RU2623436C1 - Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation - Google Patents
Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2623436C1 RU2623436C1 RU2016121950A RU2016121950A RU2623436C1 RU 2623436 C1 RU2623436 C1 RU 2623436C1 RU 2016121950 A RU2016121950 A RU 2016121950A RU 2016121950 A RU2016121950 A RU 2016121950A RU 2623436 C1 RU2623436 C1 RU 2623436C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carrier
- composition
- total
- content
- alumina
- Prior art date
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 69
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- -1 sodium cations Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 19
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 12
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical group [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B01J35/60—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения носителей катализаторов различной геометрической формы на основе оксида алюминия со структурой корунда и может быть использовано в производстве катализаторов для компонентов металлических и оксидно-металлических катализаторов, применяемых во многих химических реакциях.The invention relates to methods for producing catalyst supports of various geometric shapes based on aluminum oxide with a corundum structure and can be used in the manufacture of catalysts for components of metal and oxide-metal catalysts used in many chemical reactions.
Альфа оксид алюминия в качестве носителя катализаторов используется в различных каталитических процессах, описанных в ряде патентов. Например, в процессах эпоксидирования алкенов в соответствующий алкиленоксид (RU №№2340607, 2372342), синтеза Фишера-Тропша (RU №2389548), получения «синтез-газа» парциальным окислением углеводородного сырья (RU №2123471), дегидрирования алканов (US №6486370), окисления аммиака до NO и NO2 (RU №2430782) и селективного разложения закиси азота в условиях процесса Оствальда (RU №2430781).Alpha alumina as a catalyst carrier is used in various catalytic processes described in a number of patents. For example, in the processes of epoxidation of alkenes into the corresponding alkylene oxide (RU No. 2340607, 2372342), Fischer-Tropsch synthesis (RU No. 2389548), production of “synthesis gas” by partial oxidation of hydrocarbon feedstocks (RU No. 2123471), alkane dehydrogenation (US No. 6486370 ), the oxidation of ammonia to NO and NO 2 (RU No. 2430782) and the selective decomposition of nitrous oxide under the conditions of the Ostwald process (RU No. 2430781).
Для применения в каталитических процессах носитель должен обладать следующими характеристиками: высокой механической прочностью (прочностью на раздавливание, истирание, твердость); стабильностью в условиях реакции и регенерации (термостойкостью, коррозийной устойчивостью); определенной пористостью, определяющейся средним радиусом пор и распределением пор по размеру. Носитель на основе альфа оксида алюминия может иметь различную пористость и различную удельную поверхность в зависимости от предполагаемого использования, а также может содержать любой пористый материал, который не влияет негативно на каталитическую реакцию. Его пористая структура, как правило, связана с природой вещества, образующего носитель, и часто находится в обратной зависимости от величины прочности.For use in catalytic processes, the support must have the following characteristics: high mechanical strength (crushing strength, abrasion, hardness); stability in the conditions of reaction and regeneration (heat resistance, corrosion resistance); specific porosity, determined by the average radius of the pores and the distribution of pores in size. An alpha alumina based carrier may have different porosity and different specific surfaces depending on the intended use, and may also contain any porous material that does not adversely affect the catalytic reaction. Its porous structure, as a rule, is associated with the nature of the substance forming the carrier, and is often inversely related to the strength value.
Задачей данного изобретения является разработка высокопрочного носителя на основе альфа оксида алюминия (, модифицированного катионами натрия, кремния и железа,) различных геометрических форм (блоки, кольца, кольца с перегородками, многодырчатые гранулы, черенки) с необходимыми для различных приложений текстурными характеристиками и способа его получения из доступного и недорогого сырья.The objective of the invention is to develop a high-strength carrier based on alpha alumina (modified with sodium, silicon and iron cations) of various geometric shapes (blocks, rings, rings with partitions, multi-hole granules, cuttings) with the texture characteristics necessary for various applications and its method obtaining from affordable and inexpensive raw materials.
В известных способах приготовления носителей альфа оксид алюминия и/или предшественник альфа оксида алюминия смешивают со связующими веществами и порообразующими добавками. После перемешивания в смесь добавляют достаточное количество воды для получения пластичной массы, которую формуют с помощью экструзии высокого давления, таблетирования, гранулирования или другим способом. Эти частицы затем сушат и после этого обжигают при температуре 1100-1600°С.In known methods for preparing carriers, alpha alumina and / or alpha alumina precursor are mixed with binders and pore-forming additives. After stirring, a sufficient amount of water is added to the mixture to obtain a plastic mass, which is molded using high pressure extrusion, tableting, granulation, or another method. These particles are then dried and then fired at a temperature of 1100-1600 ° C.
Для снижения температуры спекания и улучшения свойств алюмооксидной керамики применяют различные оксидные добавки. Некоторые из исследованных спекающих добавок тормозят рост зерен корунда (SiO2, MgO, СаО), а другие ускоряют (ТiО2, Fе2О3, Y2O3) [Sumita S., Bowen H.К. Effects of foreign oxides on grain growth and densification of sintered Al2O3 // Ceramic Transactions. 1988. V. 21. P. 840-847]. Так, в патенте (US №4200552, B01J 21/04, 29.04.1980) показано влияние добавления одного из соединений SiO2, TiO2, ΖrO2, СаО, MgO, В2O3, МnО2 или Сr2O3 в качестве спекающей добавки в количестве не более 20% к альфа оксиду алюминия. После обжига отформованного продукта при 1000-1650°С получается пористый огнеупорный носитель, характеризующийся удельной поверхностью 3-60 м2/г, общим объемом пор 0.05-0.50 см3/г и средним диаметром пор 0.05-5.0 мкм.To reduce the sintering temperature and improve the properties of alumina ceramics, various oxide additives are used. Some of the studied sintering additives inhibit the growth of corundum grains (SiO 2 , MgO, CaO), while others accelerate (TiO 2 , Fe 2 O 3 , Y 2 O 3 ) [Sumita S., Bowen H.K. Effects of foreign oxides on grain growth and densification of sintered Al 2 O 3 // Ceramic Transactions. 1988. V. 21. P. 840-847]. So, in the patent (US No. 4200552, B01J 21/04, 04.29.1980) the effect of adding one of the compounds SiO 2 , TiO 2 , ΖrO 2 , CaO, MgO, B 2 O 3 , MnO 2 or Cr 2 O 3 in as a sintering additive in an amount of not more than 20% to alpha alumina. After firing the molded product at 1000-1650 ° C, a porous refractory carrier is obtained, characterized by a specific surface area of 3-60 m 2 / g, a total pore volume of 0.05-0.50 cm 3 / g and an average pore diameter of 0.05-5.0 μm.
