, образовавшихся в результате осаждения осадка.Corrosion processes in gas wells are intensified by sulfate-reducing bacteria of the genus Desulfovibrio Desulfuricans. These bacteria are most active under the surface of sediments formed as a result of sedimentation.
Скорость коррозии, вызванной диоксидом углерода и сероводородом, увеличивается по мере увеличения содержания кислорода в системе. Кислород попадает в растворы, когда они проходят через устройства, обслуживающие скважины и резервуары. Скорость коррозии также зависит от температуры - чем она выше, тем скорость коррозии больше, и достигает максимума при температуре около 70°C. В скважинах, не защищенных ингибиторами коррозии, она может составлять даже несколько мм/год.The rate of corrosion caused by carbon dioxide and hydrogen sulfide increases with increasing oxygen content in the system. Oxygen enters solutions when they pass through devices serving wells and reservoirs. The corrosion rate also depends on the temperature - the higher it is, the higher the corrosion rate, and reaches a maximum at a temperature of about 70 ° C. In wells not protected by corrosion inhibitors, it can even be several mm / year.
В результате длительного контакта природного газа с пластовой водой в условиях пласта наступает насыщение газа водяным паром. Количество пара в газе зависит от температуры, давления и содержания соли в воде. Количество водяного пара в газе увеличивается в течение эксплуатации пласта, и чем он старше, тем количество водяного пара в газе выше. В газопроводах в результате снижения давления происходит выделение воды, присутствие которой ускоряет коррозию.As a result of prolonged contact of natural gas with formation water in the formation, the gas is saturated with water vapor. The amount of steam in the gas depends on the temperature, pressure and salt content in the water. The amount of water vapor in the gas increases during the life of the formation, and the older it is, the higher the amount of water vapor in the gas. In gas pipelines, as a result of pressure reduction, water is released, the presence of which accelerates corrosion.
В результате коррозионных процессов происходит уменьшение толщины стенок эксплуатационных труб и труб трубопроводов, возникают глубокие язвины, что может привести к протеканию труб и сильному снижению их прочностных свойств.As a result of corrosion processes, the wall thickness of production pipes and pipelines decreases, deep ulcers occur, which can lead to leaking pipes and a strong decrease in their strength properties.
С целью предотвращения коррозии в газовых скважинах применяются ингибиторы коррозии, снижающие коррозионное воздействие добываемого природного газа на стальные элементы эксплуатационной аппаратуры и трубопроводов. В качестве ингибиторов коррозии используются разнородные по химической природе жидкие ингибиторы коррозии: чаще всего четвертичные аммониевые соли, производные имидазолина, соли жирных кислот и ингибиторы защиты в газовой фазе, обычные амины. Для эффективности действия используемый ингибитор коррозии должен растворяться в воде с целью нейтрализации коррозионного воздействия растворимых в воде солей и кислых газов.In order to prevent corrosion in gas wells, corrosion inhibitors are used to reduce the corrosive effects of produced natural gas on steel elements of production equipment and pipelines. As corrosion inhibitors, liquid corrosion inhibitors of a different chemical nature are used: most often quaternary ammonium salts, imidazoline derivatives, salts of fatty acids and gas phase protection inhibitors, ordinary amines. To be effective, the corrosion inhibitor used must be soluble in water in order to neutralize the corrosive effects of water-soluble salts and acid gases.
Водорастворимый ингибитор коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа обеспечивает антикоррозионную защиту от таких агентов как: сероводород и диоксид углерода, содержащихся в добываемом газе, хлориды, содержащиеся в пластовой воде и буровых растворах, а также кислород, содержащийся в воде.A water-soluble corrosion inhibitor to protect production pipes and pipelines for natural gas provides corrosion protection against agents such as hydrogen sulfide and carbon dioxide contained in the produced gas, chlorides contained in produced water and drilling fluids, as well as oxygen contained in water.
В описаниях патентов US 3629104 и US 3758493 представлены водорастворимые ингибиторы коррозии, содержащие соль карбоновых кислот производного имидазолина, полученного в результате конденсации димеризованных жирных кислот с диэтилентриамином.US Pat. No. 3,629,104 and US Pat. No. 3,758,493 disclose water-soluble corrosion inhibitors containing a carboxylic acid salt of an imidazoline derivative obtained by condensation of dimerized fatty acids with diethylene triamine.
В патенте US 5759485 описан способ получения ингибитора коррозии путем нейтрализации С22-трикарбоновых кислот, с дальнейшим присоединением имидазолина либо амидоамина.US Pat. No. 5,759,485 describes a method for producing a corrosion inhibitor by neutralizing C 22 tricarboxylic acids, followed by the addition of imidazoline or amidoamine.
В патентной заявке WO 2003/054251 описаны хорошие антикоррозионные свойства оксиэтиленированных жирных алкиламинов, в частности оксиэтиленированных алкилэфираминов.Patent application WO 2003/054251 describes the good anticorrosion properties of oxyethylenated fatty alkyl amines, in particular oxyethylenated alkyl ether amines.
В описаниях патентов PL 61535 и PL 85729 раскрыт способ получения имидазолиновых ингибиторов в реакции конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами либо нафтеновыми кислотами.Patent descriptions PL 61535 and PL 85729 disclose a method for preparing imidazoline inhibitors in the condensation reaction of diethylenetriamine with fatty acids or naphthenic acids.
В описаниях патентов PL 135655 и PL 175452 раскрыт способ получения ингибитора повышенной активности в результате конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, с последующей модификацией с использованием уротропина, введенного в завершающей фазе реакции конденсации.Patent descriptions PL 135655 and PL 175452 disclose a method for producing an inhibitor of increased activity by condensation of diethylenetriamine with fatty acids, followed by modification using urotropine introduced in the final phase of the condensation reaction.
Согласно патенту PL 182943 водорастворимый ингибитор коррозии содержит соль производного имидазолина, которая представляет собой продукт конденсации жирных кислот с диэтилентриамином и уротропином либо формальдегидом и низкомолекулярными карбоновыми кислотами.According to patent PL 182943, a water-soluble corrosion inhibitor contains a salt of an imidazoline derivative, which is a condensation product of fatty acids with diethylene triamine and urotropine or formaldehyde and low molecular weight carboxylic acids.
Патентная заявка US 2004/0087448 рекомендует использовать в качестве ингибитора коррозии продукт конденсации димеров ненасыщенных жирных кислот С18 (содержащих 1 и 2 двойных связей) и диэтилентриамина.Patent application US 2004/0087448 recommends the use of a condensation product of dimers of unsaturated C 18 fatty acids (containing 1 and 2 double bonds) and diethylene triamine as a corrosion inhibitor.
В патенте US 6695897 описан способ получения амидоамина как продукта конденсации N-этилэтилендиамина и жирной кислоты. Продукт реакции после солюбилизации уксусной кислотой может действовать как водорастворимый ингибитор коррозии.US 6,695,897 describes a process for the preparation of amidoamine as a condensation product of N-ethylethylenediamine and a fatty acid. After solubilization with acetic acid, the reaction product may act as a water-soluble corrosion inhibitor.
В описании патента US 7057050 описан способ получения водорастворимого ингибитора коррозии. Продуктом реакции является N-пропило-2-гептадецинил-имидазолин. Полученный продукт солюбилизуют до водорастворимой формы при использовании акриловой кислоты.US Pat. No. 7,057,050 describes a process for preparing a water-soluble corrosion inhibitor. The reaction product is N-propyl-2-heptadecynyl-imidazoline. The resulting product is solubilized to a water-soluble form using acrylic acid.
В патентной заявке WO 2006/078723 описан способ получения микроэмульсии, содержащей производные имидазолина и амидоамины, полученные с участием олеиновой кислоты. Микроэмульсия также содержит оксиэтиленированные нонилфенолы и уксусную кислоту.Patent application WO 2006/078723 describes a method for producing a microemulsion containing imidazoline derivatives and amido amines prepared with the participation of oleic acid. The microemulsion also contains hydroxyethylenated nonylphenols and acetic acid.
В патентной литературе описана конденсация диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, при этом мольное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам составляет 1:0,5-1,0. Примеры такой конденсации известны, в частности, из описаний американских патентов US 2267965, US 2355837 и польского патента PL 61535.The patent literature describes the condensation of diethylene triamine with fatty acids containing from 12 to 24 carbon atoms in the molecule, while the molar ratio of diethylene triamine to fatty acids is 1: 0.5-1.0. Examples of such condensation are known, in particular, from the descriptions of US patents US 2267965, US 2355837 and Polish patent PL 61535.
В описании патента US 5322630 представлен имидазолиновый ингибитор коррозии, являющийся продуктом реакции ненасыщенных монокарбоновых кислот с жирными аминами, амино-амидами или жирными имидазол-аминами.US Pat. No. 5,326,630 describes an imidazoline corrosion inhibitor resulting from the reaction of unsaturated monocarboxylic acids with fatty amines, amino amides or fatty imidazole amines.
В описании патента RU 2394941 описана смесь производных имидазолина, модифицированных альдиминами или основаниями Шиффа. Согласно данному патенту производное имидазолина является продуктом реакции полиаминов с олеиновой кислотой или монокарбоновыми кислотами. Производное имидазолина далее цианэтилируется нитрилами, акриловой кислотой или подвергается оксиалкилированию.In the description of patent RU 2394941 a mixture of imidazoline derivatives modified with aldimines or Schiff bases is described. According to this patent, an imidazoline derivative is a reaction product of polyamines with oleic acid or monocarboxylic acids. The imidazoline derivative is then cyanethylated with nitriles, acrylic acid or hydroxyalkylated.
