JP2016530409A - Building insulation - Google Patents

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Abstract

内部を定義する建物エンベロープを含む建物構造が提供されている。建物構造は、建物エンベロープ、内部、またはそれらの組み合わせの面に隣接して位置付けられる建物絶縁材を含む。建物絶縁材は、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成される多孔質高分子材料を含みうる。マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤も、個別領域の形態で連続相内に分散される場合があり、約800ナノメートル以下の平均断面寸法を持つ複数のナノ細孔を含む多孔質ネットワークが材料中に定義される。【選択図】なしA building structure is provided that includes a building envelope that defines an interior. The building structure includes building insulation positioned adjacent to the face of the building envelope, interior, or a combination thereof. The building insulation can include a porous polymeric material formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase that includes a matrix polymer. Micro-included additives and nano-included additives may also be dispersed within the continuous phase in the form of discrete regions, the material being a porous network comprising a plurality of nanopores having an average cross-sectional dimension of about 800 nanometers or less Defined in. [Selection figure] None

Description

(優先権の主張)
本出願は米国仮出願番号第61/834,038号(2013年6月12日出願)に対する優先権を主張し、その全体を参照することにより、本書に組み込む。
(Claiming priority)
This application claims priority to US Provisional Application No. 61 / 834,038 (filed June 12, 2013), which is incorporated herein by reference in its entirety.

絶縁材は、熱伝達、湿気、騒音、振動からの保護など、幅広いさまざまな目的で建物構造に用いられる。例えば、一つのタイプの建物絶縁材は、壁および屋根組立品の製造に使用される水不透過性ハウスラップである。建物への水の侵入を防ぐことに加えて、このようなハウスラップは、気体に対して透過性であるという点で典型的には通気性でもあり、水蒸気を建物表面上に閉じ込めずに、絶縁材から逃すことができる。残念ながら、ハウスラップなど、多くの従来的タイプの建物絶縁材に関連する共通の問題の一つは、それらが一般的には多機能でないことである。例えば、従来的な通気性ハウスラップ材料は、Tyvek(登録商標)という商標でDuPont社から市販されているフラッシュスパンポリオレフィン材料である。良好な遮水特性を提供するものの、Tyvek(登録商標)ハウスラップは一般的には良好な遮熱性を提供しない。この目的を達成するために、高分子フォームが断熱の目的でよく用いられる。しかし、このような材料は、通気性遮水としては必ずしも良好に機能しない。さらに、フォームを形成するために使用される気体発泡剤は、絶縁材から継時的に浸出して、環境問題をもたらす。   Insulation materials are used in building structures for a wide variety of purposes, including heat transfer, moisture, noise, and protection from vibration. For example, one type of building insulation is a water-impermeable house wrap used in the manufacture of wall and roof assemblies. In addition to preventing water from entering the building, such house wraps are also typically breathable in that they are permeable to gases, without confining water vapor on the building surface, Can escape from insulation. Unfortunately, one common problem associated with many conventional types of building insulation, such as house wrap, is that they are generally not multifunctional. For example, a conventional breathable house wrap material is a flash spun polyolefin material that is commercially available from DuPont under the trademark Tyvek®. Although providing good water shielding properties, Tyvek® house wrap generally does not provide good thermal insulation. In order to achieve this goal, polymeric foams are often used for thermal insulation purposes. However, such materials do not always function well as breathable water shielding. Furthermore, the gas blowing agent used to form the foam leaches out of the insulation material over time resulting in environmental problems.

従って、建物構造に使用するための改善された絶縁材に対するニーズが現在存在する。   Accordingly, there is a current need for improved insulation for use in building structures.

本発明の一つの実施形態によると、住宅用または商業用建物構造に使用するための建物絶縁材が開示されている。建物絶縁材は、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成される多孔質高分子材料を含む。高分子材料は、約300g/m−24時間以上の水蒸気透過速度、約0.40ワット/メートル・ケルビン以下の熱伝導率、および約50センチメートル以上の水頭値を示す。 In accordance with one embodiment of the present invention, a building insulation for use in residential or commercial building structures is disclosed. Building insulation includes a porous polymeric material formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase including a matrix polymer. The polymeric material exhibits a water vapor transmission rate of about 300 g / m 2 -24 hours or more, a thermal conductivity of about 0.40 watts / meter Kelvin or less, and a water head value of about 50 centimeters or more.

本発明の一つの実施形態によると、住宅用または商業用建物構造に使用するための建物絶縁材が開示されている。建物絶縁材は、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成される多孔質高分子材料を含む。マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤は、個別領域の形態で連続相内に分散される場合があり、ここで約800ナノメートル以下の平均断面寸法を持つ複数のナノ細孔を含む多孔質ネットワークが材料中に定義される。   In accordance with one embodiment of the present invention, a building insulation for use in residential or commercial building structures is disclosed. Building insulation includes a porous polymeric material formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase including a matrix polymer. The micro-included additive and the nano-included additive may be dispersed within the continuous phase in the form of discrete regions, wherein the porous network comprises a plurality of nanopores having an average cross-sectional dimension of about 800 nanometers or less Is defined in the material.

また別の実施形態では、内部を定義する建物エンベロープを備える建物構造が開示されている。建物構造は、本明細書に記述されたものなど、建物エンベロープ、内部、またはそれらの組み合わせの面に隣接して位置付けられる建物絶縁材をさらに備える。例えば、一つの実施形態では、建物絶縁材は、外壁、屋根またはそれらの組み合わせに隣接してなど、建物エンベロープの面に隣接して位置付けられうる。望ましい場合、建物絶縁材は、外部カバー(例えば、壁板)にも隣接して位置付けられうる。建物絶縁材は、内壁、床、天井、ドア、またはそれらの組み合わせに隣接してなど、内部の面に隣接しても位置付けられうる。   In yet another embodiment, a building structure is disclosed that includes a building envelope that defines an interior. The building structure further comprises building insulation positioned adjacent to the face of the building envelope, interior, or a combination thereof, such as those described herein. For example, in one embodiment, the building insulation can be positioned adjacent to the face of the building envelope, such as adjacent to an exterior wall, roof, or combination thereof. If desired, building insulation may be positioned adjacent to an outer cover (eg, wallboard). Building insulation can also be positioned adjacent to interior surfaces, such as adjacent to interior walls, floors, ceilings, doors, or combinations thereof.

本発明のその他の特徴および態様は、以下でより詳細に検討される。   Other features and aspects of the present invention are discussed in more detail below.

当業者を対象とした、本発明の完全かつ実施可能な開示は、その最良の様式を含めて、本明細書の残りの部分でさらに具体的に記載されており、これは以下の添付図を参照する。
本発明に従って形成されうる建物パネルで製作される建物構造壁の部分的代表図を示す。 線2−2に沿った、図1の建物パネルの平均断面寸法である。 本発明の建物絶縁材が外壁に隣接して位置付けられた建物構造の一つの実施形態の斜視図である。 本発明の建物絶縁材が内壁に隣接して位置付けられた建物構造の一つの実施形態の斜視図である。 実施例7の非延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 実施例7の非延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 実施例7の延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 実施例7の延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 実施例8の非延伸フィルムのSEM顕微鏡写真であり、ここでフィルムは図9では流れ方向に対して垂直に、図10では流れ方向に対して平行に切断された。 実施例8の非延伸フィルムのSEM顕微鏡写真であり、ここでフィルムは図9では流れ方向に対して垂直に、図10では流れ方向に対して平行に切断された。 実施例8の延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 実施例8の延伸フィルムのSEM顕微鏡写真である(フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された)。 液体窒素中凍結破壊した後の、実施例9の繊維(ポリプロピレン、ポリ乳酸およびポリエポキシド)のSEM顕微鏡写真(1,000X)である。 液体窒素中凍結破壊した後の、実施例9の繊維(ポリプロピレン、ポリ乳酸およびポリエポキシド)のSEM顕微鏡写真(5,000X)である。 実施例9の繊維表面(ポリプロピレン、ポリ乳酸およびポリエポキシド)のSEM顕微鏡写真(10,000X)である。
The complete and feasible disclosure of the present invention, which is directed to those skilled in the art, is more specifically described in the remainder of this specification, including its best mode, which is illustrated in the following attached drawings. refer.
FIG. 2 shows a partial representative view of a building structural wall made of building panels that can be formed according to the present invention. 2 is an average cross-sectional dimension of the building panel of FIG. 1 along line 2-2. 1 is a perspective view of one embodiment of a building structure in which the building insulation of the present invention is positioned adjacent to an outer wall. FIG. 1 is a perspective view of one embodiment of a building structure in which the building insulation of the present invention is positioned adjacent to an inner wall. FIG. It is a SEM micrograph of the unstretched film of Example 7 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). It is a SEM micrograph of the unstretched film of Example 7 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). It is a SEM micrograph of the stretched film of Example 7 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). It is a SEM micrograph of the stretched film of Example 7 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). 9 is a SEM micrograph of an unstretched film of Example 8, wherein the film was cut perpendicular to the flow direction in FIG. 9 and parallel to the flow direction in FIG. 9 is a SEM micrograph of an unstretched film of Example 8, wherein the film was cut perpendicular to the flow direction in FIG. 9 and parallel to the flow direction in FIG. It is a SEM micrograph of the stretched film of Example 8 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). It is a SEM micrograph of the stretched film of Example 8 (The film was cut | disconnected in parallel with respect to flow direction orientation). It is a SEM micrograph (1,000X) of the fiber (polypropylene, polylactic acid, and polyepoxide) of Example 9 after freezing destruction in liquid nitrogen. It is a SEM micrograph (5,000X) of the fiber (polypropylene, polylactic acid, and polyepoxide) of Example 9 after freezing fracture in liquid nitrogen. It is a SEM micrograph (10,000X) of the fiber surface (polypropylene, polylactic acid, and polyepoxide) of Example 9.

本明細書および図面での参照文字の反復使用は、本発明の同一または類似の特徴を示すことを意図している。   Repeat use of reference characters in the present specification and drawings is intended to indicate same or analogous features of the invention.

ここで、本発明のさまざまな実施形態を詳細に参照するが、その一つ以上の例を以下で説明する。各例は、本発明の説明方法として提供されており、本発明を限定するものではない。実際に、本発明の範囲または精神から逸脱することなく、本発明に様々な改造および変形をしうることは、当業者にとって明らかであろう。例えば、一つの実施形態の一部として図示または記述された特徴は、別の実施形態で使用して、なおさらなる実施形態を生じうる。従って、本発明が、添付した請求項の範囲およびそれらの均等物の範囲内に収まるような改造や変形を網羅することが意図される。   Reference will now be made in detail to various embodiments of the invention, one or more examples of which are set forth below. Each example is provided by way of explanation of the invention, not limitation of the invention. In fact, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made to the present invention without departing from the scope or spirit of the invention. For example, features illustrated or described as part of one embodiment can be used in another embodiment to yield a still further embodiment. Accordingly, it is intended that the present invention cover modifications and variations that fall within the scope of the appended claims and their equivalents.

一般的に、本発明は、多孔質高分子材料(例えば、フィルム、繊維状材料など)を含む建物絶縁材を対象とする。本明細書で使用される場合、「建物絶縁材」とは、断熱、防音、衝撃遮断(例えば、振動)、防火、防湿など、およびそれらの組み合わせなど、任意の目的の絶縁として使用される建物内の任意の物体を広く指す。建物絶縁材は、建物の内部と外部環境の間の物理的分離体であり、例えば、基礎、屋根、外壁、外部ドア、窓、スカイライトなどを含みうる建物エンベロープの面に隣接するように、住宅用または商業用建物構造中に位置付けられうる。建物絶縁材は、内壁、内部ドア、床、天井など、建物の内部面に隣接しても位置付けられうる。   In general, the present invention is directed to building insulation including porous polymeric materials (eg, films, fibrous materials, etc.). As used herein, “building insulation” refers to buildings used as insulation for any purpose, such as thermal insulation, soundproofing, shock isolation (eg, vibration), fireproofing, moistureproofing, etc., and combinations thereof. Broadly refers to any object within. Building insulation is a physical separator between the interior and exterior environment of a building, such as adjacent to the face of a building envelope that can include foundations, roofs, exterior walls, exterior doors, windows, skylights, etc. It can be located in a residential or commercial building structure. Building insulation can also be positioned adjacent to interior surfaces of buildings, such as interior walls, interior doors, floors, and ceilings.