Носители катализаторов на основе альфа оксида алюминия с различной пористостью и различным распределением пор по размерам могут быть получены с использованием исходных частиц различного размера, а также концентрации и размера частиц связующего и порообразующих добавок. При увеличении размера используемых частиц альфа оксида алюминия, как правило, наблюдается увеличение общего объема пор. Чем более однородными по размеру являются частицы оксида алюминия, тем более однородна пористая структура.Alpha alumina catalyst supports with different porosity and different pore size distributions can be prepared using starting particles of various sizes, as well as the concentration and particle size of the binder and pore-forming additives. As the particle size of alpha alumina used increases, an increase in the total pore volume is typically observed. The more uniform in size the alumina particles are, the more uniform the porous structure.
Патент RU №2476266, B01J 21/04, 14.08.2008 описывает носитель на основе альфа оксида алюминия, имеющего очень высокую чистоту (примерно 95 мас. % или более альфа-оксида алюминия), остальные компоненты могут включать неорганические оксиды, такие как диоксид кремния, оксиды щелочного металла (например, оксид натрия) и следовые количества других металлсодержащих и/или неметаллсодержащих добавок или примесей. Готовый носитель характеризуется общим объемом пор 0.2-0.8 см3/г и бимодальным распределением пор по размеру: первый тип пор со средним диаметром 0.01-5 мкм составляет не более 50% от общего объема пор, второй тип пор со средним диаметром 5-30 мкм составляет не менее 50% от общего объема пор, площадью поверхности в интервале от 0.3 до 4.0 м2/г.Patent RU No. 2476266, B01J 21/04, 08/14/2008 describes a carrier based on alpha alumina having a very high purity (about 95 wt.% Or more alpha alumina), other components may include inorganic oxides such as silicon dioxide , alkali metal oxides (e.g. sodium oxide) and trace amounts of other metal-containing and / or non-metal-containing additives or impurities. The finished carrier is characterized by a total pore volume of 0.2-0.8 cm 3 / g and a bimodal pore size distribution: the first type of pore with an average diameter of 0.01-5 μm is not more than 50% of the total pore volume, the second type of pore with an average diameter of 5-30 μm accounts for at least 50% of the total pore volume, surface area in the range from 0.3 to 4.0 m 2 / g.
Патент US №5384302, B01J 21/04, 24.01.1995 описывает носитель на основе альфа оксида алюминия, который готовили смешением двух компонентов из оксида алюминия. Содержание первого компонента, представляющего собой частицы альфа оксида алюминия диаметром 0.4-4.0 мкм, составляет 40-95% от всего оксида алюминия в носителе. Второй компонент генерируется непосредственно in-situ с помощью золь-гель технологии. Полученные по данной технологии носители характеризуются удельной поверхностью 0.4-5.0 м2/г (предпочтительно 0.6-1.2 м2/г), общим объемом пор 0.3-0.6 см3/г, пористостью не менее 50% (предпочтительно 60-75%), прочностью на раздавливание - не менее 5 фунтов.US patent No. 5384302, B01J 21/04, 01/24/1995 describes a carrier based on alpha alumina, which was prepared by mixing the two components from alumina. The content of the first component, which is alpha-alumina particles with a diameter of 0.4-4.0 μm, is 40-95% of the total aluminum oxide in the carrier. The second component is generated directly in-situ using sol-gel technology. The supports obtained by this technology are characterized by a specific surface area of 0.4-5.0 m 2 / g (preferably 0.6-1.2 m 2 / g), a total pore volume of 0.3-0.6 cm 3 / g, porosity of at least 50% (preferably 60-75%), crushing strength - not less than 5 pounds.
Известен способ получения носителя (RU №2141378, B01J 21/12, 20.11.1999), включающий смешение гидроксида алюминия со средним размером частиц менее 15 мкм, аморфного силиката натрия, кальция, магния в виде порошка до 9.5-18.5%, выгорающей добавки, затем формовку. Прокаливание проводят при температуре 1230-1270°С до получения носителя с удельной поверхностью 0.3-0.7 м2/г и объемом пор 0.25-0.6 см3/г.A known method of producing a carrier (RU No. 2141378, B01J 21/12, 11/20/1999), comprising mixing aluminum hydroxide with an average particle size of less than 15 microns, amorphous sodium silicate, calcium, magnesium in the form of a powder up to 9.5-18.5%, a burnable additive, then molding. Calcination is carried out at a temperature of 1230-1270 ° C until a carrier is obtained with a specific surface area of 0.3-0.7 m 2 / g and a pore volume of 0.25-0.6 cm 3 / g.
Известен способ получения носителя на основе альфа оксида алюминия (RU №2395338, B01J 21/04, 27.07.2010; RU №2408424, B01J 21/04, 10.01.2011), включающий приготовление композиции смешением по меньшей мере одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от 20 мас. % до 40 мас. % от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от 60 мас. % до 80 мас. % от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; связующего и пенообразователя. Композиция может содержать водорастворимое соединение титана в количестве от 0.01 мас. % до 10 мас. % в расчете на массу композиции, вводимого вместо или в добавление к постоянному связующему. Нагревание данной композиции до температуры 1150-1600°С приводит к превращению в пористую сплавленную структуру, характеризующуюся удельной поверхностью по БЭТ конечного носителя 0.4-4.0 м2/г (предпочтительно 0.6-1.5 м2/г), общим объемом пор 0.2-0.8 см3/г (предпочтительно 0.25-0.6 см3/г), пористостью 20-80% (предпочтительно 25-50%), прочностью на дробление около 8 фунтов и выше (предпочтительно около 10 фунтов).A known method of producing a carrier based on alpha alumina (RU No. 2395338, B01J 21/04, 07/27/2010; RU No. 2408424, B01J 21/04, 01/10/2011), comprising preparing the composition by mixing at least one alpha alumina having the average particle size of about 5 microns or more, in an amount of from 20 wt. % up to 40 wt. % of the total alumina content in this composition; at least one hydrated precursor alpha alumina in an amount of from 60 wt. % to 80 wt. % of the total alumina content in this composition; binder and foaming agent. The composition may contain a water-soluble titanium compound in an amount of from 0.01 wt. % up to 10 wt. % based on the weight of the composition, introduced instead of or in addition to the permanent binder. Heating this composition to a temperature of 1150-1600 ° C leads to a porous fused structure characterized by a BET specific surface area of the final support of 0.4-4.0 m 2 / g (preferably 0.6-1.5 m 2 / g), with a total pore volume of 0.2-0.8 cm 3 / g (preferably 0.25-0.6 cm 3 / g), porosity of 20-80% (preferably 25-50%), crushing strength of about 8 pounds and above (preferably about 10 pounds).
