RU2621112C1 - Construction insulation material - Google Patents

Construction insulation material Download PDF

Info

Publication number
RU2621112C1
RU2621112C1 RU2016100017A RU2016100017A RU2621112C1 RU 2621112 C1 RU2621112 C1 RU 2621112C1 RU 2016100017 A RU2016100017 A RU 2016100017A RU 2016100017 A RU2016100017 A RU 2016100017A RU 2621112 C1 RU2621112 C1 RU 2621112C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
insulation material
building
building insulation
additive
polymer
Prior art date
Application number
RU2016100017A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Василий А. ТОПОЛКАРАЕВ
Райан Дж. МАКИНИНИ
Нил Т. ШОЛ
III Чарльз В. КОЛМАН
Стивен Р. СТОППЕР
Марк М. МЛЕЗИВА
Original Assignee
Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. filed Critical Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2621112C1 publication Critical patent/RU2621112C1/en

Links

Images

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • E04C2/284Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups at least one of the materials being insulating
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/625Sheets or foils allowing passage of water vapor but impervious to liquid water; house wraps
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/044Micropores, i.e. average diameter being between 0,1 micrometer and 0,1 millimeter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/048Bimodal pore distribution, e.g. micropores and nanopores coexisting in the same foam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/12Applications used for fibers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B2001/742Use of special materials; Materials having special structures or shape

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

FIELD: construction.
SUBSTANCE: construction insulation material comprises a porous polymer material formed of a thermoplastic composition comprising a continuous phase which includes a matrix polymer, and moreover where the microinclusion additive and the nanoinclusion additive are dispersed in the continuous phase in the form of discrete domains, where the pore network is determined in the material, which includes a plurality of nanopores with an average cross-sectional dimension of 800 nm or less, the microinclusion additive being polymeric and the nanoinclusion additive being polymeric. A building structure comprising the building cladding which defines the inner side, wherein said building structure comprises said building insulation material located close to the building cladding surface, the inner side, or combinations thereof, is described as well.
EFFECT: insulating material has increased performance properties.
40 cl, 15 dwg, 13 tbl, 16 ex

Description

Родственные заявкиRelated Applications

НАСТОЯЩАЯ ЗАЯВКА ИСПРАШИВАЕТ ПРИОРИТЕТ СОГЛАСНО ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ США С РЕГИСТРАЦИОННЫМ НОМЕРОМ 61/834038, ПОДАННОЙ 12 ИЮНЯ 2013 Г., КОТОРАЯ ПОЛНОСТЬЮ ВКЛЮЧЕНА В ДАННЫЙ ДОКУМЕНТ ПОСРЕДСТВОМ ССЫЛКИ НА НЕЕ.THIS APPLICATION REQUESTS PRIORITY ACCORDING TO THE PRELIMINARY APPLICATION FOR US PATENT WITH REGISTRATION NUMBER 61/834038, FILED ON JUNE 12, 2013, WHICH IS FULLY INCLUDED IN THIS DOCUMENT BY ANYWHERE.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION

Изоляционный материал используют в строительных конструкциях для широкого спектра предназначений, таких как для защиты от теплоотдачи, влаги, шума, вибрации и т.д. Одним из типов строительного изоляционного материала, например, является водонепроницаемый гидроветроизоляционный материал, применяемый в конструкции стен и крыши. Кроме того, для предупреждения поступления воды в здание такие гидроветроизоляционные материалы также, как правило, являются воздухопроницаемыми при условии, что они являются проницаемыми для газов и могут обеспечить удаление водяных паров с изоляционного материала вместо улавливания на поверхности здания. К сожалению, одной из распространенных проблем, связанных со многими традиционными типами строительного изоляционного материала, такого как гидроветроизоляционные материалы, является то, что он, как правило, не является многофункциональным. Например, традиционный воздухопроницаемый гидроветроизоляционный материал представляет собой полиолефиновый материал, полученный прядением с быстрым испарением, доступный от DuPont под обозначением Tyvek®. При обеспечении хороших барьерных по отношению к воде свойств гидроветроизоляционные материалы Tyvek® в целом не обеспечивают хороший тепловой барьер. Поэтому полимерные пеноматериалы часто используют для тепловой изоляции. Однако такие материалы не всегда наряду с этим выполняют функцию воздухопроницаемого водного барьера. Более того, газообразные порообразующие средства, применяемые для образования пеноматериалов, могут вымывать изоляционные материалы с течением времени, вызывая проблему, связанную с окружающей средой.Insulation material is used in building structures for a wide range of purposes, such as for protection against heat transfer, moisture, noise, vibration, etc. One type of building insulation material, for example, is waterproof waterproofing material used in the construction of walls and roofs. In addition, in order to prevent water from entering the building, such waterproofing materials are also typically breathable provided that they are gas permeable and can ensure that water vapor is removed from the insulating material instead of being trapped on the building surface. Unfortunately, one of the common problems associated with many traditional types of building insulation material, such as waterproofing materials, is that it is usually not multifunctional. For example, a traditional breathable waterproofing material is a spin-spinning polyolefin material available from DuPont under the designation Tyvek®. Providing good water-barrier properties, Tyvek® waterproofing materials generally do not provide a good thermal barrier. Therefore, polymer foams are often used for thermal insulation. However, such materials do not always at the same time perform the function of a breathable water barrier. Moreover, gaseous pore-forming agents used to form foams can wash away insulating materials over time, causing an environmental problem.

В связи с этим на данный момент существует потребность в улучшенном изоляционном материале для применения в строительных конструкциях.In this regard, at the moment there is a need for improved insulation material for use in building structures.

Краткое описание изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения раскрывается строительный изоляционный материал для применения в жилой строительной конструкции или строительной конструкции делового значения. Изоляционный материал включает в себя пористый полимерный материал, который образован из термопластичной композиции, содержащей непрерывную фазу, включающую матричный полимер. Изоляционный материал проявляет скорость проникновения водяных паров приблизительно 300 г/м2 - 24 часа или больше, теплопроводность приблизительно 0,40 ватт на метр-кельвин и/или значение гидростатического давления приблизительно 50 сантиметров или больше.In accordance with one embodiment of the present invention, a building insulation material is disclosed for use in a residential building structure or business building structure. The insulating material includes a porous polymeric material, which is formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase comprising a matrix polymer. The insulation material exhibits a water vapor permeation rate of about 300 g / m 2 - 24 hours or more, thermal conductivity of about 0.40 watts per meter kelvin and / or a hydrostatic pressure value of about 50 centimeters or more.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения раскрывается строительный изоляционный материал для применения в жилой строительной конструкции или строительной конструкции делового значения. Изоляционный материал включает в себя пористый полимерный материал, который образован из термопластичной композиции, содержащей непрерывную фазу, включающую матричный полимер. Добавка микровключения и добавка нановключения диспергированы в непрерывной фазе в форме дискретных доменов, и в материале определяется поровая сеть, которая включает множество нанопор со средним размером поперечного сечения приблизительно 800 нанометров или меньше.In accordance with one embodiment of the present invention, a building insulation material is disclosed for use in a residential building structure or business building structure. The insulating material includes a porous polymeric material, which is formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase comprising a matrix polymer. The microinclusion additive and the nanoinclusion additive are dispersed in the continuous phase in the form of discrete domains, and a porous network is defined in the material, which includes many nanopores with an average cross-sectional size of approximately 800 nanometers or less.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения раскрывается строительная конструкция, которая содержит обшивку здания, которая определяет внутреннюю сторону. Строительная конструкция дополнительно содержит строительный изоляционный материал, такой как описанный в данном документе, который расположен вплотную к поверхности обшивки здания, внутренней стороне или их комбинации. Например, в одном варианте осуществления строительный изоляционный материал может быть расположен вплотную к поверхности обшивки здания, например, вплотную к наружной стене, кровле или их комбинации. При необходимости строительный изоляционный материал также может быть расположен вплотную к внешнему покрытию (например, облицовке). Строительный изоляционный материал также может быть расположен вплотную к поверхности внутренней стороны, например, вплотную к внутренней стороне стены, пола, потолка, двери или их комбинации.In accordance with another embodiment of the present invention, a building structure is disclosed that comprises a skin of a building that defines the inside. The building structure further comprises a building insulation material, such as described herein, which is adjacent to the skin of the building, the inside, or a combination thereof. For example, in one embodiment, the building insulation material may be located adjacent to the skin of the building, for example, adjacent to an exterior wall, roof, or a combination thereof. If necessary, building insulation material can also be located close to the outer coating (for example, cladding). Building insulation material can also be located close to the surface of the inner side, for example, close to the inner side of a wall, floor, ceiling, door, or a combination thereof.

Другие признаки и аспекты настоящего изобретения более подробно рассматриваются ниже.Other features and aspects of the present invention are discussed in more detail below.

Краткое описание графических материаловA brief description of the graphic materials

Полное и достаточное описание настоящего изобретения, включая наилучший способ его осуществления, предназначенное для специалиста в данной области техники, изложено ниже, в частности, в остальной части описания, в которой предусмотрены ссылки на соответствующие фигуры, на которых:A full and sufficient description of the present invention, including the best method for its implementation, intended for a person skilled in the art, is set forth below, in particular, in the rest of the description, which provides links to the relevant figures, in which:

на фиг. 1 показан неполный характерный вид фундаментной стены здания, изготовленной с помощью стеновой панели, которая может быть образована в соответствии с настоящим изобретением;in FIG. 1 shows an incomplete, characteristic view of a foundation wall of a building made with a wall panel that can be formed in accordance with the present invention;

фиг. 2 представляет собой средний поперечный размер стеновой панели, изображенной на фиг. 1, вдоль линии 2-2;FIG. 2 is the average lateral dimension of the wall panel of FIG. 1, along line 2-2;

фиг. 3 представляет собой вид в перспективе одного варианта осуществления строительной конструкции, в которой строительный изоляционный материал по настоящему изобретению расположен вплотную к наружной стене;FIG. 3 is a perspective view of one embodiment of a building structure in which the building insulation material of the present invention is adjacent to an outer wall;

фиг. 4 представляет собой вид в перспективе одного варианта осуществления строительной конструкции, в которой строительный изоляционный материал по настоящему изобретению расположен вплотную к внутренней стене;FIG. 4 is a perspective view of one embodiment of a building structure in which the building insulation material of the present invention is adjacent to an inner wall;

фигуры 5-6 представляют собой SEM-микрофотографии невытянутой пленки из примера 7 (пленка была отрезана параллельно ориентации машинного направления);figures 5-6 are SEM micrographs of the unstretched film from example 7 (the film was cut parallel to the orientation of the machine direction);

фигуры 7-8 представляют собой SEM-микрофотографии вытянутой пленки из примера 7 (пленка была отрезана параллельно ориентации машинного направления);figures 7-8 are SEM micrographs of the elongated film from Example 7 (the film was cut parallel to the machine direction);

фигуры 9-10 представляют собой SEM-микрофотографии невытянутой пленки из примера 8, где пленка была отрезана перпендикулярно машинному направлению на фиг. 9 и параллельно машинному направлению на фиг. 10;Figures 9-10 are SEM micrographs of the unstretched film from Example 8, where the film was cut perpendicular to the machine direction in FIG. 9 and parallel to the machine direction in FIG. 10;

фигуры 11-12 представляют собой SEM-микрофотографии вытянутой пленки из примера 8 (пленка была отрезана параллельно ориентации машинного направления);figures 11-12 are SEM micrographs of the elongated film from example 8 (the film was cut parallel to the orientation of the machine direction);

фиг. 13 представляет собой SEM-микрофотографию (1000X) волокна из примера 9 (полипропилен, полимолочная кислота и полиэпоксид) после замораживания в жидком азоте-разламывания;FIG. 13 is a SEM micrograph (1000X) of the fiber of Example 9 (polypropylene, polylactic acid and polyepoxide) after freezing in liquid nitrogen-breaking;

фиг. 14 представляет собой SEM-микрофотографию (5000X) волокна из примера 9 (полипропилен, полимолочная кислота и полиэпоксид) после замораживания в жидком азоте-разламывания; иFIG. 14 is an SEM micrograph (5000X) of the fibers of Example 9 (polypropylene, polylactic acid and polyepoxide) after freezing in liquid nitrogen-breaking; and

фиг. 15 представляет собой SEM-микрофотографию (10000X) поверхности волокна из примера 9 (полипропилен, полимолочная кислота и полиэпоксид).FIG. 15 is an SEM micrograph (10000X) of the surface of the fiber of Example 9 (polypropylene, polylactic acid and polyepoxide).

Повторяющееся использование ссылочных позиций в настоящем описании и графических материалах предназначено для представления одинаковых или аналогичных признаков или элементов настоящего изобретения.The repeated use of the reference numerals in the present description and graphic materials is intended to represent the same or similar features or elements of the present invention.

Подробное описание иллюстративных вариантов осуществленияDetailed Description of Illustrative Embodiments

Далее будет представлено подробное описание со ссылками на различные варианты осуществления настоящего изобретения, один или несколько примеров которых приведены ниже. Каждый пример приведен для пояснения настоящего изобретения и не ограничивает его. В сущности, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что по отношению к настоящему изобретению могут быть выполнены различные модификации и изменения без отклонения от объема или сущности настоящего изобретения. Например, признаки, показанные или описанные как часть одного варианта осуществления, могут быть использованы в другом варианте осуществления для получения еще одного варианта осуществления. Таким образом, имеется в виду, что настоящее изобретение охватывает такие модификации и изменения, которые подпадают под объем прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалентов.A detailed description will now be made with reference to various embodiments of the present invention, one or more examples of which are given below. Each example is provided to illustrate the present invention and does not limit it. In fact, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and changes can be made to the present invention without departing from the scope or spirit of the present invention. For example, features shown or described as part of one embodiment may be used in another embodiment to provide another embodiment. Thus, it is intended that the present invention covers such modifications and variations as come within the scope of the appended claims and their equivalents.

Говоря в общем, настоящее изобретение направлено на строительный изоляционный материал, который содержит пористый полимерный материал (например, пленку, волокнистый материал и т.д.). Используемое в данном документе выражение “строительный изоляционный материал” в широком смысле относится к объекту здания, применяемому в качестве изоляционного материала для любых целей, например, для тепловой изоляции, звуковой изоляции, изоляции в отношении динамических нагрузок (например, в отношении вибраций), изоляции от огня, влагоизоляции и т.д., а также их комбинаций. Строительный изоляционный материал может быть расположен в жилой строительной конструкции или строительной конструкции делового значения так, чтобы он находился вплотную к поверхности обшивки здания, при этом он представляет собой физический разделитель между внутренней стороной и внешними окружающими средами здания и может включать, например, фундамент, кровлю, наружные стены, наружные двери, окна, потолочные окна и т.д. Строительный изоляционный материал также может быть расположен вплотную к внутренней стороне поверхности здания, такой как внутренняя стена, внутренняя дверь, перекрытие, потолочины и т.д.Generally speaking, the present invention is directed to a building insulation material that comprises a porous polymeric material (e.g., film, fibrous material, etc.). The term “building insulation material” as used in this document broadly refers to a building object used as insulation material for any purpose, for example, for thermal insulation, sound insulation, insulation in relation to dynamic loads (eg in relation to vibration), insulation from fire, waterproofing, etc., as well as their combinations. Building insulation material can be located in a residential building structure or building of business importance so that it is close to the skin of the building, while it is a physical separator between the inner side and the external environment of the building and may include, for example, foundation, roof , exterior walls, exterior doors, windows, ceiling windows, etc. Building insulation material can also be located close to the inside of the building’s surface, such as the inner wall, inner door, ceiling, ceilings, etc.

Независимо от конкретного размещения, при котором используют строительный изоляционный материал, пористый полимерный материал по настоящему изобретению может выполнять множество изоляционных функций в здании, и в некоторых случаях даже устраняется необходимость в определенных типах традиционной изоляции. Например, полимерный материал является пористым и определяет поровую сеть, которая, например, может составлять от приблизительно 15% до приблизительно 80% на см3, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20% до приблизительно 70% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 30% до приблизительно 60% на кубический сантиметр материала. Наличие такого высокого объема пор полимерного материала может обеспечить в целом его проницаемость для водяных паров с обеспечением, таким образом, удаления таких паров с поверхности здания во время применения и ограничением вероятности ущерб, причиненного водой, с течением времени. Проницаемость материала для водяного пара можно охарактеризовать его относительно высокой скоростью проникновения водяных паров (“WVTR”), которая представляет собой скорость, с которой водяной пар проникает сквозь материал, измеренной в единицах граммы на квадратный метр за 24 часа (г/м2/24 ч). Например, полимерный материал может проявлять WVTR приблизительно 300 г/м2-24 часа или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 500 г/м2-24 часа или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 1000 г/м2-24 часа или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 3000 до приблизительно 15000 г/м2-24 часа, определенные в соответствии с ASTM E96/96M-12, Procedure B или INDA Test Procedure IST-70.4 (01). В дополнение к обеспечению прохождения паров относительно высокий объем пор материала может позволить значительно снизить плотность материала, что может обеспечить использование более легких, более гибких материалов, которые при этом обеспечивают хорошие изоляционные свойства. Например, композиция может иметь относительно низкую плотность, как например, приблизительно 1,2 грамма на кубический сантиметр (“г/см3”) или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 1,0 г/см3 или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,2 г/см3 до приблизительно 0,8 г/см3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 г/см3 до приблизительно 0,5 г/см3. Вследствие его низкой плотности могут быть образованы более легкие материалы, которые обеспечивают хорошее тепловое сопротивление.Regardless of the particular location in which building insulation material is used, the porous polymeric material of the present invention can perform many insulation functions in a building, and in some cases the need for certain types of traditional insulation is eliminated. For example, the polymeric material is porous and defines a pore network, which, for example, can be from about 15% to about 80% per cm 3 , in some embodiments, from about 20% to about 70%, and in some embodiments, from about 30% up to approximately 60% per cubic centimeter of material. The presence of such a high pore volume of the polymeric material can generally ensure its permeability to water vapor, thus ensuring the removal of such vapor from the building surface during use and limiting the likelihood of water damage over time. Which represents the rate at which water vapor permeates through a material as measured in units of grams per square meter per 24 hours (g / m 2/24 The permeability of the material to water vapor can be characterized by its relatively high water vapor transmission rate ( "WVTR") h). For example, the polymeric material may exhibit a WVTR of about 300 g / m 2 -24 hours or more, in some embodiments, about 500 g / m 2 -24 hours or more, in some embodiments, about 1000 g / m 2 -24 hours or more and in some embodiments, from about 3000 to about 15000 g / m 2 -24 hours, determined in accordance with ASTM E96 / 96M-12, Procedure B or INDA Test Procedure IST-70.4 (01). In addition to allowing the passage of vapors, a relatively high pore volume of the material can significantly reduce the density of the material, which can ensure the use of lighter, more flexible materials, which at the same time provide good insulating properties. For example, the composition may have a relatively low density, such as about 1.2 grams per cubic centimeter (“g / cm 3 ”) or less, in some embodiments, about 1.0 g / cm 3 or less, in some embodiments from about 0.2 g / cm 3 to about 0.8 g / cm 3 and in some embodiments, from about 0.1 g / cm 3 to about 0.5 g / cm 3 . Due to its low density, lighter materials can be formed which provide good thermal resistance.

Несмотря на высокую пористость и в целом проницаемость для водяного пара, авторы настоящего изобретения при этом обнаружили, что поровая сеть может считаться сетью с “закрытыми порами”, вследствие чего извилистый путь не определен между значительной частью пор. Такая структура может способствовать ограничению потока текучих сред сквозь материал и быть в целом непроницаемой для текучих сред (например, жидкой воды), тем самым позволяя материалу изолировать поверхность от проникновения воды. В этом отношении полимерный материал может иметь относительно высокое значение гидростатического давления приблизительно 50 сантиметров (“см”) или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 100 см или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 150 см или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200 см до приблизительно 1000 см, определенные в соответствии с ATTCC 127-2008.Despite the high porosity and overall permeability to water vapor, the authors of the present invention found that the pore network can be considered a network with “closed pores”, as a result of which the winding path is not defined between a significant part of the pores. Such a structure can help limit the flow of fluids through the material and be generally impermeable to fluids (e.g., liquid water), thereby allowing the material to isolate the surface from water penetration. In this regard, the polymeric material may have a relatively high hydrostatic pressure of about 50 centimeters (“cm”) or more, in some embodiments, about 100 cm or more, in some embodiments, about 150 cm or more, and in some embodiments, from about 200 cm to approximately 1000 cm, determined in accordance with ATTCC 127-2008.

Значительная часть пор в полимерном материале может также характеризоваться “наноразмерным” размером (“нанопоры”), как например, поры со средним размером поперечного сечения приблизительно 800 нанометров или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 500 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 450 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 400 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 100 нанометров. Выражение “размер поперечного сечения” обычно относится к характеристическому размеру (например, ширине или диаметру) поры, который практически перпендикулярен ее главной оси (например, длине) и также обычно практически перпендикулярен направлению усилия, прилагаемого во время вытягивания. Такие нанопоры могут, например, составлять приблизительно 15 об. % или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 20 об. % или больше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 30 об. % до 100 об. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 40 об. % до приблизительно 90 об. % от общего объема пор в полимерном материале. Наличие такой высокой степени содержания нанопор может значительно снижать теплопроводность, так как меньшее количество ячеечных молекул внутри каждой поры может подвергаться столкновению и переносить тепло. Таким образом, полимерный материал может также служить в качестве теплоизоляции, способствуя ограничению степени переноса тепла через строительную конструкцию.A significant portion of the pores in the polymer material may also have a “nanoscale” size (“nanopores”), such as pores with an average cross-sectional size of about 800 nanometers or less, in some embodiments, from about 1 to about 500 nanometers, in some embodiments from about 5 to about 450 nanometers, in some embodiments, from about 5 to about 400 nanometers, and in some embodiments, from about 1 0 to about 100 nanometers. The expression “cross-sectional size” usually refers to the characteristic size (eg, width or diameter) of the pore, which is almost perpendicular to its main axis (eg, length) and also usually almost perpendicular to the direction of the force applied during stretching. Such nanopores may, for example, be about 15 vol. % or more, in some embodiments, approximately 20 vol. % or more, in some embodiments, from about 30 vol. % up to 100 vol. % and in some embodiments, from about 40 vol. % to about 90 vol. % of the total pore volume in the polymer material. The presence of such a high degree of nanopore content can significantly reduce thermal conductivity, since a smaller number of cell molecules inside each pore can collide and transfer heat. Thus, the polymeric material can also serve as thermal insulation, helping to limit the degree of heat transfer through the building structure.

В связи с этим, полимерный материал может проявлять относительно низкую теплопроводность, такую как приблизительно 0,40 ватт на метр-кельвин (“Вт/м-К”) или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 0,20 Вт/м-К или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 0,15 Вт/м-К или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,12 Вт/м-К и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,10 Вт/м-К. Необходимо отметить, что материал может достигать таких низких значений теплопроводности при относительно малых значениях толщины, что может позволить материалу иметь большую степень гибкости и способность принимать нужную форму, а также уменьшить объем, который он занимает в здании. По этой причине полимерный материал может также проявлять относительно низкий “коэффициент теплопередачи”, который равен теплопроводности материала, деленной на его толщину, и выражается в единицах ватт на квадратный метр-кельвин (“Вт/м2К”). Например, материал может проявлять коэффициент теплопередачи приблизительно 1000 Вт/м2К или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 800 Вт/м2К, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 до приблизительно 500 Вт/м2К, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 40 до приблизительно 200 Вт/м2К. Реальная толщина полимерного материала может зависеть от его конкретной формы, но типично находится в диапазоне от приблизительно 5 микрометров до приблизительно 100 миллиметров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 микрометров до приблизительно 50 миллиметров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200 микрометров до приблизительно 25 миллиметров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50 микрометров до приблизительно 5 миллиметров.In this regard, the polymeric material may exhibit relatively low thermal conductivity, such as approximately 0.40 watts per meter Kelvin (“W / m-K”) or less, in some embodiments, approximately 0.20 W / m-K or less, in some embodiments, about 0.15 W / mK, or less, in some embodiments, from about 0.01 to about 0.12 W / mK, and in some embodiments, from about 0.02 to about 0 10 W / mK. It should be noted that the material can achieve such low values of thermal conductivity at relatively small thicknesses, which can allow the material to have a greater degree of flexibility and the ability to take the desired shape, as well as reduce the volume that it occupies in the building. For this reason, the polymeric material can also exhibit a relatively low “heat transfer coefficient”, which is equal to the thermal conductivity of the material divided by its thickness, and is expressed in units of watts per square meter-kelvin (“W / m 2 K”). For example, the material may exhibit a heat transfer coefficient of about 1000 W / m 2 K or less, in some embodiments, from about 10 to about 800 W / m 2 K, in some embodiments, from about 20 to about 500 W / m 2 K, and in some embodiments, from about 40 to about 200 W / m 2 K. The actual thickness of the polymeric material may depend on its particular shape, but is typically in the range of from about 5 micrometers to about 100 millimeters, in a certain ryh embodiments, from about 10 micrometers to about 50 millimeters, in some embodiments, from about 200 micrometers to about 25 millimeters, and in some embodiments, from about 50 micrometers to about 5 millimeters.

В отличие от традиционных методик образования строительных изоляционных материалов авторы настоящего изобретения обнаружили, что пористые материалы по настоящему изобретению могут быть образованы без применения газообразных порообразующих средств. Это отчасти обусловлено уникальными свойствами компонентов материала, а также способом, посредством которого образован материал. Более конкретно, пористый материал может быть образован из термопластичной композиции, содержащей непрерывную фазу, включающую матричный полимер, добавку микровключения и добавку нановключения. Добавки могут быть выбраны таким образом, чтобы они характеризовались отличным модулем упругости по сравнению с матричным полимером. Подобным образом, добавки микровключения и нановключения могут стать диспергированными в непрерывной фазе в виде дискретных микроразмерных и наноразмерных фазовых доменов, соответственно. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что микроразмерные и наноразмерные фазовые домены способны взаимодействовать уникальным образом при подвергании деформации и удлиняющему натяжению (например, вытягиванию) с созданием сети пор, значительная часть которых имеет наноразмерный размер. А именно, полагают, что удлиняющее натяжение может инициировать интенсивные локализованные зоны сдвига и/или зоны интенсивности напряжения (например, нормальные напряжения) вблизи микроразмерных дискретных фазовых доменов в результате концентраций напряжения, которые возникают в результате несовместимости материалов. Эти зоны интенсивности сдвига и/или напряжения вызывают некоторое начальное нарушение адгезии в полимерной матрице, прилегающей к микроразмерным доменам. Однако примечательно, что локализованные зоны интенсивности сдвига и/или напряжения также можно создать вблизи наноразмерных дискретных фазовых доменов, которые перекрываются с микроразмерными зонами. Такое перекрытие зон интенсивности сдвига и/или напряжения вызывает возникновение дальнейшего нарушения адгезии в полимерной матрице, таким образом создавая значительное число нанопор, прилегающих к наноразмерным доменам и/или микроразмерным доменам.Unlike traditional methods of forming building insulation materials, the present inventors have found that the porous materials of the present invention can be formed without the use of gaseous pore-forming agents. This is partly due to the unique properties of the components of the material, as well as the way in which the material is formed. More specifically, the porous material can be formed from a thermoplastic composition comprising a continuous phase comprising a matrix polymer, a microinclusion additive and a nanoinclusion additive. Additives can be selected so that they have an excellent modulus of elasticity compared to the matrix polymer. Similarly, microinclusions and nanoinclusions can become dispersed in the continuous phase as discrete micro-sized and nanoscale phase domains, respectively. The inventors of the present invention have found that microdimensional and nanoscale phase domains are capable of interacting in a unique way when subjected to deformation and to elongate tension (for example, stretching) to create a network of pores, a significant part of which has a nanoscale size. Namely, it is believed that the extension tension can initiate intense localized shear zones and / or stress intensity zones (e.g., normal stresses) near microdimensional discrete phase domains as a result of stress concentrations that result from incompatibility of materials. These zones of shear and / or stress intensity cause some initial violation of adhesion in the polymer matrix adjacent to the microsize domains. However, it is noteworthy that localized zones of shear and / or stress intensity can also be created near nanoscale discrete phase domains that overlap with microsize zones. Such overlapping of shear and / or stress zones causes a further breakdown in adhesion in the polymer matrix, thus creating a significant number of nanopores adjacent to nanoscale domains and / or microdimensional domains.

Далее будут более подробно описаны различные варианты осуществления настоящего изобретения.Various embodiments of the present invention will be described in more detail below.

