RU2627266C2

RU2627266C2 - Method of producing bisphenol

Info

Publication number: RU2627266C2
Application number: RU2014152829A
Authority: RU
Inventors: Масао САИТО; Аюми ТОЙОНО; Такаси Накагава; Такаси ХАЯКАВА; Масахиро КОДАМА
Original assignee: Идемицу Козан Ко., Лтд.
Priority date: 2012-06-28
Filing date: 2013-06-13
Publication date: 2017-08-04
Also published as: RU2014152829A; CN104379546A; WO2014002787A1; CN104379546B; TWI593667B; KR20150032842A; TW201418204A; JPWO2014002787A1; JP6055472B2; KR102027847B1

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: method comprises the step (A) for producing bisphenol A in a reactor in which an excess of phenol and acetone are reacted by condensation in the presence of an acid catalyst, resulting in a reaction mixture containing bisphenol A, step (B) concentrating the reaction mixture obtained in step (A) to obtain a concentrated liquid, the crystallization step (C) of the concentrated liquid obtained in step (B), followed by its solid-liquid separation treatment with a solid containing the bisphenol A and phenol and mother liquor and stage (D) isomerizing at least a portion of the mother liquor contained in the mother liquor system obtained in step (C), the step (E) of crystallization of the solution after isomerization in step (D), followed by treatment for solid-liquid separation into solid and mother liquor, step (F) decomposing at least part of the mother liquor contained in the mother liquor system obtained in step (E), The regeneration of phenol and/or p-isopropenylphenol, and the introduction of the phenol and/or p-isopropenylphenol thus regenerated into the reactor in step (A), not through the recombination reactor.

EFFECT: method makes it possible to obtain bisphenol A of high quality.

6 cl, 4 dwg, 3 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к способу получения бисфенола А (2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана), а точнее, к способу получения бисфенола А из фенола и ацетона.The present invention relates to a method for producing bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane), and more specifically, to a method for producing bisphenol A from phenol and acetone.

ПРЕДШЕСТВУЮЩАЯ ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION

Известно, что бисфенол А является важным соединением в качестве исходного вещества для конструкционных пластмасс, таких как поликарбонатные смолы, полиакрилатные смолы и так далее, или для эпоксидных смол, и так далее, а недавно, необходимость в данном соединении стала все более возрастать. Высококачественный бисфенол А необходим в качестве исходного вещества для получения высококачественных смол.Bisphenol A is known to be an important compound as a starting material for engineering plastics, such as polycarbonate resins, polyacrylate resins, and so on, or for epoxy resins, and so on, and more recently, the need for this compound has increased. High-quality bisphenol A is required as a starting material to produce high-quality resins.

Обычно бисфенол А получают реакцией фенола, взятого в стехиометрическом избытке, с ацетоном в присутствии кислого катализатора. Бисфенол А выделяют из раствора после реакции путем кристаллизации/разделения на жидкость-твердое вещество в качестве аддукта бисфенола А с фенолом, и получают в виде продукта, удаляя фенол из данного аддукта. После этого маточный раствор, из которого после кристаллизации выделили аддукт, возвращают в реакционный процесс или тому подобное, и повторно используют в системе.Typically, bisphenol A is prepared by reacting phenol taken in stoichiometric excess with acetone in the presence of an acidic catalyst. Bisphenol A is isolated from the solution after the reaction by crystallization / liquid-solid separation as an adduct of bisphenol A with phenol, and is obtained as a product by removing phenol from this adduct. After this, the mother liquor, from which the adduct was isolated after crystallization, is returned to the reaction process or the like, and reused in the system.

Что касается способа получения бисфенола А, были предложены способы эффективного получения бисфенола А высокого качества.Regarding the method for producing bisphenol A, methods have been proposed for efficiently producing high quality bisphenol A.

В PTL1 раскрыт способ получения, включающий в себя процесс, в котором, в то время как часть маточного раствора, полученного в результате отделения/разделения реакционного раствора после взаимодействия фенола и ацетона, возвращают обратно в реактор, другую часть маточного раствора подвергают обработке на стадии изомеризации, стадии концентрирования маточного раствора, стадии кристаллизации/стадии разделения на твердое тело-жидкость, с получением регенерированного раствора, из которого выделили аддукт бисфенола А и фенола, а после этого бисфенол А и фенол выделяют из данного регенерированного раствора на стадии разложения щелочью и стадии рекомбинации, чтобы вернуть их, в результате, обратно в реактор.PTL1 discloses a preparation method including a process in which, while a portion of the mother liquor obtained by separation / separation of the reaction solution after the interaction of phenol and acetone is returned to the reactor, another part of the mother liquor is subjected to isomerization treatment , the steps of concentrating the mother liquor, the crystallization step / solid-liquid separation step to obtain a regenerated solution from which the adduct of bisphenol A and phenol was isolated, and then b sfenol A and phenol is recovered from this solution regenerated in step with alkali decomposition and recombination step to bring them, as a result, back to the reactor.

В PTL2 раскрыт способ получения, включающий в себя способ, в котором, без возврата маточного раствора, после кристаллизации и отделения аддукта бисфенола А и фенола от реакционной смеси после взаимодействия фенола и ацетона, в реактор, весь объем маточного раствора подвергают изомеризации, а затем возвращают на стадию конденсации, стадию концентрирования или стадию кристаллизации/разделения на твердое тело/жидкость и, чтобы предотвратить накопление примесей в системе, бисфенол А и фенол выделяют из раствора для изомеризации, предназначенный для отдува.PTL2 discloses a production method including a method in which, without returning the mother liquor, after crystallization and separation of the adduct of bisphenol A and phenol from the reaction mixture after the interaction of phenol and acetone, the entire volume of the mother liquor is isomerized in the reactor and then returned to the condensation stage, the concentration stage or the crystallization / solid / liquid separation stage, and to prevent the accumulation of impurities in the system, bisphenol A and phenol are isolated from the isomerization solution, intended first for panting.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫBIBLIOGRAPHY

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРАPATENT LITERATURE

[PTL 1] JP-A 2009-242316[PTL 1] JP-A 2009-242316

[PTL 2] JP-A 2004-359594[PTL 2] JP-A 2004-359594

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМАTECHNICAL PROBLEM

Однако в способе, в котором часть маточного раствора из реакционной смеси возвращают в реактор, как в PTL 1, имеется проблема, которая заключается в низком качестве получаемого бисфенола А, поскольку в маточном растворе содержатся примеси.However, in the method in which part of the mother liquor from the reaction mixture is returned to the reactor, as in PTL 1, there is a problem which is the low quality of the obtained bisphenol A, since the mother liquor contains impurities.

В соответствии со способом получения, описанным в PTL 2, можно получить бисфенол А высокого качества, но раствор, остающийся после выделения бисфенола А и фенола из изомеризованного раствора, отбрасывают. Данный раствор содержит эффективный компонент, который мог бы представлять собой фенол или п-изопропенилфенол в качестве промежуточного соединения для получения фенола или бисфенола А в результате разложения щелочью.According to the production method described in PTL 2, high quality bisphenol A can be obtained, but the solution remaining after isolation of bisphenol A and phenol from the isomerized solution is discarded. This solution contains an effective component, which could be phenol or p-isopropenylphenol as an intermediate to produce phenol or bisphenol A by alkali decomposition.

В способе получения бисфенола А желательно эффективно использовать раствор, который прежде отбрасывали, чтобы снизить количество подаваемого и используемого исходного вещества.In the process for producing bisphenol A, it is desirable to efficiently use a solution that has previously been discarded in order to reduce the amount of feed and use of the starting material.

Настоящее изобретение осуществили с учетом упомянутых выше проблем, и его цель заключается в предоставлении способа получения бисфенола А, в результате которого можно получить бисфенол А высокого качества и эффективно уменьшить количество вводимого и используемого исходного вещества.The present invention was carried out taking into account the above problems, and its purpose is to provide a method for producing bisphenol A, as a result of which it is possible to obtain high-quality bisphenol A and effectively reduce the amount of input and used starting material.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫSOLUTION

Авторами настоящего изобретения найдено, что способ получения бисфенола А, включающий в себя определенные стадии, на которых маточный раствор, отделенный от реакционной смеси после взаимодействия фенола и ацетона, не возвращают в реактор, в котором проходила реакция, может являться решением упомянутых выше проблем, и настоящее изобретение было осуществлено.The authors of the present invention found that the method for producing bisphenol A, which includes certain stages in which the mother liquor separated from the reaction mixture after the interaction of phenol and acetone is not returned to the reactor in which the reaction took place, can be a solution to the above problems, and the present invention has been completed.

Конкретно, в настоящем изобретении предоставлено следующее, с [1] по [6].Specifically, the present invention provides the following, from [1] to [6].

[1] Способ получения бисфенола А, включающий в себя стадии от (А) по (F):[1] A method for producing bisphenol A, comprising the steps of (A) to (F):

Стадия (А): стадия получения бисфенола А в реакторе, в котором избыток фенола вводят во взаимодействие с ацетоном для проведения конденсации в присутствии кислого катализатора, получая в результате реакционную смесь, содержащую бисфенол А,Step (A): a step for producing bisphenol A in a reactor in which an excess of phenol is reacted with acetone to condense in the presence of an acidic catalyst, thereby obtaining a reaction mixture containing bisphenol A,

Стадия (В): стадия концентрирования реакционной смеси, полученной на стадии (А), с получением концентрированного раствора,Step (B): a step of concentrating the reaction mixture obtained in step (A) to obtain a concentrated solution,

Стадия (С): стадия кристаллизации концентрированного раствора, полученного на стадии (В), а затем обработка его разделением на твердое вещество/жидкость с получением твердого вещества, включающего в себя аддукт бисфенола А и фенола, и маточного раствора,Stage (C): the stage of crystallization of the concentrated solution obtained in stage (B), and then processing it by separation into a solid / liquid to obtain a solid substance including the adduct of bisphenol A and phenol, and the mother liquor,

Стадия (D): стадия изомеризации, по меньшей мере, части маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, полученного на стадии (С),Stage (D): the stage of isomerization of at least part of the mother liquor located in the mother liquor system obtained in stage (C),

Стадия (Е): стадия кристаллизации раствора после изомеризации на стадии (D), а затем его обработка разделением на твердое вещество и маточный раствор,Stage (E): the stage of crystallization of the solution after isomerization in stage (D), and then processing it by separation into a solid and a mother liquor,

Стадия (F): стадия разложения щелочью, по меньшей мере, части маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, полученного на стадии (Е), выделения фенола и/или п-изопропенилфенола, и подача выделенного при этом фенола и/или п-изопропенилфенола в реактор на стадию (А), не через реактор рекомбинации.Stage (F): the stage of decomposition by alkali of at least part of the mother liquor in the mother liquor system obtained in stage (E), the isolation of phenol and / or p-isopropenylphenol, and the supply of phenol and / or p- isopropenylphenol into the reactor in step (A), not through the recombination reactor.