Описан способ получения носителя (RU №2282497, B01J 21/04, 27.08.05), который предусматривает получение композиции, содержащей от 50 до 90 мас. % первого альфа оксида алюминия со средним размером частиц 10-90 мкм; от 10 до 50 мас. % второго альфа оксида алюминия со средним размером частиц 2-6 мкм; от 2 до 5 мас. % гидрата оксида алюминия; от 0.2 до 0.8% аморфного диоксида кремния; от 0.05 до 0.30% соединения щелочного металла. После прокаливания при 1250-1470°С происходит формирование носителя катализатора, содержащего по меньшей мере 95% альфа оксида алюминия, с удельной поверхностью от 1.0-2.6 м2/г, водопоглощением 35-55% и имеющего поры, которые распределены таким образом, что не менее 70% общего объема пор составляют поры диаметром 0.2-10 мкм, объем которых составляет не менее 0.27 см3/г носителя.A method for producing a carrier (RU No. 2282497, B01J 21/04, 08/27/05) is described, which provides for the preparation of a composition containing from 50 to 90 wt. % of the first alpha alumina with an average particle size of 10-90 microns; from 10 to 50 wt. % second alpha alumina with an average particle size of 2-6 microns; from 2 to 5 wt. % alumina hydrate; from 0.2 to 0.8% amorphous silicon dioxide; from 0.05 to 0.30% alkali metal compound. After calcination at 1250-1470 ° C, a catalyst carrier is formed containing at least 95% alpha alumina, with a specific surface area of 1.0-2.6 m 2 / g, water absorption of 35-55% and having pores that are distributed so that not less than 70% of the total pore volume are pores with a diameter of 0.2-10 μm, the volume of which is at least 0.27 cm 3 / g of support.
Патент RU 2342190, B01J 23/66, 27.12.08, описывает получение носителя на основе альфа оксида алюминия с необходимыми характеристиками: удельной поверхностью 1.4-2.9 м2/г, общим объемом пор 0.28-0.80 см3/г и таким распределением пор по размеру, что поры с диаметрами в интервале от 0.2 до 10 мкм составляют более 85% общего объема пор, и такие поры вместе образуют объем пор по меньшей мере 0.27 мл/г по отношению к массе носителя. Способ приготовления включает получение композиции, содержащей от 50 до 90 мас. % первого альфа оксида алюминия со средним размером частиц 10-100 мкм (более предпочтительно 12-40 мкм) и от 10 до 50 мас. % второго альфа оксида алюминия со средним размером частиц 1-10 мкм (предпочтительно 2-6 мкм); и связующего материала. После формования смеси в формованные тела их обжигают при температуре от 1250 до 1500°С. Носитель также может содержать связующий материал, основанный на содержащей диоксид кремния композиции.Patent RU 2342190, B01J 23/66, 12/27/08, describes the preparation of a carrier based on alpha alumina with the necessary characteristics: specific surface area 1.4-2.9 m 2 / g, total pore volume 0.28-0.80 cm 3 / g and this pore distribution over the size that pores with diameters in the range of 0.2 to 10 μm comprise more than 85% of the total pore volume, and such pores together form a pore volume of at least 0.27 ml / g with respect to the weight of the support. The method of preparation includes obtaining a composition containing from 50 to 90 wt. % of the first alpha alumina with an average particle size of 10-100 microns (more preferably 12-40 microns) and from 10 to 50 wt. % second alpha alumina with an average particle size of 1-10 microns (preferably 2-6 microns); and binder material. After molding the mixture into molded bodies, they are fired at a temperature of from 1250 to 1500 ° C. The carrier may also contain a binder material based on a silica-containing composition.
Наиболее близкие примеры (RU №2282497, B01J 21/04, 27.08.05 и RU №2342190, B01J 23/66, 27.12.08, описанные выше) содержат в качестве связующего материала аморфный диоксид кремния (до 0.8%) и небольшое количество гидратированного предшественника альфа оксида алюминия (3% псевдобемита), что может привести к затруднениям при экструзионной формовке носителей сложных форм, например блоков сотовой структуры. Исходные частицы, как правило, отличаются по размеру на порядок. Кроме того, описанные в данных патентах носителя обладают невысокой удельной поверхностью (до 3 м2/г) и широким распределением пор по размерам (0.2-10 мкм).The closest examples (RU No. 2282497, B01J 21/04, 08/27/05 and RU No. 2342190, B01J 23/66, 12/27/08 described above) contain amorphous silicon dioxide (up to 0.8%) and a small amount of hydrated alpha alumina precursor (3% pseudoboehmite), which can lead to difficulties in the extrusion molding of complex forms of carriers, such as honeycomb blocks. The initial particles, as a rule, differ in size by an order of magnitude. In addition, the media described in these patents have a low specific surface area (up to 3 m 2 / g) and a wide pore size distribution (0.2-10 μm).
Изобретение решает задачу: получения эффективного носителя для катализаторов на основе оксида алюминия со структурой корунда различной геометрической формы и текстуры.The invention solves the problem: to obtain an effective support for catalysts based on aluminum oxide with a corundum structure of various geometric shapes and textures.
Технический результат - получение носители с удельной поверхностью в более широком диапазоне, с более узким распределением пор по размерам. Введение оксида железа Fе2О3 промотирует образование альфа оксида алюминия и тем самым позволяет снизить температуру обжига конечного носителя.EFFECT: obtaining carriers with a specific surface in a wider range, with a narrower pore size distribution. The introduction of iron oxide Fe 2 About 3 promotes the formation of alpha alumina and thereby reduces the firing temperature of the final carrier.
Задача решается носителем для катализаторов на основе оксида алюминия со структурой корунда различной геометрической формы, который имеет удельную поверхность от 2.5 м2/г до 10 м2/г, общий объем пор от 0.30 см3/г до 0.64 см3/г, причем поры до 0.1 нм не превышают 25% от общей пористости, поры от 0.1 до 4 нм составляют не менее 75% от общей пористости, поры более 4 нм не превышают 12% от общей пористости, содержит катионы натрия от 0.02 до 0.35%, кремния от 0.05 до 5% и железа от 0.01 до 2%.The problem is solved by the support for catalysts based on aluminum oxide with a corundum structure of various geometric shapes, which has a specific surface area of 2.5 m 2 / g to 10 m 2 / g, a total pore volume of 0.30 cm 3 / g to 0.64 cm 3 / g, pores up to 0.1 nm do not exceed 25% of the total porosity, pores from 0.1 to 4 nm make up at least 75% of the total porosity, pores more than 4 nm do not exceed 12% of the total porosity, contain sodium cations from 0.02 to 0.35%, silicon from 0.05 to 5% and iron from 0.01 to 2%.