I. Термопластичная композицияI. Thermoplastic composition

A. Матричный полимерA. Matrix polymer

Как показано выше, термопластичная композиция может содержать непрерывную фазу, которая содержит один или несколько матричных полимеров, которые обычно составляют от приблизительно 60 вес.% до приблизительно 99 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75 вес.% до приблизительно 98 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80 вес.% до приблизительно 95 вес.% термопластичной композиции. Природа матричного полимера (полимеров), используемого для образования непрерывной фазы, не критична и обычно можно применять любой подходящий полимер, такой как сложные полиэфиры, полиолефины, стирольные полимеры, полиамиды и т.д. В определенных вариантах осуществления в композиции для образования полимерной матрицы можно применять, например, сложные полиэфиры. Как правило, можно применять любой из ряда сложных полиэфиров, таких как сложные алифатические полиэфиры, такие как поликапролактон, сложные полиамидоэфиры, полимолочная кислота (PLA) и ее сополимеры, полигликолевая кислота, полиалкиленкарбонаты (например, полиэтиленкарбонат), поли-3-гидроксибутират (PHB), поли-3-гидроксивалерат (PHV), сополимеры поли-3-гидроксибутирата и 4-гидроксибутирата, поли-3-гидроксибутирата и 3-гидроксивалерата (PHBV), сополимер поли-3-гидроксибутирата и 3-гидроксигексаноата, сополимер поли-3-гидроксибутирата и 3-гидроксиоктаноата, сополимер поли-3-гидроксибутирата и 3-гидроксидеканоата, сополимер поли-3-гидроксибутирата и 3-гидроксиоктадеканоата и алифатические полимеры на основе сукцината (например, полибутиленсукцинат, полибутиленсукцинат адипат, полиэтиленсукцинат, и т.д.); сложные алифатическо-ароматические coполиэфиры (например, полибутиленадипаттерефталат, полиэтиленадипаттерефталат, полиэтиленадипатизофталат, полибутиленадипатизофталат, и т.д.); сложные ароматические полиэфиры (например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и т.д.) и так далее.As shown above, the thermoplastic composition may contain a continuous phase that contains one or more matrix polymers, which typically comprise from about 60 wt.% To about 99 wt.%, In some embodiments, from about 75 wt.% To about 98 wt. % and in some embodiments, from about 80 wt.% to about 95 wt.% thermoplastic composition. The nature of the matrix polymer (s) used to form the continuous phase is not critical, and any suitable polymer, such as polyesters, polyolefins, styrene polymers, polyamides, etc., can usually be used. In certain embodiments, for example, polyesters can be used in the composition to form the polymer matrix. Typically, any of a number of polyesters can be used, such as aliphatic polyesters such as polycaprolactone, polyamide esters, polylactic acid (PLA) and its copolymers, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (e.g. polyethylene carbonate), poly-3-hydroxybutyrate (PHB ), poly-3-hydroxyvalerate (PHV), copolymers of poly-3-hydroxybutyrate and 4-hydroxybutyrate, poly-3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate (PHBV), a copolymer of poly-3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyhexanoate, a poly-3 copolymer -hydroxybutyrate and 3-hydroxyoct Noata, a copolymer of poly-3-hydroxybutyrate and 3-hydroxydecanoate, a copolymer of poly-3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyoctadecanoate and succinate-based aliphatic polymers (for example, polybutylene succinate, polybutylene succinate, polyethylene succinate, etc.); aliphatic-aromatic copolyesters (for example, polybutylene adipaterephthalate, polyethylene adipaterephthalate, polyethylene adipatisophthalate, polybutylene adipatisophthalate, etc.); aromatic polyesters (e.g. polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.) and so on.

В определенных случаях термопластичная композиция может содержать по меньшей мере один сложный полиэфир, который является жестким по природе и, следовательно, имеет относительно высокую температуру стеклования. Например, температура стеклования (“Tg”) может составлять приблизительно 0°C или больше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5°C до приблизительно 100°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 30°C до приблизительно 80°C, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50°C до приблизительно 75°C. Сложный полиэфир может также иметь температуру плавления от приблизительно 140°C до приблизительно 300°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150°C до приблизительно 250°C, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 160°C до приблизительно 220°C. Температуру плавления можно определять с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (“DSC”) в соответствии с ASTM D-3417. Температуру стеклования можно определять динамическим механическим анализом в соответствии с ASTM E1640-09.In certain cases, the thermoplastic composition may contain at least one polyester that is rigid in nature and therefore has a relatively high glass transition temperature. For example, the glass transition temperature (“T g ”) may be about 0 ° C or more, in some embodiments, from about 5 ° C to about 100 ° C, in some embodiments, from about 30 ° C to about 80 ° C, and in some embodiments, from about 50 ° C to about 75 ° C. The polyester may also have a melting point of from about 140 ° C to about 300 ° C, in some embodiments, from about 150 ° C to about 250 ° C, and in some embodiments, from about 160 ° C to about 220 ° C. The melting temperature can be determined using differential scanning calorimetry (“DSC”) in accordance with ASTM D-3417. The glass transition temperature can be determined by dynamic mechanical analysis in accordance with ASTM E1640-09.

Одним особенно подходящим жестким сложным полиэфиром является полимолочная кислота, которая обычно может быть получена из мономерных блоков любого изомера молочной кислоты, такого как левовращающая молочная кислота (“L-молочная кислота”), правовращающая молочная кислота (“D-молочная кислота”), мезо-молочная кислота или их смеси. Мономерные блоки могут также быть образованы из ангидридов любого изомера молочной кислоты, включая L-лактид, D-лактид, мезо-лактид или их смеси. Можно также использовать циклические димеры таких молочных кислот и/или лактидов. Для полимеризации молочной кислоты можно применять любой известный способ полимеризации, такой как поликонденсация или полимеризация с раскрытием цикла. Можно также применять небольшое количество средства для удлинения цепи (например, диизоцианатного соединения, эпоксидного соединения или ангидрида кислоты). Полимолочная кислота может быть гомополимером или сополимером, например, содержащим мономерные блоки, полученные из L-молочной кислоты, и мономерные блоки, полученные из D-молочной кислоты. Хотя этого и не требуется, степень содержания одного из мономерных блоков, полученных из L-молочной кислоты, и мономерных блоков, полученных из D-молочной кислоты, составляет предпочтительно приблизительно 85 мол. % или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 90 мол. % или больше, а в некоторых вариантах осуществления приблизительно 95 мол. % или больше. Можно смешивать несколько полимолочных кислот, каждая из которых имеет различное соотношение между мономерным блоком, полученным из L-молочной кислоты, и мономерным блоком, полученным из D-молочной кислоты, при произвольном процентном содержании. Естественно, полимолочную кислоту можно также смешивать с другими типами полимеров (например, полиолефинами, сложными полиэфирами и т.д.).One particularly suitable rigid polyester is polylactic acid, which can usually be obtained from the monomer units of any isomer of lactic acid, such as levorotatory lactic acid (“L-lactic acid”), dextrorotatory lactic acid (“D-lactic acid”), meso lactic acid or mixtures thereof. Monomeric blocks can also be formed from anhydrides of any isomer of lactic acid, including L-lactide, D-lactide, meso-lactide, or mixtures thereof. You can also use cyclic dimers of such lactic acids and / or lactides. For the polymerization of lactic acid, any known polymerization method, such as polycondensation or ring opening polymerization, can be used. A small amount of chain extension agent (e.g., diisocyanate compound, epoxy compound or acid anhydride) may also be used. The polylactic acid may be a homopolymer or a copolymer, for example, containing monomer blocks derived from L-lactic acid and monomer blocks derived from D-lactic acid. Although not required, the degree of content of one of the monomer units derived from L-lactic acid and the monomer units derived from D-lactic acid is preferably approximately 85 mol. % or more, in some embodiments, the implementation of approximately 90 mol. % or more, and in some embodiments, the implementation of approximately 95 mol. % or more. You can mix several polylactic acids, each of which has a different ratio between the monomer unit obtained from L-lactic acid and the monomer unit obtained from D-lactic acid, at an arbitrary percentage. Naturally, polylactic acid can also be mixed with other types of polymers (e.g. polyolefins, polyesters, etc.).

В одном конкретном варианте осуществления полимолочная кислота имеет следующую общую структуру:In one specific embodiment, polylactic acid has the following general structure:

Figure 00000001
.
Figure 00000001
.

Одним конкретным примером подходящего полимера полимолочной кислоты, который можно применять в настоящем изобретении, является коммерчески доступный от Biomer, Inc., Краилинг, Германия) под названием BIOMER™ L9000. Другие подходящие полимеры полимолочной кислоты коммерчески доступны от Natureworks LLC, Миннетонка, Миннесота (NATUREWORKS®) или Mitsui Chemical (LACEA™). Еще одни подходящие полимолочные кислоты описаны в патентах США №№ 4797468; 5470944; 5770682; 5821327; 5880254 и 6326458.One specific example of a suitable polylactic acid polymer that can be used in the present invention is commercially available from Biomer, Inc., Crailing, Germany) under the name BIOMER ™ L9000. Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks LLC, Minneton, Minnesota (NATUREWORKS®) or Mitsui Chemical (LACEA ™). Still other suitable polylactic acids are described in US Pat. Nos. 4,797,468; 5,470,944; 5,770,682; 5,821,327; 5880254 and 6326458.

Полимолочная кислота обычно имеет среднечисловую молекулярную массу (“Mn”) в диапазоне от приблизительно 40000 до приблизительно 180000 грамм на моль, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50000 до приблизительно 160000 грамм на моль, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80000 до приблизительно 120000 грамм на моль. Аналогично, полимер также обычно имеет среднемассовую молекулярную массу (“Mw”) в диапазоне от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 грамм на моль, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100000 до приблизительно 200000 грамм на моль, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 110000 до приблизительно 160000 грамм на моль. Отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе (“Mw/Mn”), т.е. “коэффициент полидисперсности”, также является достаточно низким. Например, коэффициент полидисперсности обычно варьирует в диапазоне от приблизительно 1,0 до приблизительно 3,0, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,1 до приблизительно 2,0 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,2 до приблизительно 1,8. Среднемассовую и среднечисловую молекулярные массы можно определять способами, известными специалистам в данной области.Polylactic acid typically has a number average molecular weight (“M n ”) in the range of from about 40,000 to about 180,000 grams per mole, in some embodiments, from about 50,000 to about 160,000 grams per mole, and in some embodiments, from about 80,000 to about 120,000 gram per mole. Similarly, the polymer also typically has a weight average molecular weight (“M w ”) in the range of from about 80,000 to about 250,000 grams per mole, in some embodiments, from about 100,000 to about 200,000 grams per mole, and in some embodiments, from about 110,000 to approximately 160,000 grams per mole. The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (“M w / M n ”), i.e. The "polydispersity coefficient" is also quite low. For example, the polydispersity coefficient typically ranges from about 1.0 to about 3.0, in some embodiments, from about 1.1 to about 2.0, and in some embodiments, from about 1.2 to about 1.8. The weight average and number average molecular weights can be determined by methods known to those skilled in the art.

Полимолочная кислота может также иметь кажущуюся вязкость от приблизительно 50 до приблизительно 600 паскаль-секунда (Па·с), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 500 Па·с и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200 до приблизительно 400 Па·с, определенную при температуре 190°C и скорости сдвига 1000 сек-1. Показатель текучести расплава полимолочной кислоты (на сухое вещество) может также варьировать в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 40 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 20 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 15 грамм за 10 минут, определенные при нагрузке 2160 грамм и при 190°C.Polylactic acid may also have an apparent viscosity of from about 50 to about 600 pascal second (Pa · s), in some embodiments, from about 100 to about 500 Pa · s, and in some embodiments, from about 200 to about 400 Pa · s, determined at a temperature of 190 ° C and a shear rate of 1000 sec -1 . The melt flow rate of polylactic acid (per dry matter) can also vary from about 0.1 to about 40 grams in 10 minutes, in some embodiments, from about 0.5 to about 20 grams in 10 minutes, and in some embodiments, from from about 5 to about 15 grams in 10 minutes, determined at a load of 2160 grams and at 190 ° C.

Некоторые типы чистых сложных полиэфиров (например, полимолочная кислота) могут поглощать воду из окружающей среды так, что содержание влаги в них составляет от приблизительно 500 до 600 частей на миллион (“ppm”) или даже выше, исходя из сухого веса исходной полимолочной кислоты. Содержание влаги можно определять с помощью ряда способов, известных из уровня техники, например, в соответствии с ASTM D 7191-05, как описано ниже. Поскольку присутствие воды во время переработки расплава может гидролитически разрушать сложный полиэфир и снижать его молекулярную массу, иногда желательно высушивать сложный полиэфир перед смешиванием. В большинстве вариантов осуществления, например, желательно, чтобы содержание влаги в сложном полиэфире составляло приблизительно 300 частей на миллион ("ppm") или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 200 ppm или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 100 ppm перед смешиванием с добавками микровключения и нановключения. Высушивание сложного полиэфира может проходить, например, при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 70°C до приблизительно 80°C.Some types of pure polyesters (eg polylactic acid) can absorb water from the environment so that their moisture content is between about 500 and 600 ppm (“ppm”) or even higher based on the dry weight of the original polylactic acid. The moisture content can be determined using a number of methods known from the prior art, for example, in accordance with ASTM D 7191-05, as described below. Since the presence of water during melt processing can hydrolytically destroy the polyester and reduce its molecular weight, it is sometimes desirable to dry the polyester before mixing. In most embodiments, for example, it is desirable that the moisture content of the polyester is about 300 ppm ("ppm") or less, in some embodiments, about 200 ppm or less, in some embodiments, from about 1 to about 100 ppm before mixing with microinclusions and nanoinclusions. Drying of the polyester can take place, for example, at a temperature of from about 50 ° C to about 100 ° C, and in some embodiments, from about 70 ° C to about 80 ° C.

B. Добавка микровключения B. Additive microinclusions

Как показано выше, в определенных вариантах осуществления настоящего изобретения добавки микровключения и/или нановключения могут быть диспергированы в непрерывной фазе термопластичной композиции. Используемое в данном документе выражение “добавка микровключения”, как правило, относится к любому аморфному, кристаллическому или полукристаллическому материалу, который способен диспергироваться в полимерной матрице в форме дискретных доменов микроразмерного размера. Например, перед вытягиванием домены могут иметь средний размер поперечного сечения от приблизительно 0,05 мкм до приблизительно 30 мкм, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 мкм до приблизительно 25 мкм, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 мкм до приблизительно 20 мкм и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 мкм до приблизительно 10 мкм. Выражение “размер поперечного сечения”, как правило, относится к характеристическому размеру (например, ширине или диаметру) домена, который практически перпендикулярен его главной оси (например, длине) и также обычно практически перпендикулярен направлению усилия, прилагаемого во время вытягивания. Хотя они, как правило, образуются из добавки микровключения, следует также понимать, что микроразмерные домены также могут образовываться из комбинации добавок микровключения и нановключения и/или других компонентов композиции.As shown above, in certain embodiments of the present invention, microinclusions and / or nanoinclusions can be dispersed in the continuous phase of the thermoplastic composition. As used herein, the term “microinclusion additive” generally refers to any amorphous, crystalline or semi-crystalline material that is capable of being dispersed in a polymer matrix in the form of microdimensional discrete domains. For example, before stretching, the domains may have an average cross-sectional size of from about 0.05 microns to about 30 microns, in some embodiments, from about 0.1 microns to about 25 microns, in some embodiments, from about 0.5 microns to about 20 μm, and in some embodiments, from about 1 μm to about 10 μm. The expression “cross-sectional dimension” generally refers to the characteristic size (eg, width or diameter) of a domain that is substantially perpendicular to its main axis (eg, length) and also usually substantially perpendicular to the direction of the force applied during stretching. Although they are typically formed from a microinclusion additive, it should also be understood that microsized domains can also be formed from a combination of microinclusion and nanoinclusion additives and / or other components of the composition.

Добавка микровключения, как правило, является полимерной по природе и характеризуется относительно высокой молекулярной массой для содействия улучшению прочности расплава и устойчивости термопластичной композиции. Как правило, полимер микровключения в целом может быть несмешиваемым с матричным полимером. Таким образом, добавка может стать более диспергированной в виде дискретных фазовых доменов в непрерывной фазе матричного полимера. Дискретные домены способны поглощать энергию, являющуюся результатом воздействия внешней силы, что увеличивает общее сопротивление разрыву и прочность получаемого в результате материала. Домены могут иметь ряд различных форм, таких как эллиптическая, сферическая, цилиндрическая, пластинчатая, трубчатая и т.д. В одном варианте осуществления, например, домены имеют, главным образом, эллиптическую форму. Физический размер отдельного домена обычно достаточно мал, чтобы минимизировать распространение трещин по полимерному материалу при приложении внешнего усилия, но достаточно велик, чтобы инициировать микроскопическую пластическую деформацию и допустить образование зон интенсивности сдвига и/или усилия на включениях частиц и вокруг них.The microinclusion additive is typically polymeric in nature and has a relatively high molecular weight to help improve melt strength and stability of the thermoplastic composition. Typically, the microinclusion polymer as a whole can be immiscible with the matrix polymer. Thus, the additive can become more dispersed as discrete phase domains in the continuous phase of the matrix polymer. Discrete domains are capable of absorbing energy resulting from external forces, which increases the overall tensile strength and strength of the resulting material. Domains can have a number of different shapes, such as elliptical, spherical, cylindrical, lamellar, tubular, etc. In one embodiment, for example, the domains are mainly elliptical in shape. The physical size of a single domain is usually small enough to minimize the propagation of cracks in the polymer material when an external force is applied, but large enough to initiate microscopic plastic deformation and allow the formation of zones of shear and / or force on and around particles.

Хотя полимеры могут быть несмешиваемыми, тем не менее, можно выбрать добавку микровключения, характеризующуюся параметром растворимости, который является относительно подобным таковому у матричного полимера. Это может улучшить совместимость между поверхностями и физическое взаимодействие границ дискретной и непрерывной фаз, и тем самым снижает вероятность разрушения композиции. В связи с этим, отношение параметра растворимости для матричного полимера к таковому у добавки составляет, как правило, от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,5 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,2. Например, добавка микровключения может характеризоваться параметром растворимости от приблизительно 15 до приблизительно 30 МДж1/23/2 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 18 до приблизительно 22 МДж1/23/2, тогда как полимолочная кислота может характеризоваться параметром растворимости приблизительно 20,5 МДж1/23/2. Выражение “параметр растворимости” при использовании в данном документе относится к “параметру растворимости Гильдебранда”, который представляет собой квадратный корень из плотности энергии когезии и вычисляется согласно следующему уравнению:Although the polymers may be immiscible, nevertheless, it is possible to choose a microinclusion additive characterized by a solubility parameter that is relatively similar to that of the matrix polymer. This can improve the compatibility between surfaces and the physical interaction of the boundaries of the discrete and continuous phases, and thereby reduces the likelihood of destruction of the composition. In this regard, the ratio of the solubility parameter for the matrix polymer to that of the additive is typically from about 0.5 to about 1.5, and in some embodiments, from about 0.8 to about 1.2. For example, a microinclusion additive may have a solubility parameter of from about 15 to about 30 MJ 1/2 / m 3/2, and in some embodiments, from about 18 to about 22 MJ 1/2 / m 3/2 , while polylactic acid may have a solubility parameter of approximately 20.5 MJ 1/2 / m 3/2 . The expression “solubility parameter” as used herein refers to the “Hildebrand solubility parameter”, which is the square root of the cohesion energy density and is calculated according to the following equation:

Figure 00000002
,
Figure 00000002
,

гдеWhere

∆ Hv = Теплота испарения∆ Hv = Heat of Evaporation

R = Постоянная идеального газаR = constant of ideal gas

T = ТемператураT = Temperature

Vm = Молекулярный объемVm = Molecular Volume

Параметры растворимости Гильдебранда для многих полимеров также доступны из Solubility Handbook of Plastics, Wyeych (2004), которая включена в данный документ посредством ссылки.Hildebrand solubility parameters for many polymers are also available from Solubility Handbook of Plastics, Wyeych (2004), which is incorporated herein by reference.

Добавка микровключения может также иметь определенный показатель текучести расплава (или вязкость) для того, чтобы обеспечить достаточную поддержку дискретных доменов и полученных пор. Например, если показатель текучести расплава добавки слишком высок, она проявляет склонность к нерегулируемому растеканию и диспергированию по непрерывной фазе. Это приводит к слоистым, пластинчатым доменам или совместным с непрерывной фазой структурам, которые сложно поддерживать и которые также склонны к преждевременному разрушению. Наоборот, если показатель текучести расплава добавки слишком низок, она склонна к комкованию и образованию очень больших эллиптических доменов, которые трудно диспергировать при перемешивании. Это может вызвать неравномерное распределение добавки по всей непрерывной фазе. В связи с этим, авторы настоящего изобретения обнаружили, что отношение показателя текучести расплава добавки микровключения к показателю текучести расплава матричного полимера составляет, как правило, от приблизительно 0,2 до приблизительно 8, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 6 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 5. Добавка микровключения может, например, иметь показатель текучести расплава от приблизительно 0,1 до приблизительно 250 грамм на 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 200 грамм на 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 150 грамм на 10 минут, определенный при нагрузке 2160 грамм и при 190°C.The microinclusion additive may also have a specific melt flow rate (or viscosity) in order to provide sufficient support for discrete domains and the resulting pores. For example, if the melt flow rate of an additive is too high, it tends to be uncontrollably spreading and to disperse in a continuous phase. This leads to layered, lamellar domains or continuous phase joint structures that are difficult to maintain and which are also prone to premature failure. On the contrary, if the melt flow rate of the additive is too low, it is prone to clumping and the formation of very large elliptical domains, which are difficult to disperse with stirring. This can cause an uneven distribution of the additive throughout the continuous phase. In this regard, the authors of the present invention have found that the ratio of the melt flow rate of the microinclusion additive to the melt flow rate of the matrix polymer is typically from about 0.2 to about 8, in some embodiments from about 0.5 to about 6, and in some embodiments, from about 1 to about 5. The microinclusion additive may, for example, have a melt flow rate of from about 0.1 to about 250 grams for 10 minutes, in some ryh embodiments from about 0.5 to about 200 grams per 10 minutes, and in some embodiments from about 5 to about 150 grams per 10 minutes, determined at a load of 2160 grams and at 190 ° C.

Помимо упомянутых выше свойств, для достижения желаемого повышения сопротивления разрыву можно также выбирать механические свойства добавки микровключения. Например, если смесь матричного полимера и добавки микровключения наносить с внешним усилием, можно инициировать концентрации напряжений (например, включая нормальные или сдвиговые напряжения) и зоны выделения сдвига и/или пластической деформации на дискретных фазовых доменах и вокруг них в результате концентрации напряжений, которые возникают из разницы в модулях упругости добавки и матричного полимера. Большие концентрации напряжений вызывают более интенсивную локализованную пластическую деформацию на доменах, что позволяет им становиться значительно удлиненными при приложении усилий. Эти удлиненные домены могут позволить композиции проявлять более гибкое и мягкое поведение, чем матричный полимер, например, когда он является жесткой полиэфирной смолой. Для усиления концентраций напряжения добавку микровключения можно выбрать так, чтобы она имела относительно низкий модуль упругости Юнга по сравнению с матричным полимером. Например, отношение модуля упругости матричного полимера к таковому у добавки составляет, как правило, от приблизительно 1 до приблизительно 250, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 100 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 50. Модуль упругости добавки микровключения может, например, варьировать в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 1000 мегапаскаль (МПа), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 500 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 200 МПа. Напротив, модуль упругости полимолочной кислоты, например, составляет, как правило, от приблизительно 800 МПа до приблизительно 3000 МПа.In addition to the properties mentioned above, in order to achieve the desired increase in tear resistance, the mechanical properties of the microinclusion additive can also be selected. For example, if a mixture of a matrix polymer and a microinclusion additive is applied with an external force, stress concentrations (for example, including normal or shear stresses) and zones of shear and / or plastic deformation on discrete phase domains and around them can be initiated as a result of the stress concentration that occurs from the difference in the elastic moduli of the additive and the matrix polymer. Higher stress concentrations cause more intense localized plastic deformation on the domains, which allows them to become significantly elongated when applied. These elongated domains may allow the composition to exhibit a more flexible and softer behavior than the matrix polymer, for example, when it is a rigid polyester resin. To enhance stress concentrations, the microinclusion additive can be chosen so that it has a relatively low Young's modulus of elasticity compared to the matrix polymer. For example, the ratio of the elastic modulus of the matrix polymer to that of the additive is typically from about 1 to about 250, in some embodiments from about 2 to about 100, and in some embodiments from about 2 to about 50. The elastic modulus of the microinclusion additive may for example, vary in the range of from about 2 to about 1000 megapascals (MPa), in some embodiments, from about 5 to about 500 MPa, and in some embodiment x, of from about 10 to about 200 MPa. In contrast, the elastic modulus of polylactic acid, for example, is typically from about 800 MPa to about 3000 MPa.

Хотя можно применять широкий ряд первых добавок микровключения, имеющих определенные выше свойства, особенно подходящие примеры таких добавок могут включать синтетические полимеры, такие как полиолефины (например, полиэтилен, полипропилен, полибутилен и т.д.); стирольные сополимеры (например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен-пропилен-стирол, стирол-этилен-бутадиен-стирол и т.д.); политетрафторэтилены; полиэфиры (например, рециклизованный сложный полиэфир, полиэтилентерефталат и т.д.); поливинилацетаты (например, полиэтиленвинилацетат, поливинилхлорид ацетат и т.д.); поливиниловые спирты (например, поливиниловый спирт, полиэтиленвиниловый спирт и т.д.); поливинилбутирали; акриловые смолы (например, полиакрилат, полиметилакрилат, полиметилметакрилат и т.д.); полиамиды (например, нейлон); поливинилхлориды; поливинилиденхлориды; полистиролы; полиуретаны и т.д. Подходящие полиолефины могут, например, включать этиленовые полимеры (например, полиэтилен низкой плотности (“LDPE”), полиэтилен высокой плотности (“HDPE”), линейный полиэтилен низкой плотности (“LLDPE”) и т.д.), гомополимеры пропилена (например, синдиотактический, атактический, изотактический и т.д.), сополимеры пропилена и так далее.Although a wide range of first microinclusion additives can be used having the properties defined above, particularly suitable examples of such additives may include synthetic polymers such as polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, polybutylene, etc.); styrene copolymers (e.g. styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene-propylene-styrene, styrene-ethylene-butadiene-styrene, etc.); polytetrafluoroethylene; polyesters (e.g., recycled polyester, polyethylene terephthalate, etc.); polyvinyl acetates (e.g. polyethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride acetate, etc.); polyvinyl alcohols (e.g. polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, etc.); polyvinyl butyral; acrylic resins (e.g. polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, etc.); polyamides (e.g. nylon); polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; polystyrenes; polyurethanes, etc. Suitable polyolefins may, for example, include ethylene polymers (eg, low density polyethylene (“LDPE”), high density polyethylene (“HDPE”), linear low density polyethylene (“LLDPE”), etc.), propylene homopolymers (e.g. , syndiotactic, atactic, isotactic, etc.), propylene copolymers and so on.

В одном конкретном варианте осуществления полимер представляет собой полимер пропилена, такой как гомополипропилен или сополимер пропилена. Полимер пропилена можно, например, образовывать из главным образом изотактического гомополимера полипропилена или сополимера, содержащего равное или меньшее количество, чем приблизительно 10 вес.% другого мономера, т. е. по меньшей мере приблизительно 90% по весу пропилена. Температура плавления таких гомополимеров может составлять от приблизительно 160°C до приблизительно 170°C.In one particular embodiment, the polymer is a propylene polymer, such as a homopolypropylene or a propylene copolymer. The propylene polymer can, for example, be formed from a mainly isotactic homopolymer of polypropylene or a copolymer containing equal to or less than about 10 wt.% Of the other monomer, i.e. at least about 90% by weight of propylene. The melting point of such homopolymers can be from about 160 ° C to about 170 ° C.