[2] Способ получения бисфенола А по указанному выше пункту [1], в котором на стадии (D) общий объем маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, полученного на стадии (С), подвергают изомеризации.[2] The method for producing bisphenol A according to the above [1], wherein in step (D), the total volume of the mother liquor in the mother liquor system obtained in step (C) is isomerized.

[3] Способ получения бисфенола А по указанному выше пункту [1] или [2], в котором от 5 до 30 масс.% раствора после обработки изомеризацией на стадии (D), направляют на стадию (Е), а от 95 до 70 масс.% данного раствора возвращают на стадию (В).[3] The method for producing bisphenol A according to the above [1] or [2], in which from 5 to 30 wt.% Solution after isomerization treatment in step (D) is sent to step (E), and from 95 to 70 wt.% this solution is returned to stage (B).

[4] Способ получения бисфенола А по любому из указанных выше пунктов с [1] по [3], в котором фенол и/или п-изопропенилфенол, выделенные на стадии (F), непосредственно подают в реактор на стадию (А).[4] The method for producing bisphenol A according to any one of the above [1] to [3], wherein the phenol and / or p-isopropenylphenol isolated in step (F) are directly fed to the reactor in step (A).

[5] Способ получения бисфенола А по любому из указанных выше пунктов с [1] по [4], в котором фенол выделяют из маточного раствора, из которого твердое вещество выделяли разделением на твердое вещество/жидкость на стадии (Е), а маточный раствор после выделения фенола направляют на стадию (F).[5] A method for producing bisphenol A according to any one of the above [1] to [4], wherein phenol is isolated from the mother liquor, from which the solid is isolated by solid / liquid separation in step (E) and the mother liquor after the isolation of phenol is sent to stage (F).

[6] Способ получения бисфенола А по любому из указанных выше пунктов с [1] по [5], в котором оттенок (АРНА) полученного бисфенола А, определенный методом колориметрии на основании JIS K 4101, составляет, по большей части, 15.[6] The method for producing bisphenol A according to any one of the above [1] to [5], wherein the hue (APHA) of the obtained bisphenol A determined by the colorimetric method based on JIS K 4101 is, for the most part, 15.

ПРЕИМУЩЕСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯAdvantageous Effects of the Invention

Согласно способу получения бисфенола А настоящего изобретения, можно получать бисфенол высокого качества А и можно эффективно сократить количество подаваемого и используемого исходного вещества.According to the method for producing bisphenol A of the present invention, high-quality bisphenol A can be obtained, and the amount of feed and use of the starting material can be effectively reduced.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[Фиг. 1] Представлена блок-схема способа, на которой показан один из примеров способа получения бисфенола А настоящего изобретения.[FIG. 1] A flowchart of a method is shown, which shows one example of a method for producing bisphenol A of the present invention.

[Фиг. 2] Представлена блок-схема способа получения бисфенола А, описанного в примере 1.[FIG. 2] A flowchart of a method for producing bisphenol A described in Example 1 is presented.

[Фиг. 3] Представлена блок-схема способа получения бисфенола А, описанного в сравнительном примере 1.[FIG. 3] A flowchart of a method for producing bisphenol A described in comparative example 1 is presented.

[Фиг. 4] Представлена блок-схема способа получения бисфенола А, описанного в сравнительном примере 2.[FIG. 4] A flowchart of a method for producing bisphenol A described in comparative example 2 is presented.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS

Способ получения бисфенола А настоящего изобретения включает в себя следующие стадии от (А) до (F):The method for producing bisphenol A of the present invention includes the following steps (A) to (F):

Стадия (D): стадия изомеризации, по меньшей мере, части маточного раствора, находящего в системе маточного раствора, полученного на стадии (С),Stage (D): the stage of isomerization of at least part of the mother liquor found in the mother liquor system obtained in stage (C),

Способ получения бисфенола А настоящего изобретения представляет собой способ получения, в котором маточный раствор, выделенный из реакционной смеси после взаимодействия фенола и ацетона, не возвращают обратно в реактор, в котором проводится реакция. В результате, можно уменьшить количество примесей, находящихся в реакторе и, следовательно, можно получать бисфенол А высокого качества.The method of producing bisphenol A of the present invention is a production method in which the mother liquor isolated from the reaction mixture after the interaction of phenol and acetone is not returned back to the reactor in which the reaction is carried out. As a result, the amount of impurities present in the reactor can be reduced, and therefore high quality bisphenol A can be obtained.

Кроме того, по меньшей мере, часть маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, из которого выделено твердое вещество, изомеризуют на стадии (D), на которой, таким образом, изомеризуемый компонент, не содержащий примесей из маточного раствора, можно перевести в бисфенол А, и, в результате, повысить концентрацию бисфенола А. Соответственно, несмотря на то, что часть маточного раствора выводят из системы, из отведенного маточного раствора можно получить большее количество бисфенола А и, таким образом, можно повысить выход бисфенола А.In addition, at least a portion of the mother liquor in the mother liquor system from which the solid is isolated is isomerized in step (D), in which the isomerizable component, thus containing no impurities from the mother liquor, can be converted to bisphenol A, and, as a result, increase the concentration of bisphenol A. Accordingly, despite the fact that part of the mother liquor is removed from the system, a larger amount of bisphenol A can be obtained from the allocated mother liquor, and thus, the yield of bis phenol can be increased. enol A.

Изомеризация на стадии (D) означает обработку, в результате которой происходит превращение побочных продуктов, образующихся в ходе реакционных процессов, в 4,4’-форму. Побочные продукты включают в себя изомеры бисфенола А, такие как его 2,4’-форма и так далее.Isomerization in step (D) means a treatment which results in the conversion of by-products formed during the reaction processes into a 4.4’-form. By-products include isomers of bisphenol A, such as its 2,4’-form and so on.

Кроме того, по меньшей мере, часть маточного раствора, находящего в системе маточного раствора, образующегося в результате удаления твердого вещества из раствора после изомеризации, разлагают щелочью на стадии (F), на которой, следовательно, можно разложить такие примеси, как бисфенол А, 2,4’-бисфенол А, трисфенол и другие, находящиеся в маточном растворе, а фенол и/или п-изопропенилфенол (IPP), представляющий собой промежуточное соединение для исходного вещества фенола и/или бисфенола А, можно выделить в качестве активного ингредиента.In addition, at least part of the mother liquor found in the mother liquor system resulting from the removal of solids from the solution after isomerization is decomposed with alkali in step (F), where, therefore, impurities such as bisphenol A can be decomposed, 2,4'-bisphenol A, trisphenol and others in the mother liquor, and phenol and / or p-isopropenylphenol (IPP), which is an intermediate for the starting material of phenol and / or bisphenol A, can be isolated as the active ingredient.

Когда регенерированный фенол и/или IPP направляют в реактор рекомбинации, фенол и IPP взаимодействовали бы друг с другом с образованием бисфенола А в реакторе рекомбинации, а когда полученный бисфенол А подают в реактор на стадии (А), тогда бы он взаимодействовал дальше с промежуточным соединением IPP, обладающим большей реакционноспособностью, с образованием побочного продукта, в результате чего снижалось бы качество образующегося бисфенола А.When the regenerated phenol and / or IPP are sent to the recombination reactor, phenol and IPP would interact with each other to form bisphenol A in the recombination reactor, and when the obtained bisphenol A is fed to the reactor in step (A), then it would interact further with the intermediate IPP, which has greater reactivity, with the formation of a by-product, as a result of which the quality of the resulting bisphenol A. would be reduced.

Таким образом, в настоящем изобретении, регенерированный фенол и/или IPP подают в реактор на стадии (А) не через реактор рекомбинации.Thus, in the present invention, the regenerated phenol and / or IPP is fed to the reactor in step (A) not through a recombination reactor.

Кроме того, регенерированный фенол и/или IPP можно было бы смешать с исходным фенолом и можно было бы направить его в реактор на стадии (А) и, следовательно, можно было бы уменьшить количество подаваемых исходных веществ фенола и ацетона, и можно было бы получить бисфенол А высокого качества в таком же количестве, как и раньше.In addition, the regenerated phenol and / or IPP could be mixed with the starting phenol and could be sent to the reactor in step (A), and therefore, the amount of the supplied phenol and acetone starting materials could be reduced, and it would be possible to obtain high quality bisphenol A in the same amount as before.

Способ получения бисфенола А настоящего изобретения описан далее, со ссылкой на блок-схему способа на Фиг.1, на которой представлен один из примеров способа получения бисфенола А настоящего изобретения.The method for producing bisphenol A of the present invention is described below with reference to the flowchart of the method of FIG. 1, which shows one example of a method for producing bisphenol A of the present invention.

[Стадия А][Stage A]

Стадия (А) представляет собой стадию получения бисфенола А в реакторе, в котором избыток фенола и ацетон взаимодействуют путем конденсации в присутствии кислого катализатора, приводя к образованию реакционной смеси, содержащей бисфенол А.Step (A) is a step for producing bisphenol A in a reactor in which an excess of phenol and acetone are reacted by condensation in the presence of an acidic catalyst, resulting in the formation of a reaction mixture containing bisphenol A.