Водорастворимый ингибитор коррозии, полученный путем нейтрализации трикарбоновой кислоты с аминэтилэтаноламином, а потом с производным имидазолина, амидоамина либо их смесью представлен в патентном описании US 5759485.A water-soluble corrosion inhibitor obtained by neutralizing tricarboxylic acid with aminethylethanolamine, and then with an imidazoline derivative, amidoamine, or a mixture thereof, is disclosed in US Pat. No. 5,759,485.
В патентном описании GB 2340505 представлен способ получения производных имидазолина в процессе конденсации жирных кислот таллового масла с амин-этил-этанол-амином. Ингибитор характеризуется хорошими антикоррозионными свойствами, а также, образуя комплекс с меркаптанами, удаляет запах сернистых соединений.GB 2340505 discloses a method for preparing imidazoline derivatives in the process of condensation of tall oil fatty acids with amine-ethyl-ethanol-amine. The inhibitor is characterized by good anti-corrosion properties, and also, forming a complex with mercaptans, removes the smell of sulfur compounds.
Патент US 5723061 и заявка US 2007/0152191 описывают композиции, в состав которых входят соли, образованные в результате реакции дикарбоновых кислот С10-С12 с полиаминами.US patent 5723061 and application US 2007/0152191 describe compositions which include salts formed by the reaction of dicarboxylic acids With 10 -C 12 with polyamines.
Ингибиторы коррозии, в состав которых входят бис-амиды, описаны в американских патентах. Бис-амид как продукт реакции полиаминов с димерами жирных кислот описан в патенте US 4614600, а продукт реакции полиаминов с дикарбоновыми кислотами описан в патенте US 4344861.Corrosion inhibitors, which include bis-amides, are described in US patents. Bis amide as a reaction product of polyamines with fatty acid dimers is described in US Pat. No. 4,614,600, and a reaction product of polyamines with dicarboxylic acids is described in US Pat. No. 4,344,461.
Патентная заявка WO 2003/054251 раскрывает хорошие антикоррозионные свойства оксиэтиленированных жирных алкиламинов, в частности оксиэтиленированных алкилэфираминов.Patent application WO 2003/054251 discloses good anticorrosive properties of oxyethylenated fatty alkyl amines, in particular oxyethylenated alkyl ether amines.
Патентная заявка US 2009/181678 рекомендует применять в качестве ингибитора коррозии продукт конденсации димеров ненасыщенных жирных кислот С18 (содержащих 1 и 2 двойных связей) и диэтилентриамина.Patent application US 2009/181678 recommends the use of a condensation product of dimers of unsaturated fatty acids C18 (containing 1 and 2 double bonds) and diethylene triamine as a corrosion inhibitor.
В патентной заявке US 2007/0261842 описан процесс ингибирования коррозии трубопроводов для нефти/газа путем применения в качестве ингибитора коррозии по меньшей мере одного амина с температурой кипения 105-130°C или по меньшей мере одного амина, выбранного из моно-, ди- и триалкилопиридина, 3-метоксипропиламина (МОРА), этилдиизопропиламина (EDIPA); композиция ингибитора может также содержать по меньшей мере один имидазолин или его производное, и/или фосфорные эфиры, и/или тиокислоты.US 2007/0261842 describes a process for inhibiting the corrosion of oil / gas pipelines by using at least one amine with a boiling point of 105-130 ° C or at least one amine selected from mono-, di- and trialkyl pyridine, 3-methoxypropylamine (MOPA), ethyldiisopropylamine (EDIPA); the inhibitor composition may also contain at least one imidazoline or its derivative, and / or phosphoric esters and / or thioacids.
Многие доступные ингибиторы коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа недостаточно эффективны и требуют высокого уровня дозирования, чтобы обеспечить антикоррозионную защиту. Принято, что уровень защиты от коррозии при дозировке 100 мг ингибитора коррозии на 1 кг коррозийной среды должен быть выше 80% согласно стандарту ASTM NACE 1D182.Many available corrosion inhibitors to protect production pipes and pipelines for natural gas are not effective enough and require a high dosing level to provide corrosion protection. It is accepted that the level of corrosion protection at a dosage of 100 mg of corrosion inhibitor per 1 kg of corrosive medium should be higher than 80% according to ASTM NACE 1D182.
Большинство предлагаемых ингибиторов коррозии, предназначенных для использования в скважинах природного газа, основаны на четвертичных аммониевых солях. Соединения такого типа полностью растворяются в воде, поэтому часто используются производителями. Лучшими ингибиторами коррозии являются те, которые очень хорошо растворяются в воде, одновременно оставляя слой ингибитора коррозии на поверхности металла. Ингибитор коррозии должен обеспечить защиту трубопровода/установки в течение не менее 24 часов от аварийной остановки дозирующего насоса. Недостатком ингибиторов коррозии, основанных на четвертичных аммониевых солях, является намного более низкие антикоррозионные свойства, чем у ингибиторов с производными имидазолина, поскольку они не защищают в необходимой мере от коррозионной язвы.Most of the proposed corrosion inhibitors for use in natural gas wells are based on quaternary ammonium salts. Compounds of this type are completely soluble in water, and therefore are often used by manufacturers. The best corrosion inhibitors are those that dissolve very well in water, while leaving a layer of corrosion inhibitor on the metal surface. The corrosion inhibitor must protect the piping / installation for at least 24 hours from an emergency stop of the metering pump. The disadvantage of corrosion inhibitors based on quaternary ammonium salts is much lower anticorrosion properties than inhibitors with imidazoline derivatives, since they do not adequately protect against corrosion ulcers.
Многие из доступных ингибиторов коррозии для защиты буровых скважин и трубопроводов для природного газа недостаточно эффективны и требуют высокого уровня дозирования для обеспечения антикоррозионной защиты. Многие из них после смешения с пластовой водой образуют неоднородную жидкость, выделяя отложения и приводя к осаждению части ингибитора. Это приводит к недостаточной антикоррозионной защите и может быть причиной возникновения опасной коррозионной язвы.Many of the available corrosion inhibitors to protect boreholes and pipelines for natural gas are not effective enough and require a high dosage level to provide corrosion protection. Many of them, after mixing with produced water, form a heterogeneous liquid, releasing deposits and precipitating part of the inhibitor. This leads to inadequate corrosion protection and can cause dangerous corrosion ulcers.
Дополнительным недостатком доступных ингибиторов является их тенденция к образованию эмульсии с пластовыми водами, другие ингибиторы имеют высокую тенденцию к пенообразованию, а наличие пены приводит к помехам в работе устройств, обслуживающих газовые скважины.An additional disadvantage of the available inhibitors is their tendency to form an emulsion with formation water, other inhibitors have a high tendency to foam, and the presence of foam leads to interference in the operation of devices serving gas wells.
Задачей изобретения было создание водорастворимого ингибитора коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, который обеспечивал бы гораздо лучшие антикоррозионные свойства, чем ингибиторы коррозии, применяемые в настоящее время.The objective of the invention was the creation of a water-soluble corrosion inhibitor to protect production pipes and pipelines for natural gas, which would provide much better anti-corrosion properties than the corrosion inhibitors currently used.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Данное изобретение относится к водорастворимому ингибитору коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа и к способу его получения.This invention relates to a water-soluble corrosion inhibitor for the protection of production pipes and pipelines for natural gas and to a method for its production.
Одним аспектом изобретения является обеспечение водорастворимого ингибитора коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа.One aspect of the invention is the provision of a water-soluble corrosion inhibitor for protecting production pipes and pipelines for natural gas.