В еще одном варианте осуществления полиолефин может быть сополимером этилена или пропилена с другим α-олефином, таким как C3-C20 α-олефин или C3-C12 α-олефин. Конкретные примеры подходящих α-олефинов включают 1-бутен; 3-метил-1-бутен; 3,3-диметил-1-бутен; 1-пентен; 1-пентен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-гексен с одним или несколькими метильным, этильными или пропильными заместителями; 1-гептен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-октен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-нонен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; этил-, метил- или диметилзамещенный 1-децен; 1-додецен и стирол. Особенно желательными α-олефиновыми сомономерами являются 1-бутен, 1-гексен и 1-октен. Содержание этилена или пропилена в таких сополимерах может составлять от приблизительно 60 мол. % до приблизительно 99 мол. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80 мол. % до приблизительно 98,5 мол. %, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 87 мол. % до приблизительно 97,5 мол. %. Содержание α-олефинов может аналогично варьировать в диапазоне от приблизительно 1 мол. % до приблизительно 40 мол. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,5 мол. % до приблизительно 15 мол. %, а в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2,5 мол. % до приблизительно 13 мол. %.In yet another embodiment, the polyolefin may be a copolymer of ethylene or propylene with another α-olefin, such as a C 3 -C 20 α-olefin or a C 3 -C 12 α-olefin. Specific examples of suitable α-olefins include 1-butene; 3-methyl-1-butene; 3,3-dimethyl-1-butene; 1-pentene; 1-pentene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-hexene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-heptene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-octene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-nonene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; ethyl, methyl or dimethyl substituted 1-decene; 1-dodecene and styrene. Particularly desirable α-olefin comonomers are 1-butene, 1-hexene and 1-octene. The content of ethylene or propylene in such copolymers may be from about 60 mol. % to about 99 mol. %, in some embodiments, the implementation of from about 80 mol. % to about 98.5 mol. %, and in some embodiments, the implementation of approximately 87 mol. % to about 97.5 mol. % The content of α-olefins can similarly vary in the range from about 1 mol. % to about 40 mol. %, in some embodiments, the implementation of from about 1.5 mol. % to about 15 mol. %, and in some embodiments, the implementation of from about 2.5 mol. % to about 13 mol. %

Типичные олефиновые сополимеры для применения в настоящем изобретении включают сополимеры на основе этилена, доступные под названием EXACT™ от ExxonMobil Chemical Company, Хьюстон, Техас. Другие подходящие сополимеры этилена доступны под названием ENGAGE™, AFFINITY™, DOWLEX™ (LLDPE) и ATTANE™ (ULDPE) от Dow Chemical Company, Мидленд, Мичиган. Другие подходящие полимеры этилена описаны в патентах США №№ 4937299, выданном Ewen et al.; 5218071, выданном Tsutsui et al.; 5272236, выданном Lai et al.; и 5278272, выданном Lai et al. Подходящие сополимеры пропилена также коммерчески доступны под обозначениями VISTAMAXX™ от ExxonMobil Chemical Co., Хьюстон, Техас; FINA™ (например, 8573) от Atofina Chemicals, Фелю, Бельгия; TAFMER™, доступный от Mitsui Petrochemical Industries, и VERSIFY™, доступный от Dow Chemical Co., Мидленд, Мичиган. Подходящие гомополимеры полипропилена могут также включать полипропилен Exxon Mobil 3155, смолы Exxon Mobil Achieve™ и смолу Total M3661 PP. Другие примеры подходящих полимеров пропилена описаны в патентах США №№ 6500563, выданном Datta et al.; 5539056, выданном Yang et al.; и 5596052, выданном Resconi et al.Typical olefin copolymers for use in the present invention include ethylene-based copolymers available under the name EXACT ™ from ExxonMobil Chemical Company, Houston, Texas. Other suitable ethylene copolymers are available under the name ENGAGE ™, AFFINITY ™, DOWLEX ™ (LLDPE) and ATTANE ™ (ULDPE) from Dow Chemical Company, Midland, MI. Other suitable ethylene polymers are described in US Pat. Nos. 4,937,299 to Ewen et al. ; 5,218,071 to Tsutsui et al. ; 5,272,236 issued to Lai et al. ; and 5,278,272 issued by Lai et al. Suitable propylene copolymers are also commercially available under the designation VISTAMAXX ™ from ExxonMobil Chemical Co., Houston, Texas; FINA ™ (e.g. 8573) from Atofina Chemicals, Felu, Belgium; TAFMER ™, available from Mitsui Petrochemical Industries, and VERSIFY ™, available from Dow Chemical Co., Midland, MI. Suitable polypropylene homopolymers may also include Exxon Mobil 3155 polypropylene, Exxon Mobil Achieve ™ resins, and Total M3661 PP resin. Other examples of suitable propylene polymers are described in US Pat. Nos. 6,500,563 to Datta et al. ; 5539056 issued by Yang et al. ; and 5,596,052 to Resconi et al .

Для образования олефиновых сополимеров обычно можно применять любую из множества известных методик. Например, олефиновые полимеры можно образовывать с использованием свободнорадикального или комплексного катализатора (например, Циглера-Натта). Предпочтительно олефиновый полимер образуют из комплексного катализатора с единым центром полимеризации, такого как металлоценовый катализатор. Такая каталитическая система обеспечивает сополимеры этилена, в которых сомономер случайно распределен в молекулярной цепи и равномерно распределен по фракциям с различной молекулярной массой. Полиолефины, полученные посредством катализа металлоценами, описаны, например, в патентах США №№ 5571619, выданном McAlpin et al.; 5322728, выданном Davis et al.; 5472775, выданном Obijeski et al.; 5272236, выданном Lai et al.; и 6090325, выданном Wheat et al. Примеры металлоценовых катализаторов включают бис(н-бутилциклопентадиенил)титана дихлорид, бис(н-бутилциклопентадиенил)циркония дихлорид, бис(циклопентадиенил)скандия хлорид, бис(инденил)циркония дихлорид, бис(метилциклопентадиенил)титана дихлорид, бис(метилциклопентадиенил)циркония дихлорид, кобальтоцен, циклопентадиенилтитана трихлорид, ферроцен, гафноцен дихлорид, изопропил(циклопентадиенил-1-флуоренил)циркония дихлорид, молибдоцена дихлорид, никелоцен, ниобоцена дихлорид, рутеноцен, титаноцен дихлорид, цирконоценхлоридгидрид, цирконоцена дихлорид и так далее. Полимеры, полученные с помощью металлоценовых катализаторов, как правило, имеют узкий диапазон молекулярной массы. Например, полимеры, полученные посредством катализа металлоценами, могут иметь числа полидисперсности (Mw/Mn) ниже 4, регулируемое распределение короткоцепочечной разветвленности и регулируемую изотактичность.To form olefin copolymers, any of a variety of known techniques can typically be used. For example, olefin polymers can be formed using a free radical or complex catalyst (e.g., Ziegler-Natta). Preferably, the olefin polymer is formed from a complex catalyst with a single polymerization center, such as a metallocene catalyst. Such a catalytic system provides ethylene copolymers in which the comonomer is randomly distributed in the molecular chain and uniformly distributed over fractions with different molecular weights. Polyolefins obtained by metallocene catalysis are described, for example, in US Pat. Nos. 5,571,619 to McAlpin et al. ; 5,327,728 to Davis et al. ; 5,472,775 to Obijeski et al. ; 5,272,236 issued to Lai et al. ; and 6090325 issued by Wheat et al. Examples of metallocene catalysts include bis (n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) scandium chloride, bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloropentenyl, bis (methyl) cobaltocene, cyclopentadienyl titanium trichloride, ferrocene, hafnocene dichloride, isopropyl (cyclopentadienyl-1-fluorenyl) zirconium dichloride, molybdocene dichloride, nickelocene, niobocene dichloride, rutenocene, titanocene dichloride, zirconocide , Zirconocene dichloride and so on. Polymers prepared using metallocene catalysts typically have a narrow molecular weight range. For example, polymers prepared by catalysis by metallocenes may have polydispersity numbers (M w / M n ) below 4, an adjustable short chain branching distribution, and controlled isotacticity.

Независимо от использованных материалов, относительное процентное содержание добавки микровключения в термопластичной композиции выбирают для достижения желаемых свойств без значительного воздействия на основные свойства композиции. Например, добавку микровключения, как правило, применяют в количестве от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 30 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 вес.% до приблизительно 25 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 вес.% до приблизительно 20 вес.% термопластичной композиции на основе веса непрерывной фазы (матричный полимер(ы)). Концентрация добавки микровключения во всей термопластичной композиции может аналогично составлять от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 30 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 25 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 20 вес.%.Regardless of the materials used, the relative percentage of microinclusions in the thermoplastic composition is selected to achieve the desired properties without significantly affecting the basic properties of the composition. For example, a microinclusion additive is typically used in an amount of from about 1 wt.% To about 30 wt.%, In some embodiments, from about 2 wt.% To about 25 wt.% And in some embodiments, from about 5 wt. % to about 20% by weight of a thermoplastic composition based on the weight of the continuous phase (matrix polymer (s)). The concentration of the microinclusion additive in the entire thermoplastic composition may likewise be from about 0.1 wt.% To about 30 wt.%, In some embodiments, from about 0.5 wt.% To about 25 wt.% And in some embodiments, from about 1 wt.% To about 20 wt.%.

C. Добавка нановключения C. Add nanoinclusions

Используемое в данном документе выражение “добавка нановключения”, как правило, относится к любому аморфному, кристаллическому или полукристаллическому материалу, который способен диспергироваться в полимерной матрице в форме дискретных доменов наноразмерного размера. Например, перед вытягиванием домены могут иметь средний размер поперечного сечения от приблизительно 1 до приблизительно 500 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 400 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 300 нанометров. Следует также понимать, что наноразмерные домены также могут образовываться из комбинации добавок микровключения и нановключения и/или других компонентов композиции. Добавку нановключения, как правило, используют в количестве от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 20 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 10 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 5 вес.% термопластичной композиции на основе веса непрерывной фазы (матричный полимер(ы)). Концентрация добавки нановключения во всей термопластичной композиции может аналогично составлять от приблизительно 0,01 вес.% до приблизительно 15 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 10 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,3 вес.% до приблизительно 6 вес.% термопластичной композиции.As used herein, the term “nanoinclusion additive” generally refers to any amorphous, crystalline or semi-crystalline material that is capable of being dispersed in a polymer matrix in the form of discrete domains of nanoscale size. For example, before stretching, the domains may have an average cross-sectional size of from about 1 to about 500 nanometers, in some embodiments, from about 2 to about 400 nanometers, and in some embodiments, from about 5 to about 300 nanometers. It should also be understood that nanoscale domains can also be formed from a combination of microinclusions and nanoinclusions and / or other components of the composition. The nanoinclusion additive is typically used in an amount of from about 0.05 wt.% To about 20 wt.%, In some embodiments, from about 0.1 wt.% To about 10 wt.% And in some embodiments, from about 0 , 5% by weight to about 5% by weight of a thermoplastic composition based on the weight of the continuous phase (matrix polymer (s)). The concentration of the nanoinclusion additive in the entire thermoplastic composition may likewise be from about 0.01 wt.% To about 15 wt.%, In some embodiments, from about 0.05 wt.% To about 10 wt.% And in some embodiments, from about 0.3 wt.% To about 6 wt.% Thermoplastic composition.

Добавка нановключения может быть полимерной по природе и обладать относительно высокой молекулярной массой для способствования улучшению прочности расплава и устойчивости термопластичной композиции. Для улучшения способности к диспергированию в наноразмерные домены добавка нановключения может также быть выбрана из материалов, которые, как правило, совместимы с матричным полимером и/или добавкой микровключения. Это может быть особенно полезно, если матричный полимер или добавка микровключения обладает полярным фрагментом, таким как сложный полиэфир. Одним примером такой добавки нановключения является функционализированный полиолефин. Полярный компонент можно, например, обеспечивать одной или несколькими функциональными группами, а неполярный компонент можно обеспечивать олефином. Олефиновый компонент добавки нановключения обычно может быть образован из любого линейного или разветвленного α-олефинового мономера, олигомера или полимера (в том числе сополимеров), полученного из олефинового мономера, такого как описанные выше.The nanoinclusions can be polymer in nature and have a relatively high molecular weight to help improve melt strength and stability of the thermoplastic composition. To improve the dispersibility of nanoscale domains, the nanoinclusions can also be selected from materials that are generally compatible with the matrix polymer and / or microinclusions. This can be especially useful if the matrix polymer or the microinclusion additive has a polar moiety, such as a polyester. One example of such a nanoinclusion additive is a functionalized polyolefin. The polar component can, for example, be provided with one or more functional groups, and the non-polar component can be provided with an olefin. The olefin component of the nanoinclusion additive can usually be formed from any linear or branched α-olefin monomer, oligomer or polymer (including copolymers) derived from an olefin monomer, such as those described above.

Функциональная группа добавки нановключения может представлять собой любую группу, молекулярный сегмент и/или блок, обеспечивающий полярный компонент молекуле и несовместимый с матричным полимером. Примеры молекулярного сегмента и/или блоков, несовместимых с полиолефином, могут включать акрилатные, стирольные, сложные полиэфирные, полиамидные и т.д. Функциональная группа может иметь ионную природу и включать заряженные ионы металлов. Особенно подходящими функциональными группами являются малеиновый ангидрид, малеиновая кислота, фумаровая кислота, малеимид, гидразид малеиновой кислоты, продукт реакции малеинового ангидрида и диамина, метилнадиновый ангидрид, дихлормалеиновый ангидрид, амид малеиновой кислоты и т.д. Полиолефины, модифицированные малеиновым ангидридом, особенно являются подходящими для применения в настоящем изобретении. Такие модифицированные полиолефины, как правило, образуют путем прививки малеинового ангидрида на полимерный материал основной цепи. Такие малеинированные полиолефины доступны от E. I. du Pont de Nemours and Company под названием Fusabond®, такие как P Series (химически модифицированный полипропилен), E Series (химически модифицированный полиэтилен), C Series (химически модифицированный этиленвинилацетат), A Series (химически модифицированные этиленакрилатные сополимеры или тройные полимеры) или N Series (химически модифицированный этилен-пропилен, этилен-пропилен-диеновый мономер ("EPDM") или этилен-октен). Альтернативно, малеинированные полиолефины также доступны от Chemtura Corp. под названием Polybond® и Eastman Chemical Company под названием Eastman G series.The functional group of the nanoinclusion additive can be any group, a molecular segment and / or a block that provides a polar component to the molecule and is incompatible with the matrix polymer. Examples of the molecular segment and / or blocks incompatible with the polyolefin may include acrylate, styrene, polyester, polyamide, etc. The functional group may be of an ionic nature and include charged metal ions. Particularly suitable functional groups are maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, the reaction product of maleic anhydride and diamine, methylnadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic acid amide, etc. Maleic anhydride modified polyolefins are particularly suitable for use in the present invention. Such modified polyolefins are typically formed by grafting maleic anhydride onto the backbone polymeric material. Such maleated polyolefins are available from EI du Pont de Nemours and Company under the name Fusabond®, such as P Series (chemically modified polypropylene), E Series (chemically modified polyethylene), C Series (chemically modified ethylene vinyl acetate), A Series (chemically modified ethylene acrylate copolymers or ternary polymers) or N Series (chemically modified ethylene-propylene, ethylene-propylene-diene monomer ("EPDM") or ethylene-octene). Alternatively, maleated polyolefins are also available from Chemtura Corp. under the name Polybond® and Eastman Chemical Company under the name Eastman G series.

В определенных вариантах осуществления добавка нановключения также может быть реакционноспособной. Одним примером такой реакционноспособной добавки нановключения является полиэпоксид, содержащий в среднем по меньшей мере два оксирановых кольца на молекулу. Не вдаваясь в теорию, считается, что такие полиэпоксидные молекулы могут вызывать реакцию матричного полимера (например, сложного полиэфира) при определенных условиях, тем самым улучшая его прочность расплава без значительного снижения температуры стеклования. Реакция может включать удлинение цепи, разветвление боковой цепи, привитие, образование сополимеров и т.д. Удлинение цепи, например, может происходить посредством ряда различных путей реакции. Например, модификатор может обеспечивать нуклеофильную реакцию раскрытия цикла через карбоксильную концевую группу сложного полиэфира (этерификация) или через гидроксильную группу (образование простого эфира). Аналогично могут протекать реакции со стороны оксазолина с образованием сложноэфирно-амидных фрагментов. Посредством таких реакций молекулярная масса матричного полимера может быть увеличена для противодействия деградации, часто наблюдаемой во время переработки расплава. Хотя может быть желательным индуцировать реакцию с матричным полимером, как описано выше, авторы настоящего изобретения обнаружили, что слишком большая степень протекания реакции может приводить к сшиванию между основными цепями полимера. Если допустить протекание такого сшивания в значительной степени, полученная полимерная смесь может стать хрупкой и сложной для переработки в материал с желаемыми свойствами прочности и удлинения.In certain embodiments, the nanoinclusion additive may also be reactive. One example of such a reactive nanoinclusive additive is a polyepoxide containing an average of at least two oxirane rings per molecule. Without going into theory, it is believed that such polyepoxide molecules can cause the reaction of a matrix polymer (e.g., polyester) under certain conditions, thereby improving its melt strength without significantly lowering the glass transition temperature. The reaction may include chain extension, branching of the side chain, grafting, copolymer formation, etc. Chain extension, for example, can occur through a number of different reaction paths. For example, the modifier may provide a nucleophilic ring opening reaction through the carboxyl end group of the polyester (esterification) or through the hydroxyl group (ether formation). Similarly, reactions from the side of oxazoline with the formation of ester-amide fragments can occur. Through such reactions, the molecular weight of the matrix polymer can be increased to counteract the degradation often observed during melt processing. Although it may be desirable to induce a reaction with the matrix polymer, as described above, the present inventors have found that an excessively high degree of reaction can lead to crosslinking between the polymer backbones. If such crosslinking is allowed to a large extent, the resulting polymer mixture can become brittle and difficult to process into a material with the desired strength and elongation properties.

В связи с этим авторы настоящего изобретения обнаружили, что особенно эффективны полиэпоксиды, имеющие относительно низкую эпоксидную функциональность, что можно количественно выразить через их “эквивалентную массу эпоксида.” Эквивалентная масса эпоксида отражает количество смолы, которая содержит одну молекулу эпоксидной группы, и ее можно вычислить делением среднечисловой молекулярной массы модификатора на количество эпоксидных групп в молекуле. Среднечисловая молекулярная масса полиэпоксида по настоящему изобретению составляет, как правило, от приблизительно 7500 до приблизительно 250000 грамм на моль, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15000 до приблизительно 150000 грамм на моль и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20000 до 100000 грамм на моль при коэффициенте полидисперсности, как правило, в диапазоне от 2,5 до 7. Полиэпоксид может содержать менее 50, в некоторых вариантах осуществления от 5 до 45 и в некоторых вариантах осуществления от 15 до 40 эпоксидных групп. В свою очередь, эквивалентная масса эпоксида может составлять менее чем приблизительно 15000 грамм на моль, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200 до приблизительно 10000 грамм на моль и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 500 до приблизительно 7000 грамм на моль.In this regard, the authors of the present invention have found that polyepoxides having relatively low epoxy functionality are particularly effective, which can be quantified by their “equivalent mass of epoxide.” The equivalent mass of an epoxide reflects the amount of resin that contains one molecule of the epoxy group and can be calculated dividing the number average molecular weight of the modifier by the number of epoxy groups in the molecule. The number average molecular weight of the polyepoxide of the present invention is typically from about 7500 to about 250,000 grams per mole, in some embodiments, from about 15,000 to about 150,000 grams per mole, and in some embodiments, from about 20,000 to 100,000 grams per mole, with a ratio polydispersity, typically in the range from 2.5 to 7. The polyepoxide may contain less than 50, in some embodiments, from 5 to 45 and in some embodiments, from 15 to 40 epoxy RUPP. In turn, the equivalent mass of the epoxide may be less than about 15,000 grams per mole, in some embodiments, from about 200 to about 10,000 grams per mole, and in some embodiments, from about 500 to about 7,000 grams per mole.

Полиэпоксид может быть линейным или разветвленным, гомополимером или сополимером (например, статистическим, привитым, блоксополимером и т.д.), содержащим концевые эпоксидные группы, скелетные оксирановые блоки и/или боковые эпоксидные группы. Мономеры, используемые для образования таких полиэпоксидов, можно варьировать. В одном конкретном варианте осуществления, например, полиэпоксид содержит по меньшей мере один эпокси-функциональный (мет)акриловый мономерный компонент. Используемое в данном документе выражение “(мет)акриловый” включает акриловый и метакриловый мономеры, а также их соли или сложные эфиры, такие как акрилатные и метакрилатные мономеры. Например, подходящие эпокси-функциональные (мет)акриловые мономеры могут включать без ограничения мономеры, содержащие 1,2-эпоксидные группы, такие как глицидилакрилат и глицидилметакрилат. Другие подходящие эпокси-функциональные мономеры включают простой аллилглицидиловый эфир, глицидилэтакрилат и глицидилитаконат.The polyepoxide may be a linear or branched, homopolymer or copolymer (e.g., random, grafted, block copolymer, etc.) containing terminal epoxy groups, skeletal oxirane blocks and / or side epoxy groups. The monomers used to form such polyepoxides can vary. In one specific embodiment, for example, the polyepoxide contains at least one epoxy-functional (meth) acrylic monomer component. The term “(meth) acrylic” as used herein includes acrylic and methacrylic monomers, as well as their salts or esters such as acrylate and methacrylate monomers. For example, suitable epoxy-functional (meth) acrylic monomers may include, but are not limited to, monomers containing 1,2-epoxy groups such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Other suitable epoxy functional monomers include allyl glycidyl ether, glycidyl ethacrylate, and glycidyl titaconate.

Полиэпоксид, как правило, имеет относительно высокую молекулярную массу, как указано выше, так, что это может приводить не только к удлинению цепи, но также способствует достижению желаемой морфологии смеси. Таким образом, полученный показатель текучести расплава полимера, как правило, варьирует в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 200 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 40 до приблизительно 150 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 60 до приблизительно 120 грамм за 10 минут, определенные при нагрузке 2160 грамм и при температуре 190°C.The polyepoxide typically has a relatively high molecular weight, as described above, so that this can not only lead to chain extension, but also helps to achieve the desired morphology of the mixture. Thus, the obtained melt flow rate of the polymer typically ranges from about 10 to about 200 grams in 10 minutes, in some embodiments from about 40 to about 150 grams in 10 minutes, and in some embodiments from about 60 to about 120 grams in 10 minutes, determined at a load of 2160 grams and at a temperature of 190 ° C.

При необходимости в полиэпоксиде можно также применять дополнительные мономеры с целью способствования достижению желаемой молекулярной массы. Такие мономеры можно варьировать и включают, например, сложноэфирные мономеры, (мет)акриловые мономеры, олефиновые мономеры, амидные мономеры и т.д. В одном конкретном варианте осуществления, например, полиэпоксид включает по меньшей мере один линейный или разветвленный α-олефиновый мономер, такой как имеющий от 2 до 20 атомов углерода и предпочтительно от 2 до 8 атомов углерода. Конкретные примеры включают этилен, пропилен, 1-бутен; 3-метил-1-бутен; 3,3-диметил-1-бутен; 1-пентен; 1-пентен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-гексен с одним или несколькими метильным, этильными или пропильными заместителями; 1-гептен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-октен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; 1-нонен с одним или несколькими метильными, этильными или пропильными заместителями; этил-, метил- или диметилзамещенный 1-децен; 1-додецен и стирол. Особенно желаемыми α-олефиновыми сомономерами являются этилен и пропилен.If necessary, additional monomers can also be used in the polyepoxide to help achieve the desired molecular weight. Such monomers can be varied and include, for example, ester monomers, (meth) acrylic monomers, olefin monomers, amide monomers, etc. In one specific embodiment, for example, the polyepoxide includes at least one linear or branched α-olefin monomer, such as having from 2 to 20 carbon atoms and preferably from 2 to 8 carbon atoms. Specific examples include ethylene, propylene, 1-butene; 3-methyl-1-butene; 3,3-dimethyl-1-butene; 1-pentene; 1-pentene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-hexene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-heptene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-octene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; 1-nonene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents; ethyl, methyl or dimethyl substituted 1-decene; 1-dodecene and styrene. Particularly desired α-olefin comonomers are ethylene and propylene.

Другой подходящий мономер может включать (мет)акриловый мономер, не являющийся эпокси-функциональным. Примеры таких (мет)акриловых мономеров могут включать метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изопропилакрилат, н-бутилакрилат, втор-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-амилакрилат, изоамилакрилат, изоборнилакрилат, н-гексилакрилат, 2-этилбутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, н-октилакрилат, н-децилакрилат, метилциклогексилакрилат, циклопентилакрилат, циклогексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, н-пропилметакрилат, н-бутилметакрилат, изопропилметакрилат, изобутилметакрилат, н-амилметакрилат, н-гексилметакрилат, изоамилметакрилат, втор-бутил-метакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилбутилметакрилат, метилциклогексилметакрилат, циннамилметакрилат, кротилметакрилат, циклогексилметакрилат, циклопентилметакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, изоборнилметакрилат и т.д., а также их комбинации.Another suitable monomer may include a non-epoxy-functional (meth) acrylic monomer. Examples of such (meth) acrylic monomers may include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-isobenyl acrylate, 2-isobenyl acrylate, 2-isobenyl acrylate, 2 ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-decyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, cyclopentyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isomethyl acrylate, isopropylmethyl acrylate acrylate, n-hexyl methacrylate, izoamilmetakrilat, sec-butyl, tert-butyl methacrylate, 2-ethylbutyl, metiltsiklogeksilmetakrilat, tsinnamilmetakrilat, krotilmetakrilat, cyclohexyl, tsiklopentilmetakrilat, 2-ethoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, etc., and combinations thereof.

В одном особенно желательном варианте осуществления по настоящему изобретению полиэпоксид представляет собой тройной сополимер, образованный из эпокси-функционального (мет)акрилового мономерного компонента, α-олефинового мономерного компонента и (мет)акрилового мономерного компонента без эпокси-функциональной группы. Например, полиэпоксид может представлять собой сополимер этилена-метилакрилата-глицидилметакрилата, имеющий следующую структуру:In one particularly desirable embodiment of the present invention, the polyepoxide is a ternary copolymer formed from an epoxy functional (meth) acrylic monomer component, an α-olefin monomer component, and a (meth) acrylic monomer component without an epoxy functional group. For example, the polyepoxide may be an ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer having the following structure:

Figure 00000003
,
Figure 00000003
,

где x, y и z равны 1 или больше.where x, y and z are 1 or more.

Эпокси-функциональный мономер можно преобразовать в полимер с использованием ряда известных методик. Например, мономер, содержащий полярные функциональные группы, можно привить на полимерную основную цепь с получением привитого сополимера. Такие методики привития хорошо известны из уровня техники и описаны, например, в патенте США № 5179164. В других вариантах осуществления мономер, содержащий эпокси-функциональные группы, можно полимеризовать совместно с мономером с образованием блок- или статистического сополимера, используя известные технологии свободнорадикальной полимеризации, такие как реакции под высоким давлением, каталитические реакционные системы Циглера-Натта, каталитические реакционные системы с единым центром полимеризации на металле (например, металлоцен) и т.д.The epoxy functional monomer can be converted to a polymer using a number of known techniques. For example, a monomer containing polar functional groups can be grafted onto a polymer backbone to produce a grafted copolymer. Such grafting techniques are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,179,164. In other embodiments, the monomer containing epoxy functional groups can be polymerized together with the monomer to form a block or random copolymer using known free radical polymerization techniques, such as high pressure reactions, Ziegler-Natta catalytic reaction systems, catalytic reaction systems with a single metal polymerization center (e.g. metallocene), and etc.

Относительную долю мономерного компонента(-ов) можно выбирать для достижения баланса между эпокси-реакционной способностью и показателем текучести расплава. Более конкретно, высокие содержания эпокси-мономера могут приводить к хорошей реакционной способности с матричным полимером, но слишком высокое содержание может снизить показатель текучести расплава до такой степени, что полиэпоксид отрицательно влияет на прочность расплава полимерной смеси. Таким образом, в большинстве вариантов осуществления содержание эпокси-функционального (мет)акрилового мономера(-ов) составляет от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 25 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 вес.% до приблизительно 20 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 4 вес.% до приблизительно 15 вес.% сополимера. Содержание α-олефинового мономера(-ов) может аналогично составлять от приблизительно 55 вес.% до приблизительно 95 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 60 вес.% до приблизительно 90 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 65 вес.% до приблизительно 85 вес.% сополимера. В случае использования другие мономерные компоненты (например, (мет)акриловые мономеры без эпокси-функциональной группы) могут составлять от приблизительно 5 вес.% до приблизительно 35 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 8 вес.% до приблизительно 30 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 вес.% до приблизительно 25 вес.% сополимера. Одним конкретным примером подходящего полиэпоксида, который можно применять в настоящем изобретении, является коммерчески доступный от Arkema под названием LOTADER® AX8950 или AX8900. LOTADER® AX8950, например, имеет показатель текучести расплава от 70 до 100 г/10 мин. и имеет содержание глицидилметакрилатного мономера от 7 вес.% до 11 вес.%, содержание метилакрилатного мономера от 13 вес.% до 17 вес.%, а содержание этиленового мономера от 72 вес.% до 80 вес.%. Другим подходящим полиэпоксидом является коммерчески доступный от DuPont под названием ELVALOY® PTW, являющийся тройным сополимером этилена, бутилакрилата и глицидилметакрилата и имеющий показатель текучести расплава 12 г/10 мин.The relative proportion of monomer component (s) can be selected to achieve a balance between epoxy reactivity and melt flow rate. More specifically, high epoxy monomer contents can lead to good reactivity with the matrix polymer, but too high a content can reduce the melt flow rate to such an extent that the polyepoxide adversely affects the melt strength of the polymer mixture. Thus, in most embodiments, the content of the epoxy-functional (meth) acrylic monomer (s) is from about 1 wt.% To about 25 wt.%, In some embodiments, from about 2 wt.% To about 20 wt.% and in some embodiments, from about 4 wt.% to about 15 wt.% copolymer. The content of α-olefin monomer (s) may likewise be from about 55 wt.% To about 95 wt.%, In some embodiments, from about 60 wt.% To about 90 wt.% And in some embodiments, from about 65 wt. % to about 85% by weight of a copolymer. If used, other monomer components (e.g., (meth) acrylic monomers without an epoxy functional group) may comprise from about 5 wt.% To about 35 wt.%, In some embodiments, from about 8 wt.% To about 30 wt. % and in some embodiments, from about 10 wt.% to about 25 wt.% copolymer. One specific example of a suitable polyepoxide that can be used in the present invention is commercially available from Arkema under the name LOTADER® AX8950 or AX8900. LOTADER® AX8950, for example, has a melt flow rate of 70 to 100 g / 10 min. and has a glycidyl methacrylate monomer content of from 7 wt.% to 11 wt.%, a methyl acrylate monomer content of 13 wt.% to 17 wt.%, and an ethylene monomer content of 72 wt.% to 80 wt.%. Another suitable polyepoxide is commercially available from DuPont under the name ELVALOY® PTW, a terpolymer of ethylene, butyl acrylate and glycidyl methacrylate and having a melt flow rate of 12 g / 10 min.