Носитель может иметь форму, например, черенка, кольца, кольца с перегородками, многодырчатых гранул, блоков сотовой структуры с однонаправленными каналами.The carrier may take the form, for example, of a handle, rings, rings with partitions, multi-hole granules, honeycomb blocks with unidirectional channels.
Задача решается также способом приготовления носителя катализаторов на основе оксида алюминия со структурой корунда различной геометрической формы, который включает формование подготавливаемой композиции; пропарку или сушку; затем прокаливание. Композиция содержит смесь: альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц 50-90 мкм, в количестве 30-60 мас. % от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц 10-20 мкм, в количестве 0-30 мас. % от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве 35-40 мас. % от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; пластифицирующие, упрочняющие и порообразующие добавки, при этом получают носитель с характеристиками, приведенными выше.The problem is also solved by the method of preparing a carrier of catalysts based on aluminum oxide with a corundum structure of various geometric shapes, which includes molding the prepared composition; steaming or drying; then calcination. The composition contains a mixture: alpha alumina having an average particle size of 50-90 microns, in an amount of 30-60 wt. % of the total alumina content in this composition; alpha alumina having an average particle size of 10-20 μm, in an amount of 0-30 wt. % of the total alumina content in this composition; hydrated precursor alpha alumina in an amount of 35-40 wt. % of the total alumina content in this composition; plasticizing, hardening and pore-forming additives, while receiving a carrier with the characteristics above.
Композиция может содержать водорастворимое соединение железа.The composition may contain a water-soluble iron compound.
Композиция может содержать алюмосиликатное волокно.The composition may contain aluminosilicate fiber.
Введение катионов железа может также осуществляться после высушивания формованных гранул пропиткой водорастворимыми соединениями железа.The introduction of iron cations can also be carried out after drying the formed granules by impregnation with water-soluble iron compounds.
Гидратированный предшественник альфа оксида алюминия содержит гидроксид алюминия: гидраргиллит, байерит, псевдобемит, оксинитрат алюминия, рентгеноаморфный гидроксид алюминия и/или их смеси.The hydrated alpha alumina precursor contains aluminum hydroxide: hydrargillite, bayerite, pseudoboehmite, aluminum oxynitrate, X-ray amorphous aluminum hydroxide and / or mixtures thereof.
Пластифицирующая добавка содержит материал, выбранный из группы, состоящей из этиленгликоля, целлюлозы, метилцеллюлозы, и/или их смеси.The plasticizing additive contains a material selected from the group consisting of ethylene glycol, cellulose, methyl cellulose, and / or a mixture thereof.
Порообразующая добавка содержит материал, выбранный из группы, состоящей из графита, древесных опилок, измельченного бурого угля, отходов углеобогатительных фабрик, золы ТЭС, лигнина и/или их смеси, температура выгорания которых ниже конечной температуре прокалки носителя.The pore-forming additive contains a material selected from the group consisting of graphite, wood chips, ground brown coal, waste from coal processing plants, TPP ash, lignin and / or mixtures thereof, the burn-up temperature of which is lower than the final calcination temperature of the carrier.
Способ приготовления обеспечивает получение носителя на основе корунда различного состава, текстуры и формы путем экструзионного формования паст, состав которых варьируется и определяет свойства носителя.The method of preparation provides a carrier based on corundum of various compositions, textures and shapes by extrusion molding of pastes, the composition of which varies and determines the properties of the carrier.
Данный способ позволяет получать носители с удельной поверхностью в более широком диапазоне, с более узким распределением пор по размерам. Введение оксида железа Fе2О3 промотирует образование альфа оксида алюминия и тем самым позволяет снизить температуру обжига конечного носителя.This method allows to obtain media with a specific surface area in a wider range, with a narrower pore size distribution. The introduction of iron oxide Fe 2 About 3 promotes the formation of alpha alumina and thereby reduces the firing temperature of the final carrier.
Способ приготовления носителя состоит из следующих стадий:A method of preparing a carrier consists of the following steps:
1) подготовка исходного сырья.1) preparation of feedstock.
Исходный гидратированный предшественник альфа оксида алюминия, содержащий гидроксид алюминия: гидраргиллит, байерит, псевдобемит, рентгеноаморфный гидроксид алюминия и/или их смеси, при необходимости, отмывают от катионов щелочных металлов, прокаливают при температуре 1200°С до образования альфа оксида алюминия, затем, при необходимости, размалывают до получения частиц необходимого размера.The initial hydrated alpha alumina precursor containing aluminum hydroxide: hydrargillite, bayerite, pseudoboehmite, X-ray amorphous aluminum hydroxide and / or mixtures thereof, if necessary, is washed from alkali metal cations, calcined at a temperature of 1200 ° C to form alpha alumina, then, at grind to obtain particles of the required size.
2) приготовление пасты и экструзионное формование.2) pasta preparation and extrusion molding.
В смесителе порошков смешивают исходные реагенты, реагенты, подготовленные по п. 1, с водными растворами электролитов и ПАВ до образования пластичной пасты. В качестве электролитов используются водные растворы азотной, уксусной, щавелевой и др. кислот, нитрата алюминия или оксинитрата алюминия. В качестве ПАВ, вводимых для улучшения реологических характеристик пасты, добавляют этиленгликоль, полиэтиленоксид, карбоксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт, глицерин и др. В состав пасты могут быть добавлены дополнительно твердые структурообразующие выгорющие и невыгорающие добавки, такие, например, как алюмосиликатное волокно, графит, древесные опилки, измельченный бурый угль, отходы углеобогатительных фабрик, золы ТЭС, лигнин, для получения необходитмой текстуры и прочности гранул. Из полученной пасты формуют экструзией черенки, кольца, кольца с перегородками, многодырчатые гранулы различного типоразмера или блоки сотовой структуры. Формованные блоки сотовой структуры представляют собой, например, прямоугольные призмы, в основании которых квадрат, круг, овал, шестигранник или другой многогранник. Призмы пронизаны однонаправленными каналами квадратного или треугольного сечения. Размер стороны канала варьируется от 10 до 1.5 мм, а стенки - от 1.2 до 0.2 мм.In a powder mixer, the starting reagents, reagents prepared according to claim 1, are mixed with aqueous solutions of electrolytes and surfactants until a plastic paste is formed. As electrolytes, aqueous solutions of nitric, acetic, oxalic and other acids, aluminum nitrate or aluminum oxynitrate are used. Ethylene glycol, polyethylene oxide, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, glycerin, etc. are added as surfactants introduced to improve the rheological characteristics of the paste. Additionally, solid structure-forming burn-out and non-burnable additives, such as, for example, aluminosilicate fiber, wood, can be added to the paste. sawdust, crushed brown coal, waste from coal preparation plants, ashes of thermal power plants, lignin, to obtain the necessary texture and strength of granules. The resulting paste is formed by extrusion of cuttings, rings, rings with partitions, multi-hole granules of various sizes or honeycomb blocks. Molded blocks of a honeycomb structure are, for example, rectangular prisms, at the base of which are a square, circle, oval, hexagon or other polyhedron. Prisms are penetrated by unidirectional channels of square or triangular section. The size of the channel side varies from 10 to 1.5 mm, and the walls - from 1.2 to 0.2 mm.