На данной стадии, введенные фенол и ацетон взаимодействуют путем конденсации, образуя п-изопропенилфенол (IPP), а затем IPP далее взаимодействует путем конденсации с фенолом, приводя к образованию бисфенола А.At this stage, the introduced phenol and acetone react by condensation, forming p-isopropenylphenol (IPP), and then IPP then reacts by condensation with phenol, leading to the formation of bisphenol A.

Кислый катализатор, предназначенный для использования на стадии (А), представляет собой сильнокислотную катионообменную смолу, но предпочтительно, с точки зрения ее каталитической активности, представляет собой катионообменную смолу сульфокислотного типа.The acidic catalyst to be used in step (A) is a strongly acidic cation exchange resin, but preferably, from the point of view of its catalytic activity, is a sulfonic acid type cation exchange resin.

Не определенная конкретно, катионообменная смола сульфокислотного типа может представлять собой любую сильнокислотную катионообменную смолу, содержащую сульфокислотную группу, включая, например, сульфированный сополимер стирол-дивинилбензола, сульфированный полимер сшитого стирола, фенолформальдегидную смолу с сульфокислотой, бензолформальдегидную смолу с сульфокислотой и так далее. Одно или более из данных веществ можно использовать либо по отдельности, либо в сочетании.Unspecified, the sulfonic acid type cation exchange resin can be any strongly acidic cation exchange resin containing a sulfonic acid group, including, for example, a sulfonated styrene-divinylbenzene copolymer, a sulfonated cross-linked styrene polymer, a phenol formaldehyde resin with sulfonic acid, benzene formaldehyde and the following. One or more of these substances can be used either individually or in combination.

Из упомянутых выше сильнокислотных катионообменных смол предпочтительными являются смолы, частично нейтрализованные меркаптаном.Of the strongly acidic cation exchange resins mentioned above, resins partially neutralized by mercaptan are preferred.

В настоящем изобретении, меркаптан означает соединение, содержащее в молекуле свободную SH-группу. Меркаптан данного типа включает в себя, например, алкилмеркаптаны и алкилмеркаптаны, содержащие один или более заместителей из числа карбоксильной группы, аминогруппы, гидроксильной группы и так далее. Из них предпочтительными являются меркаптоалкиламины, такие как 2-меркаптоэтиламин, 3-меркаптопропиламин, N,N-диметил-3-меркаптопропиламин, N,N-ди-н-бутил-4-меркаптобутиламин, 2,2-диметилтиазолидин и так далее.In the present invention, mercaptan means a compound containing a free SH group in a molecule. A mercaptan of this type includes, for example, alkyl mercaptans and alkyl mercaptans containing one or more substituents from a carboxyl group, an amino group, a hydroxyl group, and so on. Of these, mercaptoalkylamines, such as 2-mercaptoethylamine, 3-mercaptopropylamine, N, N-dimethyl-3-mercaptopropylamine, N, N-di-n-butyl-4-mercaptobutylamine, 2,2-dimethylthiazolidine, and the like, are preferred.

Содержание сульфокислотной группы в сильнокислотной катионообменной смоле, нейтрализованной меркаптаном, предпочтительно составляет от 5 до 35 мол.% относительно общего количества всех сульфокислотных групп в ненейтрализованной сильнокислотной катионообменной смоле, более предпочтительно, от 10 до 30 мол.%, еще более предпочтительно, от 15 до 25 мол.%.The content of the sulfonic acid group in the strongly acidic cation exchange resin neutralized by mercaptan is preferably from 5 to 35 mol% relative to the total amount of all sulfonic acid groups in the non-neutralized strongly acidic cation exchange resin, more preferably from 10 to 30 mol%, even more preferably from 15 to 25 mol%.

Не определенное конкретно соотношение вводимого фенола и ацетона может быть таким, чтобы процентная доля фенола могла бы стехиометрически превосходить процентную долю последнего.The unspecified ratio of phenol to acetone introduced can be such that the percentage of phenol can stoichiometrically exceed the percentage of the latter.

Однако с точки зрения простоты очистки полученного бисфенола А и экономического потенциала данного способа, количество вводимого фенола предпочтительно составит от 3 до 30 моль на 1 моль ацетона, более предпочтительно, от 5 до 20 моль.However, from the point of view of ease of purification of the obtained bisphenol A and the economic potential of this method, the amount of phenol introduced is preferably from 3 to 30 mol per 1 mol of acetone, more preferably from 5 to 20 mol.

При получении бисфенола А на данной стадии, добавление растворителя реакции не является особенно необходимым, за исключением случаев слишком высокой вязкости реакционного раствора, или случая, когда реакцию проводят при низкой температуре, при которой реагенты могли бы затвердевать, и функционирование реактора было бы затруднено.In the preparation of bisphenol A at this stage, the addition of a reaction solvent is not particularly necessary, unless the viscosity of the reaction solution is too high, or when the reaction is carried out at a low temperature at which the reactants could solidify and the functioning of the reactor would be difficult.

Конденсацию фенола и ацетона на данной стадии можно осуществлять либо в периодической системе, либо в непрерывной системе. Предпочтительной является непрерывная реакционная система со стационарным слоем катализатора, в которую исходные вещества непрерывно поступают и реагируют, а более предпочтительной является проточная система со стационарным слоем катализатора экструзионной проточной системы.The condensation of phenol and acetone at this stage can be carried out either in a periodic system or in a continuous system. Preferred is a continuous reaction system with a stationary catalyst bed into which the starting materials are continuously fed and reacted, and more preferred is a flow system with a fixed catalyst bed of an extrusion flow system.

Непрерывная реакционная система со стационарным слоем катализатора может включать в себя одну реакционную колонну, или может представлять собой многоступенчатую непрерывную реакционную систему со стационарным слоем, включающую в себя две или более последовательно расположенных реакционных колонны.A continuous reaction system with a stationary catalyst bed may include a single reaction column, or may be a multi-stage continuous reaction system with a fixed bed comprising two or more successive reaction columns.

В проточной системе со стационарным слоем объемная скорость жидкости, представляющей собой исходные вещества, подаваемые в реактор, предпочтительно составляет от 0,1 до 20 ч^-1, более предпочтительно, от 0,3 до 15 ч^-1, еще более предпочтительно, от 0,5 до 10 ч^-1, и еще более предпочтительно, от 0,7 до 6 ч^-1.In a flow system with a stationary layer, the volumetric velocity of the liquid, which is the starting materials fed to the reactor, is preferably from 0.1 to 20 h ^-1 , more preferably from 0.3 to 15 h ^-1 , even more preferably from 0 5 to 10 h ^-1 , and even more preferably, from 0.7 to 6 h ^-1 .

Температура взаимодействия фенола и ацетона предпочтительно составляет от 50 до 100°С, более предпочтительно, от 55 до 90°С, еще более предпочтительно, от 60 до 80°С. Если температура реакции на опускается ниже 50°С, скорость реакции может быть достаточно высокой и вязкость реакционной смеси может попадать в подходящий интервал, чтобы можно было предотвратить затвердевание реакционной смеси. С другой стороны, если температура реакции не превышает 100°С, реакция хорошо контролируется, и за счет этого можно улучшить селективность получения бисфенола А. Кроме того, можно предотвратить разложение или ухудшение катализатора.The reaction temperature of phenol and acetone is preferably from 50 to 100 ° C, more preferably from 55 to 90 ° C, even more preferably from 60 to 80 ° C. If the reaction temperature does not drop below 50 ° C, the reaction rate may be sufficiently high and the viscosity of the reaction mixture may fall in a suitable range so that the solidification of the reaction mixture can be prevented. On the other hand, if the reaction temperature does not exceed 100 ° C, the reaction is well controlled, and thereby the selectivity of the production of bisphenol A can be improved. In addition, decomposition or deterioration of the catalyst can be prevented.

Давление реакции фенола и ацетона предпочтительно составляет от нормального давления (0,1 МПа) до 1,5 МПа, более предпочтительно, от нормального давления (0,1 МПа) до 0,6 МПа.The reaction pressure of phenol and acetone is preferably from normal pressure (0.1 MPa) to 1.5 MPa, more preferably from normal pressure (0.1 MPa) to 0.6 MPa.

[Cтадия В][Stage B]

Стадия (В) представляет собой стадию концентрирования реакционной смеси, полученной на стадии (А), с получением концентрированной жидкости. На этой стадии можно удалить низкокипящие вещества, такие как непрореагировавший ацетон, непрореагировавший фенол, воду из побочного продукта и прочие вещества, и можно проконтролировать, чтобы концентрация образовавшегося бисфенола попадала в подходящий интервал.Step (B) is a step of concentrating the reaction mixture obtained in step (A) to obtain a concentrated liquid. At this stage, low-boiling substances such as unreacted acetone, unreacted phenol, water from the by-product and other substances can be removed, and it is possible to control the concentration of bisphenol formed in a suitable range.

На данной стадии, предпочтительно, реакционную смесь концентрируют путем перегонки при пониженном давлении с использованием ректификационной колонны.At this stage, preferably, the reaction mixture is concentrated by distillation under reduced pressure using a distillation column.

Также предпочтительно, концентрирование на данной стадии проводят в два этапа, где на первом этапе концентрирования удаляют перегонкой, главным образом, непрореагировавший ацетон, воду и другие низкокипящие вещества, а на втором этапе перегонкой удаляют, главным образом, непрореагировавший фенол и другие вещества, и осуществляют контроль за концентрацией концентрированной жидкости.It is also preferable that the concentration in this step is carried out in two stages, where in the first concentration step, mainly unreacted acetone, water and other low boiling substances are removed by distillation, and in the second step, mainly unreacted phenol and other substances are removed by distillation, and control of the concentration of concentrated liquid.