Обнаружено, что хорошие антикоррозионные свойства, достаточные для защиты устройств добычи природного газа и газопроводов, проявляет композиция, содержащая:It has been found that good anticorrosive properties sufficient to protect natural gas production devices and gas pipelines are exhibited by a composition comprising:
- компонент а) в количестве от 0,15 до 75 мас. %, предпочтительно от 1,5 до 35 мас. %, полученный в результате нейтрализации от 0,1 до 50 мас. %, предпочтительно от 1 до 30 мас. % новой смеси модифицированных производных имидазолина, являющегося продуктом конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода в молекуле, являющегося смесью соединений общей формулы (1) и (2),- component a) in an amount of from 0.15 to 75 wt. %, preferably from 1.5 to 35 wt. % obtained as a result of neutralization from 0.1 to 50 wt. %, preferably from 1 to 30 wt. % of a new mixture of modified derivatives of imidazoline, which is a condensation product of diethylenetriamine with fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms in a molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing from 2 to 12 carbon atoms in a molecule, which is a mixture of compounds of general formulas (1) and (2 ),
где Where
где Where
с возможным добавлением от 0,05 до 20 мас. % известного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного согласно известному способу при температуре от 180°C до 280°C, предпочтительно от 220°C до 260°C, общей формулы (1')with the possible addition of from 0.05 to 20 wt. % of a known product of the condensation of diethylenetriamine with fatty acids containing from 12 to 24 carbon atoms in a molecule, obtained according to the known method at a temperature of from 180 ° C to 280 ° C, preferably from 220 ° C to 260 ° C, of the General formula (1 ')
где Where
с алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, используемой в количестве от 0,05 до 25 мас. %, при сохранении массового соотношения смеси соединений общих формул (1), (2) и возможно (1') к монокарбоновой кислоте 1: 0,15-0,70, с получением конечного продукта, являющегося смесью соединений общих формул (5), (6) и возможно (5')with aliphatic and / or aromatic monocarboxylic acid containing from 1 to 7 carbon atoms in a molecule used in an amount of from 0.05 to 25 wt. %, while maintaining the mass ratio of the mixture of compounds of general formulas (1), (2) and possibly (1 ') to monocarboxylic acid 1: 0.15-0.70, to obtain the final product, which is a mixture of compounds of general formulas (5), (6) and possibly (5 ')
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
- компонент b), который представляет собой оксиэтиленированные жирные амины, содержащие от 14 до 22 атомов углерода в молекуле и от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 15 этоксиловых групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 10 мас. %;- component b), which is an oxyethylenated fatty amine containing from 14 to 22 carbon atoms in the molecule and from 2 to 20, preferably from 3 to 15 ethoxyl groups in the molecule, in an amount of from 0.01 to 10 wt. %;
- компонент с), который представляет собой подщелачивающий агент в количестве от 0,06 до 25 мас. %, предпочтительно от 1 до 20 мас. %;- component c), which is an alkalizing agent in an amount of from 0.06 to 25 wt. %, preferably from 1 to 20 wt. %;
- возможно компонент d), который представляет собой алифатические полиолы в количестве от 0,04 до 50 мас. %;- possibly component d), which is an aliphatic polyol in an amount of from 0.04 to 50 wt. %;
- компонент е), который представляет собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, возможно с добавлением воды, в количестве от 15 до 99,7 мас. %- component e), which is aliphatic alcohols containing from 1 to 6 carbon atoms in the molecule, possibly with the addition of water, in an amount of from 15 to 99.7 wt. %
иand
- компонент f), который представляет собой противовспениватель средство в количестве от 0,01 до 2 мас. %.- component f), which is an antifoam agent in an amount of from 0.01 to 2 wt. %
Следующий аспект изобретения заключается в создании способа получения водорастворимого ингибитора коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, включающего следующие этапы:Another aspect of the invention is to provide a method for producing a water-soluble corrosion inhibitor for protecting production pipes and pipelines for natural gas, comprising the following steps:
I) получение компонента а), осуществляется при комнатной температуре, в реакционной среде, содержащей компонент е), который представляет собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, возможно с добавлением воды, в количестве от 15 до 99,7 мас. %, нейтрализация новой смеси модифицированных производных имидазолина, представляющей собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода в молекуле, и являющейся смесью соединений общих формул (1) и (2),I) the preparation of component a) is carried out at room temperature in a reaction medium containing component e), which is aliphatic alcohols containing from 1 to 6 carbon atoms in the molecule, possibly with the addition of water, in an amount of from 15 to 99.7 wt. %, neutralization of a new mixture of modified imidazoline derivatives, which is a condensation product of diethylenetriamine with fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms in the molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing from 2 to 12 carbon atoms in the molecule, and which is a mixture of compounds of general formulas (1 ) and 2),
где Where
где Where
используемой в количестве от 0,1 до 50 мас. %, предпочтительно от 1 до 30 мас. %, с возможным добавлением от 0,05 до 20 мас. % известного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного известным способом при температуре 180°C-280°C, предпочтительно 220°C-260°C, общей формулы (1'),used in an amount of from 0.1 to 50 wt. %, preferably from 1 to 30 wt. %, with the possible addition of from 0.05 to 20 wt. % of a known condensation product of diethylenetriamine with fatty acids containing from 12 to 24 carbon atoms in a molecule obtained in a known manner at a temperature of 180 ° C-280 ° C, preferably 220 ° C-260 ° C, of the general formula (1 '),
где Where
с алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, используемой в количестве от 0,05 до 25 мас. %, при этом массовое отношения смеси соединений общих формул (1), (2) и возможно (1') к монокарбоновой кислоте составляет 1: 0,15-0,70, с получением конечного продукта, являющегося смесью соединений общих формул (5), (6) и возможно (5'),with aliphatic and / or aromatic monocarboxylic acid containing from 1 to 7 carbon atoms in a molecule used in an amount of from 0.05 to 25 wt. %, while the mass ratio of the mixture of compounds of general formulas (1), (2) and possibly (1 ') to monocarboxylic acid is 1: 0.15-0.70, to obtain the final product, which is a mixture of compounds of general formulas (5) , (6) and possibly (5 '),
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
где Where
R4: Н, C1-С6, ароматический радикал (С6Н6)R 4 : H, C 1 -C 6 , aromatic radical (C 6 H 6 )
II) введение в компонент а) в количестве от 0,15 до 75 мас. %, предпочтительно от 1,5 до 35 мас. %, и в упоминаемый компонент е) последующих компонентов ингибитора:II) the introduction of component a) in an amount of from 0.15 to 75 wt. %, preferably from 1.5 to 35 wt. %, and in the mentioned component e) of the subsequent components of the inhibitor:
компонента b), который представляет собой оксиэтиленированные жирные амины, содержащие от 14 до 22 атомов углерода и от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 15 этоксильных групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 10 мас. %;component b), which is an oxyethylenated fatty amine containing from 14 to 22 carbon atoms and from 2 to 20, preferably from 3 to 15 ethoxyl groups in the molecule, in an amount of from 0.01 to 10 wt. %;
компонента с), который представляет собой подщелачивающий агент в количестве от 0,06 до 25%, предпочтительно от 1 до 20%;component c), which is an alkalizing agent in an amount of from 0.06 to 25%, preferably from 1 to 20%;
и возможно компонента d), который представляет собой алифатические полиолы в количестве от 0,04 до 50 мас. %,and possibly component d), which is an aliphatic polyol in an amount of from 0.04 to 50 wt. %
а в конце компонента f), который представляет собой противовспениватель в количестве от 0,01 до 2 мас. %.and at the end of component f), which is an anti-foaming agent in an amount of from 0.01 to 2 wt. %
ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ РЕАЛИЗАЦИИPREFERRED EMBODIMENTS
Неожиданно оказалось, что применение новой смеси модифицированных производных имидазолина с более высокими антикоррозионными свойствами с возможным добавлением известного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, нейтрализованной алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой до состояния соли, а также поверхностно-активного вещества из группы оксиэтиленированных, гидрированных талловых аминов с двойной функцией: ингибитора коррозии и диспергатора, в комбинации с летучим амином, противовспенивателем и, возможно, алифатическими полиолами, растворенными в спиртовом растворителе с возможным добавлением воды, привело к получению ингибитора коррозии с улучшенными антикоррозионными свойствами в сравнении с ингибиторами коррозии, содержащими обычные производные имидазолина.It was unexpectedly found that the use of a new mixture of modified imidazoline derivatives with higher anticorrosion properties with the possible addition of the known condensation product of diethylenetriamine with fatty acids, neutralized aliphatic and / or aromatic monocarboxylic acid to a salt state, as well as a surfactant from the group of hydroxyethylenated, hydrogenated tall dual function amines: corrosion inhibitor and dispersant, in combination with volatile amine, anti-foaming agent and possibly aliphatic polyols dissolved in an alcohol solvent with the possible addition of water, led to a corrosion inhibitor with improved anticorrosion properties compared to corrosion inhibitors containing conventional imidazoline derivatives.
В изобретении используется новая смесь модифицированных производных имидазолина общих формул (1) и (2),The invention uses a new mixture of modified imidazoline derivatives of the general formulas (1) and (2),
где Where
где Where
которую можно получить следующим образом: производится конденсация диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими 12-22 атомов углерода в молекуле и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими 2-12 атомов углерода в молекуле, при этом мольное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и алифатическим дикарбоновым кислотам составляет 1: 0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре не менее 140°C, предпочтительно 150°C, с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),which can be obtained as follows: diethylenetriamine is condensed with fatty acids containing 12-22 carbon atoms in the molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing 2-12 carbon atoms in the molecule, while the molar ratio of diethylene triamine to fatty acids and aliphatic dicarboxylic acids is 1: 0.5-0.99: 0.01-0.5, at a temperature of at least 140 ° C, preferably 150 ° C, to obtain a mixture of aminoamides of the general formulas (3) and (4),
где Where
где Where
с кислотным числом <10 мг КОН/г,with an acid number <10 mg KOH / g,
а далее температура повышается до более 180°C, предпочтительно до 220°C и производится реакция конденсации до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)and then the temperature rises to more than 180 ° C, preferably to 220 ° C and the condensation reaction is carried out to obtain a mixture of compounds of General formulas (1) and (2)
где Where
где Where
с кислотным числом <1 мг КОН/г.with an acid number <1 mg KOH / g.
Упомянутая новая смесь модифицированных производных имидазолина создает на поверхности металла очень прочный слой, который защищает от коррозии. Использование в составе ингибитора летучего амина дополняет его антикоррозионное действие в газовой фазе.The aforementioned new mixture of modified imidazoline derivatives creates a very strong layer on the metal surface that protects against corrosion. The use of a volatile amine as an inhibitor complements its anticorrosive effect in the gas phase.
Многие доступные ингибиторы коррозии для защиты буровых скважин и трубопроводов для природного газа содержат диспергаторы, которые являются производными нонилфенола. Фенольные группы особенно вредны для окружающей среды из-за очень низкой способности к биологическому разложению. Использование в составе ингибитора коррозии согласно изобретению поверхностно-активного вещества из группы оксиэтиленированных, гидрированных талловых аминов с высокой степенью биологического разложения положительно повлияло на биосовместимость ингибитора коррозии согласно изобретению.Many available corrosion inhibitors for protecting boreholes and pipelines for natural gas contain dispersants that are nonylphenol derivatives. Phenolic groups are especially harmful to the environment due to their very low biodegradability. The use in the composition of the corrosion inhibitor according to the invention of a surfactant from the group of oxyethylenated, hydrogenated tall amines with a high degree of biological decomposition has a positive effect on the biocompatibility of the corrosion inhibitor according to the invention.