Помимо регуляции типа и относительного содержания мономеров, используемых для образования полиэпоксида, можно также регулировать общее весовое процентное содержание для достижения желаемых преимуществ. Например, если уровень модификации слишком низок, желаемое увеличение прочности расплава и механических свойств может не достигаться. Однако авторы настоящего изобретения также обнаружили, что если уровень модификации слишком высок, переработка может быть затруднена вследствие сильных молекулярных взаимодействий (например, сшивания) и образования физической сети эпоксидными функциональными группами. Таким образом, полиэпоксид, как правило, применяют в количестве от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 10 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 8 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 5 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 3 вес.%, исходя из веса матричного полимера, используемого в композиции. Содержание полиэпоксида может также составлять от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 10 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 8 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 5 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 3 вес.%, из общего веса композиции.In addition to controlling the type and relative content of monomers used to form the polyepoxide, it is also possible to adjust the total weight percentage to achieve the desired benefits. For example, if the level of modification is too low, the desired increase in melt strength and mechanical properties may not be achieved. However, the inventors of the present invention also found that if the level of modification is too high, processing can be difficult due to strong molecular interactions (e.g., crosslinking) and the formation of a physical network by epoxy functional groups. Thus, polyepoxide is typically used in an amount of from about 0.05 wt.% To about 10 wt.%, In some embodiments, from about 0.1 wt.% To about 8 wt.%, In some embodiments, from from about 0.5 wt.% to about 5 wt.% and in some embodiments, from about 1 wt.% to about 3 wt.%, based on the weight of the matrix polymer used in the composition. The polyepoxide content may also be from about 0.05 wt.% To about 10 wt.%, In some embodiments, from about 0.05 wt.% To about 8 wt.%, In some embodiments, from about 0.1 wt. % to about 5 wt.% and in some embodiments, from about 0.5 wt.% to about 3 wt.%, of the total weight of the composition.

В настоящем изобретении можно также использовать другие реакционноспособные добавки нановключения, такого как функционализированные оксазолином полимеры, функционализированные цианидом полимеры и т.д. В случае использования такие реакционноспособные добавки нановключения можно применять в концентрациях, указанных выше для полиэпоксида. В одном конкретном варианте осуществления можно применять привитой оксазолином полиолефин, представляющий собой полиолефин, привитой мономером, содержащим оксазолиновый цикл. Оксазолин может включать 2-оксазолин, например, 2-винил-2-оксазолин (например, 2-изопропенил-2-оксазолин), 2-алифатический-алкил-2-оксазолин (например, получаемый из этаноламида олеиновой кислоты, линолевой кислоты, пальмитолеиновой кислоты, гадолеиновой кислоты, эруковой кислоты и/или арахидоновой кислоты) и их комбинации. В другом варианте осуществления оксазолин можно выбирать, например, из рицинолоксазолин малеината, ундецил-2-оксазолина, 2-оксазолина из сои, рицин-2-оксазолина и их комбинаций. В еще одном варианте осуществления оксазолин выбран из 2-изопропенил-2-оксазолина, 2-изопропенил-4,4-диметил-2-оксазолина и их комбинаций.Other reactive nanoinclusion additives such as oxazoline functionalized polymers, cyanide functionalized polymers, etc. can also be used in the present invention. If used, such reactive nanoinclusions can be used at the concentrations indicated above for the polyepoxide. In one particular embodiment, an oxazoline-grafted polyolefin may be used, which is a polyolefin grafted with an oxazoline-containing monomer. Oxazoline may include 2-oxazoline, for example, 2-vinyl-2-oxazoline (e.g. 2-isopropenyl-2-oxazoline), 2-aliphatic-alkyl-2-oxazoline (e.g. derived from oleic acid ethanolamide, linoleic acid, palmitoleic acid acid, gadoleic acid, erucic acid and / or arachidonic acid) and combinations thereof. In another embodiment, oxazoline can be selected, for example, from ricinoloxazoline maleate, undecyl-2-oxazoline, 2-oxazoline from soy, ricin-2-oxazoline, and combinations thereof. In yet another embodiment, the oxazoline is selected from 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4,4-dimethyl-2-oxazoline, and combinations thereof.

Также можно использовать нанонаполнители, такие как углеродная сажа, углеродные нанотрубки, углеродные нановолокна, наноглины, наночастицы металлов, нанокремнезем, нанооксид алюминия и т.д. Наноглины являются особенно подходящими. Выражение “наноглина” обычно относится к наночастицам глинистого материала (природного минерала, органически модифицированного минерала или синтетического наноматериала), как правило, имеющего пластинчатую структуру. Примеры наноглин включают, например, монтмориллонит (2:1 структура слоистой смектитной глины), бентонит (алюминиевый филлосиликат, образованный главным образом из монтмориллонита), каолинит (1:1 алюмосиликат, имеющий пластинчатую структуру и эмпирическую формулу Al2Si2O5(OH)4), галлуазит (1:1 алюмосиликат, имеющий трубчатую структуру и эмпирическую формулу Al2Si2O5(OH)4) и т.д. Примером подходящей наноглины является Cloisite®, представляющий собой монтмориллонитную наноглину и коммерчески доступный от Southern Clay Products, Inc. Другие примеры синтетических наноглин включают без ограничения наноглину из смешанных гидроксидов металлов, наноглину из слоистого двойного гидроксида (например, сепиоцит), лапонит, гекторит, сапонит, индонит и т.д.Nanofillers, such as carbon black, carbon nanotubes, carbon nanofibers, nanoclay, metal nanoparticles, silica fume, aluminum nanooxide, etc. can also be used. Nanoclay are especially suitable. The expression “nanoclay” usually refers to nanoparticles of a clay material (natural mineral, organically modified mineral or synthetic nanomaterial), typically having a lamellar structure. Examples of nanoclays include, for example, montmorillonite (2: 1 layered smectite clay structure), bentonite (aluminum phyllosilicate formed primarily from montmorillonite), kaolinite (1: 1 aluminosilicate having a lamellar structure and the empirical formula Al 2 Si 2 O 5 (OH ) 4 ), halloysite (1: 1 aluminosilicate having a tubular structure and the empirical formula Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ), etc. An example of a suitable nanoclay is Cloisite®, a montmorillonite nanoclay and commercially available from Southern Clay Products, Inc. Other examples of synthetic nanoclay include, but are not limited to, a nanoclay of mixed metal hydroxides, a nanoclay of a layered double hydroxide (e.g., sepiocyte), laponite, hectorite, saponite, indonite, etc.

При необходимости наноглина может содержать средство для обработки поверхности, что способствует улучшению совместимости с матричным полимером (например, сложным полиэфиром). Средство для обработки поверхности может быть органическим или неорганическим. В одном варианте осуществления применяют органическое средство для обработки поверхности, получаемое путем реакции органического катиона с глиной. Подходящие органические катионы могут включать, например, органические четвертичные аммониевые соединения, способные к катионному обмену с глиной, такие как диметил-бис[гидрогенизированный талловый]аммония хлорид (2M2HT), метилбензил-бис[гидрогенизированный талловый]аммония хлорид (MB2HT), метил-трис[гидрогенизированный талловый алкил] хлорид (M3HT) и т.д. Примеры коммерчески доступных органических наноглин могут включать, например, Dellite® 43B (Laviosa Chimica of Livorno, Италия), который представляет собой монтмориллонитную глину, модифицированную диметилбензилгидрогенизированной талловой аммониевой солью. Другие примеры включают Cloisite® 25A и Cloisite® 30B (Southern Clay Products) и Nanofil 919 (Sϋd Chemie). При необходимости нанонаполнитель можно смешать с полимерным носителем для образования концентрата добавки, повышающего совместимость добавки с другими полимерами в композиции. Особенно подходящие полимерные носители включают, например, сложные полиэфиры (например, полимолочную кислоту, полиэтилентерефталат и т.д.); полиолефины (например, полимеры этилена, полимеры пропилена и т.д.) и так далее, как описано более подробно выше.If necessary, the nanoclay may contain a surface treatment agent, which helps to improve compatibility with the matrix polymer (for example, polyester). The surface treatment agent may be organic or inorganic. In one embodiment, an organic surface treatment agent obtained by reacting an organic cation with clay is used. Suitable organic cations may include, for example, organic quaternary ammonium compounds capable of cation exchange with clay, such as dimethyl bis [hydrogenated tall] ammonium chloride (2M2HT), methylbenzyl bis [hydrogenated tall] ammonium chloride (MB2HT), methyl tris [hydrogenated tall alkyl] chloride (M3HT), etc. Examples of commercially available organic nanoclays may include, for example, Dellite® 43B (Laviosa Chimica of Livorno, Italy), which is a montmorillonite clay modified with dimethylbenzyl hydrogenated tall ammonium salt. Other examples include Cloisite® 25A and Cloisite® 30B (Southern Clay Products) and Nanofil 919 (Sϋd Chemie). If necessary, the nanofiller can be mixed with a polymeric carrier to form an additive concentrate that improves the compatibility of the additive with other polymers in the composition. Particularly suitable polymeric carriers include, for example, polyesters (for example, polylactic acid, polyethylene terephthalate, etc.); polyolefins (e.g., ethylene polymers, propylene polymers, etc.) and so on, as described in more detail above.

В определенных вариантах осуществления по настоящему изобретению несколько добавок нановключения можно использовать в комбинации. Например, первая добавка нановключения (например, полиэпоксид) может быть диспергирована в форме доменов со средним размером поперечного сечения от приблизительно 50 до приблизительно 500 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 60 до приблизительно 400 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80 до приблизительно 300 нанометров. Вторая добавка нановключения (например, нанонаполнитель) может быть диспергирована в форме доменов, которые меньше, чем первая добавка нановключения, как например, домены со средним размером поперечного сечения от приблизительно 1 до приблизительно 50 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 45 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 40 нанометров. В случае использования содержание первой и/или второй добавки нановключения, как правило, составляет от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 20 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 10 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 5 вес.% термопластичной композиции, исходя из веса непрерывной фазы (матричного полимера(-ов)). Концентрация первой и/или второй добавок нановключения во всей термопластичной композиции может аналогично составлять от приблизительно 0,01 вес.% до приблизительно 15 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 10 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 8 вес.% термопластичной композиции.In certain embodiments of the present invention, several nanoinclusion additives may be used in combination. For example, a first nanoinclusion additive (e.g., polyepoxide) can be dispersed in the form of domains with an average cross-sectional size of from about 50 to about 500 nanometers, in some embodiments, from about 60 to about 400 nanometers, and in some embodiments, from about 80 to about 80 300 nanometers. The second nanoinclusion additive (e.g., nano-filler) can be dispersed in the form of domains that are smaller than the first nanoinclusion additive, such as domains with an average cross-sectional size of from about 1 to about 50 nanometers, in some embodiments, from about 2 to about 45 nanometers, and in some embodiments, from about 5 to about 40 nanometers. In the case of use, the content of the first and / or second nano-inclusion additive is typically from about 0.05 wt.% To about 20 wt.%, In some embodiments, from about 0.1 wt.% To about 10 wt.% And in some embodiments, from about 0.5 wt.% to about 5 wt.% of the thermoplastic composition based on the weight of the continuous phase (matrix polymer (s)). The concentration of the first and / or second nanoinclusion additives in the entire thermoplastic composition may likewise be from about 0.01 wt.% To about 15 wt.%, In some embodiments, from about 0.05 wt.% To about 10 wt.% And in some embodiments, from about 0.1% to about 8% by weight of the thermoplastic composition.

D. Другие компоненты D. Other components

В композиции можно применять широкий спектр ингредиентов по ряду причин. Например, в одном конкретном варианте осуществления в термопластичной композиции можно применять модификатор поверхности раздела фаз для способствования снижению степени трения и связности между добавкой микровключения и матричным полимером, и, следовательно, для снижения степени и однородности нарушения адгезии. Таким образом, поры могут быть распределены более однородным образом по всей композиции. Модификатор может находиться в жидкой или полутвердой форме при комнатной температуре (например, 25°C), вследствие чего он обладает относительно низкой вязкостью, что позволяет ему легче включаться в термопластичную композицию и беспрепятственно мигрировать к поверхностям полимера. В связи с этим кинематическая вязкость модификатора поверхности раздела фаз составляет обычно от приблизительно 0,7 до приблизительно 200 сантистокс (“сСт”), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 100 сСт и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,5 до приблизительно 80 сСт, что определено при 40°C. Кроме того, модификатор поверхности раздела фаз также обычно является гидрофобным, вследствие чего он обладает сродством к добавке микровключения, например, приводящим к изменению поверхностного натяжения на границе раздела фаз между матричным полимером и добавкой. При снижении физических сил на границах раздела между матричным полимером и добавками микровключения, считается, что низкая вязкость, гидрофобная природа модификатора могут способствовать усилению нарушения адгезии. При использовании в данном документе выражение “гидрофобный”, как правило, относится к материалу, имеющему угол смачивания водой в воздухе приблизительно 40° или больше, а в некоторых случаях приблизительно 60° или больше. Напротив, выражение “гидрофильный”, как правило, относится к материалу, имеющему угол смачивания водой в воздухе менее приблизительно 40°. Одним подходящим испытанием для измерения угла смачивания является ASTM D5725-99 (2008).A wide range of ingredients can be used in the composition for a number of reasons. For example, in one particular embodiment, a phase interface modifier can be used in the thermoplastic composition to help reduce friction and connectivity between the microinclusion additive and the matrix polymer, and therefore to reduce the degree and uniformity of adhesion failure. Thus, the pores can be distributed more uniformly throughout the composition. The modifier can be in liquid or semi-solid form at room temperature (for example, 25 ° C), as a result of which it has a relatively low viscosity, which makes it easier to be included in the thermoplastic composition and to freely migrate to the polymer surfaces. In this regard, the kinematic viscosity of the interface modifier is usually from about 0.7 to about 200 centistokes ("cSt"), in some embodiments, from about 1 to about 100 cSt and in some embodiments, from about 1.5 to about 80 cSt, as determined at 40 ° C. In addition, the phase interface modifier is also usually hydrophobic, as a result of which it has an affinity for the addition of microinclusions, for example, leading to a change in surface tension at the interface between the matrix polymer and the additive. With a decrease in physical forces at the interfaces between the matrix polymer and the addition of microinclusions, it is believed that the low viscosity and hydrophobic nature of the modifier can enhance the adhesion disturbance. As used herein, the term “hydrophobic” generally refers to a material having a water contact angle of about 40 ° or more in air and, in some cases, about 60 ° or more. In contrast, the term “hydrophilic” generally refers to a material having a water contact angle in air of less than about 40 °. One suitable test for measuring the contact angle is ASTM D5725-99 (2008).

Подходящие гидрофобные модификаторы поверхности раздела фаз низкой вязкости могут включать, например, силиконы, сополимеры силиконов-полимерных простых эфиров, сложные алифатические полиэфиры, сложные ароматические полиэфиры, алкиленгликоли (например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, полибутиленгликоль и т.д.), алкандиолы (например, 1,3-пропандиол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 2,2,4-триметил-1,6-гександиол, 1,3-циклогександиметанол, 1,4-циклогександиметанол, 2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиол и т.д.), аминоксиды (например, октилдиметиламиноксид), сложные эфиры жирных кислот, амиды жирных кислот (например, олеамид, эрукамид, стеарамид, этилен-бис(стеарамид) и т.д.), минеральные и растительные масла и так далее. Одним особенно подходящим жидким или полутвердым веществом является простой полиэфир-полиол, такой как коммерчески доступный под торговым названием Pluriol® WI от BASF Corp. Другим подходящим модификатором является частично возобновляемый сложный эфир, такой как коммерчески доступный под торговым названием HALLGREEN® IM от Hallstar.Suitable hydrophobic low viscosity phase interface modifiers may include, for example, silicones, copolymers of silicone polymer ethers, aliphatic polyesters, aromatic polyesters, alkylene glycols (e.g. ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol etc.), alkanediols (e.g. 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-g exanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, etc.), amine oxides (e.g. octyldimethyl amine oxide), fatty acid esters, fatty amides acids (for example, oleamide, erucamide, stearamide, ethylene bis (stearamide), etc.), mineral and vegetable oils, and so on. One particularly suitable liquid or semi-solid is a polyether polyol, such as commercially available under the trade name Pluriol® WI from BASF Corp. Another suitable modifier is a partially renewable ester, such as commercially available under the trade name HALLGREEN® IM from Hallstar.

В случае использования содержание модификатора поверхности раздела фаз может составлять от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 20 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 15 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес.% до приблизительно 10 вес.% термопластичной композиции на основе веса непрерывной фазы (матричного полимера(-ов)). Концентрация модификатора поверхности раздела фаз во всей термопластичной композиции может аналогично составлять от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 20 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 15 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 10 вес.%.In the case of use, the content of the phase interface modifier may be from about 0.1 wt.% To about 20 wt.%, In some embodiments, from about 0.5 wt.% To about 15 wt.% And in some embodiments, from about 1% by weight to about 10% by weight of a thermoplastic composition based on the weight of the continuous phase (matrix polymer (s)). The concentration of the phase interface modifier throughout the thermoplastic composition may likewise be from about 0.05 wt.% To about 20 wt.%, In some embodiments, from about 0.1 wt.% To about 15 wt.% And in some embodiments from about 0.5 wt.% to about 10 wt.%.

При использовании в количествах, указанных выше, модификатор поверхности раздела фаз имеет свойства, позволяющие ему беспрепятственно мигрировать к поверхности раздела фаз полимеров и способствовать нарушению адгезии без нарушения общих свойств расплава термопластичной композиции. Например, модификатор поверхности раздела фаз, как правило, не оказывает пластицирующего воздействия на полимер путем снижения его температуры стеклования. Совсем наоборот, авторы настоящего изобретения обнаружили, что температура стеклования термопластичной композиции может быть практически той же, что и у исходного матричного полимера. В связи с этим отношение температуры стеклования композиции к таковой у матричного полимера составляет, как правило, от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,3, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,2 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,9 до приблизительно 1,1. Термопластичная композиция может, например, иметь температуру стеклования от приблизительно 35°C до приблизительно 80°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 40°C до приблизительно 80°C и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50°C до приблизительно 65°C. Показатель текучести расплава термопластичной композиции может также быть близким к таковому у матричного полимера. Например, показатель текучести расплава композиции (на сухой основе) может составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 70 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 50 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 25 грамм за 10 минут, что определено при нагрузке 2160 грамм и при температуре 190°C.When used in amounts indicated above, the phase interface modifier has properties that allow it to freely migrate to the polymer phase interface and contribute to adhesion failure without affecting the general melt properties of the thermoplastic composition. For example, a phase interface modifier, as a rule, does not have a plasticizing effect on the polymer by lowering its glass transition temperature. Quite the contrary, the authors of the present invention found that the glass transition temperature of the thermoplastic composition can be almost the same as that of the original matrix polymer. In this regard, the ratio of the glass transition temperature of the composition to that of the matrix polymer is typically from about 0.7 to about 1.3, in some embodiments from about 0.8 to about 1.2, and in some embodiments from about 0.9 to about 1.1. The thermoplastic composition may, for example, have a glass transition temperature of from about 35 ° C to about 80 ° C, in some embodiments, from about 40 ° C to about 80 ° C, and in some embodiments, from about 50 ° C to about 65 ° C. The melt flow rate of the thermoplastic composition may also be close to that of the matrix polymer. For example, the melt flow rate of the composition (on a dry basis) may be from about 0.1 to about 70 grams in 10 minutes, in some embodiments from about 0.5 to about 50 grams in 10 minutes, and in some embodiments from about 5 up to approximately 25 grams in 10 minutes, which is determined at a load of 2160 grams and at a temperature of 190 ° C.

Можно также применять средства улучшения совместимости, которые улучшают межфазную адгезию и снижают поверхностное натяжения на границе раздела фаз между доменом и матрицей, тем самым допуская образование меньших доменов во время перемешивания. Примеры подходящих средств улучшения совместимости могут включать, например, сополимеры, функционализированные эпоксидными химическими фрагментами или малеиновым ангидридом. Примером средства улучшения совместимости на основе малеинового ангидрида является полипропилен-привитой-малеиновый ангидрид, коммерчески доступный от Arkema под торговыми названиями Orevac™ 18750 и Orevac™ CA 100. В случае использования содержание средств улучшения совместимости может составлять от приблизительно 0,05 вес.% до приблизительно 10 вес.%, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес.% до приблизительно 8 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 5 вес.% термопластичной композиции на основе веса матрицы непрерывной фазы.Compatibility enhancing agents can also be used that improve interfacial adhesion and reduce surface tension at the interface between the domain and the matrix, thereby allowing the formation of smaller domains during mixing. Examples of suitable compatibilizing agents may include, for example, copolymers functionalized with epoxy chemical moieties or maleic anhydride. An example of a maleic anhydride-based compatibilizer is polypropylene-grafted-maleic anhydride, commercially available from Arkema under the trade names Orevac ™ 18750 and Orevac ™ CA 100. If used, the contents of the compatibilizer can range from about 0.05 wt.% To about 10 wt.%, in some embodiments, from about 0.1 wt.% to about 8 wt.% and in some embodiments, from about 0.5 wt.% to about 5 wt.% thermoplastic composition and based on the weight of the matrix of the continuous phase.

Другие подходящие материалы, которые можно также применять в термопластичной композиции, такие как катализаторы, антиоксиданты, стабилизаторы, поверхностно-активные вещества, воски, твердые растворители, наполнители, структурообразователи (например, карбонат кальция и т.д.), твердые частицы и другие материалы, добавляемые для улучшения обрабатываемости и механических свойств термопластичной композиции. Тем не менее, один выгодный аспект настоящего изобретения состоит в том, что можно обеспечить хорошие свойства без необходимости в различных традиционных добавках, таких как порообразующие средства (например, хлорфторуглероды, гидрохлорфторуглероды, углеводороды, диоксид углерода, сверхкритический диоксид углерода, азот и т.д.) и пластификаторы (например, твердый или полутвердый полиэтиленгликоль). Фактически, термопластичная композиция может в целом не содержать порообразующих средств и/или пластификаторов. Например, порообразующие средства и/или пластификаторы могут присутствовать в количестве, составляющем не более приблизительно 1 вес.%, в некоторых вариантах осуществления не более приблизительно 0,5 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,001 вес.% до приблизительно 0,2 вес.% термопластичной композиции. Кроме того, благодаря своим свойствам белеть при приложении усилия, как описано подробнее ниже, полученная композиция может достигать непрозрачного цвета (например, белого) без необходимости в традиционных пигментах, таких как диоксид титана. В определенных вариантах осуществления, например, пигменты могут присутствовать в количестве, составляющем не более приблизительно 1 вес.%, в некоторых вариантах осуществления не более приблизительно 0,5 вес.% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,001 вес.% до приблизительно 0,2 вес.% термопластичной композиции.Other suitable materials that can also be used in a thermoplastic composition, such as catalysts, antioxidants, stabilizers, surfactants, waxes, solid solvents, fillers, structurants (e.g. calcium carbonate, etc.), solid particles and other materials added to improve the workability and mechanical properties of the thermoplastic composition. However, one advantageous aspect of the present invention is that good properties can be achieved without the need for various conventional additives such as pore-forming agents (e.g., chlorofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, hydrocarbons, carbon dioxide, supercritical carbon dioxide, nitrogen, etc.). .) and plasticizers (for example, solid or semi-solid polyethylene glycol). In fact, the thermoplastic composition may generally not contain pore-forming agents and / or plasticizers. For example, pore-forming agents and / or plasticizers may be present in an amount of not more than about 1 wt.%, In some embodiments, not more than about 0.5 wt.% And in some embodiments, from about 0.001 wt.% To about 0, 2 wt.% Thermoplastic composition. In addition, due to its properties, it whitens upon application of force, as described in more detail below, the resulting composition can achieve an opaque color (for example, white) without the need for traditional pigments such as titanium dioxide. In certain embodiments, for example, pigments may be present in an amount of not more than about 1 wt.%, In some embodiments, not more than about 0.5 wt.% And in some embodiments, from about 0.001 wt.% To about 0, 2 wt.% Thermoplastic composition.

II. Полимерный материалII. Polymer material

Полимерный материал по настоящему изобретению может быть образован путем вытягивания термопластичной композиции, которая может включать в себя матричный полимер, добавку микровключения, добавку нановключения, а также другие необязательные компоненты. Для образования начальной термопластичной композиции компоненты, как правило, смешивают вместе с помощью любой из ряда известных методик. В одном варианте осуществления, например, компоненты можно доставлять по отдельности или в комбинации. Например, компоненты можно сначала смешивать в сухом виде с образованием практически однородной сухой смеси, и их аналогично можно доставлять либо одновременно, либо последовательно, в устройство для формования из расплава, которое смешивает материалы с дисперсией. Можно применять технологии порционного и/или непрерывного формования из расплава. Например, для смешивания и формования из расплава материалов можно использовать смеситель/месильную машину, смеситель типа Бенбери, смеситель непрерывного действия "Farrel Continuous Mixer", одношнековый экструдер, двухшнековый экструдер, вальцовую дробилку и т.д. Особенно подходящим устройством для формования в расплаве может быть вращающийся в одном направлении двухшнековый экструдер (например, экструдер ZSK-30, доступный от Werner & Pfleiderer Corporation, Рэмси, Нью-Джерси, или экструдер Thermo Prism™ USALAB 16, доступный от Thermo Electron Corp., Стоун, Англия). Такие экструдеры могут содержать подающие и выпускные отверстия и обеспечивать высокоинтенсивное распределительное и диспергирующее перемешивание. Например, компоненты можно подавать в один или различные подающие отверстия двухшнекового экструдера и смешивать в расплаве с образованием практически однородной расплавленной смеси. При необходимости другие добавки можно также вводить в полимерный расплав и/или отдельно подавать в экструдер в другой точке вдоль его длины.The polymer material of the present invention can be formed by stretching the thermoplastic composition, which may include a matrix polymer, a microinclusion additive, a nanoinclusion additive, as well as other optional components. To form the initial thermoplastic composition, the components are typically mixed together using any of a number of known techniques. In one embodiment, for example, the components may be delivered individually or in combination. For example, the components can first be mixed in dry form to form an almost uniform dry mixture, and they can likewise be delivered either simultaneously or sequentially to a melt forming apparatus that mixes materials with dispersion. Batch and / or continuous melt molding techniques may be used. For example, a mixer / kneading machine, a Banbury type mixer, a Farrel Continuous Mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a roller mill, etc. can be used to mix and melt molded materials. A particularly suitable melt molding device may be a one-way rotating twin screw extruder (for example, the ZSK-30 extruder available from Werner & Pfleiderer Corporation, Ramsey, NJ, or the Thermo Prism ™ USALAB 16 extruder available from Thermo Electron Corp. , Stone, England). Such extruders may contain feed and outlet openings and provide high intensity distribution and dispersion mixing. For example, the components can be fed into one or different feed openings of a twin-screw extruder and mixed in the melt to form a substantially uniform molten mixture. If necessary, other additives can also be introduced into the polymer melt and / or separately fed into the extruder at another point along its length.

Независимо от выбранной конкретной методики переработки, полученная смешанная в расплаве композиция может содержать микроразмерные домены добавки микровключения и наноразмерные домены добавки нановключения, как описано выше. Степень сдвига/давления и нагрев можно регулировать для обеспечения достаточной дисперсии, но не настолько высокой, чтобы неблагоприятно снизить размер доменов до такой степени, что они будут непригодны для достижения желаемых свойств. Например, смешивание, как правило, происходит при температуре от приблизительно 180°C до приблизительно 300°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 185°C до приблизительно 250°C и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 190°C до приблизительно 240°C. Аналогично, кажущаяся скорость сдвига во время переработки расплава может варьировать от приблизительно 10 секунд-1 до приблизительно 3000 секунд-1, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50 секунд-1 до приблизительно 2000 секунд-1 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 секунд-1 до приблизительно 1200 секунд-1. Кажущаяся скорость сдвига может быть равна 4Q/πR3, где Q – это объемный расход (“м3/с”) расплава полимера и R представляет собой радиус (“м”) капилляра (например, экструзионной матрицы), через который течет расплавленный полимер. Конечно, для достижения желаемой степени однородности можно также регулировать другие переменные, такие как время пребывания во время переработки расплава, которое обратно пропорционально скорости пропускания материала.Regardless of the particular processing technique selected, the melt-blended composition may contain microdimensional microinclusion additive domains and nanoscale nanoinclusion additive domains, as described above. The degree of shear / pressure and heating can be adjusted to provide sufficient dispersion, but not so high as to adversely reduce the size of the domains to such an extent that they will be unsuitable to achieve the desired properties. For example, mixing typically occurs at a temperature of from about 180 ° C to about 300 ° C, in some embodiments from about 185 ° C to about 250 ° C, and in some embodiments from about 190 ° C to about 240 ° C . Similarly, the apparent shear rate during melt processing may vary from about 10 seconds -1 to about 3000 seconds -1 , in some embodiments, from about 50 seconds -1 to about 2000 seconds -1, and in some embodiments, from about 100 seconds - 1 to approximately 1200 seconds -1 . The apparent shear rate may be 4Q / πR 3 , where Q is the volumetric flow (“m 3 / s”) of the polymer melt and R is the radius (“m”) of the capillary (for example, the extrusion matrix) through which the molten polymer flows . Of course, in order to achieve the desired degree of uniformity, other variables can also be controlled, such as the residence time during melt processing, which is inversely proportional to the transmission rate of the material.