Что касается условий перегонки при пониженном давлении на второй стадии концентрирования, температура предпочтительно составляет от 70 до 170°С, более предпочтительно, от 80 до 140°С, еще более предпочтительно, от 85 до 130°С, а давление предпочтительно составляет от 4 до 70 кПа, более предпочтительно, от 7 до 50 кПа, еще более предпочтительно, от 10 до 30 кПа.Regarding the conditions of distillation under reduced pressure in the second concentration stage, the temperature is preferably from 70 to 170 ° C, more preferably from 80 to 140 ° C, even more preferably from 85 to 130 ° C, and the pressure is preferably from 4 to 70 kPa, more preferably 7 to 50 kPa, even more preferably 10 to 30 kPa.

Предпочтительно, на второй стадии концентрирования устанавливают более низкую температуру и давление для перегонки при пониженном давлении, чем на первой стадии концентрирования, принимая во внимание возрастание температуры кипения компонентов.Preferably, a lower temperature and a pressure for distillation under reduced pressure are set in the second concentration stage than in the first concentration stage, taking into account the increase in the boiling point of the components.

Концентрация бисфенола А в концентрированной жидкости, полученной на данной стадии, предпочтительно составляет от 20 до 60 масс.%, более предпочтительно, от 20 до 40 масс.%. В случае, когда концентрация составляет, по меньшей мере, 20 масс.%, бисфенол А можно эффективно выделять кристаллизацией. С другой стороны, если концентрация составляет, по большей мере, 60 масс.%, температура затвердевания не будет слишком высокой и можно было бы предотвратить риск трудности переноса суспензии после кристаллизации.The concentration of bisphenol A in the concentrated liquid obtained at this stage is preferably from 20 to 60 wt.%, More preferably from 20 to 40 wt.%. In the case where the concentration is at least 20 wt.%, Bisphenol A can be effectively isolated by crystallization. On the other hand, if the concentration is at least 60 wt.%, The solidification temperature would not be too high and the risk of difficulty in transferring the suspension after crystallization could be prevented.

[Стадия С][Stage C]

Стадия (С) представляет собой стадию кристаллизации концентрированной жидкости, полученной на стадии (В), а затем ее обработку с целью разделения ее на твердое вещество, содержащее аддукт бисфенола А и фенол, и маточный раствор.Stage (C) is a stage of crystallization of the concentrated liquid obtained in stage (B), and then processing it to separate it into a solid containing the adduct of bisphenol A and phenol, and the mother liquor.

Способ кристаллизации твердого вещества из раствора после концентрирования предпочтительно включает в себя охлаждение концентрированной жидкости перед кристаллизацией и сразу после перегонки при пониженном давлении, от 35 до 60°С, предпочтительно, от 40 до 55°С, в результате чего твердое вещество кристаллизуется в суспензии.The method of crystallizing a solid from a solution after concentration preferably includes cooling the concentrated liquid before crystallization and immediately after distillation under reduced pressure, from 35 to 60 ° C., preferably from 40 to 55 ° C., whereby the solid crystallizes in suspension.

В данном случае охлаждение можно осуществить при использовании внешнего теплообменника, или можно осуществить методом кристаллизации при вакуумном охлаждении, добавляя воду к концентрированному раствору и охлаждая его за счет использования скрытой теплоты испарения воды при пониженном давлении.In this case, cooling can be carried out using an external heat exchanger, or it can be carried out by crystallization by vacuum cooling, adding water to the concentrated solution and cooling it by using the latent heat of evaporation of water under reduced pressure.

После этого суспензию, содержащую кристаллизованное таким образом твердое вещество, разделяют на твердое вещество и маточный раствор, содержащий побочные продукты реакции, известными способами фильтрования, центрифугирования или тому подобного. Не определенный конкретно аппарат, предназначенный для использования в данном случае, включает в себя, например, ленточный фильтр, барабанный фильтр, лотковый фильтр, центрифугу и так далее.Thereafter, the suspension containing the solid thus crystallized is separated into a solid and a mother liquor containing reaction by-products by known filtration, centrifugation or the like methods. An unspecified apparatus for use in this case includes, for example, a belt filter, a drum filter, a tray filter, a centrifuge, and so on.

Твердое вещество, которое кристаллизовали и обработали, разделяя на твердое вещество/жидкость, можно повторно растворить, затем снова кристаллизовать и повторно обработать, разделяя на твердое вещество/жидкость. Благодаря многостадийному повторению кристаллизации и разделению на твердое вещество-жидкость, можно снизить количество примесей, захваченных в кристалл. Повторно растворенная жидкость содержит, например, фенол, воду, смесь вода-фенол, и так далее. Регенерированный из данной системы фенол можно использовать в качестве жидкости для повторного растворения, или можно ввести дополнительный фенол из внешней системы.A solid that has been crystallized and processed by separating into a solid / liquid can be re-dissolved, then crystallized again and re-processed by separating into a solid / liquid. Due to the multi-stage repetition of crystallization and separation into solid-liquid, it is possible to reduce the amount of impurities trapped in the crystal. The re-dissolved liquid contains, for example, phenol, water, a water-phenol mixture, and so on. The phenol recovered from this system can be used as a liquid for re-dissolution, or additional phenol can be introduced from an external system.

Отделенное твердое вещество можно промыть и ввести на следующую стадию разложения аддукта, на которой фенол можно удалить из аддукта, содержащегося в данном твердом веществе, получая бисфенол А высокой чистоты.The separated solid can be washed and introduced to the next stage of the decomposition of the adduct, in which phenol can be removed from the adduct contained in this solid, obtaining bisphenol A of high purity.

В данном случае, предназначенная для использования промывная жидкость включает в себя, например, фенол, воду, смесь вода-фенол и так далее. Регенерированный из данной системы фенол можно использовать в качестве промывной жидкости, или можно ввести дополнительный фенол из внешней системы.In this case, the wash liquid to be used includes, for example, phenol, water, a water-phenol mixture, and so on. The phenol recovered from this system can be used as a washing liquid, or additional phenol can be introduced from an external system.

Объем промывной жидкости, предназначенной для использования, предпочтительно в 0,1-10 раз превышает массу отделенного твердого вещества, с точки зрения эффективности промывания, потерь при повторном растворении, регенерации и повторного использования промывной жидкости.The volume of the washing liquid intended for use is preferably 0.1-10 times the mass of the separated solid, in terms of washing efficiency, re-dissolution losses, regeneration and reuse of the washing liquid.

[Стадия разложения аддукта][Stage decomposition of the adduct]

Аддукт бисфенола А и фенола в твердом веществе, выделенном в результате упомянутого выше разделения на твердое вещество-жидкость, разлагают на бисфенол А и фенол на последующей стадии разложения аддукта, и удаляют фенол, получая бисфенол А высокой чистоты.The adduct of bisphenol A and phenol in the solid recovered by the above solid-liquid separation is decomposed into bisphenol A and phenol in a subsequent adduct decomposition step, and phenol is removed to obtain high purity bisphenol A.

Предпочтительно, стадия разложения аддукта включает в себя стадию, на которой твердое вещество, содержащее аддукт, сначала нагревают и расплавляют, предпочтительно, при температуре от 100 до 160°С, для разложения данного аддукта на бисфенол А и фенол, получая в результате содержащий их расплав.Preferably, the decomposition step of the adduct includes a step in which the adduct-containing solid is first heated and melted, preferably at a temperature of from 100 to 160 ° C., to decompose the adduct into bisphenol A and phenol, thereby forming a melt containing them .

После этого расплав переносят в ректификационную колонну, в которой фенол удаляют из расплава в результате перегонки при пониженном давлении или тому подобного, выделяя при этом бисфенол А в расплавленном состоянии. Предпочтительно, перегонку при пониженном давлении проводят в условиях температуры от 150 до 190°С и давлении от 1 до 11 кПа.After that, the melt is transferred to a distillation column in which phenol is removed from the melt by distillation under reduced pressure or the like, while releasing bisphenol A in the molten state. Preferably, the distillation under reduced pressure is carried out at a temperature of from 150 to 190 ° C and a pressure of from 1 to 11 kPa.

Также предпочтительно, полученный в результате бисфенол А в расплавленном состоянии подвергают дальнейшей обработке путем отгонки с водяным паром для удаления оставшегося в нем фенола.It is also preferred that the resulting bisphenol A in the molten state is further processed by steam distillation to remove the phenol remaining therein.

В результате описанных выше способов, можно получить бисфенол А высокой чистоты.As a result of the above methods, high purity bisphenol A can be obtained.

[Стадия D][Stage D]

Стадия D представляет собой стадию изомеризации, по меньшей мере, части маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, полученного на стадии (С).Stage D represents the stage of isomerization of at least part of the mother liquor in the mother liquor system obtained in stage (C).

В состав маточного раствора, полученного на стадии (С), обычно входит от 65 до 85 масс.% фенола, от 10 до 20 масс.% бисфенола А и от 5 до 15 масс.% примесей, таких кА 2,4’-изомер и так далее, и входит много примесей, таких как изомеры и так далее.The composition of the mother liquor obtained in stage (C) usually includes from 65 to 85 wt.% Phenol, from 10 to 20 wt.% Bisphenol A and from 5 to 15 wt.% Impurities, such a KA 2,4'-isomer and so on, and many impurities, such as isomers and so on, come in.

В настоящем изобретении, часть маточного раствора, полученного на стадии (С), можно отбросить из системы, но, по меньшей части, часть маточного раствора, по меньшей мере, находящегося в данной системе после отбрасывания, подвергают изомеризации.In the present invention, part of the mother liquor obtained in step (C) can be discarded from the system, but at least part of the mother liquor, at least in the system after being discarded, is isomerized.