建物絶縁材が用いられる特定の場所に関わらず、本発明の多孔質高分子材料は、建物内で複数の絶縁機能を果たし、一部の場合、特定のタイプの従来的絶縁材に対するニーズを排除する可能性がある。例えば、高分子材料は多孔質であり、例えば、約15%〜約80%/cm、一部の実施形態では約20%〜約70%、および一部の実施形態では材料の立方センチメートルあたり約30%〜約60%である多孔質ネットワークを定義する。このような高い細孔容量は、高分子材料が一般的に水蒸気透過性となることを可能にし、それによってこのような蒸気が使用中に建物表面から抜け出すことを可能にし、継時的な水害の可能性を限定する。材料の水蒸気に対する透過性は、その比較的高い水蒸気透過速度(「WVTR」)によって特徴付けられる場合があるが、これはグラム/平方メートル/24時間(g/m/24時間)の単位で測定された時、材料を通して水蒸気が透過する速度である。例えば、高分子材料は、ASTM E96/96M−12、手順BまたはINDA試験手順IST−70.4(01)などによって決定される時、約300g/m−24時間以上、一部の実施形態では約500g/m−24時間以上、一部の実施形態では約1,000g/m−24時間以上、および一部の実施形態では約3,000〜約15,000g/m−24時間のWVTRを示しうる。蒸気の通過を許すことに加えて、材料の比較的高い細孔容量は、材料の密度を大幅に低下させることもでき、これはより軽く、より柔軟で、それでもなお良好な絶縁特性を達成する材料の使用を可能にしうる。例えば組成物は、約1.2グラム/立方センチメートル(「g/cm」)以下、一部の実施形態では約1.0g/cm以下、一部の実施形態では約0.2g/cm〜約0.8g/cm、および一部の実施形態では約0.1g/cm〜約0.5g/cmなど、比較的低い密度を持ちうる。その低い密度のために、なおも良好な熱抵抗を達成するより軽い材料が形成されうる。 Regardless of the specific location where building insulation is used, the porous polymeric material of the present invention performs multiple insulation functions within the building, and in some cases eliminates the need for certain types of conventional insulation there's a possibility that. For example, the polymeric material is porous, for example, from about 15% to about 80% / cm 3 , in some embodiments from about 20% to about 70%, and in some embodiments about per cubic centimeter of material. Define a porous network that is 30% to about 60%. Such a high pore volume allows the polymeric material to be generally water vapor permeable, thereby allowing such vapors to escape from the building surface during use, resulting in intermittent flooding. Limit the possibilities of Permeability to water vapor of the material, although it may be characterized by its relatively high moisture vapor transmission rate ( "WVTR"), which is measured in grams / square meter / 24 hours (g / m 2/24 hours) Is the rate at which water vapor permeates through the material. For example, the polymeric material may be about 300 g / m 2 -24 hours or longer, as determined by ASTM E96 / 96M-12, Procedure B or INDA test procedure IST-70.4 (01), etc., in some embodiments. About 500 g / m 2 -24 hours or more, in some embodiments about 1,000 g / m 2 -24 hours or more, and in some embodiments about 3,000 to about 15,000 g / m 2 -24. It may indicate the WVTR of time. In addition to allowing the passage of vapor, the relatively high pore volume of the material can also significantly reduce the density of the material, which is lighter, more flexible and still achieves good insulating properties The use of materials may be possible. For example, the composition can be about 1.2 grams / cubic centimeter (“g / cm 3 ”) or less, in some embodiments about 1.0 g / cm 3 or less, and in some embodiments about 0.2 g / cm 3. It may have a relatively low density, such as from about 0.8 g / cm 3 and in some embodiments from about 0.1 g / cm 3 to about 0.5 g / cm 3 . Because of its low density, lighter materials that still achieve good thermal resistance can be formed.

高度に多孔質で一般的に水蒸気透過性であるにも関わらず、多孔質ネットワークは、蛇行経路が細孔のかなりの部分の間に定義されない「閉鎖セル」ネットワークと見なされうることを本発明者らは発見した。このような構造は、材料を通した流体の流れを制限するのを助け、流体(例えば、液体の水)に対して一般的に不透過性である可能性があり、それによって材料は水の貫通から表面を防護できる。この点で、高分子材料は、ATTCC 127−2008に従って決定される時、約50センチメートル(「cm」)以上、一部の実施形態では約100cm以上、一部の実施形態では約150cm以上、および一部の実施形態では約200cm〜約1000cmの比較的高い水頭値を持ちうる。   Despite being highly porous and generally water vapor permeable, the porous network can be viewed as a “closed cell” network where the tortuous path is not defined between a significant portion of the pores. They discovered. Such a structure helps restrict the flow of fluid through the material and may be generally impermeable to fluid (eg, liquid water), whereby the material is water The surface can be protected from penetration. In this regard, the polymeric material, when determined in accordance with ATTCC 127-2008, is about 50 centimeters ("cm") or greater, in some embodiments about 100 cm or greater, in some embodiments about 150 cm or greater, And in some embodiments, may have a relatively high head value of about 200 cm to about 1000 cm.

高分子材料の多孔質ネットワークの細孔のかなりの部分は、約800ナノメートル以下、一部の実施形態では約1〜500ナノメートル、一部の実施形態では約5〜約450ナノメートル、一部の実施形態では約5〜約400ナノメートル、および一部の実施形態では約10〜約100ナノメートルの平均断面寸法を持つものなど、「ナノスケール」サイズ(「ナノ細孔」)でもありうる。「断面寸法」という用語は、細孔の特性寸法(例えば、幅または直径)を一般的に指し、これはその主軸(例えば、長さ)に実質的に直交し、また延伸中に加えられる応力の方向に一般的には実質的に直交する。例えば、このようなナノ細孔は、高分子材料の合計細孔容量の約15容量%以上、一部の実施形態では約20容量%以上、一部の実施形態では約30容量%〜100容量%、一部の実施形態では、約40容量%〜約90容量%を構成しうる。このような高レベルのナノ細孔の存在は、衝突して熱を伝えるセル分子が各細孔内にあまりないため、熱伝導率を大幅に減少させることができる。従って、高分子材料は断熱材としての役割も果たして、建物構造を通した熱伝達の程度を制限するのに役立ちうる。   A significant portion of the pores of the porous network of polymeric material is about 800 nanometers or less, in some embodiments about 1 to 500 nanometers, in some embodiments about 5 to about 450 nanometers, Also “nanoscale” sizes (“nanopores”), such as those having an average cross-sectional dimension of about 5 to about 400 nanometers in some embodiments and about 10 to about 100 nanometers in some embodiments sell. The term “cross-sectional dimension” generally refers to the characteristic dimension (eg, width or diameter) of a pore, which is substantially perpendicular to its major axis (eg, length) and stress applied during stretching. Is generally substantially perpendicular to the direction of For example, such nanopores are about 15% or more by volume of the total pore volume of the polymeric material, in some embodiments about 20% or more, and in some embodiments about 30% to 100% by volume. %, In some embodiments, may comprise from about 40% to about 90% by volume. The presence of such a high level of nanopores can greatly reduce thermal conductivity because there are not many cell molecules in each pore that collide and conduct heat. Thus, the polymeric material can also serve as a thermal insulator and can help limit the degree of heat transfer through the building structure.

この目的を達成するために、高分子材料は、約0.40ワット/メートル・ケルビン(「W/m−K])以下、一部の実施形態では約0.20W/m−K以下、一部の実施形態では約0.15W/m−K以下、一部の実施形態では約0.01〜0.12W/m−K、および一部の実施形態では約0.02〜約0.10W/m−Kなど、比較的低い熱伝導率を示しうる。特に、材料は、比較的薄い厚さでこのように低い熱伝導率値を達成でき、これは材料がより大きな柔軟性および適合性を持つことを可能にし、材料が建物中に占める空間を減少させることができる。このため、高分子材料は、比較的低い「熱特性」も示しうるが、これは材料の熱伝導率をその厚さで割ったものに等しく、ワット/平方メートル−ケルビン(「W/mK」)の単位で提供される。例えば、材料は、約1000W/mK以下、一部の実施形態では約10〜約800W/mK、一部の実施形態では約20〜約500W/mK、および一部の実施形態では約40〜200W/mKの熱特性を示しうる。高分子材料の実際の厚さはその特定の形状に依存しうるが、典型的には、約5マイクロメートル〜約100ミリメートル、一部の実施形態では約10マイクロメートル〜約50ミリメートル、一部の実施形態では約200マイクロメートル〜約25ミリメートル、および一部の実施形態では約50マイクロメートル〜約5ミリメートルの範囲である。 To achieve this goal, the polymeric material is about 0.40 Watts / meter Kelvin (“W / m-K”) or less, in some embodiments about 0.20 W / m-K or less, one In some embodiments, about 0.15 W / m-K or less, in some embodiments from about 0.01 to 0.12 W / m-K, and in some embodiments from about 0.02 to about 0.10 W May exhibit a relatively low thermal conductivity, such as /m-K.In particular, the material can achieve such a low thermal conductivity value at a relatively thin thickness, which makes the material more flexible and compatible And the space that the material occupies in the building can be reduced, so that polymeric materials can also exhibit relatively low “thermal properties”, which can reduce the thermal conductivity of the material. equals divided by thickness, watts / square meter - Kelvin ( "W / m 2 K" It is provided in the unit. For example, the material can be about 1000 W / m 2 K or less, in some embodiments from about 10 to about 800 W / m 2 K, in some embodiments from about 20 to about 500 W / m 2 K, and in some implementations. The form can exhibit thermal properties of about 40-200 W / m 2 K. The actual thickness of the polymeric material may depend on its particular shape, but is typically about 5 micrometers to about 100 millimeters, in some embodiments about 10 micrometers to about 50 millimeters, part In embodiments, the range is from about 200 micrometers to about 25 millimeters, and in some embodiments, from about 50 micrometers to about 5 millimeters.

建物絶縁材料の形成のための従来的技術とは対照的に、本発明の多孔質材料は気体発泡剤を使用することなく形成できることを本発明者らは発見した。これは、一部には、材料の構成要素、およびその中で材料が形成されている物質のユニークな性質のためである。より具体的には、多孔質材料は、マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤、およびナノ包含添加剤を含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成されうる。添加剤は、マトリクスポリマーとは異なる弾性係数を持つように選択されうる。このようにすると、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤は、それぞれ個別のマイクロスケールおよびナノスケールの相領域として、連続相内に分散されうる。変形および伸長歪み(例えば、延伸)を受ける時、マイクロスケールおよびナノスケールの相領域はユニークな方法で相互作用して細孔のネットワークを作ることができるが、このかなりの部分はナノスケールサイズであることを本発明者らは発見した。すなわち、材料の不適合性から生じる応力集中の結果として、伸長歪みは、マイクロスケールの個別相領域の近くに強い局所的せん断ゾーンおよび/または応力強度ゾーン(例えば、垂直応力)を開始することができる。これらのせん断および/または応力強度ゾーンは、マイクロスケール領域に隣接するポリマーマトリクスにいくらかの初期剥離を生じる。しかし、特に、局所的せん断および/または応力強度ゾーンは、マイクロスケールゾーンと重複するナノスケールの個別相領域の近くにも作られうる。このような重複したせん断および/または応力強度ゾーンは、ポリマーマトリクスにさらなる剥離を起こし、それによって、ナノスケール領域および/またはマイクロスケール領域に隣接してかなりの数のナノ細孔を生成する。   In contrast to the prior art for forming building insulation materials, the inventors have discovered that the porous material of the present invention can be formed without the use of a gas blowing agent. This is due in part to the unique nature of the material components and the materials in which the material is formed. More specifically, the porous material can be formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase that includes a matrix polymer, a micro-included additive, and a nano-included additive. The additive can be selected to have a different modulus of elasticity than the matrix polymer. In this way, the micro-included additive and the nano-included additive can be dispersed within the continuous phase as separate microscale and nanoscale phase regions, respectively. When subjected to deformation and elongation strain (eg, stretching), microscale and nanoscale phase regions can interact in a unique way to create a network of pores, a significant portion of which is nanoscale sized We have found that there is. That is, as a result of stress concentrations resulting from material incompatibility, elongational strain can initiate strong local shear zones and / or stress intensity zones (eg, normal stress) near the microscale discrete phase regions. . These shear and / or stress intensity zones result in some initial delamination in the polymer matrix adjacent to the microscale region. In particular, however, local shear and / or stress intensity zones can also be created near nanoscale individual phase regions that overlap with microscale zones. Such overlapping shear and / or stress intensity zones cause further delamination in the polymer matrix, thereby producing a significant number of nanopores adjacent to the nanoscale and / or microscale regions.

本発明のさまざまな実施形態をこれから詳細に説明する。   Various embodiments of the invention will now be described in detail.