Может существовать множество вариантов изобретения в зависимости от его компонентов и путей их комбинирования. Предпочтительные модификации изобретения, касающиеся компонентов а), е), d), с) и f), представлены ниже.There may be many variations of the invention depending on its components and ways of combining them. Preferred modifications of the invention regarding components a), e), d), c) and f) are presented below.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии согласно изобретению в качестве компонента а) содержит продукт, полученный в результате нейтрализации уксусной кислотой и/или бензойной кислотой следующих производных имидазолина:In a preferred embodiment, the corrosion inhibitor according to the invention as component a) contains a product obtained by neutralizing with acetic acid and / or benzoic acid the following imidazoline derivatives:
i) смеси модифицированных производных имидазолина, являющейся продуктом конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле, при этом мольное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и алифатическим дикарбоновым кислотам составляет 1: 0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре не менее 140°C, предпочтительно 150°C, с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),i) a mixture of modified derivatives of imidazoline, which is a condensation product of diethylenetriamine with fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms in the molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing from 6 to 10 carbon atoms in the molecule, while the molar ratio of diethylenetriamine to fatty acids and aliphatic dicarboxylic acids is 1: 0.5-0.99: 0.01-0.5, at a temperature of at least 140 ° C, preferably 150 ° C, to obtain a mixture of aminoamides of the general formulas (3) and (4),
где Where
где Where
с кислотным числом <10 мг КОН/г,with an acid number <10 mg KOH / g,
а далее после повышения температуры до более 180°C, предпочтительно до 220°C, осуществляется реакция конденсации до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)and then after increasing the temperature to more than 180 ° C, preferably to 220 ° C, a condensation reaction is carried out to obtain a mixture of compounds of General formulas (1) and (2)
где Where
где Where
с кислотным числом <1 мг КОН/г,with an acid number <1 mg KOH / g,
ii) возможно добавленного известного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами.ii) a possibly added known condensation product of diethylenetriamine with fatty acids.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии согласно изобретению в качестве компонента е) содержит метанол, изопропанол, этанол или их смеси.In a preferred embodiment, the corrosion inhibitor according to the invention contains methanol, isopropanol, ethanol or mixtures thereof as component e).
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии согласно изобретению в качестве компонента d) содержит этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или их смеси.In a preferred embodiment, the corrosion inhibitor according to the invention contains, as component d), ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol or mixtures thereof.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии согласно изобретению в качестве компонента с) содержит 3-метоксипропиламин, 2-аминоэтанол (моноэтаноламин), диэтиламин или их смеси.In a preferred embodiment, the corrosion inhibitor according to the invention contains, as component c), 3-methoxypropylamine, 2-aminoethanol (monoethanolamine), diethylamine or mixtures thereof.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии согласно изобретению в качестве компонента f) содержит силоксановое производное, предпочтительно разветвленные силоксановые полимеры.In a preferred embodiment, the corrosion inhibitor according to the invention contains, as component f), a siloxane derivative, preferably branched siloxane polymers.
Процентный состав ингибитора коррозии согласно изобретению дается в массовых процентах, считаемых в отношении к общей массе ингибитора.The percentage composition of the corrosion inhibitor according to the invention is given in mass percent, calculated in relation to the total weight of the inhibitor.
В предпочтительном варианте реализации изобретения, относящегося к способу получения водорастворимого ингибитора коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, нейтрализацию ледяной уксусной кислотой проводят в отношении следующих производных имидазолина:In a preferred embodiment of the invention relating to a method for producing a water-soluble corrosion inhibitor for protecting production pipes and pipelines for natural gas, neutralization with glacial acetic acid is carried out in relation to the following imidazoline derivatives:
i) смесь модифицированных производных имидазолина, являющаяся продуктом конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле, при конденсации мольное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и алифатическим дикарбоновым кислотам составляет 1: 0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре как не менее 140°C, предпочтительно 150°C, с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),i) a mixture of modified imidazoline derivatives, which is a condensation product of diethylenetriamine with fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms in the molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing 6 to 10 carbon atoms in the molecule, when the molar ratio of diethylene triamine to fatty acids and aliphatic is condensed dicarboxylic acids is 1: 0.5-0.99: 0.01-0.5, at a temperature of at least 140 ° C, preferably 150 ° C, to obtain a mixture of aminoamides of the general formulas (3) and (4),
где Where
где Where
с кислотным числом <10 мг КОН/г,with an acid number <10 mg KOH / g,
а далее после повышения температуры до более 180°C, предпочтительно до 220°C, осуществляется реакция конденсации до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)and then after increasing the temperature to more than 180 ° C, preferably to 220 ° C, a condensation reaction is carried out to obtain a mixture of compounds of General formulas (1) and (2)
где Where
где Where
с кислотным числом <1 мг КОН/г,with an acid number <1 mg KOH / g,
ii) возможно добавленного известного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами.ii) a possibly added known condensation product of diethylenetriamine with fatty acids.
Процентный состав компонентов, используемых для получения ингибитора коррозии способом согласно изобретению, указан в массовых процентах, рассчитанных в отношении к общей массе ингибитора.The percentage of components used to obtain a corrosion inhibitor by the method according to the invention is indicated in mass percent calculated in relation to the total weight of the inhibitor.
Ингибитор коррозии, полученный на базе смеси модифицированных производных имидазолина, характеризуется лучшими антикоррозионными и гидрофильными свойствами в отношении к ингибиторам, содержащим известные производные имидазолина.The corrosion inhibitor obtained on the basis of a mixture of modified imidazoline derivatives is characterized by the best anticorrosive and hydrophilic properties with respect to inhibitors containing known imidazoline derivatives.
Ингибитор согласно изобретению создает с пластовыми водами, содержащими до 30% соли, однородные жидкости и даже при температуре 80°C не наблюдается осаждения из них ингибитора. Исключительная совместимость ингибитора согласно изобретению с пластовыми водами разной степени засоления приводит к повышению его антикоррозионных свойств как в водной, так и в газовой фазе.The inhibitor according to the invention creates homogeneous liquids with produced water containing up to 30% salt, and even at a temperature of 80 ° C, the inhibitor is not precipitated from them. The exceptional compatibility of the inhibitor according to the invention with formation waters of varying degrees of salinity leads to an increase in its anticorrosion properties in both the aqueous and gas phases.
В случае, когда требуется высокая прозрачность ингибитора согласно изобретению во время длительного хранения в зимних условиях при температуре ниже -30°C, введение в состав ингибитора известного производного имидазолина обеспечивает преимущества, небольшое добавление которого приводит к тому, что в очень низких температурах ингибитор согласно изобретению является полностью прозрачным.In the case where high transparency of the inhibitor according to the invention is required during prolonged storage in winter at temperatures below -30 ° C, the introduction of the known imidazoline derivative into the inhibitor provides advantages, the small addition of which leads to the fact that the inhibitor according to the invention at very low temperatures is completely transparent.
В случае, когда требуется высокая прозрачность ингибитора согласно изобретению во время длительного хранения в зимних условиях при температуре ниже -40°C, дополнительно можно использовать алифатические полиолы, предпочтительно этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или их смеси в количестве от 0,5 до 50 мас. %, возможно алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, кроме метанола, изопропанола и этанола.In the case where high transparency of the inhibitor according to the invention is required during prolonged storage in winter at temperatures below -40 ° C, aliphatic polyols, preferably ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol or mixtures thereof in an amount of from 0.5 up to 50 wt. %, possibly aliphatic alcohols containing from 1 to 6 carbon atoms in the molecule, except for methanol, isopropanol and ethanol.
Полученный способом согласно изобретению ингибитор коррозии создает прочный защитный слой на поверхности металла, защищает от коррозии в газовой фазе, не допуская коррозии даже в очень агрессивных средах, содержащих диоксид углерода, сероводород и хлориды. Ингибитор коррозии согласно изобретению устойчив к высоким температурам, возникающим в пласте, не склонен к выделению из пластовой воды и выпадению осадка. Ингибитор коррозии эффективен при низкой дозировке непрерывно от 10 до 80 ppm природного газа и пластовой воды. Его высокая антикоррозионная эффективность позволяет защитить эксплуатационную аппаратуру не только от равномерной коррозии, но, прежде всего, от коррозионной язвы. Он хорошо защищает металлические поверхности от коррозии, причем даже в случае временной аварии системы дозирования. Дополнительным преимуществом ингибитора согласно изобретению является отсутствие склонности к образованию пены в системе пластовая вода-ингибитор.The corrosion inhibitor obtained by the method according to the invention creates a strong protective layer on the metal surface, protects against corrosion in the gas phase, preventing corrosion even in very aggressive environments containing carbon dioxide, hydrogen sulfide and chlorides. The corrosion inhibitor according to the invention is resistant to high temperatures occurring in the formation, is not prone to release from formation water and precipitation. A corrosion inhibitor is effective at a low dosage continuously from 10 to 80 ppm of natural gas and produced water. Its high anticorrosive efficiency allows to protect operational equipment not only from uniform corrosion, but, above all, from corrosion ulcers. It protects metal surfaces well from corrosion, even in the event of a temporary accident in the dosing system. An additional advantage of the inhibitor according to the invention is the lack of a tendency to foam in the formation water-inhibitor system.
Ингибитор коррозии согласно изобретению в одном из многих вариантов получения содержит бензойную кислоту, которая обладает бактерицидным действием. На практике водорастворимый ингибитор коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, согласно изобретению, добавляется к смеси газ-вода непрерывно. Как правило, ингибитор коррозии согласно изобретению добавляют к жидкости в количестве от около 0,01 до 5000 ppm, предпочтительно от 1 до 500 ppm, наиболее предпочтительно от 10 до 100 ppm.The corrosion inhibitor according to the invention in one of many production options contains benzoic acid, which has a bactericidal effect. In practice, a water-soluble corrosion inhibitor for protecting production pipes and pipelines for natural gas according to the invention is continuously added to the gas-water mixture. Typically, the corrosion inhibitor according to the invention is added to the liquid in an amount of from about 0.01 to 5000 ppm, preferably from 1 to 500 ppm, most preferably from 10 to 100 ppm.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объем.The following examples illustrate the invention without limiting its scope.
Примеры от 1 до 5 касаются получения новой смеси модифицированных производных имидазолина, а примеры от 6 до 11 касаются получения ингибитора коррозии согласно изобретению.Examples 1 to 5 relate to the preparation of a new mixture of modified imidazoline derivatives, and examples 6 to 11 relate to the preparation of a corrosion inhibitor according to the invention.