Как описано выше, по меньшей мере, часть маточного раствора, находящегося в данной системе после отбрасывания, подвергают изомеризации, в результате чего примеси в маточном растворе можно было бы превратить в бисфенол А в максимально возможной степени, чтобы повысить концентрацию бисфенола А. Соответственно, несмотря на то, что часть маточного раствора удалили из системы, чтобы предотвратить накопление примесей в данной системе, из удаленного маточного раствора можно выделить больше бисфенола А и, за счет этого, можно повысить коэффициент извлечения бисфенола А.As described above, at least part of the mother liquor in this system after discarding is isomerized, as a result of which impurities in the mother liquor could be converted to bisphenol A as much as possible in order to increase the concentration of bisphenol A. Accordingly, despite the fact that part of the mother liquor was removed from the system in order to prevent the accumulation of impurities in this system, more bisphenol A can be isolated from the removed mother liquor and, due to this, the coefficient can be increased t extraction of bisphenol A.

Доля маточного раствора, предназначенного для изомеризации в маточный раствор, находящийся вне системы, на данной стадии предпочтительно составляет от 50 до 100 масс.%, более предпочтительно, от 70 до 100 масс.%, еще более предпочтительно, от 80 до 100 масс.%, еще более предпочтительно, от 90 до 100 масс.%, с точки зрения повышения коэффициент извлечения бисфенола А. Особенно предпочтительно, изомеризуют весь объем маточного раствора, находящегося в системе.The proportion of the mother liquor intended for isomerization into the mother liquor outside the system at this stage is preferably from 50 to 100 wt.%, More preferably from 70 to 100 wt.%, Even more preferably from 80 to 100 wt.% , even more preferably, from 90 to 100 wt.%, from the point of view of increasing the recovery rate of bisphenol A. Particularly preferably, the entire volume of the mother liquor in the system is isomerized.

Кроме того, с точки зрения повышения коэффициента извлечения бисфенола А, желательно, чтобы изомеризации подвергался весь объем маточного раствора, полученного на стадии (С).In addition, from the point of view of increasing the recovery rate of bisphenol A, it is desirable that the entire volume of the mother liquor obtained in step (C) is isomerized.

Катализатор изомеризации предпочтительно представляет собой катионообменную смолу сульфокислотного типа. Катионообменная смола сульфокислотного типа может представлять собой смолу, используемую на упомянутой выше стадии (А).The isomerization catalyst is preferably a sulfonic acid type cation exchange resin. The sulfonic acid type cation exchange resin may be the resin used in the above step (A).

Предпочтительно, изомеризацию осуществляют в проточной системе со стационарным слоем катализатора непрерывной экструзионной проточной системы, при температуре реакции от 50 до 100°С, предпочтительно, от 60 до 90°С, в присутствии упомянутой выше катионообменной смолы сульфокислотного типа.Preferably, the isomerization is carried out in a flow system with a fixed catalyst bed of a continuous extrusion flow system, at a reaction temperature of from 50 to 100 ° C, preferably from 60 to 90 ° C, in the presence of the sulfonic acid type cation exchange resin mentioned above.

В случае проточной системы со стационарным слоем катализатора объемная скорость раствора предпочтительно составляет от 0,1 до 20 ч^-1, более предпочтительно, от 0,3 до 15 ч^-1, еще более предпочтительно, от 0,5 до 10 ч^-1.In the case of a flow system with a stationary catalyst bed, the volumetric rate of the solution is preferably from 0.1 to 20 h ^-1 , more preferably from 0.3 to 15 h ^-1 , even more preferably from 0.5 to 10 h ^-1 .

На данной стадии, можно последовательно соединить несколько реакторов изомеризации. Например, можно последовательно соединить два реактора, включающий в себя реактор изомеризации для повторной циркуляции маточного раствора, полученного на стадии (С), на стадию (В) после изомеризации в нем, и реактор изомеризации для переноса на стадию (В) обработки раствора после изомеризации.At this stage, several isomerization reactors can be connected in series. For example, two reactors can be connected in series, including an isomerization reactor for re-circulating the mother liquor obtained in stage (C) to stage (B) after isomerization in it, and an isomerization reactor for transferring to the stage (B) of the solution after isomerization .

Раствор после изомеризации подают на стадию (Е), но предпочтительно, часть раствора возвращают на стадию (В). Возврат части раствор после изомеризации на стадию (В) позволяет выделять полученный бисфенол А после изомеризации и повышать коэффициент извлечения бисфенола А. В растворе после изомеризации содержится от 65 до 85 масс.% фенола, и, следовательно, для частичного выпаривания фенола с целью контроля за концентрацией бисфенола А, подходящей для кристаллизации, желательно возвращать часть данного раствора на стадию (В).After isomerization, the solution is fed to step (E), but preferably, part of the solution is returned to step (B). The return of the part of the solution after isomerization to stage (B) allows one to isolate the obtained bisphenol A after isomerization and increase the recovery coefficient of bisphenol A. The solution after isomerization contains from 65 to 85 wt.% Phenol, and therefore, for partial evaporation of phenol in order to control with a concentration of bisphenol A suitable for crystallization, it is desirable to return part of this solution to step (B).

С учетом упомянутой выше точки зрения в отношении раствора после кристаллизации, объем раствора, предназначенного для подачи на стадию (Е), предпочтительно составляет от 5 до 30 масс.%, более предпочтительно, от 10 до 25 масс.%, еще более предпочтительно, от 13 до 23 масс.%, а объем раствора, предназначенного для возврата на стадию (В), предпочтительно составляет от 95 до 70 масс.%, более предпочтительно, от 90 до 75 масс.%, еще более предпочтительно, от 87 до 77 масс.%.In view of the above point of view regarding the solution after crystallization, the volume of the solution to be supplied to step (E) is preferably from 5 to 30 wt.%, More preferably from 10 to 25 wt.%, Even more preferably from 13 to 23 mass%, and the volume of the solution to be returned to stage (B) is preferably from 95 to 70 mass%, more preferably from 90 to 75 mass%, even more preferably from 87 to 77 mass .%.

[Стадия (Е)][Stage (E)]

Стадия (Е) представляет собой стадию кристаллизации раствора после изомеризации на стадии (D), а затем обработка его разделением на твердое вещество-жидкость и маточный раствор. На данной стадии, твердое вещество, содержащее аддукт бисфенола А и фенола, кристаллизуют и, таким образом, отделяют от маточного раствора.Stage (E) is the stage of crystallization of the solution after isomerization in stage (D), and then processing it by separation into solid-liquid and mother liquor. At this stage, a solid containing the adduct of bisphenol A and phenol is crystallized and is thus separated from the mother liquor.

Предпочтительно, часть фенола выделяют из раствора после изомеризации с целью концентрирования раствора перед кристаллизацией. Предпочтительно, концентрирование осуществляют перегонкой при пониженном давлении при температуре от 70 до 140°С, предпочтительно, от 80 до 125°С, более предпочтительно, от 90 до 115°С, и давлении от 1,5 до 40 кПа, предпочтительно, от 2,0 до 25 кПа, более предпочтительно, от 3,0 до 15 кПа. Концентрация бисфенола А в растворе после концентрирования предпочтительно составляет от 20 до 50 масс.%.Preferably, a portion of phenol is isolated from the solution after isomerization in order to concentrate the solution before crystallization. Preferably, the concentration is carried out by distillation under reduced pressure at a temperature of from 70 to 140 ° C, preferably from 80 to 125 ° C, more preferably from 90 to 115 ° C, and a pressure of from 1.5 to 40 kPa, preferably from 2 0 to 25 kPa, more preferably 3.0 to 15 kPa. The concentration of bisphenol A in the solution after concentration is preferably from 20 to 50 wt.%.

Способ кристаллизации твердого вещества из раствора после концентрирования предпочтительно включает в себя охлаждение раствора сразу после перегонки при пониженном давлении, до температуры от 35 до 60°С, предпочтительно, от 40 до 55°С, для кристаллизации за счет этого твердого вещества в суспензии. В этом случае, охлаждение можно осуществить таким же способом, как и на стадии (С).The method of crystallizing a solid from a solution after concentration preferably includes cooling the solution immediately after distillation under reduced pressure, to a temperature of from 35 to 60 ° C, preferably from 40 to 55 ° C, to crystallize from this solid in suspension. In this case, cooling can be carried out in the same manner as in step (C).

Суспензию, содержащую твердое вещество, можно разделить на выкристаллизованное твердое вещество и маточный раствор таким же способом, как и на упомянутой выше стадии (С).A suspension containing a solid can be separated into a crystallized solid and a mother liquor in the same manner as in the above step (C).

Кристаллизованное таким образом твердое вещество (в дальнейшем его можно называл «выделенный кристалл») предпочтительно возвращают на упомянутую выше стадию (В) или стадию (С). В выделенном кристалле может содержаться больше примесей, чем в кристалле, полученном на стадии (С), но концентрация примесей в выделенном кристалле меньше, чем концентрация примесей в реакционной смеси, полученной на стадии (А). Соответственно, за счет возврата выделенного кристалла на стадию (В) или на стадию (С), можно было бы уменьшить концентрацию примесей в реакционной смеси на стадии (А) и получить в результате кристалл с большей чистотой, чем в случае, когда выделенный кристалл не возвращают.The solid thus crystallized (hereinafter referred to as the “isolated crystal”) is preferably returned to the aforementioned step (B) or step (C). The isolated crystal may contain more impurities than the crystal obtained in stage (C), but the concentration of impurities in the isolated crystal is lower than the concentration of impurities in the reaction mixture obtained in stage (A). Accordingly, due to the return of the isolated crystal to stage (B) or stage (C), it would be possible to reduce the concentration of impurities in the reaction mixture in stage (A) and obtain a crystal with a higher purity than in the case when the isolated crystal does not return.

В настоящем изобретении, предпочтительно, фенол регенерируют из маточного раствора, из которого выделили твердое вещество методом разделения на твердое вещество-жидкость на стадии (В), а маточный раствор после регенерации из него фенола вводят на стадию (F).In the present invention, preferably phenol is regenerated from the mother liquor, from which the solid was isolated by the solid-liquid separation method in step (B), and the mother liquor after phenol is regenerated therefrom, is introduced into step (F).