3) термообработка.3) heat treatment.
Формованные черенки, кольца, кольца с перегородками, многодырчатые гранулы или блоки носителя, при необходимости, пропаривают при определенной влажности воздуха, сушат и прокаливают при температуре 1200-1450°С.Molded cuttings, rings, rings with partitions, multi-hole granules or carrier blocks, if necessary, are steamed at a certain humidity, dried and calcined at a temperature of 1200-1450 ° C.
Существенными отличительными признаками предлагаемого способа получения являются:Salient features of the proposed method of obtaining are:
1) использование исходных частиц, отличающихся по размеру в 4-5 раз,1) the use of source particles differing in size by 4-5 times,
2) использование большего содержания связующего на основе гидратированного предшественника альфа оксида алюминия,2) the use of a higher binder content based on the hydrated alpha alumina precursor,
3) введение оксида железа в качестве спекающей добавки,3) the introduction of iron oxide as a sintering agent,
4) снижение содержания щелочных металлов за счет отмывки.4) reduction in alkali metals due to washing.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами и таблицей.The invention is illustrated by the following examples and table.
Пример 1.Example 1
В двухлопастной Z-образный смеситель помещают 3 кг альфа оксида алюминия, полученного из бемита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч, со средним размером частиц около 50 мкм, 3 кг альфа оксида алюминия, полученного из бемита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч и далее размолотого на дезинтеграторе средним размером частиц около 15 мкм, и 4 кг гидроксида алюминия АlOОН, имеющего структуру бемита и содержащего не более 0.01 мас. % Nа2О, 0.01% Fе2О3, 0.02% SiO2 в качестве примесей, при непрерывном перемешивании композиции добавляют 0.2 л концентрированной азотной кислоты, 0.3 л этиленгликоля, воду. Образовавшуюся пасту перемешивают при комнатной температуре в течение 40 мин, затем формуют гранулы диаметром 5.5 мм, которые сушат при комнатной температуре в течение суток и прокаливают при температуре 1200°С в течение 4 ч.In a two-bladed Z-shaped mixer, 3 kg of alpha alumina obtained from boehmite calcined at 1200 ° C for 4 hours with an average particle size of about 50 μm, 3 kg of alpha alumina obtained from boehmite calcined at 1200 ° C are placed for 4 hours and then milled on a disintegrator with an average particle size of about 15 μm, and 4 kg of aluminum hydroxide AlOOH having a boehmite structure and containing no more than 0.01 wt. % Na 2 O, 0.01% Fe 2 O 3 , 0.02% SiO 2 as impurities, with continuous stirring of the composition add 0.2 l of concentrated nitric acid, 0.3 l of ethylene glycol, water. The resulting paste is stirred at room temperature for 40 minutes, then granules with a diameter of 5.5 mm are formed, which are dried at room temperature for 24 hours and calcined at a temperature of 1200 ° C for 4 hours.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.01%, содержание Si - 0.02%, содержание Fe - 0.02%, удельная поверхность - 10.0 м2/г, общий объем пор - 0.40 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 75%.The characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.01%, Si content - 0.02%, Fe content - 0.02%, specific surface area - 10.0 m 2 / g, total pore volume - 0.40 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 75 %
Пример 2Example 2
В двухлопастной Z-образный смеситель помещают 20 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч технического гидрата глинозема (гидраргиллита) со средним размером частиц около 70 мкм, 1 кг альфа оксида алюминия, полученного из гидраргиллита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч и размолотого на дезинтеграторе, со средним размером частиц около 15 мкм и 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм, 8.4 л 16% азотной кислоты, 1.05 кг графита, 0.9 л этиленгликоля, воду. Общее время смешения составляет 50-60 мин. Готовую пасту вылеживают в течение суток для снятия напряжений.In a two-bladed Z-shaped mixer, 20 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining to 1200 ° C for 4 hours with technical alumina hydrate (hydrargillite) with an average particle size of about 70 μm, 1 kg of alpha alumina obtained from hydrargillite calcined at 1200 ° C for 4 hours and milled on a disintegrator, with an average particle size of about 15 microns and 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns, 8.4 L of 16% nitric acid, 1.05 kg of graphite, 0.9 L of ethylene glycol, water. The total mixing time is 50-60 minutes The finished paste is aged during the day to relieve stress.
Из полученной массы методом экструзии формуют блоки в виде шестигранной призмы со стороной 30 мм и высотой 55 мм с треугольными каналами 2.5×2.5×2.5 мм и толщиной стенки 0.5 мм. Отформованные блоки сушат в течение 90 ч при температуре до 110°С при влажности воздуха около 80%, затем в течение 40 ч при температуре до 390°С. После этого блочный носитель окончательно прокаливают при температуре 1100-1200°С в течение 4 ч.From the resulting mass, blocks are formed by extrusion using a hexagonal prism with a side of 30 mm and a height of 55 mm with triangular channels 2.5 × 2.5 × 2.5 mm and a wall thickness of 0.5 mm. The molded blocks are dried for 90 hours at a temperature of up to 110 ° C with an air humidity of about 80%, then for 40 hours at a temperature of up to 390 ° C. After that, the block carrier is finally calcined at a temperature of 1100-1200 ° C for 4 hours.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.13%, содержание Si - 0.15%, содержание Fe - 0.11%, удельная поверхность - 9.2 м2/г, общий объем пор - 0.41 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 86%, прочность на изделие - 3.9 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.13%, Si content - 0.15%, Fe content - 0.11%, specific surface area - 9.2 m 2 / g, total pore volume - 0.41 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 86 %, product strength - 3.9 MPa.