I. 熱可塑性組成物
A. マトリクスポリマー
上述のように、熱可塑性組成物は一つ以上のマトリクスポリマーを含む連続相を含む場合があり、これは典型的には、熱可塑性組成物の約60重量%〜約99重量%、一部の実施形態では約75重量%〜約98重量%、および一部の実施形態では約80重量%〜約95重量%を占める。連続相を形成するために使用されるマトリクスポリマーの性質は重要ではなく、ポリエステル、ポリオレフィン、合成ポリマー、ポリアミドなど、任意の適切なポリマーが一般的に用いられうる。特定の実施形態では、例えば、ポリエステルを組成物中に用いてポリマーマトリクスを形成しうる。脂肪族ポリエステルなど、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、ポリ乳酸(PLA)およびその共重合体、ポリグリコール酸、炭酸ポリアルキレン(例えば、炭酸ポリエチレン)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸(PHB)、ポリ−3−ヒドロキシ吉草酸(PHV)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−4−ヒドロキシ酪酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシ吉草酸共重合体(PHBV)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシヘキサン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシオクタン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシデカン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシオクタデカン酸、およびコハク酸ベース脂肪族ポリマー(例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネートなど)、脂肪族方向族コポリエステル(例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートイソフタレート、ポリブチレンアジペートイソフタレートなど)、芳香族ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)など、さまざまなポリエステルの任意のものを一般的に用いうる。
I. Thermoplastic Composition A. Matrix Polymer As noted above, the thermoplastic composition may comprise a continuous phase comprising one or more matrix polymers, typically from about 60% to about 99% by weight of the thermoplastic composition, In some embodiments, about 75 wt% to about 98 wt%, and in some embodiments, about 80 wt% to about 95 wt%. The nature of the matrix polymer used to form the continuous phase is not critical, and any suitable polymer such as polyester, polyolefin, synthetic polymer, polyamide, etc. can generally be used. In certain embodiments, for example, polyester may be used in the composition to form the polymer matrix. Aliphatic polyesters, etc., polycaprolactone, polyesteramide, polylactic acid (PLA) and copolymers thereof, polyglycolic acid, polyalkylene carbonate (for example, polyethylene carbonate), poly-3-hydroxybutyric acid (PHB), poly-3- Hydroxyvaleric acid (PHV), poly-3-hydroxybutyric acid-co-4-hydroxybutyric acid, poly-3-hydroxybutyric acid-co-3-hydroxyvaleric acid copolymer (PHBV), poly-3-hydroxybutyric acid-co -3-hydroxyhexanoic acid, poly-3-hydroxybutyric acid-co-3-hydroxyoctanoic acid, poly-3-hydroxybutyric acid-co-3-hydroxydecanoic acid, poly-3-hydroxybutyric acid-co-3-hydroxyoctadecane Acids, and succinic acid-based aliphatic polymers (eg, polybutylene succinate, polybutene Lensuccinate adipate, polyethylene succinate, etc.), aliphatic directional copolyesters (eg, polybutylene adipate terephthalate, polyethylene adipate terephthalate, polyethylene adipate isophthalate, polybutylene adipate isophthalate, etc.), aromatic polyesters (eg, polyethylene terephthalate) Any of a variety of polyesters such as polybutylene terephthalate) may be generally used.

特定の場合、熱可塑性組成物は、硬い性質のために比較的高いガラス転移温度を持つ少なくとも一つのポリエステルを含みうる。例えば、ガラス転移温度(「T」)は、約0℃以上、一部の実施形態では約5℃〜約100℃、一部の実施形態では約30℃〜約80℃、および一部の実施形態では約50℃〜約75℃でありうる。ポリエステルは、約140℃〜約300℃、一部の実施形態では約150℃〜約250℃、および一部の実施形態では約160℃〜約220℃の溶融温度も持ちうる。溶融温度は、ASTM D−3417に従い、示差走査熱量測定(「DSC」)を使用して決定されうる。ガラス転移温度は、ASTM E1640−09に従って、動的機械分析で決定されうる。 In certain cases, the thermoplastic composition may include at least one polyester having a relatively high glass transition temperature due to its hard nature. For example, the glass transition temperature (“T g ”) is about 0 ° C. or higher, in some embodiments from about 5 ° C. to about 100 ° C., in some embodiments from about 30 ° C. to about 80 ° C., and some In embodiments, it may be from about 50 ° C to about 75 ° C. The polyester may also have a melting temperature of about 140 ° C. to about 300 ° C., in some embodiments about 150 ° C. to about 250 ° C., and in some embodiments about 160 ° C. to about 220 ° C. Melting temperature may be determined using differential scanning calorimetry (“DSC”) according to ASTM D-3417. The glass transition temperature can be determined by dynamic mechanical analysis according to ASTM E1640-09.

一つの特に適切な硬質ポリエステルはポリ乳酸であり、これは、左旋性乳酸(「L−乳酸」)、右旋性乳酸(「D−乳酸」)、メソ乳酸、またはその混合物など、乳酸の任意のアイソマーのモノマー単位から一般的に由来しうる。モノマー単位も、L−ラクチド、D−ラクチド、メソ−ラクチド、またはその混合物を含む、乳酸の任意のアイソマーの無水物から形成されうる。このような乳酸の環状二量体および/またはラクチドも使用しうる。重縮合または開環重合など、既知の任意の重合方法を、乳酸の重合のために使用しうる。少量の鎖延長剤(例えば、ジイソシアン酸化合物、エポキシ化合物または酸無水物)も使用しうる。ポリ乳酸は、L−乳酸から由来するモノマー単位およびD−乳酸から由来するモノマー単位を含むものなど、ホモポリマーまたは共重合体でありうる。必須ではないが、L−乳酸から由来するモノマー単位およびD−乳酸から由来するモノマー単位のうち一つの含有率は、約85モル%以上、一部の実施形態では約90モル%以上、および一部の実施形態では約95モル%以上であることが好ましい。それぞれがL−乳酸から由来するモノマー単位とD−乳酸から由来するモノマー単位の間の異なる比率を持つ複数のポリ乳酸を、任意のパーセントで混合しうる。当然、ポリ乳酸は、その他のタイプのポリマー(例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなど)と混合することもできる。   One particularly suitable hard polyester is polylactic acid, which can be any lactic acid, such as levorotatory lactic acid ("L-lactic acid"), dextrorotatory lactic acid ("D-lactic acid"), mesolactic acid, or mixtures thereof. Generally derived from the monomeric unit of the isomer. Monomer units can also be formed from the anhydride of any isomer of lactic acid, including L-lactide, D-lactide, meso-lactide, or mixtures thereof. Such cyclic dimers and / or lactides of lactic acid can also be used. Any known polymerization method, such as polycondensation or ring-opening polymerization, can be used for the polymerization of lactic acid. Small amounts of chain extenders (eg diisocyanate compounds, epoxy compounds or acid anhydrides) can also be used. The polylactic acid can be a homopolymer or a copolymer, such as those containing monomer units derived from L-lactic acid and monomer units derived from D-lactic acid. Although not essential, the content of one of the monomer units derived from L-lactic acid and the monomer units derived from D-lactic acid is about 85 mol% or more, and in some embodiments about 90 mol% or more, and one In some embodiments, it is preferably about 95 mol% or more. A plurality of polylactic acids each having a different ratio between monomer units derived from L-lactic acid and monomer units derived from D-lactic acid may be mixed in any percentage. Of course, the polylactic acid can also be mixed with other types of polymers (eg, polyolefins, polyesters, etc.).

一つの特定の実施形態では、ポリ乳酸は以下の一般的構造を持つ:   In one particular embodiment, the polylactic acid has the following general structure:

本発明に使用されうる適切なポリ乳酸ポリマーの一つの具体例は、BIOMER(商標) L9000という名前でBiomer, Inc.(ドイツ、クレイリング)から市販されている。その他の適切なポリ乳酸ポリマーは、ミネソタ州ミネトンカのNatureworks LLC(NATUREWORKS(登録商標))または三井化学株式会社(LACEA(商標))から市販されている。さらにその他の適切なポリ乳酸が、米国特許第4,797,468号、第5,470,944号、第5,770,682号、第5,821,327号、第5,880,254号、および第6,326,458号に記述されている場合がある。   One specific example of a suitable polylactic acid polymer that may be used in the present invention is the Biomer, Inc. under the name BIOMER ™ L9000. (Claying, Germany). Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks LLC (NATUREWORKS®) or Mitsui Chemicals, Inc. (LACEA ™), Minnetonka, Minnesota. Still other suitable polylactic acids are U.S. Pat. Nos. 4,797,468, 5,470,944, 5,770,682, 5,821,327, 5,880,254. , And 6,326,458.

ポリ乳酸は、一般的に、約40,000〜約180,000グラム/モル、一部の実施形態では約50,000〜約160,000グラム/モル、および一部の実施形態では約80,000〜約120,000グラム/モルの範囲の数平均分子量(「M」)を持つ。同様に、ポリマーも、一般的に、約80,000〜約250,000グラム/モル、一部の実施形態では約100,000〜約200,000グラム/モル、および一部の実施形態では約110,000〜約160,000グラム/モルの範囲の重量平均分子量(「M」)を持つ。数平均分子量に対する重量平均分子量の比(「M/M」)、すなわち「多分散指数」も比較的低い。例えば、多分散指数は、一般的に約1.0〜3.0の範囲で、一部の実施形態では約1.1〜約2.0、および一部の実施形態では約1.2〜約1.8である。重量および数平均分子量は、当業者に知られている方法で決定されうる。 The polylactic acid is generally about 40,000 to about 180,000 grams / mole, in some embodiments about 50,000 to about 160,000 grams / mole, and in some embodiments about 80,000. Having a number average molecular weight (“M n ”) in the range of 000 to about 120,000 grams / mole. Similarly, the polymer generally also has from about 80,000 to about 250,000 grams / mole, in some embodiments from about 100,000 to about 200,000 grams / mole, and in some embodiments about It has a weight average molecular weight (“M w ”) in the range of 110,000 to about 160,000 grams / mole. The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (“M w / M n ”), ie “polydispersity index” is also relatively low. For example, the polydispersity index generally ranges from about 1.0 to 3.0, in some embodiments from about 1.1 to about 2.0, and in some embodiments from about 1.2 to About 1.8. Weight and number average molecular weight can be determined by methods known to those skilled in the art.

ポリ乳酸はまた、190℃の温度および1000秒−1のせん断速度で測定した時、約50〜約600パスカル秒(Pa・s)、一部の実施形態では約100〜500Pa・s、および一部の実施形態では約200〜400Pa・sの見かけ粘度を持ちうる。ポリ乳酸のメルトフローレート(ドライベース)もまた、2160グラムの負荷および190℃で測定された場合、約0.1〜約40グラム/10分、一部の実施形態では約0.5〜約20グラム/10分、および一部の実施形態では約5〜約15グラム/10分でありうる。 Polylactic acid is also about 50 to about 600 Pascal seconds (Pa · s), in some embodiments about 100 to 500 Pa · s, and one when measured at a temperature of 190 ° C. and a shear rate of 1000 s −1. Some embodiments may have an apparent viscosity of about 200 to 400 Pa · s. The melt flow rate (dry base) of polylactic acid is also about 0.1 to about 40 grams / 10 minutes, measured in 2160 grams load and 190 ° C., in some embodiments about 0.5 to about It can be 20 grams / 10 minutes, and in some embodiments from about 5 to about 15 grams / 10 minutes.

一部のタイプの純のポリエステル(例えば、ポリ乳酸)は、開始ポリ乳酸の乾燥重量に基づいて約500〜600百万分率(「ppm」)またはそれ以上の水分含量を持つように、周囲環境から水を吸収することができる。水分含量は、下記のように、ASTM D 7191−05に従ってなど、当技術分野で知られているさまざまな方法で決定されうる。溶融処理中の水の存在は、ポリエステルを加水分解的に分解しその分子量を減少させる可能性があるので、混合前にポリエステルを乾燥させることが望ましいことがある。ほとんどの実施形態では、例えば、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤を混合する前に、ポリエステルが、約300百万分率(「ppm」)以下、一部の実施形態では約200ppm以下、一部の実施形態では約1〜100ppmの水分含量を持つことが望ましい。ポリエステルの乾燥は、例えば、約50℃〜約100℃、一部の実施形態では約70℃〜約80℃の温度で起こりうる。   Some types of pure polyester (eg, polylactic acid) have a moisture content of about 500-600 million parts per million (“ppm”) or higher based on the dry weight of the starting polylactic acid. Can absorb water from the environment. The moisture content can be determined in various ways known in the art, such as in accordance with ASTM D 7191-05, as described below. Because the presence of water during the melt process can hydrolyze the polyester and reduce its molecular weight, it may be desirable to dry the polyester prior to mixing. In most embodiments, for example, before mixing the micro inclusion additive and the nano inclusion additive, the polyester is less than about 300 parts per million (“ppm”), in some embodiments less than about 200 ppm, In some embodiments, it is desirable to have a moisture content of about 1-100 ppm. The drying of the polyester can occur, for example, at a temperature of about 50 ° C to about 100 ° C, and in some embodiments about 70 ° C to about 80 ° C.