Состав маточного раствора, полученного на стадии (Е), обычно включает в себя от 45 до 70 масс.% фенола, от 5 до 15 масс.% бисфенола А, и от 20 до 40 масс.% примесей, таких как 2,4’-изомер и так далее. Маточный раствор содержит много примесей, таких как 2,4’-изомер и так далее, но во многих случаях в нем содержится больше фенол, чем примесей. Соответственно, для регенерации большего количества фенола из маточного раствора перед переносом маточного раствора на стадию (F), желательно подвергнуть маточный раствор, из которого удалили твердое вещество методом разделения на твердое вещество-жидкость на стадии (Е), регенерации фенола.The composition of the mother liquor obtained in stage (E) usually includes from 45 to 70 wt.% Phenol, from 5 to 15 wt.% Bisphenol A, and from 20 to 40 wt.% Impurities, such as 2.4 ' isomer and so on. The mother liquor contains many impurities, such as the 2,4’-isomer and so on, but in many cases it contains more phenol than impurities. Accordingly, in order to regenerate more phenol from the mother liquor before transferring the mother liquor to step (F), it is desirable to expose the mother liquor from which the solid was removed by the solid-liquid separation method in step (E), phenol regeneration.

Для регенерации фенола методом обработки для регенерации фенола, предпочтителен способ, в котором используется набивная ректификационная колонна или тому подобное, в которой фенол выделяют из верхней части колонны методом перегонки при пониженном давлении, а оставшуюся жидкость, содержащую много побочных продуктов, окрашенных веществ и прочих веществ, после регенерации фенола отводят из нижней части колонны.For phenol regeneration using a phenol regeneration treatment method, a method is preferred in which a packed distillation column or the like is used, in which phenol is isolated from the top of the column by distillation under reduced pressure, and the remaining liquid containing many by-products, colored substances and other substances , after phenol regeneration is removed from the bottom of the column.

Что касается условий перегонки при пониженном давлении, предпочтительно, температура оставляет от 120 до 180°С, предпочтительно, от 135 до 170°С, а давление составляет от 0,5 до 20 кПа, предпочтительно, от 1,0 до 10 кПа. Кроме того, предпочтительно, перегонку при пониженном давлении продолжают до тех пор, пока остаточное содержание фенола в оставшейся жидкости не составит, по большей части, 20 масс.%, более предпочтительно, от 2 до 15 масс.%.As for the distillation conditions under reduced pressure, preferably, the temperature leaves from 120 to 180 ° C, preferably from 135 to 170 ° C, and the pressure is from 0.5 to 20 kPa, preferably from 1.0 to 10 kPa. In addition, preferably, distillation under reduced pressure is continued until the residual phenol content in the remaining liquid is, for the most part, 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass.

Регенерированный таким образом фенол применим, например, в качестве промывной жидкости или жидкости для повторного растворения для твердого вещества на стадии кристаллизации/разделения на твердое вещество-жидкость стадии (С) или (Е), или в качестве исходного вещества в реакции для использования на стадии (А).The phenol thus regenerated is applicable, for example, as a washing liquid or re-dissolving liquid for a solid in the crystallization / solid-liquid separation step of step (C) or (E), or as a starting material in a reaction for use in the step (BUT).

[Стадия (F)][Stage (F)]

Стадия (F) представляет собой стадию разложения щелочью, по меньшей мере, части маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора, полученного на стадии (Е), регенерации фенола и/или п-изопропенилфенола (IPP), и подачи регенерированного таким образом фенола и/или IPP в реактор на стадию (А) не через реактор рекомбинации.Step (F) is the step of alkali decomposing at least a portion of the mother liquor in the mother liquor system obtained in step (E), regenerating phenol and / or p-isopropenyl phenol (IPP), and supplying the phenol thus regenerated and / or IPP to the reactor in step (A) not through the recombination reactor.

На данной стадии, весь объем маточного раствора, находящегося в системе маточного раствора полученного на стадии (Е), может быть разложен щелочью. Однако предпочтительно, маточный раствор подвергают обработке для регенерации из него фенола, а оставшийся после регенерации фенола маточный раствор разлагают щелочью.At this stage, the entire volume of the mother liquor in the mother liquor system obtained in step (E) can be decomposed with alkali. However, it is preferred that the mother liquor is treated to regenerate phenol from it, and the mother liquor remaining after phenol regeneration is decomposed with alkali.

В маточном растворе, из которого выделили твердое вещество отделением его на стадии (Е), содержится, как описано выше, бисфенол А и много примесей, таких как, 2,4’-изомер и так далее. В маточном растворе, из которого регенерировали фенол, высока процентная доля бисфенола А и таких примесей, как 2,4’-изомер и прочие вещества. На данной стадии, к маточному раствору, содержащему много примесей, добавляют щелочь, а затем маточный раствор подают в реакционный резервуар колонны щелочного разложения. При этом система функционирует в условиях высокой температуры/давления, в результате чего примеси бисфенола А, 2,4’-изомера и прочих веществ разлагаются на фенол и IPP.The mother liquor, from which the solid was isolated by separating it in step (E), contains, as described above, bisphenol A and many impurities, such as the 2,4′-isomer and so on. In the mother liquor from which phenol was regenerated, a high percentage of bisphenol A and impurities such as the 2,4’-isomer and other substances are high. At this stage, alkali is added to the mother liquor containing many impurities, and then the mother liquor is fed into the reaction tank of the alkaline decomposition column. At the same time, the system operates under high temperature / pressure conditions, as a result of which impurities of bisphenol A, 2,4’-isomer and other substances decompose into phenol and IPP.

Этот фенол и IPP можно выделить из верхней части реакционной колонны, а примеси, такие как соединение хромана и другие вещества, переводят в тяжелые примеси (высококипящие вещества), и выделяют из нижней части (реакционного резервуара) реакционной колонны в виде куба (остатка).This phenol and IPP can be isolated from the upper part of the reaction column, and impurities, such as the chromane compound and other substances, are converted to heavy impurities (high boiling substances), and isolated from the lower part (reaction tank) of the reaction column as a cube (residue).

Можно регенерировать и фенол, и IPP, но из них можно выделить только одно вещество.Both phenol and IPP can be regenerated, but only one substance can be isolated from them.

Разложение щелочью можно проводить в любой непрерывной системе системы периодической загрузки.Decomposition with alkali can be carried out in any continuous system of the batch system.

В настоящем изобретении часть маточного раствора, полученного на стадии (Е), можно удалить из системы, но после удаления, по меньшей мере, часть маточного раствора, по меньшей мере, находящуюся в системе, подвергают разложению щелочью.In the present invention, part of the mother liquor obtained in step (E) can be removed from the system, but after removal, at least part of the mother liquor, at least in the system, is decomposed with alkali.

Как описано выше, в результате щелочного разложения, по меньшей мере, части маточного раствора, находящегося в системе, бисфенол А, 2,4’-бисфенол А, трифенол и другие вещества, находящиеся в маточном растворе, могут разлагаться, и в результате, можно выделить фенол и/или IPP. IPP является продуктом, полученным из фенола и ацетона, и представляет собой промежуточное соединение для бисфенола А, и, следовательно, полученный при этом фенол и/или IPP можно вернуть на стадию (А), чтобы снизить количество исходных веществ, фенола и ацетона, которые необходимо дополнительно подать в данную систему.As described above, as a result of alkaline decomposition of at least part of the mother liquor in the system, bisphenol A, 2,4′-bisphenol A, triphenol and other substances in the mother liquor can decompose, and as a result, isolate phenol and / or IPP. IPP is a product derived from phenol and acetone, and is an intermediate for bisphenol A, and therefore the phenol and / or IPP obtained from this can be returned to step (A) to reduce the amount of starting materials, phenol and acetone, which must also be submitted to this system.

С точки зрения повышения коэффициента извлечения фенола и/или IPP, и снижения количества фенола и ацетона, которые необходимо дополнительно подать в данную систему, желательно, чтобы весь объем маточного раствора, полученного на стадии (Е), подвергали разложению щелочью.From the point of view of increasing the recovery rate of phenol and / or IPP, and reducing the amount of phenol and acetone, which must be additionally supplied to this system, it is desirable that the entire volume of the mother liquor obtained in stage (E) is subjected to alkali decomposition.

Щелочь, используемая для разложения щелочью, включает в себя гидроксид натрия, гидроксид калия и так далее, и их можно добавлять в систему в виде их водного раствора.The alkali used for decomposition with alkali includes sodium hydroxide, potassium hydroxide and so on, and they can be added to the system in the form of their aqueous solution.

Количество щелочи, предназначенное для прибавления, предпочтительно составляет от 0,01 до 3,0 масс.% относительно объема, подаваемого в реактор, за исключением фенола, более предпочтительно, от 0,05 до 2,0 масс.%.The amount of alkali to be added is preferably from 0.01 to 3.0 wt.% Relative to the volume fed to the reactor, with the exception of phenol, more preferably from 0.05 to 2.0 wt.%.

При разложении щелочью температура реактора и ректификационной колонны предпочтительно составляет от 180 до 350°С, более предпочтительно, от 190 до 300°С, еще более предпочтительно, от 200 до 280°С.When decomposed with alkali, the temperature of the reactor and distillation column is preferably from 180 to 350 ° C, more preferably from 190 to 300 ° C, even more preferably from 200 to 280 ° C.

Давление в реакторе и ректификационной колонне предпочтительно составляет от 0,5 до 50 кПа, более предпочтительно, от 1,5 до 20 кПа, еще более предпочтительно, от 3,0 до 10 кПа.The pressure in the reactor and distillation column is preferably from 0.5 to 50 kPa, more preferably from 1.5 to 20 kPa, even more preferably from 3.0 to 10 kPa.