Пример 1Example 1
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 141,23 кг (0,5 моль) дистиллированного олеина, в котором основным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и 45,02 кг (0,5 моль) щавелевой кислоты. Содержимое подогревали при постоянном помешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботирование азотом с целью удаления воды, возникшей во время реакции. После достижения температуры 150°C реакцию выдерживали на протяжении 3 часов до получения кислотного числа 3,51 мг KОН/г, после чего подогревали далее до достижения температуры 220°C. Реакция осуществлялась 4 часа при поддержании температуры на постоянном уровне 220°C с одновременным барботированием азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 226 кг продукта с кислотным числом 0,25 мг KОН/г.103.16 kg (1 mol) of diethylene triamine, 141.23 kg (0.5 mol) of distilled olein, in which the main component is oleic acid C 18 H 34 O 2 , and 45.02 kg (0.5 mol) were introduced into the reactor ) oxalic acid. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer and nitrogen sparging was additionally applied in order to remove water that arose during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, the reaction was held for 3 hours until an acid number of 3.51 mg KOH / g was obtained, then it was further heated until a temperature of 220 ° C was reached. The reaction was carried out for 4 hours while maintaining the temperature at a constant level of 220 ° C while simultaneously sparging with nitrogen in order to remove water from the reaction. Received 226 kg of product with an acid value of 0.25 mg KOH / g
Пример 2Example 2
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 279,64 кг (0,99 моль) олеиновой кислоты и 1,88 кг (0,01 моль) азелаиновой кислоты. Содержимое подогревали при постоянном помешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботирование азотом с целью удаления воды, возникшей во время реакции. После достижения температуры 150°C реакцию выдерживали на протяжении 3 часов (кислотное число - LK=4,32 мг KОН/г), после чего подогревали далее до достижения температуры 220°C. Реакция осуществлялась 5 часов при поддержании температуры на постоянном уровне 220°C с одновременным барботированием азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 317 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом = 0,38 мг KОН/г.103.16 kg (1 mol) of diethylene triamine, 279.64 kg (0.99 mol) of oleic acid and 1.88 kg (0.01 mol) of azelaic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer and nitrogen sparging was additionally applied in order to remove water that arose during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, the reaction was held for 3 hours (acid number - LK = 4.32 mg KOH / g), after which it was further heated until a temperature of 220 ° C was reached. The reaction was carried out for 5 hours while maintaining the temperature at a constant level of 220 ° C while simultaneously sparging with nitrogen in order to remove water from the reaction. Received 317 kg of product (mixture of modified derivatives of imidazoline) with an acid number = 0.38 mg KOH / g
Пример 3Example 3
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 264,10 кг (0,95 моль) жирных кислот таллового масла и 10,11 кг (0,05 моль) себациновой кислоты. Содержимое подогревали при постоянном помешивании механической мешалкой и дополнительно применялось барботирование азотом с целью удаления воды, возникшей во время реакции. После достижения температуры 150°C реакцию выдерживали на протяжении 3 часов (кислотное число - LK=5,1 мг KОН/г), после чего подогревали далее до достижения температуры 220°C. Реакция осуществлялась 5 часов при поддержании температуры на постоянном уровне 220°C с одновременным барботированием азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 308 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,7 мг KОН/г.103.16 kg (1 mol) of diethylene triamine, 264.10 kg (0.95 mol) of tall oil fatty acids and 10.11 kg (0.05 mol) of sebacic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer and nitrogen sparging was additionally used to remove water that arose during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, the reaction was held for 3 hours (acid number — LK = 5.1 mg KOH / g), after which it was further heated until a temperature of 220 ° C was reached. The reaction was carried out for 5 hours while maintaining the temperature at a constant level of 220 ° C while simultaneously sparging with nitrogen in order to remove water from the reaction. Received 308 kg of product (a mixture of modified derivatives of imidazoline) with an acid number of 0.7 mg KOH / g
Пример 4Example 4
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) кг диэтилентриамина, 268,34 кг (0,95 моль) дистиллированного олеина, в котором главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и 5,90 кг (0,05 моль) янтарной кислоты. Содержимое подогревали при постоянном помешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботирование азотом с целью удаления воды, возникшей во время реакции. После достижения температуры 150°C реакцию выдерживали на протяжении 3 часов (было получено кислотное число - LK=3,94 мг KОН/г), после чего подогревали далее до достижения температуры 210°C. Реакция осуществлялась 5 часов при поддержании температуры на постоянном уровне 210°C с одновременным барботированием азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 312 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,24 мг KОН/г.103.16 kg (1 mol) kg of diethylene triamine, 268.34 kg (0.95 mol) of distilled olein, in which the main component is oleic acid C 18 H 34 O 2 , and 5.90 kg (0.05) were introduced into the reactor mol) succinic acid. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer and nitrogen sparging was additionally applied in order to remove water that arose during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, the reaction was held for 3 hours (an acid value of LK = 3.94 mg KOH / g was obtained), after which it was further heated until a temperature of 210 ° C was reached. The reaction was carried out for 5 hours while maintaining the temperature at a constant level of 210 ° C while simultaneously sparging with nitrogen to remove water from the reaction. Received 312 kg of product (a mixture of modified imidazoline derivatives) with an acid value of 0.24 mg KOH / g.
Пример 5Example 5
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 268,34 кг (0,95 моль) дистиллированного олеина, в котором главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и 7,67 кг (0,05 моль) адипиновой кислоты. Содержимое подогревали при постоянном помешивании механической мешалкой, одновременно включено вакуумирование 100 мм Hg с целью удаления воды из реакции. После достижения температуры 150°C реакцию выдерживали на протяжении 3 часов (кислотное число - LK=4,72 мг KОН/г), после чего подогревали далее до достижения температуры 220°C. Реакция осуществлялась 5 часов при поддержании температуры на постоянном уровне 220°C с одновременным применением вакуумирования 100 мм Hg с целью удаления воды из реакции. Получено 299 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,33 мг KОН/г.103.16 kg (1 mol) of diethylene triamine, 268.34 kg (0.95 mol) of distilled olein, in which the main component is oleic acid C 18 H 34 O 2 , and 7.67 kg (0.05 mol) were introduced into the reactor. ) adipic acid. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer, while evacuation of 100 mm Hg was simultaneously turned on to remove water from the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, the reaction was held for 3 hours (acid value — LK = 4.72 mg KOH / g), after which it was further heated until a temperature of 220 ° C was reached. The reaction was carried out for 5 hours while maintaining the temperature at a constant level of 220 ° C with the simultaneous application of evacuation of 100 mm Hg in order to remove water from the reaction. Received 299 kg of product (a mixture of modified imidazoline derivatives) with an acid value of 0.33 mg KOH / g.
Пример 6Example 6
В реактор вводили 440,9 кг (44,09 мас. %) метилового спирта, 400 кг (40 мас. %) изопропилового спирта, а далее 66 кг (6,6 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином и себациновой кислотой, с кислотным числом 0,7 мг KОН/г, полученного способом согласно примеру 3, но в процессе конденсации вместо жирных кислот таллового масла использован дистиллированный олеин в количестве 0,95 моль на 1 моль диэтилентриамина и на 0,05 моль себациновой кислоты. После полного растворения вводили 33 кг (3,3 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, вводили 10 кг (1% массовый) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле, и 20 кг (2 мас. %) глицерина. После полного растворения вводили 30 кг (3 мас. %) 3-метоксипропиламина и 0,1 кг (0,01 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), представляющий собой светлую жидкость низкой вязкости с температурой застывания ниже -60°C и кинематической вязкостью 2,7 мм2/с при температуре 20°C.440.9 kg (44.09 wt%) of methyl alcohol, 400 kg (40 wt%) of isopropyl alcohol, and then 66 kg (6.6 wt%) of the condensation product of diethylene triamine with distilled olein and sebacic acid were introduced into the reactor , with an acid number of 0.7 mg KOH / g, obtained by the method according to example 3, but in the condensation process, instead of tall oil fatty acids, distilled olein was used in an amount of 0.95 mol per 1 mol of diethylene triamine and 0.05 mol of sebacic acid. After complete dissolution, 33 kg (3.3 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 10 kg (1% by weight) of oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxy groups in the molecule and 20 kg (2% by weight) of glycerol were introduced. After complete dissolution, 30 kg (3 wt.%) Of 3-methoxypropylamine and 0.1 kg (0.01 wt.%) Of a siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100 wt.%) Was obtained, which is a light liquid of low viscosity with a pour point below -60 ° C and a kinematic viscosity of 2.7 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C.
Пример 7Example 7
В реактор введено 405,0 кг (40,5 мас. %) метилового спирта, 302 кг (30,2 мас. %) изопропилового спирта, а далее 150 кг (15 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами таллового масла и азелаиновой кислотой, с кислотным числом 0,4 мг KОН/г полученного способом согласно примеру 2, но в процессе конденсации вместо олеиновой кислоты использованы жирные кислоты таллового масла в количестве 0,99 моль на 1 моль диэтилентриамина и на 0,01 моль азелаиновой кислоты. После полного растворения введено 90 кг (9 мас. %) бензойной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, введено 7 кг (0,7 мас. %) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 6 этоксиловых групп в молекуле, и 5 кг (0,5 мас. %) этиленгликоля. После полного растворения введено 40 кг (4 мас. %) 3-метоксипропиламина, а далее 1 кг (0,1 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), представляющий собой светлую жидкость низкой вязкости с температурой застывания - 60°C и кинематической вязкостью 7,6 мм2/с при температуре 20°C.405.0 kg (40.5 wt.%) Of methyl alcohol, 302 kg (30.2 wt.%) Of isopropyl alcohol, and then 150 kg (15 wt.%) Of the condensation product of diethylene triamine with tall oil fatty acids and azelaic acid, with an acid number of 0.4 mg KOH / g obtained by the method according to example 2, but instead of oleic acid, tall oil fatty acids were used in the amount of 0.99 mol per 1 mol of diethylene triamine and 0.01 mol of azelaic acid. After complete dissolution, 90 kg (9 wt.%) Of benzoic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 7 kg (0.7 wt.%) Of oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 6 ethoxy groups in the molecule and 5 kg (0.5 wt.%) Of ethylene glycol were added. After complete dissolution, 40 kg (4 wt.%) Of 3-methoxypropylamine was introduced, followed by 1 kg (0.1 wt.%) Of a siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100 wt.%) Was obtained, which is a light liquid of low viscosity with a pour point of 60 ° C and a kinematic viscosity of 7.6 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C.