B. マイクロ包含添加剤
上述のように、本発明の特定の実施形態では、マイクロ包含添加剤および/またはナノ包含添加剤は、熱可塑性組成物の連続相内に分散されうる。本明細書で使用される場合、「マイクロ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にマイクロスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、延伸前に、領域は、約0.05μm〜約30μm、一部の実施形態では約0.1μm〜約25μm、一部の実施形態では約0.5μm〜約20μm、および一部の実施形態では約1μm〜約10μmの平均断面寸法を持ちうる。「断面寸法」という用語は、領域の特性寸法(例えば、幅または直径)を一般的に指し、これはその主軸(例えば、長さ)に実質的に直交し、また延伸中に加えられる応力の方向に一般的には実質的に直交する。一般的にはマイクロ包含添加剤から形成されるが、当然のことながら、マイクロスケール領域はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤および/または組成物のその他の成分の組み合わせからも形成されうる。
B. Micro Inclusion Additives As noted above, in certain embodiments of the invention, micro inclusion additives and / or nano inclusion additives can be dispersed within the continuous phase of the thermoplastic composition. As used herein, the term “micro inclusion additive” refers to any amorphous, crystalline or semi-crystalline material that can be dispersed in the form of discrete regions of microscale size within a polymer matrix. Generally refers. For example, prior to stretching, the region is about 0.05 μm to about 30 μm, in some embodiments about 0.1 μm to about 25 μm, in some embodiments about 0.5 μm to about 20 μm, and some implementations. The form may have an average cross-sectional dimension of about 1 μm to about 10 μm. The term “cross-sectional dimension” generally refers to a characteristic dimension (eg, width or diameter) of a region, which is substantially perpendicular to its principal axis (eg, length) and is the stress applied during stretching. The direction is generally substantially orthogonal. Although typically formed from micro-included additives, it should be understood that the microscale region can also be formed from combinations of micro-included and nano-included additives and / or other components of the composition.

特定の実施形態では、マイクロ包含添加剤は一般的に高分子の性質であり、比較的高い分子量を持ち、熱可塑性組成物の溶融強度および安定性の改善に役立つ。典型的には、マイクロ包含ポリマーは、一般的にマトリクスポリマーと非混和性でありうる。このように、添加剤は、マトリクスポリマーの連続相内に個別相領域として、より良く分散しうる。個別領域は、外部力から生じるエネルギーを吸収することができ、結果として生じる材料の全体的靱性および強度を増加させる。領域は、楕円形、球形、円筒形、プレート状、管状などのさまざまな異なる形状を持ちうる。例えば、一つの実施形態では、領域は実質的に楕円の形状を持つ。個々の領域の物理的寸法は、一般的に、外部応力が加わった時、高分子材料を通した割れ目の伝播を最小化するために十分小さいが、プラスチックの微小な変形を開始させ、粒子含有物の所およびその周りのせん断および/または応力強度ゾーンを可能にするために十分大きい。   In certain embodiments, the micro-included additive is generally polymeric in nature, has a relatively high molecular weight, and helps to improve the melt strength and stability of the thermoplastic composition. Typically, the micro-included polymer can be generally immiscible with the matrix polymer. Thus, the additive can be better dispersed as a discrete phase region within the continuous phase of the matrix polymer. The discrete regions can absorb energy resulting from external forces, increasing the overall toughness and strength of the resulting material. A region can have a variety of different shapes, such as oval, spherical, cylindrical, plate-like, tubular, and the like. For example, in one embodiment, the region has a substantially elliptical shape. The physical dimensions of the individual regions are generally small enough to minimize the propagation of cracks through the polymeric material when external stress is applied, but they initiate micro deformation of the plastic and contain particles. Large enough to allow shear and / or stress intensity zones around and around the object.

ポリマーは非混和性でありうるが、それでもなおマイクロ包含添加剤は、マトリクスポリマーと比較的類似した溶解パラメータを持つように選択されうる。これは、個別相と連続相の境界の界面適合性および物理的相互作用を向上させ、従って組成物が砕ける可能性を減少させる。この点で、添加剤に対するマトリクスポリマーの溶解パラメータの比は、典型的に約0.5〜約1.5であり、一部の実施形態では約0.8〜約1.2である。例えば、マイクロ包含添加剤は、約15〜約30Mジュール1/2/m3/2、一部の実施形態では約18〜約22Mジュール1/2/m3/2の溶解パラメータを持つことがある一方、ポリ乳酸は、約20.5Mジュール1/2/m3/2の溶解パラメータを持ちうる。「溶解パラメータ」という用語は本書で使用される時、「ヒルデンブランド溶解パラメータ」を指すが、これは凝集エネルギー密度の平方根で、以下の等式に従って計算される: Although the polymer can be immiscible, the micro-included additive can nevertheless be selected to have a solubility parameter that is relatively similar to the matrix polymer. This improves the interfacial compatibility and physical interaction at the boundary between the individual and continuous phases, thus reducing the likelihood of the composition breaking. In this regard, the ratio of matrix polymer solubility parameter to additive is typically about 0.5 to about 1.5, and in some embodiments about 0.8 to about 1.2. For example, the micro-included additive may have a solubility parameter of about 15 to about 30 M Joule 1/2 / m 3/2 , in some embodiments, about 18 to about 22 M Joule 1/2 / m 3/2. On the other hand, polylactic acid can have a solubility parameter of about 20.5 M Joule 1/2 / m 3/2 . The term “solubility parameter” as used herein refers to the “Hilden brand solubility parameter”, which is the square root of the cohesive energy density and is calculated according to the following equation:

ここで、
Δ Hv = 蒸発熱
R = 理想気体定数
T = 温度
Vm = モル体積
here,
ΔHv = heat of vaporization R = ideal gas constant T = temperature Vm = molar volume

多くのポリマーのヒルデンブランド溶解パラメータは、Wyeychのプラスチックの溶解性ハンドブック(2004年)からも利用可能で、これは参照により本書に組み込まれる。   Many polymer Hilden brand solubility parameters are also available from Wyyech's Plastic Solubility Handbook (2004), which is incorporated herein by reference.

マイクロ包含添加剤はまた、個別領域および結果生じる細孔が適切に維持されることを確実にするために一定のメルトフローレート(または粘度)を持ちうる。例えば、添加剤のメルトフローレートが高すぎると、流れて、連続相を通して制御されないで分散する傾向がある。これは、維持が難しく、また時期尚早に砕ける可能性の高い層状のプレート様領域または共連続相構造を生じる。反対に、添加剤のメルトフローレートが低すぎると、凝集して非常に大きな楕円形領域を形成する傾向があり、これは混合中に分散させることが困難である。これは、連続相の全体を通して、添加剤の不均一な分布を生じうる。この点で、本発明者は、マトリクスポリマーのフローレートに対するマイクロ包含添加剤のメルトフローレートの比は、一般的に約0.2〜約8、一部の実施形態では約0.5〜約6、および一部の実施形態では約1〜約5であることを発見した。例えば、マイクロ包含添加剤のメルトフローレートは、2160グラムの負荷および190℃で測定された場合、約0.1〜約250グラム/10分、一部の実施形態では約0.5〜約200グラム/10分、および一部の実施形態では約5〜約150グラム/10分でありうる。   The micro-included additive can also have a constant melt flow rate (or viscosity) to ensure that the individual regions and resulting pores are properly maintained. For example, if the melt flow rate of the additive is too high, it tends to flow and disperse uncontrolled through the continuous phase. This results in a layered plate-like region or co-continuous phase structure that is difficult to maintain and is more likely to break prematurely. Conversely, if the melt flow rate of the additive is too low, it tends to agglomerate to form very large elliptical regions that are difficult to disperse during mixing. This can result in a non-uniform distribution of the additive throughout the continuous phase. In this regard, the inventors have generally determined that the ratio of the melt flow rate of the micro-included additive to the flow rate of the matrix polymer is about 0.2 to about 8, and in some embodiments about 0.5 to about 6, and in some embodiments from about 1 to about 5. For example, the melt flow rate of the micro-included additive is about 0.1 to about 250 grams / 10 minutes when measured at a load of 2160 grams and 190 ° C., and in some embodiments about 0.5 to about 200. Grams / 10 minutes, and in some embodiments from about 5 to about 150 grams / 10 minutes.

上述の特性に加えて、マイクロ包含添加剤の機械的特性も、靭性の望ましい増加を達成するために選択されうる。例えば、マトリクスポリマーおよびマイクロ包含添加剤の混合物に外部力が加えられる時、添加剤とマトリクスポリマーの弾性係数の差から生じる応力集中の結果として、応力集中(例えば、垂直またはせん断応力を含む)およびせん断および/またはプラスチック降伏域が、個別相領域およびその周りで開始されることがありうる。応力集中が大きいほど、領域でのより強い局所的プラスチックの流れを促進し、これによって、応力が伝えられた時、領域が大きく伸長することが可能になる。これらの伸長領域は、組成物が硬質ポリエステル樹脂などである時、マトリクスポリマーよりもよりしなやかで柔軟な挙動を示すことを可能にする。応力集中を高めるために、マイクロ包含添加剤は、マトリクスポリマーと比べて比較的低いヤング弾性係数を持つように選択されうる。例えば、添加剤の弾性係数に対するマトリクスポリマーの弾性係数の比は、一般的に約1〜約250、一部の実施形態では約2〜約100、および一部の実施形態では約2〜約50である。マイクロ包含添加剤の弾性係数は、例えば、約2〜約1000メガパスカル(MPa)、一部の実施形態では約5〜約500MPa、および一部の実施形態では約10〜約200MPaの範囲でありうる。それとは反対に、ポリ乳酸の弾性係数は、例えば、一般的に約800MPa〜約3000MPaである。   In addition to the properties described above, the mechanical properties of the micro-included additive can also be selected to achieve the desired increase in toughness. For example, when an external force is applied to the mixture of matrix polymer and micro inclusion additive, the stress concentration (eg, including normal or shear stress) and as a result of the stress concentration resulting from the difference in elastic modulus of the additive and matrix polymer and Shear and / or plastic yield zones can be initiated at and around the individual phase zones. A greater stress concentration promotes stronger local plastic flow in the region, which allows the region to stretch greatly when stress is transmitted. These stretch regions allow the composition to behave more supple and flexible than the matrix polymer when the composition is a hard polyester resin or the like. To increase the stress concentration, the micro inclusion additive can be selected to have a relatively low Young's modulus as compared to the matrix polymer. For example, the ratio of the elastic modulus of the matrix polymer to the elastic modulus of the additive is generally about 1 to about 250, in some embodiments about 2 to about 100, and in some embodiments about 2 to about 50. It is. The elastic modulus of the micro-included additive ranges, for example, from about 2 to about 1000 megapascals (MPa), in some embodiments from about 5 to about 500 MPa, and in some embodiments from about 10 to about 200 MPa. sell. In contrast, the elastic modulus of polylactic acid is, for example, generally about 800 MPa to about 3000 MPa.

上記で特定された特性を持つ多種多様のマイクロ包含添加剤を使用しうるが、このようなポリマーの特に適切な例には、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど)、スチレン共重合体(例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンなど)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル(例えば、再生ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートなど)、ポリ酢酸ビニル(例えば、ポリ(エチレン酢酸ビニル)、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニルなど)、ポリビニルアルコール(例えば、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンビニルアルコール)など)、ポリビニル・ブチラール、アクリル樹脂(例えば、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレートなど)、ポリアミド(例えば、ナイロン)、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタンなどの合成ポリマーを含みうる。適切なポリオレフィンには、例えば、エチレンポリマー(例えば、低密度ポリエチレン(「LDPE」)、高密度ポリエチレン(「HDPE」)、直鎖低密度ポリエチレン(「LLDPE」}など)、プロピレンホモポリマー(例えば、シンジオタクチック、アタクチック、イソタクチックなど)、プロピレン共重合体などを含みうる。   A wide variety of micro-include additives with the properties specified above may be used, but particularly suitable examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, polybutylene, etc.), styrene copolymers ( For example, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene-propylene-styrene, styrene-ethylene-butadiene-styrene, etc.), polytetrafluoroethylene, polyester (eg, recycled polyester, polyethylene terephthalate, etc.), poly Vinyl acetate (eg, poly (ethylene vinyl acetate), polyvinyl chloride-vinyl acetate, etc.), polyvinyl alcohol (eg, polyvinyl alcohol, poly (ethylene vinyl alcohol), etc.), polyvinyl butyral, Acrylic resins (e.g., polyacrylates, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, etc.), polyamides (e.g., nylon), polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, may include synthetic polymers such as polyurethane. Suitable polyolefins include, for example, ethylene polymers (eg, low density polyethylene (“LDPE”), high density polyethylene (“HDPE”), linear low density polyethylene (“LLDPE”}, etc.), propylene homopolymers (eg, Syndiotactic, atactic, isotactic, etc.), propylene copolymers and the like.

一つの特定実施形態では、ポリマーは、ホモポリプロピレンまたはプロピレンの共重合体など、プロピレンポリマーである。プロピレンポリマーは、例えば、実質的にイソタクチックポリプロピレン・ホモポリマーまたはその他のモノマーを約10重量%以下(すなわち、プロピレンの少なくとも約90重量%)を含む共重合体から形成されうる。このようなホモポリマーは、約160℃〜約170℃の融点を持ちうる。   In one particular embodiment, the polymer is a propylene polymer, such as a homopolypropylene or a copolymer of propylene. The propylene polymer can be formed, for example, from a copolymer comprising substantially no more than about 10% by weight of isotactic polypropylene homopolymer or other monomer (ie, at least about 90% by weight of propylene). Such homopolymers can have a melting point of about 160 ° C to about 170 ° C.