Для достижения желаемых условий сдвига (например, степени, времени пребывания, скорости сдвига, температуры переработки расплава и т.д.) можно выбирать в определенном диапазоне скорость шнека(-ов) экструдера. Обычно с увеличением скорости шнека наблюдается увеличение в температуре продукта вследствие дополнительного подвода в систему механической энергии. Например, скорость шнека может варьировать от приблизительно 50 до приблизительно 600 оборотов в минуту (“об./мин.”), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 70 до приблизительно 500 об./мин. и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 300 об./мин. Результатом этого может быть температура, достаточно высокая для диспергирования добавки микровключения без неблагоприятного влияния на размер полученных доменов. Скорость сдвига расплава, и, в свою очередь, степень, до которой диспергированы добавки, можно также увеличивать посредством применения одного или нескольких распределительных и/или диспергирующих смешивающих элементов в смешивающей части экструдера. Подходящие распределительные смесители для одношнековых экструдеров могут включать, например, смесители Saxon, Dulmage, Cavity Transfer и т.д. Аналогично, подходящие диспергирующие смесители могут включать смесители Blister ring, Leroy/Maddock, CRD и т.д. Как хорошо известно из уровня техники, смешивание можно еще дополнительно улучшить использованием штифтов в цилиндре, которые создают неравномерность и переориентацию расплава полимера, таких, как используемые в экструдерах Buss Kneader, смесителях Cavity Transfer и смесителях Vortex Intermeshing Pin (VIP).In order to achieve the desired shear conditions (for example, degree, residence time, shear rate, melt processing temperature, etc.), the speed of the screw (s) of the extruder can be selected in a certain range. Typically, with an increase in screw speed, an increase in product temperature is observed due to additional supply of mechanical energy to the system. For example, the screw speed may vary from about 50 to about 600 revolutions per minute (“rpm.”), In some embodiments, from about 70 to about 500 rpm. and in some embodiments, from about 100 to about 300 rpm. The result can be a temperature high enough to disperse the microinclusion additive without adversely affecting the size of the resulting domains. The melt shear rate, and, in turn, the degree to which the additives are dispersed, can also be increased by using one or more distribution and / or dispersing mixing elements in the mixing part of the extruder. Suitable distribution mixers for single screw extruders may include, for example, Saxon, Dulmage, Cavity Transfer, etc. mixers. Similarly, suitable dispersing mixers may include Blister ring, Leroy / Maddock, CRD, etc. mixers. As is well known in the art, mixing can be further improved by using pins in the cylinder that create irregularity and reorientation of the polymer melt, such as those used in Buss Kneader extruders, Cavity Transfer mixers, and Vortex Intermeshing Pin (VIP) mixers.

После смешивания структуру поровой сети можно обеспечить путем вытягивания композиции в продольном направлении (например, машинном направлении), боковом направлении (например, поперечном направлении) и т.д., а также их комбинациях. Для выполнения желаемого вытягивания термопластичную композицию можно формовать в первичную форму, вытягивать и после этого переводить в желаемый материал (например, пленку, волокно и т.д.). В одном варианте осуществления первичной формой может быть пленка толщиной от приблизительно 1 до приблизительно 5000 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 4000 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 2500 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 500 микрометров. В качестве альтернативы к образованию первичной формы, термопластичную композицию можно также вытягивать на месте по мере ее формовки в желаемую форму для полимерного материала. В одном варианте осуществления, например, термопластичную композицию можно вытягивать по мере ее формовки в пленку или волокно.After mixing, the structure of the pore network can be achieved by stretching the composition in the longitudinal direction (e.g., machine direction), lateral direction (e.g., transverse direction), etc., as well as combinations thereof. To accomplish the desired drawing, the thermoplastic composition can be molded into its primary form, drawn, and then transferred to the desired material (e.g., film, fiber, etc.). In one embodiment, the primary form may be a film of a thickness of from about 1 to about 5,000 micrometers, in some embodiments, from about 2 to about 4,000 micrometers, in some embodiments, from about 5 to about 2,500 micrometers, and in some embodiments, from about 10 to approximately 500 micrometers. As an alternative to the formation of the primary form, the thermoplastic composition can also be stretched in place as it is molded into the desired shape for the polymeric material. In one embodiment, for example, the thermoplastic composition can be drawn as it is formed into a film or fiber.

Независимо от этого, можно применять различные методики вытягивания, такие как аспирация (например, блоки вытягивания волокна), вытягивание на раме для растяжения, двухосевое вытягивание, многоосевое вытягивание, вытягивание профиля, вакуумное вытягивание и т.д. В одном варианте осуществления, например, композицию вытягивают с помощью ориентирующего устройства машинного направления (“MDO”), такого как коммерчески доступное от Marshall and Willams, Co. из Провиденс, Род-Айленд. Блоки MDO, как правило, имеют множество вытягивающих вальцов (например, от 5 до 8), которые поступательно вытягивают и утончают пленку в машинном направлении. Композицию можно вытягивать либо в одной, либо в нескольких отдельных операциях вытягивания. Следует отметить, что некоторые из вальцов в аппарате MDO могут не работать при поступательно возрастающих скоростях. Для вытягивания композиции описанным выше образом обычно желательно, чтобы вальцы MDO не были нагреты. Тем не менее, при необходимости, один или несколько вальцов можно нагревать в небольшой степени для облегчения процесса вытягивания, при условии, что температура композиции остается ниже указанных выше диапазонов.Regardless of this, various drawing techniques can be used, such as aspiration (e.g. fiber drawing units), drawing on a stretching frame, biaxial drawing, multi-axis drawing, profile drawing, vacuum drawing, etc. In one embodiment, for example, the composition is drawn using a machine direction orienting device (“MDO”), such as commercially available from Marshall and Willams, Co. from Providence, Rhode Island. MDO units typically have a plurality of stretching rollers (e.g., 5 to 8) that progressively stretch and thin the film in the machine direction. The composition can be extended either in one or in several separate drawing operations. It should be noted that some of the rollers in the MDO apparatus may not work at progressively increasing speeds. To draw the composition in the manner described above, it is usually desirable that the MDO rollers are not heated. However, if necessary, one or more rollers can be heated to a small extent to facilitate the drawing process, provided that the temperature of the composition remains below the above ranges.

Степень вытягивания частично зависит от природы материала, подвергаемого вытягиванию (например, волокна или пленки), но, как правило, выбирается для обеспечения достижения желаемой поровой сети. В связи с этим, композицию обычно вытягивают (например, в машинном направлении) до степени вытягивания от приблизительно 1,1 до приблизительно 3,5, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,2 до приблизительно 3,0 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,3 до приблизительно 2,5. Степень вытягивания можно определять делением длины вытянутого материала на его длину до вытягивания. Скорость вытягивания можно также варьировать с целью способствования достижению желаемых свойств, например, в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 1500% на минуту деформации, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20% до приблизительно 1000% на минуту деформации и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 25% до приблизительно 850% на минуту деформации. Композицию, как правило, в течение вытягивания хранят при температуре ниже температуры стеклования матричного полимера и добавки микровключения. Помимо прочего, это позволяет обеспечить неизменность полимерных цепей до такой степени, чтобы поровая сеть стала нестабильной. Например, композицию можно вытягивать при температуре, которая по меньшей мере на приблизительно 10°C, в некоторых вариантах осуществления по меньшей мере на приблизительно 20°C и в некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере на приблизительно 30°C ниже температуры стеклования матричного полимера. Например, композицию можно вытягивать при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно 50°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15°C до приблизительно 40°C и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20°C до приблизительно 30°C. Хотя композицию, как правило, вытягивают без приложения внешнего тепла (например, нагретых вальцов), такое тепло можно необязательно подводить для улучшения обрабатываемости, снижения силы вытягивания, увеличения скоростей вытягивания и улучшения однородности волокна.The degree of stretching depends in part on the nature of the material being stretched (for example, fibers or films), but is typically selected to achieve the desired pore network. In this regard, the composition is usually stretched (for example, in the machine direction) to a degree of stretching from about 1.1 to about 3.5, in some embodiments, from about 1.2 to about 3.0, and in some embodiments, from about 1.3 to about 2.5. The degree of stretching can be determined by dividing the length of the stretched material by its length before stretching. The stretching speed can also be varied to help achieve the desired properties, for example, in the range of from about 5% to about 1500% per minute of deformation, in some embodiments, from about 20% to about 1000% per minute of deformation, and in some embodiments, from about 25% to approximately 850% per minute strain. The composition, as a rule, is stored during drawing at a temperature below the glass transition temperature of the matrix polymer and microinclusions. Among other things, this allows the polymer chains to remain unchanged to such an extent that the pore network becomes unstable. For example, the composition can be stretched at a temperature that is at least about 10 ° C, in some embodiments, at least about 20 ° C, and in some embodiments, at least about 30 ° C below the glass transition temperature of the matrix polymer. For example, the composition can be stretched at a temperature of from about 0 ° C to about 50 ° C, in some embodiments, from about 15 ° C to about 40 ° C, and in some embodiments, from about 20 ° C to about 30 ° C. Although the composition is typically stretched without the application of external heat (for example, heated rollers), such heat can optionally be supplied to improve workability, reduce the pull force, increase the pull speed and improve fiber uniformity.

Вытягивание с помощью способа, описанного выше, может привести к образованию пор, которые характеризуются “наноразмерным” размером (“нанопоры”). Например, нанопоры могут характеризоваться средним размером поперечного сечения приблизительно 800 нанометров или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 500 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 450 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 400 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 100 нанометров. В ходе вытягивания около и вокруг микроразмерных доменов также могут образовываться микропоры, которые характеризуются средним размером поперечного сечения от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 20 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 микрометров до приблизительно 15 микрометров. Микропоры и/или нанопоры могут иметь любую правильную или неправильную форму, такую как сферическая, удлиненная и т.д. В некоторых случаях осевой размер микропор и/или нанопор может быть больше размера поперечного сечения для того, чтобы отношение сторон (отношение осевого размера к размеру поперечного сечения) составляло от приблизительно 1 до приблизительно 30, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,1 до приблизительно 15 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,2 до приблизительно 5. “Осевой размер” представляет собой размер в направлении главной оси (например, длину), которая обычно расположена в направлении вытягивания.Extraction using the method described above can lead to the formation of pores that are characterized by a “nanoscale” size (“nanopores”). For example, nanopores can have an average cross-sectional size of about 800 nanometers or less, in some embodiments, from about 1 to about 500 nanometers, in some embodiments, from about 5 to about 450 nanometers, in some embodiments, from about 5 to about 400 nanometers and in some embodiments, from about 10 to about 100 nanometers. Micropores can also form during stretching around and around the micro-sized domains, which have an average cross-sectional size of from about 0.5 to about 30 micrometers, in some embodiments, from about 1 to about 20 micrometers, and in some embodiments, from about 2 micrometers to approximately 15 micrometers. Micropores and / or nanopores can have any regular or irregular shape, such as spherical, elongated, etc. In some cases, the axial size of micropores and / or nanopores may be larger than the cross-sectional dimension so that the aspect ratio (ratio of axial size to cross-sectional dimension) is from about 1 to about 30, in some embodiments, from about 1.1 to about 15 and in some embodiments, from about 1.2 to about 5. “Axial dimension” is a dimension in the direction of the main axis (eg, length), which is usually located in the direction of elongation I am.

Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что поры (например, микропоры, нанопоры или и те, и другие) могут распределяться практически однородным образом по всему материалу. Например, поры могут быть распределены колонками, ориентированными в направлении, обычно перпендикулярном направлению, в котором прилагается усилие. Эти колонки, как правило, могут быть параллельными друг другу по всей ширине материала. Не ограничиваясь теорией, полагают, что наличие такой однородно распределенной поровой сети может приводить к высокому тепловому сопротивлению, а также к хорошим механическим свойствам (например, рассеиванию энергии под нагрузкой и прочности при ударе). Это кардинально отличается от традиционных методик для создания пор, включающих применение порообразующих средств, результатом чего является возникновение тенденции к неконтролируемому распределению пор и неудовлетворительным механическим свойствам. Следует отметить, что образование поровой сети посредством описанного выше способа не обязательно приводит к значительному изменению размера поперечного сечения (например, ширины) материала. Другими словами, материал не сужается в значительной степени, что позволяет материалу сохранять свойства прочности в более значительной степени.The inventors of the present invention also found that pores (for example, micropores, nanopores, or both) can be distributed in a substantially uniform manner throughout the material. For example, the pores can be distributed by columns oriented in a direction usually perpendicular to the direction in which the force is applied. These columns, as a rule, can be parallel to each other over the entire width of the material. Not limited to theory, it is believed that the presence of such a uniformly distributed pore network can lead to high thermal resistance, as well as good mechanical properties (for example, energy dissipation under load and impact strength). This is fundamentally different from traditional methods for creating pores, including the use of pore-forming agents, resulting in a tendency to uncontrolled pore distribution and poor mechanical properties. It should be noted that the formation of a pore network by the method described above does not necessarily lead to a significant change in the cross-sectional size (for example, width) of the material. In other words, the material does not taper to a large extent, which allows the material to maintain strength properties to a greater extent.

Помимо образования поровой сети, вытягивание может также значительно увеличить осевой размер микроразмерных доменов так, чтобы они имели в целом линейную, удлиненную форму. Например, микроразмерные домены удлиненной формы могут иметь средний осевой размер, который приблизительно на 10% или больше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20% до приблизительно 500% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50% до приблизительно 250% больше, чем осевой размер доменов до вытягивания. Толщина осевого размера после вытягивания, может составлять, например, от приблизительно 0,5 до приблизительно 250 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 100 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 50 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 25 микрометров. Микроразмерные домены могут также быть относительно тонкими и поэтому имеют малый размер поперечного сечения, такой как от приблизительно 0,05 до приблизительно 50 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,2 до приблизительно 10 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от 0,5 до приблизительно 5 микрометров. В результате это может привести к отношению сторон для первых доменов (отношению осевого размера к размеру поперечного сечения), составляющему от приблизительно 2 до приблизительно 150, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 3 до приблизительно 100 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 4 до приблизительно 50.In addition to the formation of a pore network, stretching can also significantly increase the axial size of micro-sized domains so that they have a generally linear, elongated shape. For example, elongated microsized domains can have an average axial size that is about 10% or more, in some embodiments, from about 20% to about 500%, and in some embodiments, from about 50% to about 250% more than the axial size domains before stretching. The axial thickness after stretching can be, for example, from about 0.5 to about 250 micrometers, in some embodiments, from about 1 to about 100 micrometers, in some embodiments, from about 2 to about 50 micrometers, and in some embodiments, from about 5 to about 25 micrometers. Micro-sized domains can also be relatively thin and therefore have a small cross-sectional size, such as from about 0.05 to about 50 micrometers, in some embodiments, from about 0.2 to about 10 micrometers, and in some embodiments, from 0.5 to approximately 5 micrometers. As a result, this can lead to a side ratio for the first domains (axial to cross sectional size ratio) of from about 2 to about 150, in some embodiments from about 3 to about 100, and in some embodiments from about 4 to about 50 .

Как результат пористой и удлиненной доменной структуры, авторы настоящего изобретения обнаружили, что полученный полимерный материал может равномерно расширяться в объеме при вытягивании в продольном направлении, что отражается в низком “коэффициенте Пуассона”, определяемом согласно следующему уравнению:As a result of the porous and elongated domain structure, the authors of the present invention found that the obtained polymer material can uniformly expand in volume when stretched in the longitudinal direction, which is reflected in the low "Poisson's ratio", determined according to the following equation:

коэффициент Пуассона = - Eпоперечн/Eпродольн,Poisson's ratio = - E transverse / E longitudinal ,

где Eпоперечн представляет собой поперечную деформацию материала, и Eпродольн представляет собой продольную деформацию материала. Более конкретно, коэффициент Пуассона материала может составлять примерно 0 или даже быть отрицательным. Например, коэффициент Пуассона может составлять приблизительно 0,1 или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 0,08 или меньше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно -0,1 до приблизительно 0,04. Если коэффициент Пуассона равен нулю, то отсутствует сокращение в поперечном направлении при расширении материала в продольном направлении. Если коэффициент Пуассона отрицательный, поперечный или боковой размеры материала также расширяются, когда материал вытягивают в продольном направлении. Таким образом, материалы с отрицательным коэффициентом Пуассона могут проявлять увеличение в ширине при растягивании в продольном направлении, что может приводить к повышенному поглощению энергии в поперечном направлении.where E transverse represents the transverse deformation of the material, and E longitudinal represents the longitudinal deformation of the material. More specifically, the Poisson's ratio of the material may be about 0 or even be negative. For example, the Poisson's ratio may be about 0.1 or less, in some embodiments, about 0.08 or less, and in some embodiments, from about -0.1 to about 0.04. If the Poisson's ratio is zero, then there is no contraction in the transverse direction when expanding the material in the longitudinal direction. If the Poisson's ratio is negative, the transverse or lateral dimensions of the material also expand when the material is pulled in the longitudinal direction. Thus, materials with a negative Poisson's ratio can exhibit an increase in width when stretched in the longitudinal direction, which can lead to increased energy absorption in the transverse direction.

Полимерный материал по настоящему изобретению может обычно иметь множество различных форм в зависимости от конкретного применения, таких как пленки, волокнистые материалы, литые изделия, профили и т.д., а также их композиты и ламинаты, для применения в строительной изоляции. В одном варианте осуществления, например, полимерный материал находится в виде пленки или слоя пленки. Многослойные пленки могут содержать от двух (2) до пятнадцати (15) слоев, а в некоторых вариантах осуществления от трех (3) до двенадцати (12) слоев. Такие многослойные пленки обычно содержат по меньшей мере один базовый слой и по меньшей мере один дополнительный слой (например, поверхностный слой), но могут содержать любое желаемое количество слоев. Например, многослойная пленка может быть образована из базового слоя и одного или нескольких поверхностных слоев, где базовый слой и/или поверхностный слой (слои) образованы из полимерного материала по настоящему изобретению. Следует, однако, понимать, что в базовом слое и/или поверхностном слое (слоях) могут также быть использованы другие полимерные материалы, такие как полиолефиновые полимеры.The polymeric material of the present invention can usually take many different forms, depending on the particular application, such as films, fibrous materials, cast products, profiles, etc., as well as their composites and laminates, for use in building insulation. In one embodiment, for example, the polymeric material is in the form of a film or film layer. Multilayer films may contain from two (2) to fifteen (15) layers, and in some embodiments, from three (3) to twelve (12) layers. Such multilayer films typically contain at least one base layer and at least one additional layer (eg, a surface layer), but may contain any desired number of layers. For example, a multilayer film may be formed from a base layer and one or more surface layers, where the base layer and / or surface layer (s) are formed from the polymeric material of the present invention. However, it should be understood that other polymeric materials, such as polyolefin polymers, may also be used in the base layer and / or surface layer (s).

Толщина пленки может быть относительно небольшой для увеличения гибкости. Например, толщина пленки может составлять от приблизительно 1 до приблизительно 200 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 150 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 100 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 60 микрометров. Несмотря на такую небольшую толщину, пленка тем не менее может быть способной сохранять хорошие механические свойства в ходе применения. Например, пленка может быть относительно пластичной. Одним параметром, выражающим пластичность пленки, является относительное удлинение пленки в процентах в точке разрыва, определенное кривой зависимости деформаций от напряжения, например, полученной в соответствии со стандартом ASTM D638-10 при 23°C. Например, относительное удлинение в процентах при разрыве пленки в машинном направлении (“MD”) может составлять приблизительно 10% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 50% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 80% или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100% до приблизительно 600%. Аналогично, относительное удлинения в процентах при разрыве пленки в поперечном направлении (“CD”) может составлять приблизительно 15% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 40% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 70% или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100% до приблизительно 400%. Другим параметром, выражающим пластичность, является модуль упругости на растяжение пленки, который равен отношению напряжения растяжения к деформации растяжения и определяется из угла наклона кривой зависимости деформаций от напряжения. Например, пленка, как правило, проявляет модуль упругости на растяжение MD и/или CD, составляющий приблизительно 2500 мегапаскаль (“МПа”) или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 2200 МПа или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50 МПа до приблизительно 2000 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 МПа до приблизительно 1000 МПа. Модуль упругости на растяжение можно определять в соответствии с ASTM D638-10 при 23°C.Film thickness may be relatively small to increase flexibility. For example, the film thickness may be from about 1 to about 200 micrometers, in some embodiments, from about 2 to about 150 micrometers, in some embodiments, from about 5 to about 100 micrometers, and in some embodiments, from about 10 to about 60 micrometers. Despite such a small thickness, the film can nevertheless be able to maintain good mechanical properties during use. For example, the film may be relatively ductile. One parameter expressing the plasticity of a film is the percentage elongation of the film as a percentage at the break point, determined by the stress-strain curve, for example, obtained in accordance with ASTM D638-10 at 23 ° C. For example, the percentage elongation at break in the film in the machine direction (“MD”) may be about 10% or more, in some embodiments, about 50% or more, in some embodiments, about 80% or more, and in some embodiments, from approximately 100% to approximately 600%. Similarly, the percent elongation at break of the film in the transverse direction (“CD”) can be about 15% or more, in some embodiments, about 40% or more, in some embodiments, about 70% or more, and in some embodiments, approximately 100% to approximately 400%. Another parameter expressing plasticity is the tensile modulus of the film, which is equal to the ratio of tensile stress to tensile strain and is determined from the slope of the stress-strain curve. For example, a film typically exhibits a tensile modulus of MD and / or CD of about 2500 megapascals (“MPa") or less, in some embodiments, about 2200 MPa or less, in some embodiments, from about 50 MPa to about 2000 MPa, and in some embodiments, from about 100 MPa to about 1000 MPa. The tensile modulus can be determined in accordance with ASTM D638-10 at 23 ° C.

Хотя пленка является пластичной, она все же может быть относительно прочной. Одним параметром, выражающим относительную прочность пленки, является предельная прочность на разрыв, которая равна максимальному напряжению, полученному в кривой зависимости деформаций от напряжения, например, полученной в соответствии со стандартом ASTM D638-10. Например, пленка может проявлять максимальное напряжение MD и/или CD, составляющее от приблизительно 5 до приблизительно 65 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 МПа до приблизительно 60 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 МПа до приблизительно 55 МПа. Пленка может также проявлять напряжение при разрыве MD и/или CD, составляющее от приблизительно 5 МПа до приблизительно 60 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 МПа до приблизительно 50 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 МПа до приблизительно 45 МПа. Максимальное напряжение и напряжение при разрыве можно определять в соответствии с ASTM D638-10 при 23°C.Although the film is plastic, it can still be relatively strong. One parameter expressing the relative strength of the film is the ultimate tensile strength, which is equal to the maximum stress obtained in the stress-strain curve, for example, obtained in accordance with ASTM D638-10. For example, the film may exhibit a maximum MD and / or CD voltage of from about 5 to about 65 MPa, in some embodiments from about 10 MPa to about 60 MPa, and in some embodiments from about 20 MPa to about 55 MPa. The film may also exhibit a tensile stress of MD and / or CD of from about 5 MPa to about 60 MPa, in some embodiments from about 10 MPa to about 50 MPa, and in some embodiments from about 20 MPa to about 45 MPa. The maximum stress and breaking stress can be determined in accordance with ASTM D638-10 at 23 ° C.

Помимо пленки, полимерный материал может также быть в виде волокнистого материала или слоя или компонента волокнистого материала, который может включать отдельные штапельные волокна или элементарные нити (непрерывные волокна), а также нити, ткани и т.д., образованные из таких волокон. Пряжи могут включать, например, множественные штапельные волокна, скрученные вместе (“крученая пряжа”), нити, уложенные вместе без скручивания (“некрученая пряжа”), нити, уложенные вместе со степенью скручивания, одиночную нить со скручиванием или без него (“мононить”) и т.д. Пряжа может быть или не быть текстурированной. Подходящие ткани могут также включать, например, тканые ткани, трикотаж, нетканые ткани (например, полотна спанбонд, полотна мелтблаун, скрепленные кардочесанные полотна, полотна, полученные мокрым холстоформованием, полотна, полученные аэродинамическим холстоформованием, полотна коформ, гидравлически сплетенные полотна и т.д.) и так далее.In addition to the film, the polymeric material may also be in the form of a fibrous material or layer or component of a fibrous material, which may include individual staple fibers or filaments (continuous fibers), as well as threads, fabrics, etc. formed from such fibers. Yarns may include, for example, multiple staple fibers twisted together (“twisted yarn”), yarns stacked together without twisting (“untwisted yarn”), yarns laid together with a degree of twisting, a single thread with or without twisting (“monofilament” ") etc. Yarn may or may not be textured. Suitable fabrics may also include, for example, woven fabrics, knitwear, non-woven fabrics (e.g., spunbond webs, meltblown webs, bonded carded webs, aerofoil webs, aerofoil webs, conformal webs, hydraulically woven webs, etc. .) and so on.

Волокна, образованные из термопластичной композиции, могут обычно иметь любую желаемую конфигурацию, включая однокомпонентную и многокомпонентную (например, конфигурацию оболочка-ядро, конфигурацию бок-о-бок, конфигурацию сегментированный пирог, конфигурацию остров-в-море и так далее). В некоторых вариантах осуществления волокна могут содержать один или несколько дополнительных полимеров в качестве компонента (например, двухкомпонентное) или составной части (например, двусоставное) для дальнейшего усиления прочности и других механических свойств. Например, термопластичная композиция может образовывать оболочечный компонент двухкомпонентного волокна типа оболочка/ядро, тогда как дополнительный полимер может образовывать компонент ядра, или наоборот. Дополнительный полимер может быть термопластичным полимером, таким как сложные полиэфиры, например, полимолочная кислота, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и так далее; полиолефины, например, полиэтилен, полипропилен, полибутилен и так далее; политетрафторэтилен; поливинилацетат; поливинилхлоридацетат; поливинилбутираль; акриловые смолы, например, полиакрилат, полиметилакрилат, полиметилметакрилат и так далее; полиамиды, например, нейлон; поливинилхлорид; поливинилиденхлорид; полистирол; поливиниловый спирт и полиуретаны.Fibers formed from a thermoplastic composition can usually have any desired configuration, including one-component and multi-component (for example, shell-core configuration, side-by-side configuration, segmented cake configuration, island-in-sea configuration, and so on). In some embodiments, the fibers may contain one or more additional polymers as a component (e.g., two-component) or component (e.g., two-component) to further enhance strength and other mechanical properties. For example, the thermoplastic composition may form the sheath component of a bicomponent sheath / core fiber, while the additional polymer may form a core component, or vice versa. The additional polymer may be a thermoplastic polymer such as polyesters, for example polylactic acid, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and so on; polyolefins, for example, polyethylene, polypropylene, polybutylene and so on; polytetrafluoroethylene; polyvinyl acetate; polyvinyl chloride acetate; polyvinyl butyral; acrylic resins, for example polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate and so on; polyamides, for example nylon; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; polystyrene; polyvinyl alcohol and polyurethanes.

Волокна в случае их использования при приложении напряжения могут деформироваться, а не разрушаться. Таким образом, волокна могут продолжать выполнять функции в качестве несущего нагрузку компонента даже после того, как волокно проявит значительное удлинение. В связи с этим волокна по настоящему изобретению способны проявлять улучшенные "свойства пикового удлинения", т.е. процент удлинения волокна на его пиковой нагрузке. Например, волокна по настоящему изобретению могут проявлять пиковое удлинение, составляющее приблизительно 50% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 100% или больше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200% до приблизительно 1500% и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 400% до приблизительно 800%, определенное в соответствии с ASTM D638-10 при 23°C. Таких значений удлинения можно достичь для волокон с широким спектром средних диаметров, таких как в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 25 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 15 микрометров.Fibers, if used when voltage is applied, can be deformed, not destroyed. Thus, the fibers can continue to function as a load bearing component even after the fiber exhibits significant elongation. In this regard, the fibers of the present invention are able to exhibit improved "peak elongation properties", i.e. the percentage of fiber elongation at its peak load. For example, the fibers of the present invention may exhibit a peak elongation of about 50% or more, in some embodiments, about 100% or more, in some embodiments, from about 200% to about 1500%, and in some embodiments, from about 400% to approximately 800%, determined in accordance with ASTM D638-10 at 23 ° C. Such elongation values can be achieved for fibers with a wide range of average diameters, such as in the range of from about 0.1 to about 50 micrometers, in some embodiments, from about 1 to about 40 micrometers, in some embodiments, from about 2 to about 25 micrometers and in some embodiments, from about 5 to about 15 micrometers.