Пример 8Example 8
В реактор введено 79 кг (7,9 мас. %) воды, 150 кг (15 мас. %) изопропанола, 100 кг (10 мас. %) этанола и 200 кг (20 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина, жирных кислот таллового масла и адипиновой кислоты, с кислотным числом 0,3 мг KОН/г, полученного способом согласно примеру 5, но в процессе конденсации вместо дистиллированного олеина использованы жирные кислоты таллового масла в количестве 0,95 моль на 1 моль диэтилентриамина и на 0,05 моль адипиновой кислоты. После полного растворения введено 110 кг (11 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, введено 100 кг (10 мас. %) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле. После полного растворения введено 50 кг (5 мас. %) 3-метоксипропиламина, 100 кг (10 мас. %) моноэтаноламина, 100 кг (10 мас. %) диэтиламина, 10 кг (1 мас. %) монометилового эфира дипропиленгликоля, а далее 1 кг (0,1 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы . После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), представляющий собой светлую жидкость с температурой застывания -30°C и кинематической вязкостью 37 мм2/с при температуре 20°С.79 kg (7.9 wt.%) Of water, 150 kg (15 wt.%) Of isopropanol, 100 kg (10 wt.%) Of ethanol and 200 kg (20 wt.%) Of the condensation product of diethylene triamine, tall fatty acids were introduced into the reactor oil and adipic acid, with an acid number of 0.3 mg KOH / g, obtained by the method according to example 5, but instead of distilled olein, tall oil fatty acids in the amount of 0.95 mol per 1 mol of diethylene triamine and 0.05 mol were used in the condensation process adipic acid. After complete dissolution, 110 kg (11 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 100 kg (10 wt.%) Of an oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxyl groups in the molecule was introduced. After complete dissolution, 50 kg (5 wt.%) Of 3-methoxypropylamine, 100 kg (10 wt.%) Of monoethanolamine, 100 kg (10 wt.%) Of diethylamine, 10 kg (1 wt.%) Of dipropylene glycol monomethyl ether were added, and then 1 kg (0.1 wt.%) Siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company . After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor was obtained in an amount of 1000 kg (100 wt.%), Which is a clear liquid with a pour point of -30 ° C and a kinematic viscosity of 37 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C.
Пример 9Example 9
В реактор введено 770 кг (77 мас. %) метилового спирта, 80 кг (8 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина, дистиллированного олеина, в котором главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и янтарной кислоты, с кислотным числом 0,25 мг KОН/г, полученной способом согласно примеру 4, и 20 кг (2 мас. %) известного продукта конденсации диэтилентриамина и олеиновой кислоты. После полного растворения введено 40 кг (4 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, введено 10 кг (1% массовый) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле, и после снижения до комнатной температуры 40 кг (4 мас. %) 3-метоксипропиламина и 30 кг (3 мас. %) диэтиламина, а далее 10 кг (1 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), представляющий собой светлую жидкость низкой вязкости с температурой застывания ниже - 60°C, кинематической вязкостью 4,5 мм2/с при температуре 20°C и высокой прозрачностью во время хранения при температуре -40°C в течение 1 года.770 kg (77 wt.%) Of methyl alcohol, 80 kg (8 wt.%) Of the condensation product of diethylene triamine, distilled olein, in which the main component is oleic acid C 18 H 34 O 2 , and succinic acid, with an acid number, are introduced into the reactor 0.25 mg KOH / g, obtained by the method according to example 4, and 20 kg (2 wt.%) Of the known condensation product of diethylene triamine and oleic acid. After complete dissolution, 40 kg (4 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 10 kg (1% by weight) of an oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxy groups in a molecule was introduced, and after lowering to room temperature 40 kg (4 wt.%) 3-methoxypropylamine and 30 kg (3 wt.%) Diethylamine, and then 10 kg (1 wt.%) Siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100 wt.%) Was obtained, which is a light liquid of low viscosity with a pour point below - 60 ° C, kinematic viscosity of 4.5 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C and high transparency during storage at -40 ° C for 1 year.
Пример 10Example 10
В реактор введено 177,9 кг (17,79 мас. %) изопропилового спирта, а далее 500 кг (50 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина с олеиновой кислотой (торговое название дистиллированный олеин, в котором главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2,) и щавелевой кислотой, с кислотным числом 0,25 мг KОН/г, полученной способом согласно примеру 1. После полного растворения введено 250 кг (25 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, введено 0,1 кг (0,01 мас. %) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле и 50 кг (5 мас. %) бутилового эфира диэтиленгликоля. Далее введено 1 кг (0,1 мас. %) моноэтаноламина и 1 кг (0,1 мас. %) диэтиламина, а далее 20 кг (2 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), представляющий собой светлую жидкость с температурой застывания -45°C, кинематической вязкостью 57 мм2/с при температуре 20°C.177.9 kg (17.79 wt.%) Of isopropyl alcohol was introduced into the reactor, followed by 500 kg (50 wt.%) Of the condensation product of diethylenetriamine with oleic acid (trade name distilled olein, in which the main component is oleic acid C 18 N 34 O 2 ,) and oxalic acid, with an acid number of 0.25 mg KOH / g, obtained by the method according to example 1. After complete dissolution, 250 kg (25 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 0.1 kg (0.01 wt.%) Of oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxyl groups in the molecule and 50 kg (5 wt.%) Of diethylene glycol butyl ether were added. Then, 1 kg (0.1 wt.%) Of monoethanolamine and 1 kg (0.1 wt.%) Of diethylamine were introduced, and then 20 kg (2 wt.%) Of a siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100 wt.%) Was obtained, which is a clear liquid with a pour point of -45 ° C, kinematic viscosity of 57 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C.
Пример 11Example 11
В реактор введено 596,72 кг (59,672 мас. %) метилового спирта, 400 кг (40 мас. %) изопропилового спирта, а далее 1,32 кг (0,132 мас. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином (олеиновая кислота С18Н34О2 является основным компонентом дистиллированного олеина) и себациновой кислотой, с кислотным числом 0,7 мг KОН/г, полученной способом согласно примеру 3, но в процессе конденсации вместо жирных кислот таллового масла использован дистиллированный олеин в количестве 0,95 моль на 1 моль диэтилентриамина и на 0,05 моль себациновой кислоты. После полного растворения введено 0,66 кг (0,066 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, введено 0,2 кг (0,02 мас. %) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле и 0,4 кг (0,04 мас. %) пропиленгликоля. После полного растворения введено 0,6 кг (0,06 мас. %) 3-метоксипропиламина и 0,1 кг (0,01 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 мас. %), являющийся светлой жидкостью низкой вязкости с температурой застывания ниже - 60°C и кинематической вязкостью 1,2 мм2/с при температуре 20°C.596.72 kg (59.672 wt.%) Of methyl alcohol, 400 kg (40 wt.%) Of isopropyl alcohol, and then 1.32 kg (0.132 wt.%) Of the condensation product of diethylene triamine with distilled olein (oleic acid C 18 ) were introduced into the reactor H 34 O 2 is the main component of distilled olein) and sebacic acid, with an acid number of 0.7 mg KOH / g, obtained by the method according to example 3, but in the condensation process, distilled olein in the amount of 0.95 mol per 1 mol of diethylene triamine and 0.05 mol of sebacic acid. After complete dissolution, 0.66 kg (0.066 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After the complete reaction at room temperature to a neutral pH, 0.2 kg (0.02 wt.%) Of oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxyl groups in the molecule and 0.4 kg (0.04 wt.%) Of propylene glycol were added. After complete dissolution, 0.6 kg (0.06 wt.%) Of 3-methoxypropylamine and 0.1 kg (0.01 wt.%) Of a siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company were introduced After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100 wt.%) Was obtained, which is a light liquid of low viscosity with a pour point below -60 ° C and a kinematic viscosity of 1.2 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C.
Некоторые газовые скважины оснащены насосами такой проектной производительности и конструкции, которая позволяет дозировать ингибиторы коррозии с очень низкой кинематической и динамической вязкостью в широком диапазоне температур, следовательно, с низким содержанием активных компонентов. Требуемая дозировка ингибитора может составлять 1000, 2000 или 3000 ppm на систему вода-газ при непрерывном дозировании. Ингибитор коррозии согласно примеру 11 предназначен для таких дозирующих насосов.Some gas wells are equipped with pumps of such design capacity and design that allows metering corrosion inhibitors with a very low kinematic and dynamic viscosity in a wide temperature range, therefore, with a low content of active components. The required dosage of inhibitor may be 1000, 2000 or 3000 ppm per water-gas system with continuous dosing. The corrosion inhibitor according to example 11 is intended for such metering pumps.