また別の実施形態では、ポリオレフィンは、エチレンまたはプロピレンと別のα−オレフィン(C−C20 α−オレフィンまたはC−C12 α−オレフィンなど)の共重合体でありうる。適切なα−オレフィンの具体例には、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ヘキセン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ヘプテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−オクテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ノネン、エチル、メチルまたはジメチル置換1−デセン、1−ドデセン、およびスチレンを含む。特に望ましいα−オレフィンコモノマーは、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンである。このような共重合体のエチレンまたはプロピレン含量は、約60モル%〜約99モル%、一部の実施形態では約80モル%〜約98.5%、および一部の実施形態では約87モル%〜約97.5モル%でありうる。α−オレフィン含量は、同様に約1モル%〜約40モル%、一部の実施形態では約1.5モル%〜約15モル%、および一部の実施形態では約2.5モル%〜約13モル%の範囲でありうる。 In yet another embodiment, the polyolefin can be a copolymer of ethylene or propylene and another α-olefin (such as a C 3 -C 20 α-olefin or C 3 -C 12 α-olefin). Specific examples of suitable α-olefins include 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-pentene, one or more methyl, ethyl or propyl substituents. 1-pentene, 1-hexene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents, 1-heptene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents, one or more methyl, ethyl or propyl substituents 1-octene having, 1-nonene having one or more methyl, ethyl or propyl substituents, ethyl, methyl or dimethyl substituted 1-decene, 1-dodecene, and styrene. Particularly preferred α-olefin comonomers are 1-butene, 1-hexene and 1-octene. Such copolymers have an ethylene or propylene content of about 60 mol% to about 99 mol%, in some embodiments about 80 mol% to about 98.5%, and in some embodiments about 87 mol%. % To about 97.5 mol%. The α-olefin content may also be from about 1 mol% to about 40 mol%, in some embodiments from about 1.5 mol% to about 15 mol%, and in some embodiments from about 2.5 mol% to It can range from about 13 mole percent.

本発明で使用するための模範的オレフィン共重合体には、テキサス州ヒューストンのExxonMobil Chemical CompanyからEXACT(商標)という名称で市販されているエチレンベースの共重合体を含む。その他の適切なエチレン共重合体は、ミシガン州ミッドランドのDow Chemical CompanyからENGAGE(商標)、AFFINITY(商標)、DOWLEX(商標)(LLDPE)およびATTANE(商標)(ULDPE)という名称で市販されている。その他の適切なエチレンポリマーは、Ewenらの米国特許第4,937,299号、Tsutsuiらの第5,218,071号、Laiらの第5,272,236号、およびLaiらの第5,278,272号に記述されている。適切なプロピレン共重合体も、ExxonMobil Chemical Co.(テキサス州ヒューストン)のVISTAMAXX(商標)、Atofina Chemicals(ベルギー、フェルイ)のFINA(商標)(例えば、8573)、三井石油化学工業のTAFMER(商標)、およびDow Chemical Co.(ミシガン州ミッドランド)のVERSIFY(商標)という名称で市販されている。適切なポリプロピレンホモポリマーには同様に、Exxon Mobil 3155ポリプロピレン、Exxon Mobil Achieve(商標)樹脂およびTotal M3661 PP樹脂を含みうる。プロピレンポリマーのその他の例は、Dattaらの米国特許第6,500,563号、Yangらの第5,539,056号、およびResconiらの第5,596,052号に記述されている。 Exemplary olefin copolymers for use in the present invention include ethylene-based copolymers commercially available under the name EXACT ™ from ExxonMobil Chemical Company of Houston, Texas. Other suitable ethylene copolymers are commercially available under the names ENGAGE ™, AFFINITY ™, DOWLEX ™ (LLDPE) and ATTANE ™ (ULDPE) from Dow Chemical Company, Midland, Michigan. . Other suitable ethylene polymers, Ewen et al., U.S. Pat. No. 4,937,299, Tsutsui et al No. 5,218,071, Lai et al No. 5,272,236, and Lai et fifth, 278,272. Suitable propylene copolymers are also available from ExxonMobil Chemical Co. (Houston, Texas) VISTAMAXX ™, Atofina Chemicals (Felai, Belgium) FINA ™ (eg, 8573), TAFMER ™ from Mitsui Petrochemical, and Dow Chemical Co. (Midland, Michigan) is sold under the name VERSIFY ™. Suitable polypropylene homopolymers may similarly include Exxon Mobil 3155 polypropylene, Exxon Mobil Achieve ™ resin and Total M3661 PP resin. Other examples of propylene polymers are described in Datta et al. , US Pat. No. 6,500,563, Yang et al ., 5,539,056, and Resconi et al ., 5,596,052.

さまざまな既知の技術のいずれでも、オレフィン共重合体を形成するために一般的に使用されうる。例えば、オレフィンポリマーは、フリーラジカルまたは配位触媒(例えば、チーグラー・ナッタ)を使用して形成されうる。好ましくは、オレフィンポリマーは、メタロセン触媒などの、単一部位配位触媒から形成される。このような触媒系は、コモノマーが、分子鎖内に無作為に分布され、異なる分子量分画にわたって均一に分布されたエチレン共重合体を生成する。メタロセン触媒によるポリオレフィンは、例えば、McAlpinらの米国特許第5,571,619号、Davisらの第5,322,728号、Obijeskiらの第5,472,775号、Laiらの第5,272,236号、およびWheatらの第6,090,325号に記述されている。メタロセン触媒の例には、ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)チタニウム・ジクロリド、ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム・ジクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)スカンジウム・クロリド、ビス(インデニル)ジルコニウム・ジクロリド、ビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウム・ジクロリド、ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム・ジクロリド、コバルトセン、シクロペンタジエニルチタニウム・トリクロリド、フェロセン、ハフノセン・ジクロリド、イソプロピル(シクロペンタジエニル,−1−フルオレニル)ジルコニウム・ジクロリド、二塩化モリブドセン、ニッケロセン、二塩化ニオボセン、ルテノセン、二塩化チタノセン、ジルコノセンクロリドヒドリド、二塩化ジルコノセンなどを含む。メタロセン触媒を使用して作ったポリマーは、一般的に狭い分子量範囲を持つ。例えば、メタロセン触媒によるポリマーは、4より小さい多分散数(M/M)、制御された短鎖分岐分布、および制御されたイソタクシチシーを持ちうる。 Any of a variety of known techniques can be commonly used to form olefin copolymers. For example, olefin polymers can be formed using free radicals or coordination catalysts (eg, Ziegler-Natta). Preferably, the olefin polymer is formed from a single site coordination catalyst, such as a metallocene catalyst. Such a catalyst system produces an ethylene copolymer in which the comonomer is randomly distributed within the molecular chain and is uniformly distributed over different molecular weight fractions. Metallocene catalyzed polyolefins include, for example, McAlpin et al. , US Pat. No. 5,571,619, Davis et al . 5,322,728, Obijski et al . 5,472,775, Lai et al . 5,272, and the like. 236, and Wheat et al ., 6,090,325. Examples of metallocene catalysts include bis (n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) scandium chloride, bis (indenyl) Zirconium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, cobaltcene, cyclopentadienyltitanium trichloride, ferrocene, hafnocene dichloride, isopropyl (cyclopentadi) Enyl, -1-fluorenyl) zirconium dichloride, molybdocene dichloride, nickelocene, niovocene dichloride, ruthenocene, titanocene dichloride, zirconocene chloride hydride, zirco dichloride Sen, and the like. Polymers made using metallocene catalysts generally have a narrow molecular weight range. For example, a metallocene catalyzed polymer can have a polydispersity (M w / M n ) less than 4, a controlled short chain branching distribution, and a controlled isotacticity.

使用する材料に関わらず、熱可塑性組成物中のマイクロ包含添加剤の相対的パーセントは、組成物の基本特性に大きく影響することなく、望ましい特性を達成するように選択される。例えば、強化添加剤は、マイクロ包含添加剤は一般的に、連続相(マトリクスポリマー)の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約1重量%〜約30重量%、一部の実施形態では、約2重量%〜約25重量%、および一部の実施形態では約5重量%〜約20重量%の量で使用される。熱可塑性組成物全体のマイクロ包含添加剤の濃度は、同様に、約0.1重量%〜約30重量%、一部の実施形態では約0.5重量%〜約25重量%、および一部の実施形態では約1重量%〜約20重量%を占めうる。   Regardless of the material used, the relative percentage of micro-included additives in the thermoplastic composition is selected to achieve the desired properties without significantly affecting the basic properties of the composition. For example, the reinforcing additive is typically about 1% to about 30% by weight of the thermoplastic composition based on the weight of the continuous phase (matrix polymer), in some embodiments, the micro-included additive, Used in an amount of about 2% to about 25% by weight, and in some embodiments about 5% to about 20% by weight. The concentration of micro-included additives throughout the thermoplastic composition is also from about 0.1% to about 30%, in some embodiments from about 0.5% to about 25%, and in part In embodiments, it may comprise from about 1% to about 20% by weight.

C. ナノ包含添加剤
本明細書で使用される場合、「ナノ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にナノスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、延伸前に、領域は、約1〜約500ナノメートル、一部の実施形態では約2〜約400ナノメートル、および一部の実施形態では約5〜約300ナノメートルの平均断面寸法を持ちうる。これも当然のことながら、ナノスケール領域はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤および/または組成物のその他の成分の組み合わせからも形成されうる。ナノ包含添加剤は一般的に、連続相(マトリクスポリマー)の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約0.05重量%〜約20重量%、一部の実施形態では、約0.1重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約5重量%の量で使用される。熱可塑性組成物全体のナノ包含添加剤の濃度は、同様に、約0.01重量%〜約15重量%、一部の実施形態では約0.05重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.3重量%〜約6重量%でありうる。
C. Nano Inclusion Additive As used herein, the term “nano inclusion additive” refers to any amorphous, crystalline, or crystalline substance that can be dispersed in the form of nanoscale sized discrete regions within a polymer matrix. Generally refers to semi-crystalline material. For example, prior to stretching, the region has an average cross-sectional dimension of about 1 to about 500 nanometers, in some embodiments about 2 to about 400 nanometers, and in some embodiments about 5 to about 300 nanometers. Can have. It will be appreciated that the nanoscale region can also be formed from a combination of micro-included additives and nano-included additives and / or other components of the composition. The nano-included additive is generally from about 0.05% to about 20%, in some embodiments, about 0.1% by weight of the thermoplastic composition, based on the weight of the continuous phase (matrix polymer). % To about 10% by weight, and in some embodiments from about 0.5% to about 5% by weight. The concentration of the nano-included additive throughout the thermoplastic composition is also from about 0.01 wt% to about 15 wt%, in some embodiments from about 0.05 wt% to about 10 wt%, and in part In embodiments, it may be from about 0.3% to about 6% by weight.

ナノ包含添加剤は高分子の性質であり、比較的高い分子量を持ち、熱可塑性組成物の溶融強度および安定性の改善に役立つ。ナノスケール領域中に分散するその能力を強化するために、ナノ包含添加剤は、マトリクスポリマーおよびマイクロ包含添加剤と一般的に適合する材料からも選択されうる。これは、マトリクスポリマーまたはマイクロ包含添加剤が、ポリエステルなどの極性部分を有する時、特に有用でありうる。一例では、このようなナノ包含添加剤は官能性ポリオレフィンである。例えば、極性成分は一つ以上の官能基によって提供され、非極性成分はオレフィンによって提供されうる。ナノ包含添加剤のオレフィン成分は、概して、上述のようなオレフィンモノマーから由来する任意の直鎖または分岐α−オレフィンモノマー、オリゴマー、またはポリマー(共重合体を含む)から形成されうる。   Nano-included additives are polymeric in nature, have a relatively high molecular weight and help improve the melt strength and stability of thermoplastic compositions. To enhance its ability to disperse in the nanoscale region, the nano-included additive can also be selected from materials that are generally compatible with matrix polymers and micro-included additives. This can be particularly useful when the matrix polymer or micro-included additive has a polar moiety such as polyester. In one example, such nano-included additives are functional polyolefins. For example, the polar component can be provided by one or more functional groups and the nonpolar component can be provided by an olefin. The olefin component of the nano-included additive can generally be formed from any linear or branched alpha-olefin monomer, oligomer, or polymer (including copolymers) derived from olefin monomers as described above.