Хотя волокна по настоящему изобретению обладают способностью удлиняться под нагрузкой, они могут также оставаться относительно прочными. Например, волокна могут проявлять пиковое напряжение растяжения, составляющее от приблизительно 25 до приблизительно 500 мегапаскаль (“МПа”), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50 до приблизительно 300 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 60 до приблизительно 200 МПа, определенные в соответствии с ASTM D638-10 при 23°C. Другим параметром, выражающим относительную прочность волокон по настоящему изобретению, является “прочность на разрыв”, показывающая прочность волокна на растяжение, выраженную в виде силы на единицу линейной плотности. Например, волокна по настоящему изобретению могут иметь прочность на разрыв от приблизительно 0,75 до приблизительно 6,0 грамм-силы (“гс”) на денье, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,0 до приблизительно 4,5 гс на денье и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,5 до приблизительно 4,0 гс на денье. Номера волокон в денье можно варьировать в зависимости от желаемого применения. Как правило, образуют волокна, имеющие номер в денье на элементарную нить (т. е. единица линейной плотности, равная массе в граммах на 9000 метров волокна) менее приблизительно 6, в некоторых вариантах осуществления менее приблизительно 3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 3.Although the fibers of the present invention have the ability to elongate under load, they can also remain relatively strong. For example, the fibers may exhibit a peak tensile stress of about 25 to about 500 megapascals (“MPa”), in some embodiments, from about 50 to about 300 MPa, and in some embodiments, from about 60 to about 200 MPa, as defined with ASTM D638-10 at 23 ° C. Another parameter expressing the relative strength of the fibers of the present invention is “tensile strength”, showing the tensile strength of the fiber, expressed as a force per unit linear density. For example, the fibers of the present invention may have a tensile strength of from about 0.75 to about 6.0 gram-force (“g s ”) on denier, in some embodiments, from about 1.0 to about 4.5 g s per denier and in some embodiments, from about 1.5 to about 4.0 g s denier. Denier fiber numbers can vary depending on the desired application. Typically, fibers are formed having a denier number per filament (i.e., a unit of linear density equal to a gram weight per 9000 meters of fiber) of less than about 6, in some embodiments, less than about 3, and in some embodiments, from about 0 5 to about 3.

При необходимости полимерный материал по настоящему изобретению можно подвергнуть одной или нескольким стадиям дополнительной обработки, до и/или после вытягивания. Примеры таких процессов включают, например, вытягивание с использованием рифленых роликов, гофрирование, покрытие и т.д. В определенных вариантах осуществления полимерный материал можно также отпускать с целью обеспечить, чтобы он сохранял желаемую форму. Терморелаксация, как правило, происходит при температуре стеклования полимерной матрицы или выше нее, например, при от приблизительно 40° до приблизительно 120°C, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 70°C до приблизительно 90°C. Полимерный материал можно также подвергать обработке поверхности с использованием любой из ряда известных методик для улучшения его свойств. Например, высокоэнергетические пучки (например, плазма, рентгеновские лучи, электронный пучок и т.д.) можно использовать для удаления или уменьшения каких-либо поверхностных слоев, для изменения полярности поверхности, пористости, топографии, чтобы сделать хрупким поверхностный слой и т.д. При необходимости такое средство для обработки поверхности можно использовать до и/или после вытягивания термопластичной композиции.If necessary, the polymer material of the present invention can be subjected to one or more stages of additional processing, before and / or after stretching. Examples of such processes include, for example, drawing using corrugated rollers, corrugation, coating, etc. In certain embodiments, the polymeric material can also be released to ensure that it maintains its desired shape. Thermal relaxation typically occurs at or above the glass transition temperature of the polymer matrix, for example, from about 40 ° to about 120 ° C, in some embodiments, from about 50 ° C to about 100 ° C, and in some embodiments, from about 70 ° C to approximately 90 ° C. The polymer material can also be surface treated using any of a number of known techniques to improve its properties. For example, high-energy beams (e.g. plasma, X-rays, electron beams, etc.) can be used to remove or reduce any surface layers, to change the polarity of the surface, porosity, topography, to make the surface layer brittle, etc. . If necessary, such a surface treatment agent can be used before and / or after stretching the thermoplastic composition.

III. Строительный изоляционный материал III. Building insulation material

Как указано выше, строительный изоляционный материал по настоящему изобретению может применяться для широкого спектра предназначений, например, для тепловой изоляции, звуковой изоляции, изоляции в отношении динамических нагрузок (например, в отношении вибраций), изоляции от огня, влагоизоляции и т.д., а также их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления строительный изоляционный материал может использоваться в конструкции, которая образована полностью из полимерного материала по настоящему изобретению. Тем не менее, в других вариантах осуществления строительный изоляционный материал может включать полимерный материал в виде одного слоя и одного или нескольких дополнительных слоев материала для ряда целей, таких как для обеспечения дополнительной изоляции, барьерных свойств или в качестве обшивки. Дополнительный(дополнительные) слой(слои) может(могут) включать другие традиционные типы материалов, такие как полимерные пеноматериалы, пленки или листы, нетканые полотна, стекловолоконные материалы, целлюлозные материалы, грубые холсты, разновидности фольги и т.д. Независимо от конкретной конструкции строительный изоляционный материал может быть расположен в жилой строительной конструкции или строительной конструкции делового значения так, что он находится вплотную к поверхности обшивки здания и/или вплотную к внутренней поверхности здания.As indicated above, the building insulation material of the present invention can be used for a wide range of purposes, for example, for thermal insulation, sound insulation, insulation in relation to dynamic loads (e.g. in relation to vibration), insulation from fire, moisture insulation, etc., as well as their combinations. In some embodiments, the building insulation material may be used in a structure that is formed entirely from the polymeric material of the present invention. However, in other embodiments, the building insulation material may include a polymeric material in the form of a single layer and one or more additional layers of material for a number of purposes, such as to provide additional insulation, barrier properties, or as sheathing. The additional layer (s) may (may) include other traditional types of materials, such as polymer foams, films or sheets, non-woven fabrics, fiberglass materials, cellulosic materials, coarse canvas, varieties of foil, etc. Regardless of the particular structure, the building insulation material may be located in a residential building structure or a business building structure so that it is adjacent to the cladding surface of the building and / or adjacent to the inside surface of the building.

Строительные панели, например, могут быть образованы из полимерного материала по настоящему изобретению и применяться без ограничения при создании фундаментных стен, утепленных стен (например, в зданиях, в которых нет фундамента), изготовленных внутренних навесных стен, конструкций перекрытий, систем перекрытий, кровельных покрытий, наружных расположенных над землей стен, навесных стен, наружных стен в зонах, где используется внешняя кладка и т.д. Обратимся к фигурам 1-2, например, более подробно показан один вариант осуществления стеновой панели (например, панели фундаментной стены), которая может быть образована в соответствии с настоящим изобретением. Как проиллюстрировано, здание содержит внутренние и наружные фундаментные стены 10, которые в совокупности определяют фундамент 12. Каждая фундаментная стена 10 в свою очередь определяется одной или несколькими панелями 14 фундаментных стен. В данной иллюстрации каждая панель 14 фундаментных стен включает в себя опорную плиту 16, вертикальную секцию 18 стены и верхнюю плиту 20. Каждая вертикальная секция 18 стены включает в себя секцию 22 основного прогона стены и отвесно направленные усиливающие стойки 23, прикрепленные или составляющие одно целое с секцией основного прогона стены, регулярно расположенные по длине секции стены и выступающие внутрь от внутренней поверхности секции основного прогона стены. В варианте осуществления, проиллюстрированном на фиг. 1, анкерные клиновидные кронштейны 24 прикреплены к стойкам в верхних и нижних частях секции стены для способствования закреплению опорной плиты и верхней плиты и/или для любого другого прикрепления к части основного прогона вертикальной секции стены.Building panels, for example, can be formed from the polymeric material of the present invention and can be used without limitation when creating foundation walls, insulated walls (for example, in buildings in which there is no foundation), manufactured internal curtain walls, floor structures, floor systems, roofing external walls located above the ground, curtain walls, external walls in areas where external masonry is used, etc. Referring to Figures 1-2, for example, one embodiment of a wall panel (e.g., a foundation wall panel), which may be formed in accordance with the present invention, is shown in more detail. As illustrated, the building contains internal and external foundation walls 10, which together define the foundation 12. Each foundation wall 10, in turn, is defined by one or more panels 14 of the foundation walls. In this illustration, each foundation wall panel 14 includes a base plate 16, a vertical wall section 18, and an upper plate 20. Each vertical wall section 18 includes a main wall run section 22 and vertically directed reinforcing posts 23 attached or integral with section of the main run of the wall, regularly located along the length of the wall section and protruding inward from the inner surface of the section of the main run of the wall. In the embodiment illustrated in FIG. 1, the wedge-shaped anchor brackets 24 are attached to the uprights in the upper and lower parts of the wall section to facilitate fastening of the base plate and the upper plate and / or for any other attachment to the portion of the main run of the vertical wall section.

Как проиллюстрировано, стандартные балки 26 (например, стальные двутавровые балки), при необходимости, прикреплены к секциям стены для опоры пролетов вышележащих перекрытий. Такие балки, при необходимости, могут быть могут опираться на столбы 28 и/или опорные площадки 30. Можно использовать дополнительные столбы-опоры под или непосредственно на концах балок для удовлетворения особых индивидуальных требований к несущей способности в соответствии с проектом здания. Твердые усиливающие стойки 23 можно использовать для соединения балок с соответствующими панелями фундаментной стены. Как показано на фиг. 2, секция 22 основного прогона стены в целом определяется между внутренней поверхностью и внешней поверхностью стеновой панели 14. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения секция 22 стены может включать в себя полимерный материал по настоящему изобретению в качестве строительного изоляционного материала 32, который обеспечивает тепловой барьер между направленной внутрь поверхностью стены и направленной наружу поверхностью стены. Опорная плита 16 и верхняя плита 20 могут быть прикреплены к секции 22 основного прогона с помощью клиновидных кронштейнов 24 или опорного кронштейна другого исполнения. Опорная плита 16 может быть опорой фундаментной стены и вышележащей наземной части здания благодаря нижележащей изготовленной основе, такой как бетонное основание 55.As illustrated, standard beams 26 (for example, steel I-beams), if necessary, are attached to wall sections to support spans of overlying floors. Such beams, if necessary, can be supported by poles 28 and / or supporting platforms 30. Additional support poles under or directly at the ends of the beams can be used to meet specific individual load-bearing requirements in accordance with the building design. Solid reinforcing legs 23 can be used to connect the beams with the corresponding panels of the foundation wall. As shown in FIG. 2, the section 22 of the main wall run is generally defined between the inner surface and the outer surface of the wall panel 14. In accordance with one embodiment of the present invention, the wall section 22 may include the polymeric material of the present invention as building insulation material 32, which provides thermal a barrier between the inwardly directed surface of the wall and the outwardly directed surface of the wall. The base plate 16 and the upper plate 20 can be attached to the section 22 of the main run using wedge-shaped brackets 24 or a support bracket of a different design. The base plate 16 may be the support of the foundation wall and the overlying ground part of the building due to the underlying fabricated base, such as concrete base 55.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения строительный изоляционный материал по настоящему изобретению можно использовать в качестве “гидроветроизолирующего” материала, который выступает в качестве внешнего обшивочного материала для зданий и расположен вплотную к наружной поверхности (например, стены, крыши и т.д.) здания. Например, такие материалы можно применять для наружной поверхности и/или для внешней обшивки (например, сайдинга, кирпича, камня, кладки, штукатурки, обшивки бетона и т.д.) перед их установкой и размещать вплотную к ним. Что касается фиг. 3, например, показан один вариант осуществления, на котором строительный изоляционный материал применен на наружной стене. Обычно строительный изоляционный материал применяют после того как стены построены и все обшивочные и гидроизолирующие элементы установлены. Строительный изоляционный материал предпочтительно применяют перед установкой дверей и окон внутрь обрамленных проемов и перед установкой первичной обшивки стены. В проиллюстрированном варианте осуществления первый строительный изоляционный материал 100 применяют на стене 140 в сборе. Как показано, рулон строительного изоляционного материала может быть развернутым. Строительный изоляционный материал 100 прикрепляют к наружной стене 140 в сборе с помощью креплений, таких как скобы или обивочные гвозди. Строительный изоляционный материал можно подрезать по периметру каждого обрамленного проема в соответствии с дополнительным уточнением, применяемым для окна/двери от производителя, и/или в соответствии с кодовыми стандартами. После установки можно применить/установить наружную обшивку поверх строительного изоляционного материала, если это желательно.In other embodiments of the present invention, the building insulation material of the present invention can be used as a “hydroinsulating” material, which acts as an external cladding material for buildings and is located close to the outer surface (eg, walls, roofs, etc.) of the building. For example, such materials can be used for the outer surface and / or for external cladding (for example, siding, brick, stone, masonry, plaster, concrete cladding, etc.) before installation and placed close to them. With reference to FIG. 3, for example, shows one embodiment in which building insulation material is applied to an exterior wall. Typically, building insulation material is used after the walls are built and all cladding and waterproofing elements are installed. Building insulation material is preferably used before installing doors and windows inside framed openings and before installing primary wall sheathing. In the illustrated embodiment, the first building insulation material 100 is applied to the wall 140 assembly. As shown, a roll of building insulation material may be deployed. Building insulation material 100 is secured to the outer wall 140 using fasteners such as staples or upholstery nails. Building insulation material can be trimmed around the perimeter of each framed opening in accordance with the additional specification used for the window / door from the manufacturer and / or in accordance with code standards. After installation, it is possible to apply / install external cladding on top of building insulation material, if desired.

Кроме изоляции внешней поверхности строительной конструкции строительный изоляционный материал также может использоваться по отношению к внутренней стороне здания. В таких вариантах осуществления строительный изоляционный материал, как правило, расположен так, что он находится вплотную к внутренней поверхности здания, такой как потолок, пол, каркасная стена, внутренняя дверь и т.д. Что касается фиг. 4, например, на ней показан один вариант осуществления внутренней поверхности 250, которая может быть изолирована в соответствии с настоящим изобретением. Более конкретно, фиг. 4 предназначена для иллюстрации вида в поперечном разрезе изолированной полости стены. В данном варианте осуществления поверхность 250 содержит стену, которая прикреплена к паре стоек 252 и 254. Между парой стоек 252 и 254 находится слой строительного изоляционного материала 256 по настоящему изобретению, который нанесен на поверхность 250. В варианте осуществления, проиллюстрированном на фиг. 4, строительный изоляционный материал 256 расположен непосредственно вплотную к поверхности 250. Однако следует понимать, что в других вариантах осуществления между поверхностью 250 и строительным изоляционным материалом 256 может быть расположен дополнительный тип изоляционного материала.In addition to insulating the outer surface of the building structure, building insulation material can also be used with respect to the inside of the building. In such embodiments, the building insulation material is typically positioned so that it is adjacent to the interior surface of the building, such as a ceiling, floor, frame wall, interior door, etc. With reference to FIG. 4, for example, it shows one embodiment of an inner surface 250 that can be insulated in accordance with the present invention. More specifically, FIG. 4 is intended to illustrate a cross-sectional view of an insulated wall cavity. In this embodiment, surface 250 includes a wall that is attached to a pair of posts 252 and 254. Between the pair of posts 252 and 254, there is a layer of building insulation material 256 of the present invention that is applied to surface 250. In the embodiment illustrated in FIG. 4, the building insulation material 256 is located immediately adjacent to the surface 250. However, it should be understood that in other embodiments, an additional type of insulation material may be located between the surface 250 and the building insulation material 256.

Следующие приведенные эксперименты будут способствовать большему пониманию настоящего изобретения.The following experiments will contribute to a greater understanding of the present invention.

Методы испытанияTest methods

Испытание гидростатического давления (“Hydrohead”)Hydrostatic Pressure Test (“Hydrohead”)

Испытание гидростатического давления представляет собой измерение устойчивости материала к проникновению жидкой воды под статическим давлением и его выполняют в соответствии с методом исследования AATCC 127-2008. Результаты для каждого образца можно усреднить и зафиксировать в сантиметрах (см). Более высокое значение показывает более высокую устойчивость к проникновению воды.The hydrostatic pressure test is a measurement of the resistance of a material to penetration of liquid water under static pressure and is carried out in accordance with the AATCC 127-2008 research method. The results for each sample can be averaged and recorded in centimeters (cm). A higher value indicates a higher resistance to water penetration.

Скорость проникновения водяных паров (“WVTR”)Water vapor permeation rate (“WVTR”)

Испытание, используемое для определения WVTR материала, может варьироваться в зависимости от природы материала. Одной из технологий для измерения значения WVTR является процедура В ASTM E96/96M-12. Другой способ включает использование процедуры INDA Test Procedure IST-70.4 (01). Процедура испытания INDA кратко изложена далее. Сухую камеру отделяют от влажной камеры известной температуры и влажности постоянной предохранительной пленкой и образцом материала, подлежащего испытанию. Задачей предохранительной пленки является определение заданного воздушного зазора и успокоение или неподвижность воздуха в воздушном зазоре при характеристике воздушного зазора. Сухая камера, предохранительная пленка и влажная камера образуют диффузионную ячейку, в которой герметизируют испытуемую пленку. Держатель образца известен как Permatran-W Model 100K, изготовленный Mocon/Modem Controls, Inc., Миннеаполис, Миннесота. Первое испытание проводят для WVTR предохранительной пленки и воздушного зазора между узлом испарителя, создающим 100% относительную влажность. Водяной пар диффундирует сквозь воздушный зазор и предохранительную пленку и затем смешивается с потоком сухого газа, который пропорционален концентрации водяного пара. Электрический сигнал направляется в компьютер для обработки. Компьютер вычисляет скорость пропускания воздушного зазора и предохранительной пленки и сохраняет значение для последующего использования.The test used to determine the WVTR of a material may vary depending on the nature of the material. One technology for measuring WVTR is Procedure B ASTM E96 / 96M-12. Another method involves using the INDA Test Procedure IST-70.4 (01). The INDA test procedure is summarized below. The dry chamber is separated from the wet chamber of known temperature and humidity by a constant protective film and a sample of the material to be tested. The task of the safety film is to determine the specified air gap and to calm or still the air in the air gap when characterizing the air gap. The dry chamber, the protective film and the wet chamber form a diffusion cell in which the test film is sealed. A sample holder is known as a Permatran-W Model 100K manufactured by Mocon / Modem Controls, Inc., Minneapolis, Minnesota. The first test is conducted for the WVTR of the protective film and the air gap between the evaporator assembly, creating 100% relative humidity. Water vapor diffuses through the air gap and the protective film and then mixes with the flow of dry gas, which is proportional to the concentration of water vapor. An electrical signal is sent to a computer for processing. The computer calculates the transmission speed of the air gap and the protective film and saves the value for future use. Скорость пропускания предохранительной пленки и воздушного зазора сохраняется в компьютере как CalC. Затем в испытательной ячейке герметизируют испытуемый материал. Снова, водяной пар диффундирует сквозь воздушный зазор к предохранительной пленке и испытуемому материалу и затем смешивается с потоком сухого газа, обдувающего испытуемый материал. Также, снова, эта смесь переносится на датчик паров. Затем компьютер вычисляет скорость пропускания комбинации воздушного зазора, предохранительной пленки и испытуемого материала. Эта информация затем используется для вычисления скорости пропускания, с которой влага проходит сквозь испытуемый материал, согласно уравнению:The transmission speed of the protective film and the air gap is stored in the computer as CalC. Then, the test material is sealed in the test cell. Again, water vapor diffuses through the air gap to the protective film and the test material, and then mixes with a stream of dry gas to blow around the test material. Also, again, this mixture is transferred to the vapor sensor. The computer then calculates the transmission rate of the combination of air gap, protective film, and test material. This information is then used to calculate the transmission rate at which moisture passes through the test material according to the equation:

TR- 1исп. материал = TR- 1исп. материал, пред.пленка, возд.зазор – TR-1 пред.пленка, возд.зазор.TR - 1isp. material = TR - 1sp. material, pre-film, air gap - TR -1 pre-film, air gap

Скорость проникновения водяных паров ("WVTR") затем вычисляется следующим образом:The rate of penetration of water vapor ("WVTR") is then calculated as follows:

Figure 00000004
Figure 00000004

гдеWhere

F = расход водяного пара в см3 в минуту;F = water vapor flow rate in cm 3 per minute;

ρнас(T) = плотность воды в насыщенном воздухе при температуре T;ρ us (T) = density of water in saturated air at temperature T;

RH = относительная влажность в указанных местах в ячейке;RH = relative humidity at specified locations in the cell;

A = площадь поперечного сечения ячейки; иA = cell cross-sectional area; and

Pнас(T) = давление насыщенного водяного пара при температуре T.P us (T) = saturated water vapor pressure at temperature T.

Свойства проводимостиConductivity Properties

Теплопроводность (Вт/мK) и тепловое сопротивление (м2К/Вт) можно определять в соответствии с ASTM E-1530-11 (“Resistance to Thermal Transmission of Materials by the Guarded Heat Flow Meter Technique”) с помощью измерителя Anter Unitherm Model 2022. Целевая температура испытания может составлять 25°C, а прилагаемая нагрузка может составлять 0,17 МПа. Перед испытанием образцы можно кондиционировать в течение 40+ часов при температуре 23°C (+2°C) и относительной влажности 50% (+10%). Коэффициент теплопередачи (Вт/м2K) можно также вычислять делением 1 на тепловое сопротивление.Thermal conductivity (W / mK) and thermal resistance (m 2 K / W) can be determined in accordance with ASTM E-1530-11 (“Resistance to Thermal Transmission of Materials by the Guarded Heat Flow Meter Technique”) using an Anter Unitherm Model meter 2022. The target test temperature may be 25 ° C, and the applied load may be 0.17 MPa. Before testing, samples can be conditioned for 40+ hours at 23 ° C ( + 2 ° C) and 50% relative humidity ( + 10%). The heat transfer coefficient (W / m 2 K) can also be computed by dividing the one for thermal resistance.

Показатель текучести расплаваMelt flow rate

Показатель текучести расплава (“MFR”) - это масса полимера (в граммах), продавливаемого через отверстие экструзионного пластометра (диаметр 0,0825 дюйма) при воздействии нагрузки 2160 грамм в течение 10 минут, как правило, при 190°C, 210°C или 230°C. Если не указано иное, показатель текучести расплава измеряют в соответствии с методикой испытания ASTM Test Method D1239 с помощью экструзионного пластометра Tinius Olsen.Melt Flow Index (“MFR”) is the mass of polymer (in grams) pressed through the hole of an extrusion plastometer (diameter 0.0825 inches) when exposed to a load of 2160 grams for 10 minutes, typically at 190 ° C, 210 ° C or 230 ° C. Unless otherwise indicated, melt flow rate is measured in accordance with the ASTM Test Method D1239 using a Tinius Olsen extrusion plastometer.

Тепловые свойстваThermal properties

Температуру стеклования (Tg) можно определять с помощью динамического механического анализа (DMA) в соответствии с ASTM E1640-09. Можно использовать прибор Q800 от TA Instruments. Экспериментальные работы можно выполнять в геометрии натяжение/натяжение в режиме сканирования температуры в диапазоне от -120°C до 150°C со скоростью нагрева 3°C/мин. Частоту амплитуды деформации во время испытания можно выдерживать постоянной (2 Гц). Можно проводить испытания трех (3) независимых образцов для получения средней температуры стеклования, которую определяют пиковым значением кривой tan δ, где tan δ определяют как отношение модуля потерь к модулю накопления (tan δ = E”/E’).Glass transition temperature (T g ) can be determined using dynamic mechanical analysis (DMA) in accordance with ASTM E1640-09. You can use the Q800 from TA Instruments. Experimental work can be performed in the tension / tension geometry in the temperature scanning mode in the range from -120 ° C to 150 ° C with a heating rate of 3 ° C / min. The frequency of the strain amplitude during the test can be kept constant (2 Hz). Three (3) independent samples can be tested to obtain the average glass transition temperature, which is determined by the peak value of the tan δ curve, where tan δ is defined as the ratio of the loss modulus to the storage modulus (tan δ = E ”/ E ').

Температуру плавления можно определять с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Дифференциальным сканирующим калориметром может быть DSC Q100 Differential Scanning Calorimeter, который можно оснастить вспомогательным устройством охлаждения с помощью жидкого азота и аналитического программного обеспечения UNIVERSAL ANALYSIS 2000 (версия 4.6.6), каждый из которых из которых доступен от T.A. Instruments Inc., Нью-Касл, Делавэр. Для устранения непосредственного контакта с образцами можно применять щипцы или другие инструменты. Образцы можно помещать в алюминиевую чашку и взвешивать с точностью 0,01 миллиграмм на аналитических весах. Чашку над образцом материала можно закрыть крышкой. Обычно гранулы смолы можно размещать непосредственно в чашке для взвешивания.Melting point can be determined using differential scanning calorimetry (DSC). The differential scanning calorimeter can be a DSC Q100 Differential Scanning Calorimeter, which can be equipped with an auxiliary cooling device using liquid nitrogen and UNIVERSAL ANALYSIS 2000 analytical software (version 4.6.6), each of which is available from T.A. Instruments Inc., New Castle, Delaware. To eliminate direct contact with the samples, tongs or other tools can be used. Samples can be placed in an aluminum cup and weighed with an accuracy of 0.01 milligrams on an analytical balance. The cup above the sample material can be closed with a lid. Typically, resin pellets can be placed directly in a weighing dish.

Дифференциальный сканирующий калориметр можно откалибровать с использование в качестве стандарта металлического индия и можно выполнять коррекцию базовой линии, как описано в руководстве по эксплуатации дифференциального сканирующего калориметра. Образец материала для испытаний можно поместить в испытательную камеру дифференциального сканирующего калориметра, а в качестве эталона можно использовать пустую чашку. Все испытания можно проводить с продувкой испытательной камеры азотом (промышленного сорта) при расходе 55 кубических сантиметров в минуту. Для образцов гранулы смолы программа нагрева и охлаждения представляет собой 2-цикловое испытание, начинающееся с уравновешивания камеры до -30°C, с последующим первым периодом нагревания со скоростью нагревания 10°C в минуту до температуры 200°C, с последующим уравновешиванием образца при 200°C в течение 3 минут, с последующим первым периодом охлаждения со скоростью охлаждения 10°C в минуту до температуры -30°C, с последующим уравновешиванием образца при -30°C в течение 3 минут, а затем вторым периодом нагревания со скоростью нагревания 10°C в минуту до температуры 200°C. Для образцов волокна, программа нагрева и охлаждения может представлять собой 1-цикловое испытание, начинающееся с уравновешивания камеры до -25°C, с последующим периодом нагревания со скоростью нагревания 10°C в минуту до температуры 200°C, с последующим уравновешиванием образца при 200°C в течение 3 минут, а затем периодом охлаждения со скоростью охлаждения 10°C в минуту до температуры -30°C. Все испытания можно проводить с продувкой испытательной камеры азотом (промышленного сорта) при расходе 55 кубических сантиметров в минуту.The differential scanning calorimeter can be calibrated using indium metal as a standard and baseline correction can be performed as described in the differential scanning calorimeter instruction manual. A sample of test material can be placed in the test chamber of a differential scanning calorimeter, and an empty cup can be used as a reference. All tests can be performed by purging the test chamber with nitrogen (industrial grade) at a flow rate of 55 cubic centimeters per minute. For resin pellet samples, the heating and cooling program is a 2-cycle test, starting with balancing the chamber to -30 ° C, followed by a first heating period at a heating rate of 10 ° C per minute to 200 ° C, followed by balancing the sample at 200 ° C for 3 minutes, followed by a first cooling period with a cooling rate of 10 ° C per minute to -30 ° C, followed by equilibration of the sample at -30 ° C for 3 minutes, and then a second heating period with a heating rate of 10 ° C per minute to a temperature of 200 ° C. For fiber samples, the heating and cooling program can be a 1-cycle test, starting with balancing the chamber to -25 ° C, followed by a heating period at a heating rate of 10 ° C per minute to 200 ° C, followed by balancing the sample at 200 ° C for 3 minutes and then a cooling period with a cooling rate of 10 ° C per minute to a temperature of -30 ° C. All tests can be performed by purging the test chamber with nitrogen (industrial grade) at a flow rate of 55 cubic centimeters per minute.

Результаты можно оценивать с помощью аналитического программного обеспечения UNIVERSAL ANALYSIS 2000, которая идентифицирует и определяет значение температуры стеклования (Tg) перегибов, эндотермических и экзотермических пиков, и площадей под пиками на графиках DSC. Температуру стеклования можно идентифицировать как участок на линии графика, где происходит выраженное изменение уклона, а температуру плавления можно определить с помощью автоматического подсчета перегибов.The results can be evaluated using the UNIVERSAL ANALYSIS 2000 analytical software, which identifies and determines the glass transition temperature (T g ) of inflections, endothermic and exothermic peaks, and the areas under the peaks in the DSC plots. The glass transition temperature can be identified as the area on the graph line where a pronounced change in the slope occurs, and the melting temperature can be determined using automatic calculation of kinks.