В настоящем изобретении, фенол и/или IPP, регенерированные из верхней части колонны, концентрируют и переводят в жидкое состояние, затем смешивают с подаваемыми исходными веществами, фенолом и ацетоном, а после этого подают в реактор на стадию (А). Фенол и/или IPP, регенерированные на данной стадии, можно сконцентрировать и перевести в жидкое состояние вместе с фенолом, регенерированным в ходе и перед предыдущей стадией.In the present invention, phenol and / or IPP recovered from the top of the column is concentrated and liquid, then mixed with the feed materials, phenol and acetone, and then fed to the reactor in step (A). Phenol and / or IPP regenerated at this stage can be concentrated and liquidized together with phenol regenerated during and before the previous stage.

В случае, когда фенол и/или IPP, регенерированные на данной стадии, подают в реактор на стадию (А) через реактор рекомбинации, фенол и IPР взаимодействуют друг с другом в реакторе рекомбинации, приводя к образованию бисфенола А, как описано выше. Однако если полученный бисфенол А подают в реактор на стадию (А), тогда он будет реагировать дальше с промежуточным соединением реакции IPP, обладающим большей реакционноспособностью, приводя к образованию побочного продукта, в результате чего качество образующегося бисфенола А будет снижено.In the case where the phenol and / or IPP regenerated in this step is fed to the reactor in step (A) through a recombination reactor, phenol and IPP react with each other in the recombination reactor, resulting in the formation of bisphenol A, as described above. However, if the resulting bisphenol A is fed to the reactor in step (A), then it will react further with an IPP reaction intermediate having greater reactivity, leading to the formation of a by-product, resulting in a decrease in the quality of the resulting bisphenol A.

Таким образом, в настоящем изобретении фенол и/или IPP подают в реактор на стадию (А) не через реактор рекомбинации.Thus, in the present invention, phenol and / or IPP is fed to the reactor in step (A) not through a recombination reactor.

Не через реактор рекомбинации, регенерированный фенол и IPP можно подать в реактор на стадию (А) через любую другую стадию/реактор в пределах, не умаляющих преимущественные эффекты настоящего изобретения, однако желательно, чтобы их непосредственно подавали в реактор на стадии (А).It is not through the recombination reactor that the regenerated phenol and IPP can be fed into the reactor to step (A) through any other step / reactor to the extent not detracting from the advantageous effects of the present invention, however, it is desirable that they be directly fed to the reactor in step (A).

Как описано выше, в соответствии со способом получения настоящего изобретения, можно получать бесцветный бисфенол А, высокой чистоту и высокого качества при эффективном снижении вводимого количества исходных веществ в данном способе. As described above, in accordance with the production method of the present invention, it is possible to obtain colorless bisphenol A, high purity and high quality while effectively reducing the input amount of starting materials in this method.

Оттенок (АРНА), определенный методом колориметрии на основании JIS K 4101, бисфенола А, полученного согласно способу получения данного изобретения, предпочтительно составляет, по большей части, 15, более предпочтительно, по большей части, 12, еще более предпочтительно, по большей части, 10.The hue (APHA) determined by the colorimetric method based on JIS K 4101, bisphenol A obtained according to the production method of the present invention, is preferably for the most part 15, more preferably for the most part 12, even more preferably for the most part 10.

[Примеры][Examples]

Настоящее изобретение описано более конкретно со ссылкой на следующие примеры, однако, настоящее изобретение ни в какой мере не ограничено данными примерами.The present invention is described more specifically with reference to the following examples, however, the present invention is in no way limited to these examples.

В следующих примерах и сравнительных примерах, количественную оценку фенола, бисфенола А и других соединений, полученных в ходе способа получения, осуществляли методом ВЭЖХ.In the following examples and comparative examples, the quantification of phenol, bisphenol A and other compounds obtained during the production method was carried out by HPLC.

Оттенок (АРНА) полученного бисфенола А определяли методом колориметрии на основании JIS K 4101, растворяя 20 г бисфенола А в 20 мл этанола, и используя спектрофотометр (торговая марка Hitachi ”U-3410 Model Automatic Spectrophotometer”).The hue (APHA) of the obtained bisphenol A was determined by colorimetry based on JIS K 4101, dissolving 20 g of bisphenol A in 20 ml of ethanol and using a spectrophotometer (Hitachi trademark “U-3410 Model Automatic Spectrophotometer”).

Пример 1Example 1

Фиг. 2 представляет собой блок-схему способа получения бисфенола А в данном примере 1. Что касается блок-схемы способа, приведенной на Фиг. 2, способ получения бисфенола А в примере 1 описан далее.FIG. 2 is a flowchart of a method for producing bisphenol A in this example 1. With regard to the flowchart of the method shown in FIG. 2, the method for producing bisphenol A in Example 1 is described below.

В качестве катализатора, катализатор, полученный частичной нейтрализацией 20 мол.% группы сульфокислоты ионообменной смолы сульфокислотного типа (торговое название Mitsubishi Chemical’s “Dianion-104H”) 2-меркаптоэтиламином, помещали в реактор со стационарным слоем, и непрерывно подавали туда смесь фенола с начальной скоростью подачи, составлявшей 51,9 т/ч (количество предназначенного для подачи фенола составляет 7,1 моль относительно 1 моль ацетона), при объемной скоростью жидкости 1,0 ч^-1, в то время как слой катализатора выдерживали при температуре 80°С при нормальном давлении (0,1 МПа). Таким образом, получали бисфенол А, дающий реакционную смесь, содержащую бисфенол А (стадия А).As a catalyst, the catalyst obtained by partial neutralization of 20 mol% of the sulfonic acid group of the sulfonic acid type ion exchange resin (Mitsubishi Chemical's “Dianion-104H” trade name) with 2-mercaptoethylamine was placed in a reactor with a stationary layer, and a phenol mixture was fed continuously there with an initial velocity flow amount of 51.9 t / h (amount of feed intended for phenol is 7.1 mol with respect to 1 mole of acetone), at a space velocity of 1.0 hr ^-1 liquid, while the catalyst bed was maintained at a temperature of 80 ° C etc. normal pressure (0.1 MPa). Thus, bisphenol A was obtained, giving a reaction mixture containing bisphenol A (step A).

Из реакционной смеси перегонкой удаляли, главным образом, непрореагировавший ацетон, и продукты реакции, включающие в себя воду и низкокипящие вещества, в условиях температуры 150°С и давлении 40 кПа, а затем удаляли перегонкой, главным образом, фенол при температуре 190°С и давлении 10 кПа, получая в результате концентрирования концентрированную жидкость (стадия (В)).Mainly unreacted acetone was removed from the reaction mixture by distillation, and reaction products, including water and low boiling substances, at a temperature of 150 ° C and a pressure of 40 kPa, were then removed by distillation, mainly phenol at a temperature of 190 ° C and a pressure of 10 kPa, obtaining as a result of concentration a concentrated liquid (stage (B)).

Данную концентрированную жидкость охлаждали от 90°С до 45°С для кристаллизации, в результате, твердого вещества, содержащего аддукт бисфенола А и фенола, которое затем разделяли центрифугированием на твердое вещество и маточный раствор при 11,2 т/ч. Твердое вещество промывали и расплавляли для разложения аддукта, а затем подавали в ректификационную колонну, функционирующую при температуре 170°С и давлении 2 кПа для регенерации фенола при перегонке. Раствор, содержащий бисфенол А, отводили из нижней части ректификационной колонны, а затем оставшийся фенол полностью удаляли из раствора методом отгонки с паром, получая в результате бисфенол А при 6,3 т/ч.This concentrated liquid was cooled from 90 ° C to 45 ° C to crystallize, as a result, a solid containing the adduct of bisphenol A and phenol, which was then separated by centrifugation on a solid and a mother liquor at 11.2 t / h. The solid was washed and melted to decompose the adduct, and then fed to a distillation column operating at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 2 kPa to regenerate phenol by distillation. The solution containing bisphenol A was withdrawn from the bottom of the distillation column, and then the remaining phenol was completely removed from the solution by steam stripping, resulting in bisphenol A at 6.3 t / h.

С другой стороны, весь объем маточного раствора при 11,2 т/ч, отделенный на центрифуге, приводили в контакт с катионообменной смолой сульфокислотного типа (торговое название Mitsubishi Chemical’s “Dianion-104H”) для протекания изомеризации, при температуре 70°С, в условиях объемной скорости жидкости 1 ч^-1.On the other hand, the entire volume of the mother liquor at 11.2 t / h, separated in a centrifuge, was brought into contact with a sulfonic acid type cation-exchange resin (Mitsubishi Chemical's “Dianion-104H” trade name) for isomerization to occur at a temperature of 70 ° C, in the conditions of the fluid volumetric rate of 1 h ^-1 .

Часть изомеризованного раствора при 8,8 т/ч возвращали на стадию концентрирования стадии (В), в то время как оставшуюся часть данного раствора при 2,4 т/ч концентрировали в условиях температуры 100°С и давлении 5 кПа и часть фенола выпаривали, а затем данный раствор охлаждали до 50°С, чтобы вызвать кристаллизацию твердого вещества, включающего в себя аддукт бисфенола А и фенола. После разделения на центрифуге, твердое вещество промывали, получая твердый продукт при 0,7 т/ч и маточный раствор при 1,7 т/ч (стадия (Е)). Твердый продукт расплавляли, а затем возвращали на стадию концентрирования стадии (В).Part of the isomerized solution at 8.8 t / h was returned to the concentration stage of stage (B), while the remainder of this solution at 2.4 t / h was concentrated at a temperature of 100 ° C and a pressure of 5 kPa and a part of phenol was evaporated, and then this solution was cooled to 50 ° C. to cause crystallization of a solid, including the adduct of bisphenol A and phenol. After centrifugal separation, the solid was washed to obtain a solid at 0.7 t / h and a mother liquor at 1.7 t / h (step (E)). The solid product was melted and then returned to the concentration step of step (B).