ナノ包含添加剤の官能基は、分子に極性成分を提供し、マトリクスポリマーと適合しない任意の基、分子セグメントおよび/またはブロックでありうる。ポリオレフィンと適合しない分子セグメントおよび/またはブロックの例には、アクリレート、スチレン、ポリエステル、ポリアミドなどが含まれうる。官能基は、イオン性質を持ち、荷電金属イオンを含みうる。特に適切な官能基は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンの反応生成物、メチルナド酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、マレイン酸アミドなどである。無水マレイン酸修飾ポリオレフィンは、本発明の使用に特に適している。このような修飾ポリオレフィンは、ポリマー骨格材料に無水マレイン酸をグラフトすることによって一般的に形成される。このようなマレイン酸化ポリオレフィンは、E. I. du Pont de Nemours and CompanyからFusabond(登録商標)という名前で市販されており、Pシリーズ(化学修飾ポリプロピレン)、Eシリーズ(化学修飾ポリエチレン)、Cシリーズ(化学修飾エチレン酢酸ビニル)、Aシリーズ(化学修飾エチレンアクリレート共重合体またはターポリマー)、またはNシリーズ(化学修飾エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレンジエンモノマー(「EPDM」)またはエチレン−オクタン)などがある。代替的に、マレイン酸化ポリオレフィンは、Polybond(登録商標)という名称でChemtura Corp.から、Eastman Gシリーズという名称でEastman Chemical Companyからも市販されている。   The functional group of the nano-included additive can be any group, molecular segment and / or block that provides a polar component for the molecule and is incompatible with the matrix polymer. Examples of molecular segments and / or blocks that are incompatible with polyolefins may include acrylates, styrenes, polyesters, polyamides, and the like. The functional group has ionic properties and can include charged metal ions. Particularly suitable functional groups are maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, reaction products of maleic anhydride and diamine, methyl nadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic amide, etc. . Maleic anhydride modified polyolefins are particularly suitable for use in the present invention. Such modified polyolefins are generally formed by grafting maleic anhydride onto the polymer backbone material. Such maleated polyolefins are available from E.I. I. Du Pont de Nemours and Company under the name Fusbond (registered trademark), P series (chemically modified polypropylene), E series (chemically modified polyethylene), C series (chemically modified ethylene vinyl acetate), A series (chemical) Modified ethylene acrylate copolymer or terpolymer), or N series (chemically modified ethylene-propylene, ethylene-propylene diene monomer ("EPDM") or ethylene-octane). Alternatively, the maleated polyolefin can be obtained from Chemtura Corp. under the name Polybond®. From Eastman Chemical Company under the name Eastman G series.

特定の実施形態では、ナノ包含添加剤も反応性でありうる。このような反応性のナノ包含添加剤の一例は、分子あたり平均して少なくとも二つのオキシレン環を含むポリエポキシドである。理論に制限されるものではないが、このようなポリエポキシド分子は、特定条件下でマトリクスポリマー(例えば、ポリエステル)の反応を誘発し、それによってガラス転移温度を大きく低下させることなく溶融強度を改善することができると考えられる。反応には、鎖延長、側差分岐、グラフト、共重合体形成などが伴いうる。例えば、鎖延長は、さまざまな異なる反応経路を通して起こりうる。例えば、修飾剤は、ポリエステルのカルボニル末端基を通して(エステル化)またはヒドロキシル基を通して(エーテル化)、求核的開環反応を可能にしうる。オキサゾリン副反応が同様に起こって、エステルアミド部分を形成しうる。このような反応を通して、マトリクスポリマールの分子量を増加させて、溶融処理中によく見られる分解に対抗しうる。上述のようにマトリクスポリマーの反応を誘発することが望ましい場合があるが、本発明者らは、反応が進みすぎると、ポリマー骨格間の架橋を生じうることを発見した。このような架橋がかなりの程度まで進むと、結果生じるポリマー混合物が脆くなって、望ましい強度および伸長特性を持つ材料へと処理することが困難になりうる。   In certain embodiments, nano-included additives can also be reactive. An example of such a reactive nano-included additive is a polyepoxide containing an average of at least two oxylene rings per molecule. Without being limited by theory, such polyepoxide molecules induce matrix polymer (eg, polyester) reactions under certain conditions, thereby improving melt strength without significantly reducing the glass transition temperature. It is considered possible. The reaction can involve chain extension, side branching, grafting, copolymer formation, and the like. For example, chain extension can occur through a variety of different reaction pathways. For example, the modifier may allow a nucleophilic ring-opening reaction through the carbonyl end group of the polyester (esterification) or through the hydroxyl group (etherification). Oxazoline side reactions can occur as well to form ester amide moieties. Through such a reaction, the molecular weight of the matrix polymer can be increased to counter the degradation often seen during melt processing. While it may be desirable to induce a matrix polymer reaction as described above, the inventors have discovered that if the reaction proceeds too much, crosslinking between the polymer backbones can occur. When such cross-linking proceeds to a significant degree, the resulting polymer mixture can become brittle and difficult to process into a material with desirable strength and elongation properties.

この点で、本発明者は、比較的低いエポキシ官能性を持つポリエポキシドが特に効果的であり、これはその「エポキシ当量」によって定量化しうることを発見した。エポキシ当量は、エポキシ基の1分子を含む樹脂の量を反映し、これは、修飾剤の数平均分子量を分子中のエポキシ基の数で割ることによって計算されうる。本発明のポリエポキシドは、一般的に、約7,500〜約250,000グラム/モル、一部の実施形態では約15,000〜約150,000グラム/モル、および一部の実施形態では約20,000〜約100,000グラム/モルの範囲の数平均分子量を持ち、多分散指数は一般的に2.5〜7の範囲である。ポリエポキシドは、50個未満、一部の実施形態では5〜45個、および一部の実施形態では15〜40個のエポキシ基を含みうる。同じく、エポキシ当量は、約15,000/モル未満、一部の実施形態では約200〜約10,000グラム/モル、および一部の実施形態では約500〜約7,000グラム/モルでありうる。   In this regard, the inventors have found that polyepoxides with relatively low epoxy functionality are particularly effective and can be quantified by their “epoxy equivalents”. Epoxy equivalent reflects the amount of resin containing one molecule of epoxy groups, which can be calculated by dividing the number average molecular weight of the modifier by the number of epoxy groups in the molecule. The polyepoxides of the present invention generally have from about 7,500 to about 250,000 grams / mole, in some embodiments from about 15,000 to about 150,000 grams / mole, and in some embodiments about With a number average molecular weight in the range of 20,000 to about 100,000 grams / mole, the polydispersity index is generally in the range of 2.5-7. The polyepoxide can comprise less than 50, in some embodiments 5-45, and in some embodiments 15-40 epoxy groups. Similarly, the epoxy equivalent weight is less than about 15,000 / mole, in some embodiments from about 200 to about 10,000 grams / mole, and in some embodiments from about 500 to about 7,000 grams / mole. sell.

ポリエポキシドは、末端エポキシ基、骨格オキシレン単位、および/または張り出したエポキシ基を含む、直鎖または分岐の、ホモポリマーまたは共重合体(例えば、ランダム、グラフト、ブロックなど)でありうる。このようなポリエポキシドを形成するために使用されるモノマーは異なりうる。一つの特定の実施形態では、例えば、ポリエポキシドは、少なくとも一つのエポキシ官能性(メタ)アクリルモノマー成分を含む。本書で使用される時、「(メタ)アクリル」という用語は、アクリルおよびメタクリルモノマー、並びにアクリレートおよびメタクリレートモノマーなど、その塩またはエステルを含む。例えば、適切なエポキシ官能性(メタ)アクリルモノマーには、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジルなどの、1,2−エポキシ基を含むものが含まれうるがこれに限定されない。その他の適切なエポキシ官能性モノマーには、アリルグリシジルエーテル、エタクリル酸グリシジル、およびイタコン酸グリシジルが含まれる。   The polyepoxide can be a linear or branched homopolymer or copolymer (eg, random, graft, block, etc.) containing terminal epoxy groups, backbone oxylene units, and / or overhanging epoxy groups. The monomers used to form such polyepoxides can vary. In one particular embodiment, for example, the polyepoxide includes at least one epoxy functional (meth) acrylic monomer component. As used herein, the term “(meth) acryl” includes acrylic and methacrylic monomers, and salts or esters thereof, such as acrylate and methacrylate monomers. For example, suitable epoxy functional (meth) acrylic monomers can include, but are not limited to, those containing 1,2-epoxy groups, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Other suitable epoxy functional monomers include allyl glycidyl ether, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate.

ポリエポキシドは、鎖延長をもたらすだけでなく、望ましい混合形態を達成するのに役立つように、上述のように比較的高い分子量を一般的に持つ。こうして、ポリマーの結果生じるメルトフローレートは、2160グラムの負荷および190℃で測定された場合、約10〜約200グラム/10分、一部の実施形態では約40〜約150グラム/10分、および一部の実施形態では約60〜約120グラム/10分でありうる。   Polyepoxides generally have a relatively high molecular weight as described above to not only provide chain extension, but also help achieve the desired mixed form. Thus, the resulting melt flow rate of the polymer is about 10 to about 200 grams / 10 minutes when measured at a load of 2160 grams and 190 ° C., and in some embodiments about 40 to about 150 grams / 10 minutes, And in some embodiments from about 60 to about 120 grams / 10 minutes.

必要に応じて、望ましい分子量を達成するのを助けるためにポリエポキシド中に追加的モノマーも使用しうる。このようなモノマーは異なることがあり、例えば、エステルモノマー、(メタ)アクリルモノマー、オレフィンモノマー、アミドモノマーなどを含みうる。一つの特定実施形態では、例えば、ポリエポキシドは、2〜20個の炭素原子、好ましくは2〜8個の炭素原子を持つものなどの、少なくとも一つの直鎖または分岐α−オレフィンモノマーを含む。具体例には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ヘキセン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ヘプテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−オクテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ1−ノネン、エチル、メチルまたはジメチル置換1−デセン、1−ドデセン、およびスチレンを含む。特に望ましいα−オレフィンコモノマーは、エチレンおよびプロピレンである。   If necessary, additional monomers may also be used in the polyepoxide to help achieve the desired molecular weight. Such monomers can be different and can include, for example, ester monomers, (meth) acrylic monomers, olefin monomers, amide monomers, and the like. In one particular embodiment, for example, the polyepoxide comprises at least one linear or branched α-olefin monomer, such as one having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms. Specific examples include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-pentene, 1- with one or more methyl, ethyl or propyl substituents. Pentene, 1-hexene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents, 1-heptene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents, 1 with one or more methyl, ethyl or propyl substituents -Octene, 1-nonene with one or more methyl, ethyl or propyl substituents, ethyl, methyl or dimethyl substituted 1-decene, 1-dodecene, and styrene. Particularly desirable α-olefin comonomers are ethylene and propylene.

別の適切なモノマーには、エポキシ官能性でない(メタ)アクリルモノマーを含みうる。このような、(メタ)アクリルモノマーの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸s−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−アミル、アクリル酸i−アミル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸2−エチルブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸n−デシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸i−アミル、メタクリル酸s−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルブチル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸シンナミル、メタクリル酸クロチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸2−エトキシエチル、メタクリル酸イソボルニルなど、並びにその組み合わせを含みうる。   Another suitable monomer may include a (meth) acrylic monomer that is not epoxy functional. Examples of such (meth) acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, and i-acrylate. Butyl, t-butyl acrylate, n-amyl acrylate, i-amyl acrylate, isobornyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, acrylic acid n-decyl, methyl cyclohexyl acrylate, cyclopentyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-propyl methacrylate, Methacrylic acid i-bu , N-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, i-amyl methacrylate, s-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylbutyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, cinnamyl methacrylate, crotyl methacrylate , Cyclohexyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, and the like, as well as combinations thereof.

本発明の特に望ましい一つの実施形態では、ポリエポキシドは、エポキシ官能性の(メタ)アクリル単量体成分、α−オレフィン単量体成分、および非エポキシ官能性の(メタ)アクリル単量体成分である。例えば、ポリエポキシドは、ポリ(エチレン−コ−メチルアクリレート−コ−グリシジルメタクリレート)であることがあり、これは以下の構造を持つ:   In one particularly desirable embodiment of the invention, the polyepoxide is an epoxy functional (meth) acrylic monomer component, an α-olefin monomer component, and a non-epoxy functional (meth) acrylic monomer component. is there. For example, the polyepoxide may be poly (ethylene-co-methyl acrylate-co-glycidyl methacrylate), which has the following structure:

ここで、x、y、およびzは1以上である。   Here, x, y, and z are 1 or more.

さまざまな既知の技術を使用して、エポキシ官能性モノマーをポリマーにしうる。例えば、極性官能基を含むモノマーは、ポリマー骨格にグラフトされてグラフト共重合体を形成しうる。このようなグラフト技術は、当技術分野でよく知られており、例えば、米国特許第5,179,164号に記述されている。その他の実施形態では、エポキシ官能基を含むモノマーは、高圧反応、チーグラー・ナッタ触媒反応系、単一部位触媒(例えば、メタロセン)反応系などの、既知のフリーラジカル重合技術を使用して、モノマーと共重合されてブロックまたはランダム共重合体を形成しうる。   Various known techniques can be used to make the epoxy functional monomer into a polymer. For example, monomers containing polar functional groups can be grafted onto the polymer backbone to form a graft copolymer. Such grafting techniques are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,179,164. In other embodiments, the monomer containing an epoxy functional group is obtained by using known free radical polymerization techniques, such as high pressure reactions, Ziegler-Natta catalysis systems, single site catalysis (eg, metallocene) reaction systems, and the like. Can be copolymerized to form block or random copolymers.