Свойства пленки при растяженииTensile properties of the film

Пленки можно подвергать испытаниям на свойства при растяжении (максимальное напряжение, модуль, удлинение при разрыве и энергия при разрыве на единицу объема) на раме растяжения MTS Synergie 200. Испытание можно проводить в соответствии с ASTM D638-10 (при приблизительно 23°C). Образцы пленки перед испытанием можно нарезать в формы с заплечиками с шириной в центре 3,0 мм. Образцы пленки с заплечиками можно удерживать на месте с использованием захватов на устройстве MTS Synergie 200 с рабочей длиной 18,0 мм. Образцы пленки можно растягивать при скорости перемещения траверсы 5,0 дюйм/мин. до возникновения разрыва. Для каждой пленки можно провести испытание пяти образцов как в машинном направлении (MD), так и в поперечном направлении (CD). Для сбора данных при проведении испытания и для получения кривой зависимости деформаций от напряжения, из которой можно определить ряд свойств, включая модули, максимальное напряжение, удлинение и энергию при разрыве, можно использовать компьютерную программу (например, TestWorks 4).Films can be tested for tensile properties (maximum stress, modulus, elongation at break, and energy at break per unit volume) on a MTS Synergie 200 tensile frame. The test can be performed in accordance with ASTM D638-10 (at approximately 23 ° C). Before testing, film samples can be cut into shoulder molds with a center width of 3.0 mm. Samples of the shoulder film can be held in place using grippers on the MTS Synergie 200 with a working length of 18.0 mm. Film samples can be stretched at a traverse speed of 5.0 in / min. before the break. For each film, five samples can be tested both in the machine direction (MD) and in the transverse direction (CD). You can use a computer program (for example, TestWorks 4) to collect data during the test and to obtain a stress-strain curve of deformations, from which a number of properties can be determined, including modules, maximum stress, elongation, and energy at break, (for example, TestWorks 4).

Свойства волокна при растяженииFiber tensile properties

Свойства волокна при растяжении можно определить в соответствии с ASTM 638-10 при 23°C. Например, отдельные образцы волокон можно вначале укоротить (например, отрезать ножницами) до длины 38 миллиметров, и поместить отдельно на черную бархатную ткань. Таким образом, можно собрать от 10 до 15 образцов волокон. Затем образцы волокон можно закрепить в практически прямом состоянии на прямоугольной бумажной раме, имеющей внешние размеры 51 миллиметр x 51 миллиметр и внутренние размеры 25 миллиметров x 25 миллиметров. Концы каждого образца волокна можно функционально прикрепить к раме, осторожно закрепляя концы волокон на стороны рамы липкой лентой. Для каждого образца волокна можно измерить его внешний, относительно более короткий, поперечный размер волокна, используя традиционный лабораторный микроскоп, который можно откалибровать должным образом и установить на 40X увеличение. Поперечный размер волокна можно записать как диаметр отдельного образца волокна. Рама помогает закрепить концы образцов волокна в верхнем и нижнем зажимах прибора для испытания на растяжение типа постоянной скорости удлинения способом, предотвращающем нанесение избыточного повреждения образцам волокон.The tensile properties of the fiber can be determined in accordance with ASTM 638-10 at 23 ° C. For example, individual fiber samples can first be shortened (for example, cut with scissors) to a length of 38 millimeters, and placed separately on black velvet fabric. Thus, 10 to 15 fiber samples can be collected. Then, the fiber samples can be fixed in an almost straight state on a rectangular paper frame having an external dimension of 51 millimeters x 51 millimeters and an inner dimension of 25 millimeters x 25 millimeters. The ends of each fiber sample can be functionally attached to the frame by carefully securing the ends of the fibers to the sides of the frame with adhesive tape. For each fiber sample, you can measure its external, relatively shorter, transverse fiber size using a traditional laboratory microscope, which can be properly calibrated and set to 40X magnification. The transverse fiber size can be written as the diameter of a single fiber sample. The frame helps to fix the ends of the fiber samples in the upper and lower clamps of a tensile tester such as a constant elongation rate in a way that prevents excessive damage to the fiber samples.

Для испытания можно использовать тип контрольно-измерительного прибора для испытания на растяжение с постоянной скоростью удлинения и соответствующий датчик силы. Датчик силы можно выбрать (например, 10 Н) таким образом, чтобы испытуемое значение попадало в пределы 10-90% полной шкалы показаний нагрузки. Контрольно-измерительный прибор для испытания на растяжение (т.е. MTS SYNERGY 200) и датчик силы можно приобрести у MTS Systems Corporation, Иден-Прери, Мичиган. Образцы волокон в узле рамы можно затем установить между зажимами контрольно-измерительного прибора для испытания на растяжение таким образом, чтобы концы волокон можно было функционально удерживать зажимами контрольно-измерительного прибора для испытания на растяжение. Затем стороны бумажной рамы, выступающие параллельно длине волокна, можно отрезать или иным образом отделить так, чтобы контрольно-измерительный прибор для испытания на растяжение прикладывал тестовое усилие только к волокнам. Волокна можно подвергать испытанию на растяжение при скорости вытягивания и скорости зажима 12 дюймов в минуту. Полученные данные можно анализировать с помощью программного обеспечения TESTWORKS 4 от MTS Corporation со следующими настройками испытания:For testing, you can use the type of test instrument for tensile testing with a constant elongation rate and an appropriate force sensor. The force sensor can be selected (for example, 10 N) so that the test value falls within 10-90% of the full scale of the load indications. A tensile testing instrument (i.e., MTS SYNERGY 200) and a force transducer are available from MTS Systems Corporation, Eden Prairie, MI. The fiber samples in the frame assembly can then be installed between the clamps of the tensile tester so that the ends of the fibers can be functionally held by the clamps of the tensile tester. Then, the sides of the paper frame protruding parallel to the length of the fiber can be cut off or otherwise separated so that the tensile tester applies the test force only to the fibers. The fibers can be subjected to a tensile test at a draw speed and a clamp speed of 12 inches per minute. The data obtained can be analyzed using the TESTWORKS 4 software from MTS Corporation with the following test settings:

Figure 00000005
Figure 00000005

Figure 00000006
Figure 00000006

Значения прочности на разрыв можно выражать в единицах грамм-силы на денье. Можно также измерить максимальное удлинение (% удлинения при разрыве) и максимальное напряжение.The tensile strength values can be expressed in units of gram-force on denier. You can also measure maximum elongation (% elongation at break) and maximum stress.

Коэффициент удлинения, плотность и объемная пористость в процентахElongation coefficient, density and bulk porosity as a percentage

Для определения коэффициента удлинения, плотности и объемной пористости в процентах, вначале можно измерить ширину (Wi) и толщину (Ti) образца до вытягивания. Длину (Li) перед вытягиванием можно также определить путем измерения расстояния между двумя отметками на поверхности образца. После этого образец можно вытягивать для инициирования порообразования. Затем можно измерить ширину (Wf), толщину (Tf) и длину (Lf) образца с точностью 0,01 мм, используя электронно-цифровой штангенциркуль (Mitutoyo Corporation). Объем (Vi) до вытягивания можно вычислить по формуле Wi x Ti x Li = Vi. Объем (Vf) после вытягивания также можно вычислить по формуле Wf x Tf x Lf = Vf. Коэффициент удлинения (Φ) можно вычислить по формуле Φ = Vf/Vi; плотность (Ρf) можно вычислить по формуле: Ρf = Ρi/Φ, где Ρi - это плотность материала заготовки; и объемную пористость в процентах (% Vv) можно вычислить по формуле: %Vv = (1 – 1/ Φ) x 100.To determine the elongation, density, and bulk porosity as a percentage, you can first measure the width (W i ) and thickness (T i ) of the sample before stretching. The length (L i ) before stretching can also be determined by measuring the distance between two marks on the surface of the sample. After this, the sample can be pulled to initiate pore formation. Then you can measure the width (W f ), thickness (T f ) and length (L f ) of the sample with an accuracy of 0.01 mm using an electronic digital caliper (Mitutoyo Corporation). The volume (V i ) before stretching can be calculated by the formula W i x T i x L i = V i . The volume (V f ) after stretching can also be calculated by the formula W f x T f x L f = V f . The elongation coefficient (Φ) can be calculated by the formula Φ = V f / V i ; the density (Ρ f ) can be calculated by the formula: Ρ f = Ρ i / Φ, where Ρ i is the density of the workpiece material; and volume porosity in percent (% V v ) can be calculated by the formula:% V v = (1 - 1 / Φ) x 100.

Содержание влагиMoisture contents

Содержание влаги можно определять с помощью прибора для определения влаги Arizona Instruments Computrac Vapor Pro (модель № 3100) в соответствии со стандартом ASTM D 7191-05, который включен в данный документ практически во всей своей полноте посредством ссылки. Температура испытания (§X2.1.2) может составлять 130°C, размер образца (§X2.1.1) может составлять от 2 до 4 грамм, а время продувки ампулы (§X2.1.4) может составлять 30 секунд. Кроме того, критерий завершения (§X2.1.3) можно определить как режим "предсказания", что означает, что испытание будет окончено, когда встроенный запрограммированный критерий (который математически вычисляет конечную точку содержания влаги) будет удовлетворен.Moisture content can be determined using the Arizona Instruments Computrac Vapor Pro Moisture Detector (Model No. 3100) in accordance with ASTM D 7191-05, which is incorporated herein by reference in its entirety. The test temperature (§X2.1.2) can be 130 ° C, the sample size (§X2.1.1) can be 2 to 4 grams, and the ampule purge time (§X2.1.4) can be 30 seconds. In addition, the termination criterion (§X2.1.3) can be defined as the “prediction” mode, which means that the test will be completed when the built-in programmed criterion (which mathematically calculates the end point of the moisture content) is satisfied.

ПРИМЕР 1EXAMPLE 1

Была продемонстрирована возможность образования полимерного материала для применения в строительном изоляционном материале. Сперва, продемонстрировали получение пленки из смеси из 85,3 вес.% полимолочной кислоты (PLA 6201D, Natureworks®), 9,5 вес.% добавки микровключения, 1,4 вес.% добавки нановключения и 3,8 вес.% внутреннего модификатора поверхности раздела фаз. Добавкой микровключения являлась Vistamaxx™ 2120 (ExxonMobil), представляющей собой сополимер полиолефина/эластомера с показателем текучести расплава 29 г/10 мин. (190°C, 2160 г) и плотностью 0,866 г/см3. Добавкой нановключения являлся сополимер(этилена-метилакрилата-глицидилметакрилата) (Lotader® AX8900, Arkema), имеющий показатель текучести расплава 5-6 г/10 мин. (190°C/2160 г), при этом содержание глицидилметакрилата составляло от 7 до 11 вес.%, содержание метилакрилата составляло от 13 до 17 вес.% и содержание этилена составляло от 72 до 80 вес.%, при этом внутренним модификатором поверхности раздела фаз был PLURIOL® WI 285 Lubricant от BASF, представляющий собой функциональные жидкости на основе полиалкиленгликоля. Для смешивания полимеры подавали во вращающийся в одном направлении двухшнековый экструдер (ZSK-30, диаметр 30 мм, длина 1328 миллиметров), произведенный Werner and Pfleiderer Corporation, Рэмси, Нью-Джерси. Экструдер имел 14 зон, пронумерованных последовательно 1-14 от загрузочной воронки к фильере. Первая зона цилиндра № 1 получала смолы через весовой дозатор с общей подающей способностью 15 фунтов в час. В зону цилиндра № 2 добавляли PLURIOL® WI285 через насос-форсунку. Фильера, использованная для экструзии смолы, имела 3 канала фильеры (6 миллиметров в диаметре), разделенные расстояниями 4 миллиметра. При образовании экструдированную смолу охлаждали на охлаждаемой вентилятором ленте транспортера и формовали в гранулы с помощью гранулятора Conair. Скорость шнеков экструдера составляла 200 оборотов в минуту (“об./мин.”). Затем гранулы загружали в виде потока в шнековый экструдер с сигнализирующим устройством, нагретый до температуры 212°C, где расплавленная смесь выходила через щелевую головку шириной 4,5 дюйма и вытягивалась в пленку толщиной в диапазоне от 0,54 до 0,58 мм.The possibility of forming a polymer material for use in building insulation material has been demonstrated. First, they demonstrated the preparation of a film from a mixture of 85.3 wt.% Polylactic acid (PLA 6201D, Natureworks®), 9.5 wt.% Microinclusion additives, 1.4 wt.% Nanoinclusion additives and 3.8 wt.% Internal modifier phase interface. The addition of microinclusion was Vistamaxx ™ 2120 (ExxonMobil), which is a polyolefin / elastomer copolymer with a melt flow rate of 29 g / 10 min. (190 ° C, 2160 g) and a density of 0.866 g / cm 3 . The addition of nanoinclusions was a copolymer (ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate) (Lotader® AX8900, Arkema), which had a melt flow rate of 5-6 g / 10 min. (190 ° C / 2160 g), while the content of glycidyl methacrylate was from 7 to 11 wt.%, The content of methyl acrylate was from 13 to 17 wt.% And the ethylene content was from 72 to 80 wt.%, While the internal modifier of the interface of the phases was PLASIOL® WI 285 Lubricant from BASF, which is a functional polyalkylene glycol-based fluid. For mixing, the polymers were fed into a one-way rotating twin-screw extruder (ZSK-30, diameter 30 mm, length 1328 mm) manufactured by Werner and Pfleiderer Corporation, Ramsey, NJ. The extruder had 14 zones, numbered sequentially 1-14 from the feed funnel to the die. The first zone of cylinder No. 1 received resin through a weight dispenser with a total feed capacity of 15 pounds per hour. In the zone of cylinder No. 2, PLURIOL® WI285 was added through a nozzle pump. The die used to extrude the resin had 3 channels of die (6 millimeters in diameter), separated by distances of 4 millimeters. Upon formation, the extruded resin was cooled on a fan-cooled conveyor belt and formed into pellets using a Conair granulator. The screw speed of the extruder was 200 rpm (“rpm.”). Then the granules were loaded as a stream into a screw extruder with a signaling device, heated to a temperature of 212 ° C, where the molten mixture exited through a 4.5-inch wide slot head and was drawn into a film with a thickness in the range from 0.54 to 0.58 mm.

ПРИМЕР 2EXAMPLE 2

Лист, полученный в примере 1, нарезали на части длиной 6”, а затем подвергали растяжению до удлинения в 100%, используя MTS 820 гидравлическую раму для удлинения при режиме удлинения 50 мм/мин.The sheet obtained in Example 1 was cut into 6 ”lengths and then stretched to 100% elongation using the MTS 820 hydraulic frame for elongation at an elongation mode of 50 mm / min.

ПРИМЕР 3EXAMPLE 3

Лист, полученный в примере 1, нарезали на части длиной 6”, а затем подвергали растяжению до удлинения в 150%, используя MTS 820 гидравлическую раму для удлинения при режиме удлинения 50 мм/мин.The sheet obtained in Example 1 was cut into 6 ”pieces and then stretched to an elongation of 150% using a MTS 820 hydraulic frame for elongation at an elongation mode of 50 mm / min.

ПРИМЕР 4EXAMPLE 4

Лист, полученный в примере 1, нарезали на части длиной 6”, а затем подвергали растяжению до удлинения в 200%, используя MTS 820 гидравлическую раму для удлинения при режиме удлинения 50 мм/мин. The sheet obtained in Example 1 was cut into 6 ”lengths and then stretched to 200% elongation using a MTS 820 hydraulic frame for elongation at an elongation mode of 50 mm / min.

Определяли теплотехнические свойства листов, полученных в примерах 1-4. Результаты изложены в таблице ниже.The thermotechnical properties of the sheets obtained in examples 1-4 were determined. The results are summarized in the table below.

Figure 00000007
Figure 00000007

Figure 00000008
Figure 00000008

ПРИМЕР 5EXAMPLE 5

Гранулы формовали, как описано в примере 1, а затем подавали потоком в одношнековый экструдер Rheomix 252 при соотношении L/D 25:1 и нагревали до температуры 212°C, где расплавленная смесь выходила через щелевую головку Haake шириной 6 дюймов и вытягивалась в пленку толщиной в диапазоне от 39,4 мкм до 50,8 мкм посредством вытяжного вальца Haake. Пленку вытягивали в машинном направлении до линейной деформации 160% при скорости вытягивания 50 мм/мин. (скорость деформации 67%/мин.) посредством рамы для удлинения с захватами MTS Synergie 200 при рабочей длине 75 мм.The granules were molded as described in Example 1, and then fed in a stream to a Rheomix 252 single screw extruder at a L / D ratio of 25: 1 and heated to 212 ° C, where the molten mixture exited through a 6-inch wide Haake slotted die and was drawn into a film of thickness in the range of 39.4 μm to 50.8 μm by means of a Haake exhaust roll. The film was stretched in the machine direction to a linear strain of 160% at a drawing speed of 50 mm / min. (strain rate 67% / min.) by means of an extension frame with MTS Synergie 200 grips at a working length of 75 mm.

ПРИМЕР 6EXAMPLE 6

Пленки образовывались, как описано в примере 5, за исключением того, что пленку также растягивали в машинном направлении до деформации в 100% при скорости вытягивания 50 мм/мин. (скорость деформации 100%/мин.) посредством захватов с рабочей длиной 50 мм.Films were formed as described in Example 5, except that the film was also stretched in the machine direction to 100% deformation at a drawing speed of 50 mm / min. (strain rate 100% / min.) by means of grippers with a working length of 50 mm.

Проводили испытания пленок из примеров 5-6 в отношении различных свойств, как описано выше. Данные результаты изложены ниже в таблицах 1-2.Tested the films of examples 5-6 in relation to various properties, as described above. These results are set out below in tables 1-2.

Figure 00000009
Figure 00000009

Figure 00000010
Figure 00000010

ПРИМЕР 7EXAMPLE 7

Гранулы формовали, как описано в примере 1, и подавали потоком в шнековый экструдер с сигнальным устройством, нагретый до температуры 212°C, где расплавленная смесь выходила через щелевую головку шириной 4,5 дюйма и вытягивалась в пленку толщиной в диапазоне от 36 мкм до 54 мкм. Пленки вытягивали в машинном направлении до приблизительно 100% для инициирования кавитации и образования пустот. Морфологию пленок анализировали сканирующей электронной микроскопией (SEM) до и после вытягивания. Результаты показаны на Фиг. 5-8. Как показано на фигурах 5-6, добавка микровключения изначально диспергировалась в домены, имеющие осевой размер (в машинном направлении) от приблизительно 2 до приблизительно 30 микрометров и поперечный размер (в поперечном направлении) от приблизительно 1 до приблизительно 3 микрометров, тогда как добавка нановключения изначально диспергировалась в виде сферических или сфероидальных доменов, имеющих осевой размер от приблизительно 100 до приблизительно 300 нанометров. На фигурах 7-8 показана пленка после вытягивания. Как упоминалось, поры образовались вокруг добавок микровключения и нановключения. Микропоры, образованные вокруг добавки микровключения, обычно имели удлиненную или щелеобразную форму с широким распределением размеров в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 20 микрометров в осевом направлении. Нанопоры, связанные с добавкой нановключения, обычно имели размер от приблизительно 50 до приблизительно 500 нанометров.The granules were molded as described in Example 1 and fed into a screw extruder with a signaling device heated to a temperature of 212 ° C, where the molten mixture exited through a 4.5-inch wide slot head and was drawn into a film with a thickness ranging from 36 μm to 54 microns. Films were stretched in the machine direction to approximately 100% to initiate cavitation and the formation of voids. The morphology of the films was analyzed by scanning electron microscopy (SEM) before and after drawing. The results are shown in FIG. 5-8. As shown in figures 5-6, the microinclusion additive was initially dispersed into domains having an axial size (in the machine direction) of from about 2 to about 30 micrometers and a transverse size (in the transverse direction) of from about 1 to about 3 micrometers, while the addition of nanoinclusion initially dispersed in the form of spherical or spheroidal domains having an axial size of from about 100 to about 300 nanometers. In figures 7-8 shows the film after stretching. As mentioned, pores formed around microinclusions and nanoinclusions. The micropores formed around the microinclusion additive typically had an elongated or slit-like shape with a wide size distribution ranging from about 2 to about 20 micrometers in the axial direction. Nanopores associated with the addition of nanoinclusions typically have a size of from about 50 to about 500 nanometers.

ПРИМЕР 8EXAMPLE 8

Составленные гранулы из примера 7 смешали в сухом виде с другой добавкой нановключения, которая представляла собой концентрат галлуазитовой глины (MacroComp MNH-731-36, MacroM), содержащий 22 вес.% наноглины, модифицированной стироловым сополимером, и 78 вес.% полипропилена (Exxon Mobil 3155). Соотношение составляющих в смеси являлось следующим: 90 вес.% гранул и 10 вес.% концентрата добавки глины, что обеспечило общее содержание глины в 2,2%. Затем сухую смесь загрузили в шнековый экструдер с сигнальным устройством, нагретый до температуры 212°C, где расплавленная смесь выходила через щелевую головку шириной 4,5 дюйма и вытягивалась в пленку толщиной в диапазоне от 51 до 58 мкм. Пленки вытягивали в машинном направлении до приблизительно 100% для инициирования кавитации и образования пустот.The prepared granules from Example 7 were mixed dry with another nanoinclusion additive, which was a halloysite clay concentrate (MacroComp MNH-731-36, MacroM) containing 22 wt.% Styrene-modified nanoclay and 78 wt.% Polypropylene (Exxon Mobil 3155). The ratio of the components in the mixture was as follows: 90 wt.% Granules and 10 wt.% Concentrate clay additives, which provided a total clay content of 2.2%. Then, the dry mixture was loaded into a screw extruder with a signal device heated to a temperature of 212 ° C, where the molten mixture exited through a 4.5-inch wide slot head and was drawn into a film with a thickness in the range of 51 to 58 μm. Films were stretched in the machine direction to approximately 100% to initiate cavitation and the formation of voids.

Морфологию пленок анализировали сканирующей электронной микроскопией (SEM) до и после вытягивания. Результаты показаны на фиг. 9-12. Как показано на фиг. 9-10, ряд частиц наноглины (видимые как более светлые участки) становились диспергированными в виде очень маленьких доменов - т.е. осевой размер в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 300 нанометров. Сам концентрат добавки также образовывал домены микроразмерного размера (осевой размер от приблизительно 1 до приблизительно 5 микрометров). Также, добавка микровключения (Vistamaxx™) образовывала удлиненные домены, тогда как добавка нановключения (Lotader®, видимая как очень мелкие темные точки, и концентрат наноглины, видимый как светлые пластинки) образовывали сфероидальные домены. Вытянутая пленка показана на фигурах 11-12. Как показано, структура с пустотами является более открытой и проявляет широкий диапазон размеров пор. Помимо сильно удлиненных микропор, образованных микровключениями (Vistamaxx™), включения концентрата добавки наноглины образовали более открытые сфероидальные микропоры с осевым размером приблизительно 10 микрон или меньше и поперечным размером приблизительно 2 микрона. Сферические нанопоры также образованы добавкой нановключения (Lotader® и частицы наноглины).The morphology of the films was analyzed by scanning electron microscopy (SEM) before and after drawing. The results are shown in FIG. 9-12. As shown in FIG. 9-10, a number of nanoclay particles (visible as lighter areas) became dispersed in the form of very small domains - i.e. axial size in the range from about 50 to about 300 nanometers. The additive concentrate itself also formed micro-sized domains (axial size from about 1 to about 5 micrometers). Also, the microinclusions (Vistamaxx ™) formed elongated domains, while the nanoinclusions (Lotader®, visible as very fine dark dots, and the nanoclay concentrate, visible as light plates) formed spheroidal domains. An elongated film is shown in figures 11-12. As shown, the structure with voids is more open and exhibits a wide range of pore sizes. In addition to the very elongated micropores formed by microinclusions (Vistamaxx ™), inclusions of the nanoclay additive concentrate formed more open spheroidal micropores with an axial size of about 10 microns or less and a transverse size of about 2 microns. Spherical nanopores are also formed by the addition of nanoinclusions (Lotader® and nanoclay particles).

Были также испытаны различные свойства растяжения (в машинном направлении) пленок из примеров 1 и 2. Результаты представлены ниже в таблице 3.Various tensile properties (machine direction) of the films of Examples 1 and 2 were also tested. The results are presented below in Table 3.

Таблица 3Table 3

Figure 00000011
Figure 00000011

Как показано, добавление наполнителя из наноглины привело к незначительному увеличению напряжения при разрыве и значительному увеличению удлинения при разрыве.As shown, the addition of filler from nanoclay led to a slight increase in tensile strength at break and a significant increase in elongation at break.

ПРИМЕР 9EXAMPLE 9

Была продемонстрирована возможность образования волокон для применения в теплоизоляции. Сначала получали первичную смесь из 91,8 вес.% стереорегулярного пропиленового гомополимера (M3661, показатель текучести расплава 14 г/10 при 210°C и температуре плавления 150°C, Total Petrochemicals), 7,4 вес.% полимолочной кислоты (РLA 6252, показатель текучести расплава от 70 до 85 г/10 мин при 210°C, Natureworks®) и 0,7 вес.% полиэпоксида. Полиэпоксид представлял собой сополимер(этилена-метилакрилата-глицидилметакрилата) (LOTADER® AX8900, Arkema), имеющий показатель текучести расплава 6 г/10 мин. (190°C/2160 г), при содержании глицидилметакрилата 8 вес.%, содержании метилакрилата 24 вес.% и содержании этилена 68 вес.%. Компоненты смешивали во вращающемся в одном направлении двухшнековом экструдере (Werner and Pfleiderer ZSK-30 с диаметром 30 мм и L/D = 44). Экструдер имел семь зон нагревания. Температура в экструдере варьировала от 180°C до 220°C. Через дозатор полимер загружали в экструдер гравиметрически при 15 фунтах в час, а жидкость вводили в цилиндр с помощью перистальтического насоса. Экструдер работал при 200 оборотах в минуту (об./мин.). Для образования экструдата в последней части цилиндра (спереди) использовали фильеру с 3 отверстиями диаметром 6 мм. Экструдат охлаждали воздухом на ленте транспортера и гранулировали с помощью гранулятора Conair.The possibility of forming fibers for use in thermal insulation has been demonstrated. First, a primary mixture of 91.8% by weight of a stereoregular propylene homopolymer (M3661, melt flow rate of 14 g / 10 at 210 ° C and a melting point of 150 ° C, Total Petrochemicals), 7.4% by weight of polylactic acid (PLA 6252) was obtained. , melt flow rate from 70 to 85 g / 10 min at 210 ° C, Natureworks®) and 0.7 wt.% polyepoxide. The polyepoxide was a copolymer (ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate) (LOTADER® AX8900, Arkema) having a melt flow rate of 6 g / 10 min. (190 ° C / 2160 g), with a glycidyl methacrylate content of 8 wt.%, A methyl acrylate content of 24 wt.% And an ethylene content of 68 wt.%. The components were mixed in a one-way rotating twin-screw extruder (Werner and Pfleiderer ZSK-30 with a diameter of 30 mm and L / D = 44). The extruder had seven heating zones. The temperature in the extruder ranged from 180 ° C to 220 ° C. Through the dispenser, the polymer was gravimetrically loaded into the extruder at 15 pounds per hour, and the liquid was introduced into the cylinder using a peristaltic pump. The extruder worked at 200 rpm (rpm). To form an extrudate in the last part of the cylinder (front), a die with 3 holes of 6 mm diameter was used. The extrudate was air-cooled on a conveyor belt and granulated using a Conair granulator.

Из исходной смеси затем получали волокно с помощью прядильной линии для волокна Davis-Standard, оснащенной 0,75-дюймовым одношнековым экструдером и фильерой с 16 отверстиями диаметром 0,6 мм. Волокна собирали при различных коэффициентах вытягивания. Скорость наматывания варьировали от 1 до 1000 м/мин. Температуру экструдера варьировали от 175°C до 220°C. Волокна вытягивали в приборе для испытания на растяжение при 300 мм/мин. вплоть до удлинения в 400% при 25°C. Для анализа морфологии материала волокна разрушали с заморозкой в жидком азоте и анализировали с помощью сканирующего электронного микроскопа Jeol 6490LV при глубоком вакууме. Результаты приведены на фиг. 13-15. Как показано, образуются сфероидальные поры, сильно удлиненные в направлении вытягивания. Образовывались как нанопоры (~50 нанометров в ширину, ~500 нанометров в длину), так и микропоры (~0,5 микрометра в ширину, ~4 микрометра в длину).Fiber was then prepared from the starting mixture using a Davis-Standard fiber spinning line equipped with a 0.75-inch single screw extruder and a 16-hole die with a diameter of 0.6 mm. Fibers were collected at different stretch ratios. Winding speed varied from 1 to 1000 m / min. The temperature of the extruder ranged from 175 ° C to 220 ° C. The fibers were drawn in a tensile tester at 300 mm / min. up to an elongation of 400% at 25 ° C. To analyze the morphology of the material, the fibers were destroyed with freezing in liquid nitrogen and analyzed using a Jeol 6490LV scanning electron microscope under high vacuum. The results are shown in FIG. 13-15. As shown, spheroidal pores are formed, greatly elongated in the direction of extension. Both nanopores (~ 50 nanometers wide, ~ 500 nanometers long) and micropores (~ 0.5 micrometers wide, ~ 4 micrometers long) were formed.