Пример 12 - сравнительныйExample 12 - comparative
В реактор введено 440,9 кг (44,09 мас. %) метилового спирта, 400 кг (40 мас. %) изопропилового спирта, а далее 66 кг (6,6 мас. %) известного продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином согласно формуле (1') с кислотным числом 1,1 мг KОН/г. После полного растворения введено 33 кг (3,3 мас. %) ледяной уксусной кислоты. После полной реакции при комнатной температуре до нейтрального рН, получен продукт формулы (5').440.9 kg (44.09 wt.%) Of methyl alcohol, 400 kg (40 wt.%) Of isopropyl alcohol, and then 66 kg (6.6 wt.%) Of the known condensation product of diethylene triamine with distilled olein according to the formula are introduced into the reactor (1 ') with an acid value of 1.1 mg KOH / g. After complete dissolution, 33 kg (3.3 wt.%) Of glacial acetic acid was added. After complete reaction at room temperature to a neutral pH, the product of formula (5 ') is obtained.
Далее введено 10 кг (1% массовый) оксиэтиленированного гидрогенизированного таллового амина, содержащего 5 этоксиловых групп в молекуле и 20 кг (2 мас. %) глицерина. После полного растворения введено 30 кг (3 мас. %) 3-метоксипропиламина и 0,1 кг (0,01 мас. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 фирмы После полного растворения при комнатной температуре получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100,0 мас. %), являющийся светлой жидкостью низкой вязкости с температурой застывания ниже - 60°C и кинематической вязкостью 2,9 мм2/с при температуре 20°C.Then, 10 kg (1% mass) of oxyethylenated hydrogenated tall amine containing 5 ethoxyl groups in the molecule and 20 kg (2 wt.%) Glycerol were introduced. After complete dissolution, 30 kg (3 wt.%) Of 3-methoxypropylamine and 0.1 kg (0.01 wt.%) Of a siloxane derivative under the trade name Foam Ban НР732 of the company After complete dissolution at room temperature, a corrosion inhibitor in the amount of 1000 kg (100.0 wt.%) Was obtained, which is a light liquid of low viscosity with a pour point below -60 ° C and a kinematic viscosity of 2.9 mm 2 / s at a temperature of 20 ° C .
Пример 13Example 13
Исследования антикоррозионных свойств водорастворимого ингибитора коррозии для защиты буровых скважин и трубопроводов для природного газа согласно изобретению проведены согласно тесту Wheel Test в соответствии со стандартом ASTM NACE 1 D 182 «Метод исследования стойкости защитного слоя, созданного ингибиторами коррозии труб в буровых скважинах». Это обычный метод испытания потери массы, применяемый для оценки продуктивности ингибитора путем симуляции непрерывного потока коррозионного рабочего тела.Investigation of the anticorrosion properties of a water-soluble corrosion inhibitor for protecting boreholes and pipelines for natural gas according to the invention was carried out according to the Wheel Test in accordance with ASTM NACE 1 D 182 "Method for investigating the resistance of the protective layer created by pipe corrosion inhibitors in boreholes." This is a common weight loss test method used to evaluate the productivity of an inhibitor by simulating a continuous flow of a corrosive working fluid.
А. Приготовление коррозионной воды: подготовлена коррозионная вода в составе: 9,62% NaCl и 0,305% CaCl2 и 0,186% MгCl2⋅6H2O и 89,89% дистиллированной воды. Воду барботировали азотом в течение 30 минут, а далее в течение около 10 минут двуокисью углерода, до момента получения рН коррозионной воды в границах 4,4 до 4,8.A. Preparation of corrosive water: prepared corrosive water in the composition: 9.62% NaCl and 0.305% CaCl 2 and 0.186% MgCl 2 ⋅ 6H 2 O and 89.89% distilled water. Water was sparged with nitrogen for 30 minutes, and then for about 10 minutes with carbon dioxide, until the pH of corrosive water was obtained in the range of 4.4 to 4.8.
B. Приготовление парафинового масла (смесь изопарафиновых углеводородов): масло гомогенизировано при температуре 62°C, а далее разлито в тестовые бутылки.B. Preparation of paraffin oil (a mixture of isoparaffin hydrocarbons): the oil is homogenized at a temperature of 62 ° C and then bottled in test bottles.
C. Приготовление образцов металла: металлические плитки типа «Sand Blasted Mild Steel Shimstock» (обработанная пескоструйной машиной мягкая сталь с пленкой Шимсток) размерами b 0,13×12,7×76 мм промыты ацетоном, протерты сухой тканью, взвешены, хранятся в эксикаторе.C. Preparation of metal samples: Sand Blasted Mild Steel Shimstock type tiles (sandblasted mild steel with Shimstock film) dimensions b 0.13 × 12.7 × 76 mm washed with acetone, wiped with a dry cloth, weighed, stored in a desiccator .
В бутылки вместимостью 200 мл, из которых предварительно удален воздух, введена коррозионная вода в количестве 90 мл и парафиновое масло в количестве 10 мл. Далее введен ингибитор согласно изобретению в соответствии с примером 6, 7, 8, 9, 10 в количестве 30, 50 и 80 ppm по весу, а ингибитор согласно изобретению в соответствии с примером 11 в количестве 1500, 2500 ppm по весу в коррозионную среду. В таким образом подготовленные бутылки введены металлические плитки, описанные в п. С). В бутылки повторно дозирован диоксид углерода в течение около 30 с и бутылки плотно закрыты. Бутылки размещены в термостате при температуре 65,5°C, в камере вращения, которая вращалась со скоростью 15 оборотов/минута. Тест проводился в течение 72 часов. После исследования из бутылок были вынуты металлические образцы, промыты изопропиловым спиртом, поданы воздействию 10% раствора соляной кислоты в течение 10-15 секунд. Образцы металла в дальнейшем были промыты водой, ацетоном и спиртом, после чего взвешены с точностью 0,1 мг. Оценивалось снижение массы металлического образца, дополнительно оценивалось возможное наличие коррозионной язвы.In bottles with a capacity of 200 ml, from which air was previously removed, corrosive water in an amount of 90 ml and paraffin oil in an amount of 10 ml were introduced. Next, an inhibitor according to the invention in accordance with Example 6, 7, 8, 9, 10 was introduced in an amount of 30, 50 and 80 ppm by weight, and an inhibitor according to the invention in accordance with Example 11 in an amount of 1500, 2500 ppm by weight in a corrosive environment. The metal tiles described in paragraph C) are introduced into the thus prepared bottles. Carbon dioxide is re-dosed into the bottles for about 30 s and the bottles are tightly closed. The bottles are placed in a thermostat at a temperature of 65.5 ° C, in a rotation chamber that rotates at a speed of 15 revolutions / minute. The test was carried out for 72 hours. After the study, metal samples were removed from the bottles, washed with isopropyl alcohol, and exposed to a 10% hydrochloric acid solution for 10-15 seconds. The metal samples were subsequently washed with water, acetone and alcohol, and then weighed with an accuracy of 0.1 mg. The decrease in mass of the metal sample was evaluated, and the possible presence of a corrosion ulcer was additionally evaluated.
Процент защиты от коррозии рассчитывали по снижению массы металлического образца при наличии ингибитора W(inhib) и без ингибитора W(0).The percentage of corrosion protection was calculated by reducing the weight of the metal sample in the presence of an inhibitor W (inhib) and without an inhibitor W (0).
Процент защиты, % Р=W(0)-W(inhib)/W(0)×100%.The percentage of protection,% P = W (0) -W (inhib) / W (0) × 100%.
Результаты исследований антикоррозионных свойств ингибиторов коррозии в соответствии с примером 6, 7, 8, 10 и 11, содержащих нейтрализованную новую смесь производных имидазолина согласно изобретению, в соответствии с формулой (5) и (6) и результаты исследований антикоррозионных свойств ингибитора коррозии в соответствии с примером 9, содержащих нейтрализованную смесь модифицированных производных имидазолина согласно изобретению, по формуле (5), (6) и (5'), в сравнении с ингибитором коррозии, полученным в примере 12, содержащим в месте нейтрализованной смеси модифицированных производных имидазолина по формуле (5) и (6), нейтрализованный известный продукт, полученный известным способом в результате реакции конденсации диэтилентриамина с олеиновой кислотой по формуле (5'), представлены в таблице ниже.The results of studies of the anticorrosion properties of corrosion inhibitors in accordance with Example 6, 7, 8, 10 and 11, containing a neutralized new mixture of imidazoline derivatives according to the invention, in accordance with formulas (5) and (6) and the results of studies of the anticorrosion properties of corrosion inhibitors in accordance with example 9, containing a neutralized mixture of modified imidazoline derivatives according to the invention, according to the formula (5), (6) and (5 '), in comparison with the corrosion inhibitor obtained in example 12, containing in place of neutralization mixture of modified imidazoline derivatives according to the formula (5) and (6), a neutralized known product obtained in a known manner as a result of the condensation reaction of diethylenetriamine with oleic acid according to the formula (5 ') is shown in the table below.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬINDUSTRIAL APPLICABILITY
Вышеприведенные примеры показали, что водорастворимый ингибитор коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа согласно изобретению, а также способ его получения должны найти применение в промышленности.The above examples have shown that a water-soluble corrosion inhibitor for the protection of production pipes and pipelines for natural gas according to the invention, as well as a method for its production, must find application in industry.