単量体成分の相対的部分は、エポキシ反応性とメルトフローレートの間のバランスを達成するように選択されうる。より具体的には、高いエポキシモノマー含量は、マトリクスポリマーとの良好な反応性をもたらしうるが、含量が高すぎると、ポリエポキシドがポリマー混合物の溶融強度に悪影響を与えるほど、メルトフローレートを減少させうる。従って、ほとんどの実施形態では、エポキシ官能性(メタ)アクリルモノマーは、共重合体の約1重量%〜約25重量%、一部の実施形態では約2重量%〜約20重量%、および一部の実施形態では約4重量%〜約15重量%を占める。同様にα−オレフィンモノマーは、共重合体の約55重量%〜約95重量%、一部の実施形態では約60重量%〜約90重量%、および一部の実施形態では約65重量%〜約85重量%を占めうる。使用される場合、その他の単量体成分(例えば、非エポキシ官能性(メタ)アクリルモノマー)は、共重合体の約5重量%〜約35重量%、一部の実施形態では約8重量%〜約30重量%、および一部の実施形態では約10重量%〜約25重量%を占めうる。本発明で使用されうる、適切なポリエポキシドの一つの具体例は、LOTADER(登録商標) AX8950または AX8900という名前でArkemaから市販されている。例えば、LOTADER(登録商標) AX8950は、70〜100g/10分のメルトフローレートを持ち、7重量%〜11重量%のメタクリル酸グリシジルモノマー含量、13重量%〜17重量%のアクリル酸メチルモノマー含量、および72重量%〜80重量%のエチレンモノマー含量を持つ。別の適切なポリエポキシドは、ELVALOY(登録商標) PTWという名称でDuPontから市販されており、これはエチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーであり、12g/10分のメルトフローレートを持つ。   The relative portion of the monomer component can be selected to achieve a balance between epoxy reactivity and melt flow rate. More specifically, a high epoxy monomer content can result in good reactivity with the matrix polymer, but if the content is too high, the melt flow rate is reduced so that the polyepoxide adversely affects the melt strength of the polymer mixture. sell. Thus, in most embodiments, the epoxy-functional (meth) acrylic monomer is about 1% to about 25% by weight of the copolymer, in some embodiments about 2% to about 20%, and one Some embodiments comprise from about 4% to about 15% by weight. Similarly, the α-olefin monomer is about 55% to about 95% by weight of the copolymer, about 60% to about 90% by weight in some embodiments, and about 65% to about 50% by weight in some embodiments. It may account for about 85% by weight. When used, other monomer components (eg, non-epoxy functional (meth) acrylic monomers) are about 5% to about 35% by weight of the copolymer, and in some embodiments about 8% by weight. To about 30% by weight, and in some embodiments about 10% to about 25% by weight. One specific example of a suitable polyepoxide that can be used in the present invention is commercially available from Arkema under the name LOTADER® AX8950 or AX8900. For example, LOTADER® AX8950 has a melt flow rate of 70-100 g / 10 min, 7 wt% to 11 wt% glycidyl methacrylate monomer content, 13 wt% to 17 wt% methyl acrylate monomer content And an ethylene monomer content of 72% to 80% by weight. Another suitable polyepoxide is commercially available from DuPont under the name ELVALOY® PTW, which is a terpolymer of ethylene, butyl acrylate, and glycidyl methacrylate with a melt flow rate of 12 g / 10 min.

ポリエポキシドを形成するために使用するモノマーのタイプおよび相対的含量を制御することに加えて、望ましい利益を達成するために全体的重量パーセントも制御されうる。例えば、修飾レベルが低すぎると、溶融強度および機械的特性の望ましい増加が達成されないことがある。しかし本発明者は、修飾レベルが高すぎると、エポキシ官能基による強い分子間相互作用(例えば、架橋)および物理的ネットワーク形成のために、プロセスが制限されうることも発見した。従って、ポリエポキシドは、一般的に、組成物に使用されるマトリクスポリマーの重量に基づいて、約0.05重量%〜約10重量%、一部の実施形態では、約0.1重量%〜約8重量%、一部の実施形態では約0.5重量%〜約5重量%、および一部の実施形態では約1重量%〜約3重量%の量で使用される。またポリエポキシドは、組成物の総重量に基づいて、約0.05重量%〜約10重量%、一部の実施形態では約0.05重量%〜約8重量%、一部の実施形態では約0.1重量%〜約5重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約3重量%を占めうる。   In addition to controlling the type and relative content of monomers used to form the polyepoxide, the overall weight percent can also be controlled to achieve the desired benefits. For example, if the modification level is too low, the desired increase in melt strength and mechanical properties may not be achieved. However, the inventors have also discovered that if the modification level is too high, the process can be limited due to strong intermolecular interactions (eg, crosslinking) and physical network formation by the epoxy functionality. Thus, the polyepoxide is generally from about 0.05 wt% to about 10 wt%, and in some embodiments from about 0.1 wt% to about 10 wt%, based on the weight of the matrix polymer used in the composition. 8% by weight, in some embodiments from about 0.5% to about 5% by weight, and in some embodiments from about 1% to about 3% by weight. Also, the polyepoxide is from about 0.05% to about 10%, in some embodiments from about 0.05% to about 8%, in some embodiments, from about 0.05% to about 10%, based on the total weight of the composition. It may comprise from 0.1 wt% to about 5 wt%, and in some embodiments from about 0.5 wt% to about 3 wt%.

オキサゾリン官能性化ポリマー、シアニド官能性化ポリマーなど、その他の反応性のナノ包含添加剤も本発明で使用しうる。使用された場合、このような反応性のナノ包含添加剤は、ポリエポキシドに対して上述の濃度内で使用されうる。一つの特定実施形態では、オキサゾリン環を含むモノマーでグラフトされたポリオレフィンである、オキサゾリングラフト化ポリオレフィンが使用されうる。オキサゾリンには、2−ビニル−2−オキサゾリン(例えば、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン)、2−脂肪−アルキル−2−オキサゾリン(例えば、オレイン酸、リノレン酸、パルミトオレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸および/またはアラキドン酸のエタノールアミドから取得可能)およびその組み合わせなどの、2−オキザロリンを含みうる。別の実施形態では、オキサゾリンは、例えば、マレイン酸リシノールオキサゾリン、ウンデシル−2−オキサゾリン、ソヤ−2−オキサゾリン、リシヌス−2−オキサゾリンおよびその組み合わせから選択されうる。また別の実施形態では、オキサゾリンは、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリンおよびその組み合わせから選択される。   Other reactive nano-included additives such as oxazoline functionalized polymers, cyanide functionalized polymers may also be used in the present invention. When used, such reactive nano-included additives can be used within the concentrations described above for polyepoxides. In one particular embodiment, an oxazoline grafted polyolefin, which is a polyolefin grafted with a monomer containing an oxazoline ring, can be used. Oxazolines include 2-vinyl-2-oxazoline (eg, 2-isopropenyl-2-oxazoline), 2-fatty-alkyl-2-oxazolines (eg, oleic acid, linolenic acid, palmitooleic acid, gadoleic acid, 2-oxalolin, such as erucic acid and / or arachidonic acid ethanolamide) and combinations thereof. In another embodiment, the oxazoline may be selected from, for example, ricinol oxazoline maleate, undecyl-2-oxazoline, soya-2-oxazoline, ricinus-2-oxazoline, and combinations thereof. In yet another embodiment, the oxazoline is selected from 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4,4-dimethyl-2-oxazoline and combinations thereof.

カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノ繊維、ナノクレイ、金属ナノ粒子、ナノシリカ、ナノアルミナなどの、ナノフィラーも使用しうる。ナノクレイは特に適している。「ナノクレイ」という用語は、クレイ材料(天然鉱物、有機修飾された鉱物、または合成名の材料)のナノ粒子を一般的に指し、これは典型的には板状構造を持つ。ナノクレイの例には、例えば、モンモリロナイト(2:1層状スメクタイト粘土構造)、ベントナイト(モンモリロナイトで主に形成されたフィロケイ酸アルミニウム)、カオリナイト(1:1板状構造およびA1Si(OH))の経験式を持つ)アルミノケイ酸塩)、ハロイサイト(1:1管状構造およびA1Si(OH))を持つアルミノケイ酸塩などが含まれる。適切なナノクレイの一例はCloisite(登録商標)で、これは、モンモリロナイトナノクレイであり、Southern Clay Products, Inc.から市販されている。合成ナノクレイのその他の例には、混合金属水酸化物ナノクレイ、層状二重水酸化物ナノクレイ(例えば、セピオサイト)、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、インドナイトなどが含まれるがこれらに限定されない。 Nanofillers such as carbon black, carbon nanotubes, carbon nanofibers, nanoclays, metal nanoparticles, nanosilica, nanoalumina can also be used. Nanoclay is particularly suitable. The term “nanoclay” generally refers to nanoparticles of clay materials (natural minerals, organically modified minerals, or materials with synthetic names), which typically have a plate-like structure. Examples of nanoclays include, for example, montmorillonite (2: 1 layered smectite clay structure), bentonite (aluminum phyllosilicate mainly formed of montmorillonite), kaolinite (1: 1 plate structure and A1 2 Si 2 O 5 ( Aluminosilicate) having an empirical formula of OH) 4 ), aluminosilicate having halloysite (1: 1 tubular structure and A1 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ), and the like. One example of a suitable nanoclay is Cloisite®, which is a montmorillonite nanoclay and is manufactured by Southern Clay Products, Inc. Commercially available. Other examples of synthetic nanoclays include, but are not limited to, mixed metal hydroxide nanoclays, layered double hydroxide nanoclays (eg, sepiosite), laponite, hectorite, saponite, indonite, and the like.

望ましい場合、ナノクレイは、マトリクスポリマー(例えば、ポリエステル)との適合性を改善するのを助ける表面処理剤を含みうる。表面処理剤は有機または無機でありうる。一つの実施形態では、有機カチオンとクレイの反応によって得られる有機表面処理剤が用いられる。適切な有機カチオンには、例えば、ジメチルビス[水素化獣脂]塩化アンモニウム(2M2HT)、メチルベンジルビス[水素化獣脂]塩化アンモニウム(MB2HT)、メチルトリス[水素化獣脂アルキル]クロリド(M3HT)など、クレイとカチオンを交換することのできる有機第四級アンモニウム化合物を含みうる。市販されている有機ナノクレイの例には、例えば、ジメチルベンジル水素化獣脂アンモニウム塩で修飾されたモンモリロナイトクレイであるDellite(登録商標) 43B(イタリア、リボルノのLaviosa Chimica)が含まれうる。その他の例には、Cloisite(登録商標)25AおよびCloisite(登録商標)30B(Southern Clay Products)およびNanofil 919(Svd Chemie)が含まれる。望ましい場合、ナノフィラーを担体樹脂と混合して、添加剤と組成物のその他のポリマーとの適合性を向上させるマスターバッチを形成できる。特に適切な担体樹脂には、上記にさらに記述されるように、例えば、ポリエステル(例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタル酸など)、ポリオレフィン(例えば、エチレンポリマー、プロピレンポリマーなど)などが含まれる。   If desired, the nanoclay can include a surface treatment that helps improve compatibility with the matrix polymer (eg, polyester). The surface treatment agent can be organic or inorganic. In one embodiment, an organic surface treating agent obtained by reaction of an organic cation and clay is used. Suitable organic cations include, for example, dimethyl bis [hydrogenated tallow] ammonium chloride (2M2HT), methylbenzyl bis [hydrogenated tallow] ammonium chloride (MB2HT), methyltris [hydrogenated tallow alkyl] chloride (M3HT), and the like. And an organic quaternary ammonium compound capable of exchanging cations. Examples of commercially available organic nanoclays can include, for example, Dellite® 43B (Laviosa Chimica, Livorno, Italy), a montmorillonite clay modified with dimethylbenzyl hydrogenated tallow ammonium salt. Other examples include Cloisite (R) 25A and Cloisite (R) 30B (Southern Clay Products) and Nanofil 919 (Svd Chemie). If desired, the nanofiller can be mixed with a carrier resin to form a masterbatch that improves the compatibility of the additive with other polymers of the composition. Particularly suitable carrier resins include, for example, polyesters (eg, polylactic acid, polyethylene terephthalic acid, etc.), polyolefins (eg, ethylene polymers, propylene polymers, etc.), etc., as further described above.