Пример 3Example 3
Аналогичен примеру 2, в качестве исходного сырья используют 20 кг альфа оксида алюминия, полученного из гидраргиллита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч и далее размолотого на дезинтеграторе, со средним размером частиц около 15 мкм, 1 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч технического гидрата глинозема (гидраргиллита) со средним размером частиц около 70 мкм и 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм.Similar to example 2, 20 kg of alpha alumina obtained from hydrargillite, calcined at 1200 ° C for 4 hours and then ground on a disintegrator, with an average particle size of about 15 μm, 1 kg of alpha alumina obtained previously calcining to 1200 ° C for 4 hours with technical alumina hydrate (hydrargillite) with an average particle size of about 70 microns and 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.11%, содержание Si - 0.13%, содержание Fe - 0.09%, удельная поверхность - 8.0 м2/г, общий объем пор - 0.35 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 76%, прочность на изделие - 5.1 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.11%, Si content - 0.13%, Fe content - 0.09%, specific surface area - 8.0 m 2 / g, total pore volume - 0.35 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 76 %, product strength - 5.1 MPa.
Пример 4Example 4
Аналогичен примеру 2, в качестве исходного сырья используют 10.5 кг альфа оксида алюминия, полученного из гидраргиллита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч со средним размером частиц около 70 мкм, 10.5 кг альфа оксида алюминия, полученного из гидраргиллита, прокаленного при 1200°С в течение 4 ч и размолотого на дезинтеграторе, со средним размером частиц около 15 мкм и 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм.Similar to example 2, 10.5 kg of alpha alumina obtained from hydrargillite calcined at 1200 ° C for 4 hours with an average particle size of about 70 μm, 10.5 kg of alpha alumina obtained from hydrargillite calcined at 1200 ° are used as feedstock C for 4 hours and milled on a disintegrator, with an average particle size of about 15 microns and 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.12%, содержание Si - 0.14%, содержание Fe - 0.12%, удельная поверхность - 9.1 м2/г, общий объем пор - 0.37 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 91%, прочность на изделие - 4.5 МПа.The characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.12%, Si content - 0.14%, Fe content - 0.12%, specific surface area - 9.1 m 2 / g, total pore volume - 0.37 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 91 %, product strength - 4.5 MPa.
Пример 5Example 5
Аналогичен примеру 4, после сушки блоки пропитывали раствором оксалата железа, затем прокаливали при температуре 1000°С.Similar to example 4, after drying, the blocks were impregnated with a solution of iron oxalate, then calcined at a temperature of 1000 ° C.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.12%, содержание Si - 0.14%, содержание Fe - 1.46%, удельная поверхность - 10.6 м2/г, общий объем пор - 0.32 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 76%, прочность на изделие - 8.7 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.12%, Si content - 0.14%, Fe content - 1.46%, specific surface area - 10.6 m 2 / g, total pore volume - 0.32 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 76 %, product strength - 8.7 MPa.
Пример 6Example 6
Аналогичен примеру 4, из полученной массы методом экструзии формуют кольца диаметром 10 мм и толщиной стенки 2 мм, которые затем сушат при комнатной температуре в течение суток и прокаливают при температуре 1300°С в течение 8 ч.Similar to example 4, from the mass obtained by extrusion, rings with a diameter of 10 mm and a wall thickness of 2 mm are formed, which are then dried at room temperature for 24 hours and calcined at a temperature of 1300 ° C for 8 hours.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.12%, содержание Si - 0.14%, содержание Fe - 0.12%, удельная поверхность - 5.0 м2/г, общий объем пор - 0.61 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 92%.The characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.12%, Si content - 0.14%, Fe content - 0.12%, specific surface area - 5.0 m 2 / g, total pore volume - 0.61 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 92 %
Пример 7Example 7
Аналогичен примеру 4, из полученной массы методом экструзии формуют гранулы диаметром 5.5 мм, которые затем сушат при комнатной температуре в течение суток, затем прокаливают при температуре 850°С в течение 4 ч, затем отмывают от Na и Si дистиллированной водой при соотношении «жидкость:твердое тело»=2:1 в течение 15 мин и 50-кратной смене воды, в конце прокаливают при температуре 1350°С в течение 8 ч.Similar to example 4, granules with a diameter of 5.5 mm are formed by extrusion from the resulting mass, which are then dried at room temperature for 24 hours, then calcined at 850 ° C for 4 hours, then washed from Na and Si with distilled water in the ratio "liquid: solid "= 2: 1 for 15 min and a 50-fold change of water, at the end, calcined at a temperature of 1350 ° C for 8 hours
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.01%, содержание Si - 0.07%, содержание Fe - 0.09%, удельная поверхность - 4.6 м2/г, общий объем пор - 0.64 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 79%.Characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.01%, Si content - 0.07%, Fe content - 0.09%, specific surface area - 4.6 m 2 / g, total pore volume - 0.64 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 79 %
Пример 8Example 8
Аналогичен примеру 7, формуют кольцо диаметром 10 мм, толщиной стенки 2 мм и с 2 перегородками, образующими 4 равных сегмента, гранулы прокаливают при температуре 1400°С в течение 10 ч.Similar to example 7, a ring is formed with a diameter of 10 mm, a wall thickness of 2 mm and with 2 partitions forming 4 equal segments, the granules are calcined at a temperature of 1400 ° C for 10 hours
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.01%, содержание Si - 0.07%, содержание Fe - 0.09%, удельная поверхность - 3.3 м2/г, общий объем пор - 0.39 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 95%.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.01%, Si content - 0.07%, Fe content - 0.09%, specific surface area - 3.3 m 2 / g, total pore volume - 0.39 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 95 %
Пример 9Example 9
В двухлопастной Z-образный смеситель помещают 20 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч термоактивированного гидроксида алюминия (ФЛАШ-продукт) со средним размером частиц 45-50 мкм, 1 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч термоактивированного гидроксида алюминия (ФЛАШ-продукт) и размолотого на дезинтеграторе со средним размером частиц около 15 мкм, также 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм, 9.3 л 20% азотной кислоты, 1.05 кг графита, 0.9 л этиленгликоля, воду. Общее время смешения составляет 50-60 мин. Готовую пасту вылеживают в течение суток для снятия напряжений.In a two-bladed Z-shaped mixer, 20 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining to 1200 ° C for 4 h of thermally activated aluminum hydroxide (FLASH product) with an average particle size of 45-50 μm, 1 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining is placed up to 1200 ° C for 4 hours of thermally activated aluminum hydroxide (FLASH product) and ground on a disintegrator with an average particle size of about 15 microns, also 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns, 9.3 L of 20% nitric acid , 1.05 to graphite, 0.9 liters of ethylene glycol and water. The total mixing time is 50-60 minutes The finished paste is aged during the day to relieve stress.