ПРИМЕР 10EXAMPLE 10

Гранулы формовали, как описано в примере 1, и подавали потоком в одношнековый экструдер при температуре плавления 240°C, где смесь проходила через насос для расплава со скоростью 0,40 грамма на отверстие в минуту через фильеру диаметром 0,6 мм. Волокна отбирали при их свободном падении (движущей силой являлась только сила тяжести), а затем их испытывали в отношении механических свойств при скорости вытягивания 50 миллиметров в минуту. Затем волокна вытягивали в холодном состоянии при 23°C в раме MTS Synergie Tensile со скоростью 50 мм/мин. Волокна вытягивали до заранее определенных степеней деформации 50%, 100%, 150%, 200% и 250%. После вытягивания определяли коэффициент удлинения, объем пор в процентах и плотность для различных степеней деформации, как показано в таблицах ниже.The granules were molded as described in Example 1 and fed into a single screw extruder at a melting point of 240 ° C, where the mixture passed through a melt pump at a speed of 0.40 grams per hole per minute through a die with a diameter of 0.6 mm. The fibers were selected during their free fall (only gravity was the driving force), and then they were tested for mechanical properties at a drawing speed of 50 millimeters per minute. The fibers were then cold drawn at 23 ° C. in a MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fibers were stretched to predetermined degrees of deformation of 50%, 100%, 150%, 200% and 250%. After stretching, the elongation coefficient, pore volume in percent, and density for various degrees of deformation were determined, as shown in the tables below.

Figure 00000012
Figure 00000012

ПРИМЕР 11EXAMPLE 11

Волокна формовали, как описано в примере 10 за исключением того, что их собирали при скорости принимающего вальца 100 метров в минуту, результатом чего являлось снижение степени вытягивания до 77. Затем волокна испытывали в отношении механических свойств при скорости вытягивания 50 миллиметров в минуту. Затем волокна вытягивали в холодном состоянии при 23°C в раме MTS Synergie Tensile со скоростью 50 мм/мин. Волокна вытягивали до заранее определенных степеней деформации 50%, 100%, 150%, 200% и 250%. После вытягивания определяли коэффициент удлинения, объем пор в процентах и плотность для различных степеней деформации, как показано в таблицах ниже.The fibers were molded as described in Example 10 except that they were assembled at a take-up roll speed of 100 meters per minute, resulting in a decrease in stretch rate to 77. The fibers were then tested for mechanical properties at a draw speed of 50 millimeters per minute. The fibers were then cold drawn at 23 ° C. in a MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fibers were stretched to predetermined degrees of deformation of 50%, 100%, 150%, 200% and 250%. After stretching, the elongation coefficient, pore volume in percent, and density for various degrees of deformation were determined, as shown in the tables below.

Figure 00000013
Figure 00000013

Figure 00000014
Figure 00000014

ПРИМЕР 12EXAMPLE 12

Волокна формовали, как описано в примере 10, за исключением того, что смесь состояла из 83,7 вес.% полимолочной кислоты (PLA 6201D, Natureworks®), 9,3 вес.% Vistamaxx™ 2120, 1,4 вес.% Lotader® AX8900, 3,7 вес.% PLURIOL® WI 285 и 1,9% гидрофильного поверхностно-активного вещества (Masil SF-19). PLURIOL® WI285 и Masil SF-19 предварительно смешивали в соотношении 2:1 (WI-285:SF-19) и добавляли посредством насоса-форсунки в зону № 2 цилиндра. Волокна отбирали при 240°C, 0,40 грамма на отверстие в минуту и при свободном падении.The fibers were formed as described in Example 10, except that the mixture consisted of 83.7% by weight of polylactic acid (PLA 6201D, Natureworks®), 9.3% by weight of Vistamaxx ™ 2120, 1.4% by weight of Lotader ® AX8900, 3.7 wt.% PLURIOL® WI 285 and 1.9% hydrophilic surfactant (Masil SF-19). PLURIOL® WI285 and Masil SF-19 were pre-mixed in a 2: 1 ratio (WI-285: SF-19) and added via a nozzle pump to zone No. 2 of the cylinder. Fibers were selected at 240 ° C, 0.40 grams per hole per minute and free fall.

ПРИМЕР 13EXAMPLE 13

Волокна формовали, как описано в примере 12 за исключением того, что их собирали при скорости принимающего вальца 100 метров в минуту, результатом чего являлось снижение степени вытягивания до 77. Затем волокна испытывали в отношении механических свойств при скорости вытягивания 50 миллиметров в минуту. Затем волокна вытягивали в холодном состоянии при 23°C в раме MTS Synergie Tensile со скоростью 50 мм/мин. Волокна вытягивали до заранее определенной степени деформации в 100%. После вытягивания определяли соотношение удлинений, объем пор в процентах и плотность, как показано в таблицах ниже.The fibers were spun as described in Example 12 except that they were assembled at a take-up roll speed of 100 meters per minute, resulting in a decrease in stretch rate to 77. The fibers were then tested for mechanical properties at a draw speed of 50 millimeters per minute. The fibers were then cold drawn at 23 ° C. in a MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fibers were stretched to a predetermined degree of deformation of 100%. After stretching, the elongation ratio, pore volume in percent and density were determined as shown in the tables below.

Figure 00000015
Figure 00000015

ПРИМЕР 14EXAMPLE 14

Волокна из примера 12 растягивали в раме MTS Synergie Tensile при скорости 50 миллиметров в минуту до деформации в 250%. За счет этого раскрыли пористую структуру и сделали волокна белыми. Затем вырезали образец размером один дюйм из подвергнутого напряжению, побелевшего участка волокна. Новое волокна затем испытывали как описано выше. Установленная плотность составила 0,75 грамма на сантиметр кубический, а скорость вытягивания для испытания на растяжение составляла 305 мм/мин.The fibers of Example 12 were stretched in a MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 millimeters per minute until a strain of 250%. Due to this, the porous structure was opened and the fibers made white. A one inch-sized sample was then cut out of the stressed, whitened portion of the fiber. New fibers were then tested as described above. The established density was 0.75 grams per centimeter cubic, and the pulling speed for the tensile test was 305 mm / min.

ПРИМЕР 15EXAMPLE 15

Волокна из примера 11 нагревали в печи при 50°C в течение 30 минут для терморелаксации волокон.The fibers of Example 11 were heated in an oven at 50 ° C. for 30 minutes to thermally relax the fibers.

ПРИМЕР 16EXAMPLE 16

Волокна из примера 11 нагревали в печи при 90°C в течение 5 минут для терморелаксации волокон и индуцирования кристаллизации.The fibers of Example 11 were heated in an oven at 90 ° C. for 5 minutes to thermally relax the fibers and induce crystallization.

Затем волокна из примеров 10-16 испытывали в отношении механических свойств при скорости вытягивания 50 миллиметров в минуту. Результаты изложены в таблице ниже.Then, the fibers of Examples 10-16 were tested for mechanical properties at a drawing speed of 50 millimeters per minute. The results are summarized in the table below.

Figure 00000016
Figure 00000016

Несмотря на то что изобретение было подробно описано относительно его конкретных вариантов осуществления, следует понимать, что специалисты в данной области техники, при достижении понимания вышеизложенного, смогут легко понять альтернативы, вариации и эквиваленты этих вариантов осуществления. Соответственно, объем настоящего изобретения следует определять как объем прилагаемой формулы изобретения и любых ее эквивалентов.Although the invention has been described in detail with respect to its specific embodiments, it should be understood that those skilled in the art, upon understanding the foregoing, will be able to easily understand the alternatives, variations and equivalents of these embodiments. Accordingly, the scope of the present invention should be defined as the scope of the attached claims and any equivalents thereof.

Claims (40)

1. Строительный изоляционный материал для применения в строительной конструкции, где строительный изоляционный материал включает пористый полимерный материал, который образован из термопластичной композиции, содержащей непрерывную фазу, которая включает матричный полимер, и, кроме того, где добавка микровключения и добавка нановключения диспергированы в непрерывной фазе в форме дискретных доменов, где в материале определяется поровая сеть, которая включает множество нанопор со средним размером поперечного сечения 800 нм или меньше, причем добавка микровключения является полимерной и добавка нановключения является полимерной.1. Building insulation material for use in a building structure, where the building insulation material includes a porous polymeric material that is formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase, which includes a matrix polymer, and, in addition, where the microinclusions and nanoinclusions are dispersed in a continuous phase in the form of discrete domains, where a pore network is defined in the material, which includes many nanopores with an average cross-sectional size of 800 nm or less, what is the addition of microinclusion is a polymer and the addition of nanoinclusion is a polymer. 2. Строительный изоляционный материал по п.1, где изоляционный материал проявляет скорость проникновения водяных паров 300 г/м2 - 24 ч или больше, теплопроводность 0,40 Вт/(м·К) или меньше и/или значение гидростатического давления 50 см или больше.2. The building insulation material according to claim 1, where the insulation material exhibits a water vapor penetration rate of 300 g / m 2 - 24 hours or more, thermal conductivity of 0.40 W / (m · K) or less and / or a hydrostatic pressure value of 50 cm or more. 3. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка микровключения включает полиолефин.3. The building insulation material of claim 1, wherein the microinclusion additive comprises a polyolefin. 4. Строительный изоляционный материал по п.3, где полиолефин представляет собой гомополимер пропилена, сополимер пропилена/α-олефина, сополимер этилена/α-олефина или их комбинацию.4. The building insulation material according to claim 3, wherein the polyolefin is a propylene homopolymer, a propylene / α-olefin copolymer, an ethylene / α-olefin copolymer, or a combination thereof. 5. Строительный изоляционный материал по п.1, где отношение параметра растворимости матричного полимера к параметру растворимости добавки микровключения составляет от 0,5 до 1,5, отношение показателя текучести расплава матричного полимера к показателю текучести расплава добавки микровключения составляет от 0,2 до 8 и/или отношение модуля упругости Юнга матричного полимера к модулю упругости Юнга добавки микровключения составляет от 1 до 250.5. The building insulation material according to claim 1, where the ratio of the solubility parameter of the matrix polymer to the solubility parameter of the microinclusion additive is from 0.5 to 1.5, the ratio of the melt flow rate of the matrix polymer to the melt flow rate of the microinclusion additive is from 0.2 to 8 and / or the ratio of the Young's modulus of elasticity of the matrix polymer to the Young's modulus of elasticity of the microinclusion additive is from 1 to 250. 6. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка нановключения представляет собой функционализированный полиолефин.6. The building insulation material of claim 1, wherein the nanoinclusion additive is a functionalized polyolefin. 7. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка нановключения является реакционно-способной.7. The building insulation material of claim 1, wherein the nanoinclusion additive is reactive. 8. Строительный изоляционный материал по п.7, где добавка нановключения представляет собой полиэпоксид.8. The building insulation material of claim 7, wherein the nanoinclusion additive is polyepoxide. 9. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка микровключения составляет от 1 до 30 вес.% композиции, исходя из веса непрерывной фазы.9. The building insulation material according to claim 1, where the microinclusion additive is from 1 to 30 wt.% The composition, based on the weight of the continuous phase. 10. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка нановключения составляет от 0,05 до 20 вес.% композиции, исходя из веса непрерывной фазы.10. Building insulation material according to claim 1, where the addition of nanoinclusions is from 0.05 to 20 wt.% The composition, based on the weight of the continuous phase. 11. Строительный изоляционный материал по п.1, где термопластичная композиция дополнительно содержит модификатор поверхности раздела фаз.11. The building insulation material according to claim 1, wherein the thermoplastic composition further comprises a phase interface modifier. 12. Строительный изоляционный материал по п.11, где модификатор поверхности раздела фаз характеризуется кинематической вязкостью от 0,7 до 200 сСт, определенной при температуре 40°С.12. Building insulation material according to claim 11, where the phase interface modifier is characterized by a kinematic viscosity of from 0.7 to 200 cSt, determined at a temperature of 40 ° C. 13. Строительный изоляционный материал по п.11, где модификатор поверхности раздела фаз является гидрофобным.13. The building insulation material of claim 11, wherein the phase interface modifier is hydrophobic. 14. Строительный изоляционный материал по п.11, где модификатор поверхности раздела фаз представляет собой силикон, сополимер силикона и простого полиэфира, алифатический сложный полиэфир, ароматический сложный полиэфир, алкиленгликоль, алкандиол, аминоксид, сложный эфир жирной кислоты или их комбинацию.14. The building insulation material of claim 11, wherein the phase interface modifier is silicone, a silicone-polyether copolymer, an aliphatic polyester, an aromatic polyester, an alkylene glycol, an alkanediol, an amine oxide, a fatty acid ester, or a combination thereof. 15. Строительный изоляционный материал по п.11, где модификатор поверхности раздела фаз составляет от 0,1 до 20 вес.% композиции, исходя из веса непрерывной фазы.15. The building insulation material according to claim 11, where the modifier of the interface is from 0.1 to 20 wt.% The composition, based on the weight of the continuous phase. 16. Строительный изоляционный материал по п.1, где поровая сеть дополнительно включает микропоры со средним размером поперечного сечения от 0,5 до 30 мкм.16. The building insulation material according to claim 1, where the pore network further includes micropores with an average cross-sectional size of from 0.5 to 30 microns. 17. Строительный изоляционный материал по п.16, где отношение сторон микропор составляет от 1 до 30.17. Building insulation material according to clause 16, where the aspect ratio of the micropores is from 1 to 30. 18. Строительный изоляционный материал по п.1, где поровая сеть распределена по существу однородным образом по всему материалу.18. The building insulation material of claim 1, wherein the pore network is distributed in a substantially uniform manner throughout the material. 19. Строительный изоляционный материал по п.1, где нанопоры распределены в параллельных в целом колонках.19. The building insulation material according to claim 1, where the nanopores are distributed in parallel columns as a whole. 20. Строительный изоляционный материал по п.1, где добавка микровключения находится в форме микроразмерных доменов и добавка нановключения находится в форме наноразмерных доменов, где микроразмерные домены характеризуются средним размером поперечного сечения от 0,5 до 250 мкм и наноразмерные домены характеризуются средним размером поперечного сечения от 1 до 500 нм.20. The building insulation material according to claim 1, where the microinclusion additive is in the form of microsize domains and the nanoinclusion additive is in the form of nanoscale domains, where the microsize domains are characterized by an average cross-sectional size of 0.5 to 250 microns and the nanoscale domains are characterized by an average cross-sectional size from 1 to 500 nm. 21. Строительный изоляционный материал по п.1, где изоляционный материал полностью образован из полимерного материала.21. The building insulation material according to claim 1, where the insulation material is completely formed from a polymeric material. 22. Строительный изоляционный материал по п.1, дополнительно содержащий дополнительный слой материала.22. The building insulation material of claim 1, further comprising an additional layer of material. 23. Строительный изоляционный материал по п.1, где изоляционный материал выполнен в форме панели.23. The building insulation material of claim 1, wherein the insulation material is in the form of a panel. 24. Строительный изоляционный материал по п.1, где изоляционный материал выполнен в форме оберточного материала.24. Building insulation material according to claim 1, where the insulating material is made in the form of a wrapping material. 25. Строительный изоляционный материал по п.1, где общий объем пор полимерного материала составляет от 15 до 80% на см3.25. The building insulation material according to claim 1, where the total pore volume of the polymeric material is from 15 to 80% per cm 3 . 26. Строительный изоляционный материал по п.1, где нанопоры составляют 20 об.% или больше от общего объема пор полимерного материала.26. The building insulation material according to claim 1, where the nanopores comprise 20 vol.% Or more of the total pore volume of the polymer material. 27. Строительный изоляционный материал по п.1, где непрерывная фаза составляет от 60 до 99 вес.% термопластичной композиции.27. The building insulation material according to claim 1, where the continuous phase is from 60 to 99 wt.% Thermoplastic composition. 28. Строительный изоляционный материал по п.1, где матричный полимер включает сложный полиэфир или полиолефин.28. The building insulation material of claim 1, wherein the matrix polymer comprises a polyester or polyolefin. 29. Строительный изоляционный материал по п.28, где сложный полиэфир характеризуется температурой стеклования 0°С или больше.29. The building insulation material of claim 28, wherein the polyester is characterized by a glass transition temperature of 0 ° C or more. 30. Строительный изоляционный материал по п.28, где сложный полиэфир включает полимолочную кислоту.30. The building insulation material of claim 28, wherein the polyester comprises polylactic acid. 31. Строительный изоляционный материал по п.1, где полимерный материал в целом не содержит газообразных порообразующих средств.31. The building insulation material according to claim 1, where the polymer material as a whole does not contain gaseous pore-forming agents. 32. Строительный изоляционный материал по п.1, где термопластичная композиция характеризуется плотностью 1,2 г/см3 или меньше.32. The building insulation material according to claim 1, where the thermoplastic composition is characterized by a density of 1.2 g / cm 3 or less. 33. Строительный изоляционный материал по п.1, где полимерный материал представляет собой пленку или слой пленки.33. The building insulation material of claim 1, wherein the polymeric material is a film or film layer. 34. Строительный изоляционный материал по п.1, где полимерный материал представляет собой волокнистый материал или слой или компонент волокнистого материала.34. The building insulation material of claim 1, wherein the polymeric material is a fibrous material or a layer or component of fibrous material. 35. Строительная конструкция, содержащая обшивку здания, которая определяет внутреннюю сторону, при этом строительная конструкция дополнительно содержит строительный изоляционный материал по п.1, который расположен вплотную к поверхности обшивки здания, внутренней стороне или их комбинации.35. A building structure comprising a building cladding that defines the inside, wherein the building structure further comprises a building insulation material according to claim 1, which is adjacent to a building cladding surface, the inside, or a combination thereof. 36. Строительная конструкция по п.35, где строительный изоляционный материал расположен вплотную к поверхности обшивки здания.36. The building structure according to clause 35, where the building insulation material is located close to the surface of the cladding of the building. 37. Строительная конструкция по п.36, где строительный изоляционный материал расположен вплотную к наружной стене, кровле или их комбинации.37. The building structure according to clause 36, where the building insulation material is located close to the outer wall, roof or a combination thereof. 38. Строительная конструкция по п.37, где строительный изоляционный материал также расположен вплотную к внешнему покрытию.38. The building structure according to clause 37, where the building insulation material is also located close to the outer coating. 39. Строительная конструкция по п.35, где строительный изоляционный материал расположен вплотную к внутренней стороне.39. The building structure according to clause 35, where the building insulation material is located close to the inner side. 40. Строительная конструкция по п.39, где строительный изоляционный материал расположен вплотную к внутренней стене, полу, потолку, двери или их комбинации.40. The building structure according to § 39, where the building insulation material is located close to the inner wall, floor, ceiling, door or a combination thereof.
RU2016100017A 2013-06-12 2014-06-06 Construction insulation material RU2621112C1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361834038P 2013-06-12 2013-06-12
US61/834,038 2013-06-12
PCT/IB2014/062034 WO2014199279A1 (en) 2013-06-12 2014-06-06 Building insulation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2621112C1 true RU2621112C1 (en) 2017-05-31

Family

ID=52021722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016100017A RU2621112C1 (en) 2013-06-12 2014-06-06 Construction insulation material

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20160130799A1 (en)
EP (1) EP3008260A4 (en)
JP (1) JP2016530409A (en)
KR (1) KR102202850B1 (en)
CN (1) CN105264152B (en)
AU (1) AU2014279706B2 (en)
BR (1) BR112015030934B1 (en)
MX (1) MX2015017042A (en)
RU (1) RU2621112C1 (en)
WO (1) WO2014199279A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU182546U1 (en) * 2018-02-05 2018-08-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный университет путей сообщения" (СамГУПС) Heat insulating wall
RU2765293C2 (en) * 2017-01-31 2022-01-28 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Polymer material

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11001944B2 (en) 2013-06-12 2021-05-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Porous polyolefin fibers
EP3008119B1 (en) 2013-06-12 2020-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymeric material with a multimodal pore size distribution
RU2630792C2 (en) 2013-06-12 2017-09-13 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Methodology of initiation of pore formation
JP2016523294A (en) 2013-06-12 2016-08-08 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Polymer materials for use in insulation
WO2015187198A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hollow porous fibers
RU2622830C1 (en) 2013-06-12 2017-06-20 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Absorbent product, containing the porous polyolefin film
US11965083B2 (en) 2013-06-12 2024-04-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyolefin material having a low density
WO2015187924A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoformed article formed from a porous polymeric sheet
KR101834143B1 (en) 2015-01-30 2018-03-02 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. Noise reduced absorbent package
WO2016122621A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Film with reduced noise for use in an absorbent article
AU2016218948B2 (en) * 2015-02-13 2019-07-11 Acoustic Space Pty Ltd A sheet material with a cellular structure and/or a process for producing same
US10357946B2 (en) * 2016-01-21 2019-07-23 Carlisle Intangible Company Fire-rated roofing system
WO2017147463A1 (en) 2016-02-24 2017-08-31 Massachusetts Institute Of Technology Solar thermal aerogel receiver and materials therefor
CN107011636B (en) * 2017-05-03 2019-02-22 苏州轩朗塑料制品有限公司 A kind of preparation method and applications of modified Nano heat-insulating construction material
CN107033554B (en) * 2017-05-03 2019-01-29 苏州轩朗塑料制品有限公司 The preparation method and applications of high-strength environment-friendly construction material
CN107189363B (en) * 2017-06-06 2019-02-22 苏州轩朗塑料制品有限公司 A kind of construction material preparation method and applications added with neoprene
WO2019210051A1 (en) 2018-04-25 2019-10-31 Massachusetts Institute Of Technology Energy efficient soundproofing window retrofits
US11408126B2 (en) * 2019-08-15 2022-08-09 The Procter & Gamble Company Fast-wetting coform fibrous structures
CN113174656B (en) * 2021-06-10 2022-09-16 宁波马菲羊纺织科技有限公司 Biodegradable fiber and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6037033A (en) * 1996-07-08 2000-03-14 Hunter; Rick Cole Insulation panel
RU28129U1 (en) * 2002-08-05 2003-03-10 Томских Светлана Сергеевна WATERPROOFING PROTECTOR
US20100313507A1 (en) * 2008-01-23 2010-12-16 Carlos Castro Building structures containing external vapor permeable foam insulation
US20110252739A1 (en) * 2004-06-29 2011-10-20 Aspen Aerogels, Inc. Insulated building materials
US20120114895A1 (en) * 2009-07-29 2012-05-10 Vo Van-Chau Thermal insulating panel composite

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
DE3781133T2 (en) 1986-12-19 1993-06-24 Akzo Nv MANUFACTURE OF POLYMILIC ACID AND COPOLYMERS THEREOF.
US5218071A (en) 1988-12-26 1993-06-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene random copolymers
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US6326458B1 (en) 1992-01-24 2001-12-04 Cargill, Inc. Continuous process for the manufacture of lactide and lactide polymers
US5470944A (en) 1992-02-13 1995-11-28 Arch Development Corporation Production of high molecular weight polylactic acid
JPH05239435A (en) * 1992-02-28 1993-09-17 Osaka Organic Chem Ind Ltd Water resistance modifier
US5288555A (en) * 1992-03-05 1994-02-22 Exxon Research Engineering Company Composites with interphases and methods of making the same
US5322728A (en) 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
IT1256260B (en) 1992-12-30 1995-11-29 Montecatini Tecnologie Srl ATACTIC POLYPROPYLENE
US5472775A (en) 1993-08-17 1995-12-05 The Dow Chemical Company Elastic materials and articles therefrom
US5571619A (en) 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
US5539056A (en) 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
US5549868A (en) * 1995-04-21 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Method of sterilizing an article
DE69631305T2 (en) 1995-07-25 2004-11-18 Toyota Jidosha K.K., Toyota Process for the production of polylactic acid
US5770682A (en) 1995-07-25 1998-06-23 Shimadzu Corporation Method for producing polylactic acid
JP3588907B2 (en) 1996-03-22 2004-11-17 トヨタ自動車株式会社 Method for producing polylactic acid
US5975082A (en) * 1997-03-10 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tear-away surgical drape
US5800758A (en) * 1997-09-16 1998-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making microporous films with improved properties
US6090325A (en) 1997-09-24 2000-07-18 Fina Technology, Inc. Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films
TW390805B (en) * 1998-01-26 2000-05-21 Kimberly Clark Co Surgical drape with attachable fluid collection pouch
US6673982B1 (en) * 1998-10-02 2004-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with center fill performance
JP2000249289A (en) * 1999-02-26 2000-09-12 Matsushita Refrig Co Ltd Foaming heat insulation material, manufacture thereof, and heat insulation box body
US6500563B1 (en) 1999-05-13 2002-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic films including crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
US6660903B1 (en) * 1999-10-01 2003-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with a central rising member
US6764477B1 (en) * 1999-10-01 2004-07-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with reusable frame member
US6613955B1 (en) * 1999-10-01 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with wicking barrier cuffs
US6492574B1 (en) * 1999-10-01 2002-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with a wicking barrier and central rising member
US6692603B1 (en) * 1999-10-14 2004-02-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making molded cellulosic webs for use in absorbent articles
US6617490B1 (en) * 1999-10-14 2003-09-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with molded cellulosic webs
GB0423523D0 (en) * 2004-10-22 2004-11-24 Hunt Tech Ltd Multi-layer vapour permeable thermal insulation system
US8334327B2 (en) * 2006-08-31 2012-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Highly breathable biodegradable films
JP4212643B2 (en) * 2006-12-22 2009-01-21 ユニチカ株式会社 Biodegradable polyester resin composition, and molded product, foam and molded container obtained therefrom
US20080220679A1 (en) * 2007-03-05 2008-09-11 Clarke Berdan Narrow cavity batt with flange
US20080302049A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Kathleen Antoinette Stoneburner Insulated fabric pocket panels
KR20090004329A (en) * 2007-06-28 2009-01-12 삼성전자주식회사 Polymer foam composite comprising hollow particles and preparation process thereof
US7984591B2 (en) * 2007-08-10 2011-07-26 Fiberweb, Inc. Impact resistant sheet material
US8719969B2 (en) * 2008-06-27 2014-05-13 Lion Apparel, Inc. Protective garment with thermal liner having varying moisture attraction
US20120164905A1 (en) * 2010-08-13 2012-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified Polylactic Acid Fibers
US8936740B2 (en) * 2010-08-13 2015-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polylactic acid fibers
JP5674585B2 (en) * 2011-07-29 2015-02-25 積水化成品工業株式会社 Breathable waterproof filter

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6037033A (en) * 1996-07-08 2000-03-14 Hunter; Rick Cole Insulation panel
RU28129U1 (en) * 2002-08-05 2003-03-10 Томских Светлана Сергеевна WATERPROOFING PROTECTOR
US20110252739A1 (en) * 2004-06-29 2011-10-20 Aspen Aerogels, Inc. Insulated building materials
US20100313507A1 (en) * 2008-01-23 2010-12-16 Carlos Castro Building structures containing external vapor permeable foam insulation
US20120114895A1 (en) * 2009-07-29 2012-05-10 Vo Van-Chau Thermal insulating panel composite

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2765293C2 (en) * 2017-01-31 2022-01-28 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Polymer material
RU182546U1 (en) * 2018-02-05 2018-08-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный университет путей сообщения" (СамГУПС) Heat insulating wall

Also Published As

Publication number Publication date
US20160130799A1 (en) 2016-05-12
BR112015030934A2 (en) 2017-07-25
WO2014199279A1 (en) 2014-12-18
KR20160019929A (en) 2016-02-22
BR112015030934B1 (en) 2021-12-21
KR102202850B1 (en) 2021-01-14
CN105264152B (en) 2018-09-25
EP3008260A4 (en) 2017-03-15
JP2016530409A (en) 2016-09-29
AU2014279706A1 (en) 2016-01-21
EP3008260A1 (en) 2016-04-20
AU2014279706B2 (en) 2017-08-03
MX2015017042A (en) 2016-04-21
CN105264152A (en) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2621112C1 (en) Construction insulation material
RU2617356C1 (en) Multifunctional fabric
RU2632842C2 (en) Polymer material for application in heat insulation
RU2605179C1 (en) Clothing article, containing porous polymer material
US10752745B2 (en) Polyolefin film for use in packaging
RU2631796C2 (en) Polymer material with multimodal pore distribution by size
RU2641861C2 (en) Absorbing product, containing nonwoven fabric, produced from porous polyolefin fibres
RU2630792C2 (en) Methodology of initiation of pore formation
US20170362757A1 (en) Fiber Bundle
AU2016368453B2 (en) Method for forming porous fibers
AU2016368586B2 (en) Multi-stage drawing technique for forming porous fibers

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180607