Claims (58)
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PLP.403751 | 2013-05-02 | ||
PL403751A PL225868B1 (en) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | Soluble corrosion inhibitor to protect the tubing and pipelines transporting of natural gas and the production method thereof |
PLP.403749 | 2013-05-02 | ||
PL403749A PL230807B1 (en) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation |
PCT/PL2014/000048 WO2014178738A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015150547A RU2015150547A (en) | 2017-06-07 |
RU2643006C2 true RU2643006C2 (en) | 2018-01-29 |
Family
ID=50980353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015150547A RU2643006C2 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble inhibitor of corrosion for protection of operating pipes and pipelines for natural gas and also method of its obtaining |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2992066A1 (en) |
RU (1) | RU2643006C2 (en) |
UA (1) | UA117583C2 (en) |
WO (1) | WO2014178738A1 (en) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106801228B (en) * | 2017-02-22 | 2019-03-08 | 济南惠信实业有限公司 | A kind of preparation method of siliceous imidazoline inhibitor |
RU2710700C1 (en) * | 2019-02-13 | 2020-01-09 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Corrosion inhibitor and method of its production |
CN110777382A (en) * | 2019-10-18 | 2020-02-11 | 上海霖动环保科技有限公司 | Neutralizing film-forming corrosion and scale inhibitor and preparation method thereof |
CN111020596B (en) * | 2019-12-23 | 2022-01-04 | 西安三维科技发展有限责任公司 | Water-soluble corrosion inhibitor for gas well and preparation method thereof |
CN111320611A (en) * | 2020-03-31 | 2020-06-23 | 陕西日新石油化工有限公司 | Polyether modified imidazoline corrosion inhibitor and preparation method thereof |
CN111945168B (en) * | 2020-07-28 | 2022-05-24 | 广东粤首新科技有限公司 | Neutralization corrosion inhibitor and application thereof |
CN114806530B (en) * | 2021-01-29 | 2023-05-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | High-temperature acidification corrosion inhibitor and preparation method and application thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2813047A1 (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-12 | Dow Chemical Co | SOLUTION TO INHIBIT CORROSION OF IRON AND STEEL |
WO2003054251A2 (en) * | 2001-12-12 | 2003-07-03 | Akzo Nobel Nv | Nitrogen-containing compounds as corrosion inhibitors |
RU2248411C1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-03-20 | Открытое акционерное общество "НАПОР" | Corrosion inhibitor in hydrogen sulfide-containing media |
RU2265080C2 (en) * | 2001-11-26 | 2005-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Инкор" | Corrosion inhibitor of metals for acid media |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2267965A (en) | 1939-07-18 | 1941-12-30 | Carbide & Carbon Chem Corp | Hydroxyalkyl glyoxalidines |
US2355837A (en) | 1942-03-17 | 1944-08-15 | Carbide & Carbon Chem Corp | Substituted glyoxalidines |
US2646399A (en) * | 1950-12-28 | 1953-07-21 | Cities Service Res & Dev Co | Method of inhibiting corrosion of metals |
US2889193A (en) * | 1956-11-14 | 1959-06-02 | Dearborn Chemicals Co | Filming type corrosion inhibitor for steam and condensate lines |
US2878234A (en) * | 1957-04-01 | 1959-03-17 | Gen Mills Inc | Epoxy resins including an imidazoline curing agent |
US3390085A (en) * | 1961-10-25 | 1968-06-25 | Atlantic Richfield Co | Grease composition |
US3629104A (en) | 1967-06-29 | 1971-12-21 | Texaco Inc | Water soluble corrosion inhibitors for well fluids |
US3758493A (en) | 1967-06-29 | 1973-09-11 | Texaco Inc | Acid imidazolines carboxylic acid salts of 1-aminoalkyl-2-polymerized carboxylic fatty |
AU458663B2 (en) * | 1971-07-09 | 1975-02-17 | Texaco Development Corporation | Water soluble corrosion inhibitors for well fluids |
PL85729B1 (en) | 1973-06-19 | 1976-04-30 | ||
US4344861A (en) | 1980-01-15 | 1982-08-17 | Uop Inc. | Bis-amides as corrosion inhibitors |
PL135655B2 (en) | 1983-10-18 | 1985-11-30 | Politechnika Lodzka | Method of and system for linearization of characteristics of frequency-to-voltage converter |
US4614600A (en) | 1984-10-31 | 1986-09-30 | Westvaco Corporation | Corrosion inhibitors |
US5322630A (en) | 1992-05-14 | 1994-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amine derivatives as corrosion inhibitors |
PL175452B1 (en) | 1994-07-12 | 1998-12-31 | Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf | Method of obtaining imidazolin based corrosion inhibitor for use in petroleum rifining industry |
FR2733509B1 (en) | 1995-04-28 | 1997-07-04 | Bp Chemicals Snc | ANTIFREEZE COMPOSITION AND AQUEOUS FLUID COMPRISING THE COMPOSITION |
PL182943B1 (en) | 1996-11-20 | 2002-05-31 | Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf | Method of obtaining a water-soluble corrosion inhibitor |
US6395225B1 (en) * | 1997-03-18 | 2002-05-28 | Elf Atochem S.A. | Sulphydryl acid and imidazoline salts as inhibitors of carbon corrosion of iron and ferrous metals |
US5759485A (en) | 1997-05-12 | 1998-06-02 | Westvaco Corporation | Water soluble corrosion inhibitors |
GB2340505A (en) | 1998-08-14 | 2000-02-23 | Oilfield Chemical Additives Li | Reduction of malodour causing mercaptan content of hydrocarbon streams using imidazoline compounds |
CA2447306C (en) | 2002-11-01 | 2009-05-12 | Ecl Group Of Companies Ltd. | Packer fluid |
US6695897B1 (en) | 2002-12-26 | 2004-02-24 | Cortec Corporation | Corrosion resistant system for performance drilling fluids utilizing formate brine |
US7057050B2 (en) | 2003-04-11 | 2006-06-06 | Nalco Energy Services L.P. | Imidazoline corrosion inhibitors |
KR100893860B1 (en) | 2004-06-10 | 2009-04-20 | 엘지전자 주식회사 | Method for Handover and Resuem Communication in Failing Handover applying to Broadband Wireless Access System |
FR2875510B1 (en) | 2004-09-22 | 2007-05-25 | Ceca Sa Sa | TREATMENT PROCESS FOR INHIBITING THE CORRELATION OF PIPES TOWERS USED IN THE PETROLEUM INDUSTRY |
US7615516B2 (en) | 2005-01-21 | 2009-11-10 | Baker Hughes Incorporated | Microemulsion containing oil field chemicals useful for oil and gas field applications |
US20070152191A1 (en) | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Trahan David O | Corrosion inhibitors |
RU2394941C1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Промышленно-торговая компания ТАНТАНА" | Procedure for production of corrosion inhibitors |
-
2014
- 2014-05-05 EP EP14732028.7A patent/EP2992066A1/en not_active Withdrawn
- 2014-05-05 RU RU2015150547A patent/RU2643006C2/en not_active IP Right Cessation
- 2014-05-05 UA UAA201511857A patent/UA117583C2/en unknown
- 2014-05-05 WO PCT/PL2014/000048 patent/WO2014178738A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2813047A1 (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-12 | Dow Chemical Co | SOLUTION TO INHIBIT CORROSION OF IRON AND STEEL |
RU2265080C2 (en) * | 2001-11-26 | 2005-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Инкор" | Corrosion inhibitor of metals for acid media |
WO2003054251A2 (en) * | 2001-12-12 | 2003-07-03 | Akzo Nobel Nv | Nitrogen-containing compounds as corrosion inhibitors |
RU2248411C1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-03-20 | Открытое акционерное общество "НАПОР" | Corrosion inhibitor in hydrogen sulfide-containing media |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2992066A1 (en) | 2016-03-09 |
RU2015150547A (en) | 2017-06-07 |
WO2014178738A8 (en) | 2016-03-24 |
WO2014178738A1 (en) | 2014-11-06 |
UA117583C2 (en) | 2018-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2643006C2 (en) | Water-soluble inhibitor of corrosion for protection of operating pipes and pipelines for natural gas and also method of its obtaining | |
CA2757709C (en) | Corrosion inhibitor compositions comprising the reaction product formed from an aldehyde with a thiol and/or an amine functionalized ring structure and associated methods | |
CN102942908B (en) | Water injected pitting-corrosion composite inhibitor and application thereof | |
US20090181867A1 (en) | Corrosion inhibitors for oilfield applications | |
US10988671B2 (en) | Corrosion inhibition method for downhole tools | |
RU2641148C2 (en) | Corrosion inhibitor to protect equipment for production of crude oil, pipelines and reservoirs for crude oil and method of its production | |
MX2011002791A (en) | Low-toxicity biodegradable corrosion inhibitors. | |
EP2179015A2 (en) | Water-glycol hydraulic fluid compositions | |
AU2008334475B2 (en) | Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods | |
JP2003515660A (en) | Oil manufacturing additive formulation | |
US10094028B2 (en) | Corrosion inhibiting aqueous emulsions containing hydrophilic group functionalized silicone polymers | |
WO2022133106A1 (en) | Scale inhibitor compositions and methods of using the same | |
PL226811B1 (en) | Thermodynamic hydrate inhibitor of anticorrosion and anti-agglomeration to protect the transporting tubing and pipelines for natural gas and the production method thereof | |
PL225868B1 (en) | Soluble corrosion inhibitor to protect the tubing and pipelines transporting of natural gas and the production method thereof | |
JP2007500789A (en) | Inhibiting corrosion in fluid systems. | |
PL226809B1 (en) | Corrosion inhibitor to protect the mining facilities, pipelines transporting oil and oil tanks and a method for its manufacture | |
PL226810B1 (en) | Thermodynamic hydrate inhibitor of anticorrosion and anti-agglomeration to protect mining equipment, pipelines transporting of the crude oil and a method for its preparation | |
EP3417091B1 (en) | Corrosion inhibitor comprising complex oligomeric structures derived from vegetable oils | |
AU2019345328B2 (en) | Organic blend additive useful for inhibiting localized corrosion of equipment used in oil and gas production | |
RU2723809C1 (en) | Composition for calcium salt prevention | |
KR101547111B1 (en) | Composition for corrosion inhibiting | |
GB2616938A (en) | Corrosion inhibitor | |
PL237623B1 (en) | Inhibitor for corrosion protection of refinery installations, in particular fractional distillation | |
PL237473B1 (en) | Corrosion inhibitor for hydrocarbon streams | |
PL216629B1 (en) | Inhibitor for the anti-corrosion protection of gas pipelines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190506 |