Формовку, сушку и прокаливание носителя проводят аналогично примеру 2.The molding, drying and calcining of the carrier is carried out analogously to example 2.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.30%, содержание Si - 0.12%, содержание Fe - 0.03%, удельная поверхность - 7.1 м2/г, общий объем пор - 0.37 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 83%, прочность на изделие - 3.4 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.30%, Si content - 0.12%, Fe content - 0.03%, specific surface area - 7.1 m 2 / g, total pore volume - 0.37 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 83 %, product strength - 3.4 MPa.
Пример 10Example 10
Аналогичен примеру 9, в качестве исходного сырья используют 14.7 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч термоактивированного гидроксида алюминия (ФЛАШ-продукт) со средним размером частиц 45-50 мкм, 6.3 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч термоактивированного гидроксида алюминия (ФЛАШ-продукт) и размолотого на дезинтеграторе со средним размером частиц около 15 мкм, также 15.4 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм и 2.2 кг псевдобемита.Similar to example 9, 14.7 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining to 1200 ° C for 4 hours with thermally activated aluminum hydroxide (FLASH product) with an average particle size of 45-50 microns, 6.3 kg of alpha alumina obtained preliminary calcining to 1200 ° C for 4 h of thermally activated aluminum hydroxide (FLASH product) and milled on a disintegrator with an average particle size of about 15 μm, also 15.4 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 μm and 2.2 kg of pseudo weight.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.30%, содержание Si - 0.12%, содержание Fe - 0.03%, удельная поверхность - 8.2 м2/г, общий объем пор - 0.39 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 77%, прочность на изделие - 4.5 МПа.The characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.30%, Si content - 0.12%, Fe content - 0.03%, specific surface area - 8.2 m 2 / g, total pore volume - 0.39 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 77 %, product strength - 4.5 MPa.
Пример 11Example 11
Аналогичен примеру 10, из полученной массы методом экструзии формуют кольца диаметром 8 мм и толщиной стенки 2 мм, которые затем сушат при комнатной температуре в течение суток, затем прокаливают при температуре 850°С в течение 4 ч, затем отмывают от Na и Si дистиллированной водой при соотношении «жидкость:твердое тело»=2:1 в течение 15 мин и 15-кратной смене воды, в конце прокаливают при температуре 1350°С в течение 8 ч.Similar to example 10, from the mass obtained by extrusion, rings with a diameter of 8 mm and a wall thickness of 2 mm are formed, which are then dried at room temperature for 24 hours, then calcined at 850 ° C for 4 hours, then washed from Na and Si with distilled water with the ratio "liquid: solid" = 2: 1 for 15 minutes and a 15-fold change of water, at the end they are calcined at a temperature of 1350 ° C for 8 hours
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.06%, содержание Si - 0.07%, содержание Fe - 0.03%, удельная поверхность - 6.2 м2/г, общий объем пор - 0.59 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 92%.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.06%, Si content - 0.07%, Fe content - 0.03%, specific surface area - 6.2 m 2 / g, total pore volume - 0.59 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 92 %
Пример 12Example 12
Аналогичен примеру 11, отмытые от Na и высушенные гранулы пропитывают раствором оксалата железа, затем прокаливают при температуре 1200°С в течение 4 ч. Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.06%, содержание Si - 0.07%, содержание Fe - 1.34%, удельная поверхность - 8.8 м2/г, общий объем пор - 0.37 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 83%.Similar to example 11, washed and dried granules from Na are impregnated with a solution of iron oxalate, then calcined at a temperature of 1200 ° C for 4 hours. Characteristics of the obtained carrier: Na content - 0.06%, Si content - 0.07%, Fe content - 1.34%, specific the surface is 8.8 m 2 / g, the total pore volume is 0.37 cm 3 / g, the proportion of pores from 0.1 to 4 μm is 83%.
Пример 13Example 13
В двухлопастной Z-образный смеситель помещают 21 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч технического гидрата глинозема (гидраргиллита) со средним размером частиц около 70 мкм, 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм, 1.5 кг алюмосиликатного волокна, 8.4 л 16% азотной кислоты, 1.05 кг графита, 0.9 л этиленгликоля, воду. Общее время смешения составляет 50-60 мин. Готовую пасту вылеживают в течение суток для снятия напряжений.In a two-bladed Z-shaped mixer, 21 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining to 1200 ° C for 4 hours with technical alumina hydrate (hydrargillite) with an average particle size of about 70 μm, 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns, 1.5 kg of aluminosilicate fiber, 8.4 l of 16% nitric acid, 1.05 kg of graphite, 0.9 l of ethylene glycol, water. The total mixing time is 50-60 minutes The finished paste is aged during the day to relieve stress.
Из полученной массы методом экструзии формуют блоки в виде шестигранной призмы со стороной 30 мм и высотой 55 мм с треугольными каналами 2.5×2.5×2.5 мм и толщиной стенки 0.5 мм. Отформованные блоки сушат в течение 90 ч при температуре до 110°С при влажности воздуха около 80%, затем в течение 40 ч при температуре до 390°С. После этого блочный носитель окончательно прокаливают при температуре 1200°С в течение 4 ч.From the obtained mass, blocks are formed by extrusion using a hexagonal prism with a side of 30 mm and a height of 55 mm with triangular channels 2.5 × 2.5 × 2.5 mm and a wall thickness of 0.5 mm. The molded blocks are dried for 90 hours at a temperature of up to 110 ° C with an air humidity of about 80%, then for 40 hours at a temperature of up to 390 ° C. After that, the block carrier is finally calcined at a temperature of 1200 ° C for 4 hours.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.13%, содержание Si - 1.98%, содержание Fe - 0.11%, удельная поверхность - 9.4 м2/г, общий объем пор - 0.42 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 86%, прочность на изделие - 4.2 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.13%, Si content - 1.98%, Fe content - 0.11%, specific surface area - 9.4 m 2 / g, total pore volume - 0.42 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 86 %, product strength - 4.2 MPa.
Пример 14Example 14
В двухлопастной Z-образный смеситель помещают 21 кг альфа оксида алюминия, полученного предварительной прокалкой до 1200°С в течение 4 ч технического гидрата глинозема (гидраргиллита) со средним размером частиц около 70 мкм, 17.6 кг гидроксида алюминия (ГОА) со средним размером частиц около 20 мкм, 8.4 л 15.5% раствора нитрата железа, 1.05 кг графита, 0.9 л этиленгликоля, воду. Общее время смешения составляет 50-60 мин. Готовую пасту вылеживают в течение суток для снятия напряжений.In a two-bladed Z-shaped mixer, 21 kg of alpha alumina obtained by preliminary calcining to 1200 ° C for 4 hours with technical alumina hydrate (hydrargillite) with an average particle size of about 70 μm, 17.6 kg of aluminum hydroxide (GOA) with an average particle size of about 20 microns, 8.4 L of a 15.5% solution of iron nitrate, 1.05 kg of graphite, 0.9 L of ethylene glycol, water. The total mixing time is 50-60 minutes The finished paste is aged during the day to relieve stress.