С другой стороны, из маточного раствора, из которого на стадии (Е) удаляли твердое вещество, выпаривали фенол при температуре 160°С и давлении 2 кПа, регенерируя, в результате, фенол при 1,3 т/ч и оставшуюся жидкость (оставшийся маточный раствор) при 0,4 т/ч. Оставшуюся жидкость (оставшийся маточный раствор) 0,4 т/ч, после добавления к ней водного 25%-ного раствора гидроксида натрия при 10 кг/ч, подавали в реактор колонны щелочного разложения, содержащей реактор в своей нижней части, и эксплуатировали при температуре 250°С и давлении 6,7 кПа, получая в результате фенол и п-изопропенилфенол (IPP) при 0,21 т/ч из верхней части реакционной колонны, и куб (остаток) при 0,17 т/ч из нижней части (реактора) колонны. Фенол и IPP, полученные из верхней части колонны, смешивали с фенолом, регенерированным на другой стадии, и непосредственно подавали в реактор со стационарным слоем на стадии (А) (стадия (F)).On the other hand, phenol was evaporated from the mother liquor from which the solid was removed in stage (E) at a temperature of 160 ° C and a pressure of 2 kPa, regenerating phenol at 1.3 t / h and the remaining liquid (the remaining mother liquor solution) at 0.4 t / h The remaining liquid (the remaining mother liquor) of 0.4 t / h, after adding to it an aqueous 25% sodium hydroxide solution at 10 kg / h, was fed into the reactor of an alkaline decomposition column containing the reactor in its lower part, and operated at a temperature 250 ° C and a pressure of 6.7 kPa, resulting in phenol and p-isopropenylphenol (IPP) at 0.21 t / h from the top of the reaction column, and a cube (residue) at 0.17 t / h from the bottom ( reactor) columns. Phenol and IPP obtained from the top of the column were mixed with phenol regenerated in another step and directly fed to the stationary bed reactor in step (A) (step (F)).

Цикл упомянутого выше способа повторяли, в котором количество подаваемого фенола и ацетона контролировали таким образом, чтобы количество образующегося бисфенола А было бы постоянным при 6,3 т/ч, а спустя определенный период времени, количество вводимого фенола составляло 5,40 т/ч, а количество вводимого ацетона составляло 1,70 т/ч. Оттенок (АРНА) полученного бисфенола А был равен 10.The cycle of the above method was repeated in which the amount of phenol and acetone supplied was controlled so that the amount of bisphenol A formed was constant at 6.3 t / h, and after a certain period of time, the amount of phenol introduced was 5.40 t / h, and the amount of acetone administered was 1.70 t / h. The hue (ARNA) of the obtained bisphenol A was 10.

Сравнительный пример 1Comparative Example 1

Фиг. 3 представляет собой блок-схему способа получения бисфенола А в сравнительном примере 1. Согласно способу, представленному на Фиг. 3, при этом образуется бисфенол А.FIG. 3 is a flowchart of a method for producing bisphenol A in comparative example 1. According to the method of FIG. 3, bisphenol A.

Конкретно, процесс при этом контролируют таким образом, чтобы бисфенол А можно было получать при 6,3 т/ч аналогичным способом получения примера 1, за исключением того, что после регенерации фенола из маточного раствора, из которого твердое вещество выделяли на стадии (Е) в примере 1, оставшуюся жидкость (оставшийся маточный раствор) при 0,4 т/ч отводили не через стадию (F).Specifically, the process is controlled in such a way that bisphenol A can be obtained at 6.3 t / h in the same manner as in Example 1, except that after phenol is regenerated from the mother liquor from which the solid was isolated in step (E) in example 1, the remaining liquid (remaining mother liquor) at 0.4 t / h was not discharged through stage (F).

Через некоторое время, количество вводимого фенола составляло 5,55 т/ч, а количество вводимого ацетона составляло 1,75 т/ч. Оттенок (АРНА) полученного бисфенола А был равен 10.After some time, the amount of phenol introduced was 5.55 t / h, and the amount of acetone introduced was 1.75 t / h. The hue (ARNA) of the obtained bisphenol A was 10.

Как и в примере 1, полученный бисфенол А был высокого качества, но в способе получения сравнительного примера 1, количество вводимого фенола было больше на 0,15 т/ч, чем количество в способе получения примера 1, а количество вводимого ацетона было больше на 0,05 т/ч.As in example 1, the obtained bisphenol A was of high quality, but in the method for producing comparative example 1, the amount of phenol added was 0.15 t / h more than the amount in the preparation method of example 1, and the amount of acetone added was 0 , 05 t / h

Другими словами, в способе получения сравнительного примера 1 необходимы большие количества исходных веществ, чем в примере 1, точнее, фенол требуется в количестве, большем на 1200 тонн в год, и ацетон в количестве, большем на 400 тонн в год.In other words, in the method of obtaining comparative example 1, larger quantities of starting materials are needed than in example 1, more precisely, phenol is required in an amount greater than 1200 tons per year, and acetone in an amount greater than 400 tons per year.

Сравнительный пример 2Reference Example 2

Фиг. 4 представляет собой блок-схему способа получения бисфенола А в сравнительном примере 2. Согласно способу, представленному на Фиг. 4, при этом образуется бисфенол А.FIG. 4 is a flowchart of a method for producing bisphenol A in comparative example 2. According to the method of FIG. 4, bisphenol A.

Конкретно, процесс при этом контролируют таким образом, чтобы бисфенол А можно было получать при 6,3 т/ч аналогичным способом получения примера 1, за исключением того, что на стадии (F) в примере 1, фенол и IPP, полученный из верхней части ректификационной колонны, смешивали с фенолом, регенерированным на другой стадии, при этом фенол и IPP взаимодействовали друг с другом в ректоре рекомбинации, приводя к образованию бисфенола А, а продукт реакции, содержащий бисфенол А, образующийся в реакторе рекомбинации, подавали в реактор со стационарным слоем на стадию (А).Specifically, the process is controlled in such a way that bisphenol A can be obtained at 6.3 t / h in the same way as in Example 1, except that in step (F) in Example 1, phenol and IPP obtained from the top distillation columns were mixed with phenol regenerated at a different stage, with phenol and IPP interacting with each other in the recombination reactor, leading to the formation of bisphenol A, and the reaction product containing bisphenol A formed in the recombination reactor was fed to the reactor with a stationary layer to stage (A).

Спустя некоторое время, количество вводимого фенола составляло 5,40 т/ч, а количество вводимого ацетона составляло 1,70 т/ч, как в примере 1. однако оттенок (АРНА) полученного бисфенола А составлял 20, или, иными словами, его качество было ниже, чем у бисфенола А, полученного в примере 1. Причиной этого могло являться то, что в реактор вводили бисфенол А, полученный в реакторе рекомбинации, и, таким образом, находящий в реактор IPP мог далее взаимодействовать с бисфенолом А, приводя к образованию побочного продукта, и данный побочный продукт оставался в конечном продукте.After some time, the amount of phenol introduced was 5.40 t / h, and the amount of acetone introduced was 1.70 t / h, as in Example 1. however, the hue (APHA) of the obtained bisphenol A was 20, or, in other words, its quality was lower than that of bisphenol A obtained in Example 1. The reason for this could be that bisphenol A obtained in the recombination reactor was introduced into the reactor, and thus the IPP in the reactor could further react with bisphenol A, leading to the formation of by-product, and this by-product remained the final product.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬINDUSTRIAL APPLICABILITY

Согласно способу получения бисфенола А настоящего изобретения, можно получать бисфенол А высокого качества и, кроме того, можно эффективно снижать количество вводимых исходных веществ. Полученный бисфенол А можно использовать в качестве исходного вещества для конструкционных пластмасс, таких как поликарбонатные смолы, полиакрилатные смолы и так далее.According to the method for producing bisphenol A of the present invention, high quality bisphenol A can be obtained and, in addition, the amount of input starting materials can be effectively reduced. The obtained bisphenol A can be used as a starting material for engineering plastics, such as polycarbonate resins, polyacrylate resins and so on.

Claims

1. The method of producing bisphenol A, comprising the following stages from (A) to (F):

Step (A): a step for producing bisphenol A in a reactor in which an excess of phenol and acetone are reacted by condensation in the presence of an acidic catalyst, resulting in the formation of a reaction mixture containing bisphenol A,

Step (B): a step of concentrating the reaction mixture obtained in step (A) to obtain a concentrated liquid,

Stage (C): the stage of crystallization of the concentrated liquid obtained in stage (B), followed by its processing by separation of the solid substance-liquid into a solid substance containing the adduct of bisphenol A and phenol, and the mother liquor,

Stage (D): the stage of isomerization of at least part of the mother liquor found in the mother liquor system obtained in stage (C),

Stage (E): the stage of crystallization of the solution after isomerization in stage (D), followed by its processing to separate solid-liquid into a solid and a mother liquor,

Stage (F): the stage of alkali decomposition of at least part of the mother liquor in the mother liquor system obtained in stage (E), regeneration of phenol and / or p-isopropenylphenol, and the introduction of phenol and / or p-isopropenylphenol thus regenerated into the reactor in step (A), not through the recombination reactor.

2. A method for producing bisphenol A according to claim 1, wherein in step (D) the entire volume of the mother liquor in the mother liquor system obtained in step (C) is isomerized.

3. The method of producing bisphenol A according to claim 1 or 2, in which from 5 to 30 wt.% Solution is fed to stage (E) after isomerization treatment in step (D), and from 95 to 70 wt.% Solution is returned to stage (AT).

4. The method of producing bisphenol A according to claim 1 or 2, in which

phenol and / or p-isopropenylphenol isolated in stage (F) are immediately sent to the reactor in stage (A).

5. The method of producing bisphenol A according to claim 1 or 2, in which phenol is regenerated from the mother liquor from which the solid was removed by the solid-liquid separation method in step (E), and the mother liquor after the phenol is isolated is fed to step (F) .

6. The method for producing bisphenol A according to claim 1 or 2, wherein the hue (APHA) of the obtained bisphenol A determined by colorimetry based on JIS K4101 is for the most part 15.