Из полученной массы методом экструзии формуют блоки в виде шестигранной призмы со стороной 30 мм и высотой 55 мм с треугольными каналами 2.5×2.5×2.5 мм и толщиной стенки 0.5 мм. Отформованные блоки сушат в течение 90 ч при температуре до 110°С при влажности воздуха около 80%, затем в течение 40 ч при температуре до 390°С. После этого блочный носитель окончательно прокаливают при температуре 1000°С в течение 4 ч.From the resulting mass, blocks are formed by extrusion using a hexagonal prism with a side of 30 mm and a height of 55 mm with triangular channels 2.5 × 2.5 × 2.5 mm and a wall thickness of 0.5 mm. The molded blocks are dried for 90 hours at a temperature of up to 110 ° C with an air humidity of about 80%, then for 40 hours at a temperature of up to 390 ° C. After that, the block carrier is finally calcined at a temperature of 1000 ° C for 4 hours.
Характеристики получаемого носителя: содержание Na - 0.13%, содержание Si - 0.15%, содержание Fe - 2.0%, удельная поверхность - 9.5 м2/г, общий объем пор - 0.45 см3/г, доля пор от 0.1 до 4 мкм составляет 90%, прочность на изделие - 3.8 МПа.Characteristics of the obtained support: Na content - 0.13%, Si content - 0.15%, Fe content - 2.0%, specific surface area - 9.5 m 2 / g, total pore volume - 0.45 cm 3 / g, pore fraction from 0.1 to 4 μm is 90 %, product strength - 3.8 MPa.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016121950A RU2623436C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016121950A RU2623436C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2623436C1 true RU2623436C1 (en) | 2017-06-26 |
Family
ID=59241494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016121950A RU2623436C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2623436C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690690C1 (en) * | 2018-12-14 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Method of producing catalyst and method of synthesis of fisher-tropsch in presence thereof |
| CN115996792A (en) * | 2020-06-26 | 2023-04-21 | 巴斯夫欧洲公司 | Tabletting alpha-alumina catalyst carrier |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5384302A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-24 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| RU2282497C2 (en) * | 2002-02-25 | 2006-08-27 | Сент-Гобэн Керамикс Энд Пластикс, Инк. | Olefin epoxidation catalyst carrier and a method for preparation thereof |
| US20070280877A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-06 | Sawyer Technical Materials Llc | Alpha alumina supports for ethylene oxide catalysts and method of preparing thereof |
| RU2342190C2 (en) * | 2002-02-25 | 2008-12-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Catalyst and method of its application |
| US20120189833A1 (en) * | 2008-02-11 | 2012-07-26 | Sawyer Technical Materials Llc | Alpha alumina (corundum) whiskers and fibrous-porous ceramics and method of preparing thereof |
| RU2564672C1 (en) * | 2014-12-29 | 2015-10-10 | Акционерное общество "Российская электроника" | Method of making highly porous catalyst support |
-
2016
- 2016-06-02 RU RU2016121950A patent/RU2623436C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5384302A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-24 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| RU2282497C2 (en) * | 2002-02-25 | 2006-08-27 | Сент-Гобэн Керамикс Энд Пластикс, Инк. | Olefin epoxidation catalyst carrier and a method for preparation thereof |
| RU2342190C2 (en) * | 2002-02-25 | 2008-12-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Catalyst and method of its application |
| US20070280877A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-06 | Sawyer Technical Materials Llc | Alpha alumina supports for ethylene oxide catalysts and method of preparing thereof |
| US20120189833A1 (en) * | 2008-02-11 | 2012-07-26 | Sawyer Technical Materials Llc | Alpha alumina (corundum) whiskers and fibrous-porous ceramics and method of preparing thereof |
| RU2564672C1 (en) * | 2014-12-29 | 2015-10-10 | Акционерное общество "Российская электроника" | Method of making highly porous catalyst support |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690690C1 (en) * | 2018-12-14 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Method of producing catalyst and method of synthesis of fisher-tropsch in presence thereof |
| CN115996792A (en) * | 2020-06-26 | 2023-04-21 | 巴斯夫欧洲公司 | Tabletting alpha-alumina catalyst carrier |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0900126B1 (en) | Production of a catalyst carrier | |
| KR100591031B1 (en) | Catalyst carriers | |
| EP2226308B1 (en) | Molded porous article, method for production thereof, catalyst carrier, and catalyst | |
| RU2447939C2 (en) | Method of producing catalysts and their application for oxidising olefins in vapor phase | |
| JP3727653B2 (en) | Epoxidation catalyst and method | |
| JP2983740B2 (en) | Catalyst support composition and method for preparing the same | |
| US3856708A (en) | Alumina catalyst support | |
| US9295978B2 (en) | Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from synthesis gas | |
| JPS61212329A (en) | Preparation of high surface area flocculated substance for catalyst carrier and preparation of monolithic carrier structure containing the same | |
| KR20080096678A (en) | A carrier for olefin oxidation catalyst, preparation method and application thereof | |
| JPH02229773A (en) | Phosphate-containing ceramic structure and its manufacture | |
| US6677261B1 (en) | Alumina-bound high strength ceramic honeycombs | |
| JP2002535229A5 (en) | ||
| RU2623436C1 (en) | Carrier for catalysts based on aluminium oxide and method of its preparation | |
| US6797227B2 (en) | Method for making alumina cellular extrudates | |
| WO2005049191A2 (en) | Method of producing alumina-silica catalyst supports | |
| CN112007625B (en) | Alpha-alumina carrier, preparation method, silver catalyst and application | |
| RU2677870C1 (en) | Granulated cracking catalyst and method for its preparation | |
| CA2859192A1 (en) | Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from snthesis gas | |
| RU2368417C1 (en) | Catalyst and method of converting ammonia | |
| RU2673533C1 (en) | Method for obtaining sorbent for cleaning gases from sulfur compounds | |
| RU2362796C1 (en) | Method of obtaining motor fuels | |
| WO2023246892A1 (en) | Shaped catalyst body | |
| JP2005021726A (en) | Catalyst for producing dimethyl ether and method for producing dimethyl ether using the same | |
| RU2141378C1 (en) | Carrier of silver-containing catalyst for production of ethylene oxide and method of its production |