本発明の特定の実施形態では、複数のナノ包含添加剤を組み合わせて使用しうる。例えば、第一のナノ包含添加剤(例:ポリエポキシド)は、約50〜約500ナノメートル、一部の実施形態では約60〜約400ナノメートル、および一部の実施形態では約80〜約300ナノメートルの平均断面寸法を持つ領域の形態で分散されうる。第二のナノ包含添加剤(例えば、ナノフィラー)は、約1〜約50ナノメートル、一部の実施形態では約2〜約45ナノメートル、および一部の実施形態では約5〜約40ナノメートルの平均断面寸法を持つものなど、第一のナノ包含添加剤より小さい領域の形態でも分散されうる。用いられる時、第一および/または第二のナノ包含添加剤は一般的に、連続相(マトリクスポリマー)の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約0.05重量%〜約20重量%、一部の実施形態では、約0.1重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約5重量%の量を占める。熱可塑性組成物全体の第一および/または第二のナノ包含添加剤の濃度は、同様に、熱可塑性組成物の約0.01重量%〜約15重量%、一部の実施形態では約0.05重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.1重量%〜約8重量%でありうる。   In certain embodiments of the invention, a plurality of nano-included additives may be used in combination. For example, the first nano-included additive (eg, polyepoxide) is about 50 to about 500 nanometers, in some embodiments about 60 to about 400 nanometers, and in some embodiments about 80 to about 300. It can be dispersed in the form of regions having an average cross-sectional dimension of nanometers. The second nano-included additive (eg, nanofiller) is about 1 to about 50 nanometers, in some embodiments about 2 to about 45 nanometers, and in some embodiments about 5 to about 40 nanometers. It can also be dispersed in the form of regions smaller than the first nano-included additive, such as those having an average cross-sectional dimension of meters. When used, the first and / or second nano-included additive is generally about 0.05% to about 20% by weight of the thermoplastic composition, based on the weight of the continuous phase (matrix polymer), In some embodiments, it comprises an amount of about 0.1 wt% to about 10 wt%, and in some embodiments about 0.5 wt% to about 5 wt%. The concentration of the first and / or second nano-included additive throughout the thermoplastic composition is also about 0.01% to about 15% by weight of the thermoplastic composition, and in some embodiments about 0%. 0.05% to about 10% by weight, and in some embodiments about 0.1% to about 8% by weight.

D. その他の成分
さまざまな異なる理由で、組成物には多種多様な原料を使用しうる。例えば、一つの特定実施形態では、熱可塑性組成物に相間修飾剤を使用して、マイクロ包含添加剤とマトリクスポリマーの間の摩擦および結合性の程度を減らすのを助け、そのため剥離の程度および均一性を向上させうる。このように、細孔は、組成物全体に渡って実質的に均一な様式で分配されうる。修飾剤は、比較的低い粘度を持ち、熱可塑性組成物により容易に組み込むことができ、ポリマー表面に簡単に移動できるよう、室温(例えば、25℃)で液体または半固体の形態でありうる。この点で、相間修飾剤の動粘性率は、40℃で測定された時、一般的に約0.7〜約200センチストーク(「cs」)、一部の実施形態では、約1〜100cs、および一部の実施形態では約1.5〜約80csである。さらに、相間修飾剤は、マイクロ包含添加剤に対する親和性を持ち、例えばマトリクスポリマーと添加剤との間の界面張力の変化を生じるように、一般的に疎水性でもある。マトリクスポリマーとマイクロ包含添加剤との間の界面での物理的力を減らすことによって、修飾剤の低粘度、疎水性の性質が剥離の促進を助けることができると考えられる。本書で使用されるとき、「疎水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約40度以上、一部の場合は約60度以上の材料を指す。対照的に、「親水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約40度未満の材料を指す。接触角の測定のための一つの適切な試験はASTM D5725−99(2008年)である。
D. Various other ingredients may be used in the composition for a variety of different reasons. For example, in one particular embodiment, an interphase modifier is used in the thermoplastic composition to help reduce the degree of friction and bonding between the micro-included additive and the matrix polymer, so that the degree of delamination and uniformity Can be improved. In this way, the pores can be distributed in a substantially uniform manner throughout the composition. The modifier can be in liquid or semi-solid form at room temperature (eg, 25 ° C.) so that it has a relatively low viscosity, can be easily incorporated by the thermoplastic composition, and can be easily transferred to the polymer surface. In this regard, the kinematic viscosity of the interphase modifier is typically about 0.7 to about 200 centistokes (“cs”), measured in 40 ° C., and in some embodiments about 1 to 100 cs. , And in some embodiments from about 1.5 to about 80 cs. In addition, interphase modifiers have an affinity for micro-included additives and are generally also hydrophobic, for example, to cause a change in interfacial tension between the matrix polymer and the additive. It is believed that by reducing the physical force at the interface between the matrix polymer and the micro inclusion additive, the low viscosity, hydrophobic nature of the modifier can help promote exfoliation. As used herein, the term “hydrophobic” generally refers to a material having a contact angle of water in air of about 40 degrees or greater, and in some cases about 60 degrees or greater. In contrast, the term “hydrophilic” generally refers to a material that has a contact angle of water in air of less than about 40 degrees. One suitable test for contact angle measurement is ASTM D 5725-99 (2008).

適切な疎水性、低粘度の相間修飾剤には、例えば、シリコン、シリコン−ポリエステル共重合体、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、アルキレングリコール(例えば、エチエングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど)、アルカンジオール(例えば、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6ヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4,−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールなど)、アミンオキシド(例えば、オクチルジメチルアミン・オキシド)、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド(例えば、オレアミド、エルカミド、ステアラミド、エチレンビス(ステアラミド)など)、鉱物、および植物油などを含みうる。一つの特に適切な液体および半固体はポリエーテルポリオールであり、BASF Corp.からPluriol(登録商標)WIという商標名で市販されているものなどがある。別の適切な修飾剤は、部分的に再生可能なエステルであり、HallstarからHALLGREEN(登録商標)IMという名称で市販されているものなどがある。   Suitable hydrophobic, low viscosity interphase modifiers include, for example, silicon, silicone-polyester copolymers, aliphatic polyesters, aromatic polyesters, alkylene glycols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene). Glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, etc.), alkane diol (for example, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1 , 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6hexanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol), amine oxides (eg octyldimethylamine oxide), fatty acid esters, fatty acid amides (eg oleamide, erucamide, stearamide, ethylenebis ( Stearamide)), minerals, vegetable oils and the like. One particularly suitable liquid and semi-solid is a polyether polyol, which is available from BASF Corp. Are commercially available under the trade name Pluriol (registered trademark) WI. Another suitable modifier is a partially renewable ester, such as that commercially available from Hallstar under the name HALLGREEN® IM.

用いられる時、相間修飾剤は、連続相(マトリクスポリマー)の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約0.1重量%〜約20重量%、一部の実施形態では、約0.5重量%〜約15重量%、および一部の実施形態では約1重量%〜約10重量%の量を占めうる。熱可塑性組成物全体の相間修飾剤の濃度も、同様に、約0.05重量%〜約20重量%、一部の実施形態では約0.1重量%〜約15重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約10重量%を占めうる。   When used, the interphase modifier is about 0.1% to about 20%, in some embodiments, about 0.5% by weight of the thermoplastic composition, based on the weight of the continuous phase (matrix polymer). % To about 15% by weight, and in some embodiments about 1% to about 10% by weight. The concentration of interphase modifiers throughout the thermoplastic composition may also be from about 0.05% to about 20%, in some embodiments from about 0.1% to about 15%, and some In embodiments, it may comprise from about 0.5% to about 10% by weight.

上述の量で使用された時、相間修飾剤は、熱可塑性組成物の全体的溶解特性を妨げることなく、ポリマーの界面に容易に移動し、剥離を促進することを可能にする特徴を持つ。例えば、相間修飾剤は、ガラス転移温度を低下させることによる、ポリマーに対する可塑化効果は一般的に持たない。これとは対照的に、本発明者らは、熱可塑性組成物のガラス転移温度は、初めのマトリクスポリマーと実質的に同じでありうることを発見した。この点で、マトリクスポリマーのガラス転移温度に対する組成物のガラス転移温度の比は、一般的に約0.7〜1.3、一部の実施形態では約0.8〜約1.2、および一部の実施形態では約0.9〜約1.1である。熱可塑性組成物は、例えば、約35℃〜約80℃、一部の実施形態では約40℃〜約80℃、および一部の実施形態では約50℃〜約65℃のガラス転移温度を持ちうる。熱可塑性組成物のメルトフローレートも、マトリクスポリマーのメルトフローレートと同様でありうる。例えば、組成物のメルトフローレート(ドライベース)もまた、2160グラムの負荷および190℃で測定された場合、約0.1〜約70グラム/10分、一部の実施形態では約0.5〜約50グラム/10分、および一部の実施形態では約5〜約25グラム/10分でありうる。   When used in the above amounts, the interphase modifier has characteristics that allow it to easily migrate to the polymer interface and promote exfoliation without interfering with the overall dissolution properties of the thermoplastic composition. For example, interphase modifiers generally do not have a plasticizing effect on the polymer by lowering the glass transition temperature. In contrast, the inventors have discovered that the glass transition temperature of the thermoplastic composition can be substantially the same as the initial matrix polymer. In this regard, the ratio of the glass transition temperature of the composition to the glass transition temperature of the matrix polymer is generally about 0.7 to 1.3, and in some embodiments about 0.8 to about 1.2, and In some embodiments from about 0.9 to about 1.1. The thermoplastic composition has a glass transition temperature of, for example, from about 35 ° C to about 80 ° C, in some embodiments from about 40 ° C to about 80 ° C, and in some embodiments from about 50 ° C to about 65 ° C. sell. The melt flow rate of the thermoplastic composition can also be similar to the melt flow rate of the matrix polymer. For example, the melt flow rate (dry base) of the composition is also about 0.1 to about 70 grams / 10 minutes, measured in some embodiments about 0.5 when measured at a load of 2160 grams and 190 ° C. To about 50 grams / 10 minutes, and in some embodiments about 5 to about 25 grams / 10 minutes.

界面接着を改善し、領域とマトリクスの間の界面張力を減らして、それによって混合中のより小さな領域の形成を可能にする相溶化剤も用いうる。適切な相溶化剤の例には、例えば、エポキシまたは無水マレイン酸化学部分で官能基化された共重合体が含まれる。無水マレイン酸相溶化剤の例は、ポリプロピレン−グラフト化−無水マレイン酸で、これはOrevac(商標)18750およびOrevac(商標)CA 100の商標でArkemaから市販されている。用いられる時、相溶化剤は、連続相マトリクスの重量に基づいて、熱可塑性組成物の約0.05重量%〜約10重量%、一部の実施形態では、約0.1重量%〜約8重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約5重量%の量を占めうる。   Compatibilizers may also be used that improve interfacial adhesion and reduce interfacial tension between the region and the matrix, thereby allowing the formation of smaller regions during mixing. Examples of suitable compatibilizers include, for example, copolymers functionalized with epoxy or maleic anhydride chemical moieties. An example of a maleic anhydride compatibilizer is polypropylene-grafted-maleic anhydride, which is commercially available from Arkema under the trademarks Orevac ™ 18750 and Orevac ™ CA 100. When used, the compatibilizer is from about 0.05% to about 10%, in some embodiments, from about 0.1% to about 10% by weight of the thermoplastic composition, based on the weight of the continuous phase matrix. It may account for 8% by weight, and in some embodiments about 0.5% to about 5% by weight.

熱可塑性組成物に使用されうるその他の適切な材料には、触媒、抗酸化剤、安定剤、界面活性剤、ワックス、固体溶剤、充填剤、核形成剤(例えば、炭酸カルシウムなど)、微粒子、ならびに熱可塑性組成物の処理可能性および機械的特性を高めるために追加されるその他の材料が含まれうる。いずれにしても、本発明の一つの有益な側面は、発泡剤(例えば、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、炭化水素、二酸化炭素、超臨界二酸化炭素、窒素など)および可塑剤(例えば、固体または半固体のポリエチレングリコール)など、さまざまな従来的添加剤を必要とすることなく、良好な特性が提供されうることである。実際、熱可塑性組成物は、一般的に発泡剤および/または可塑剤を含まない場合がある。例えば、発泡剤および/または可塑剤は、熱可塑性組成物の約1重量%以下、一部の実施形態では約0.5重量%以下、および一部の実施形態では約0.001重量%〜約0.2重量%の量で存在しうる。さらに、以下で詳述されるその応力白化特性のために、結果として生じる組成物は、二酸化チタンなどの従来的色素を必要とすることなく、不透明色(例えば、白色)を達成しうる。特定の実施形態では、例えば、色素は、熱可塑性組成物の約1重量%以下、一部の実施形態では約0.5重量%以下、および一部の実施形態では約0.001重量%〜約0.2重量%の量で存在しうる。   Other suitable materials that can be used in the thermoplastic composition include catalysts, antioxidants, stabilizers, surfactants, waxes, solid solvents, fillers, nucleating agents (eg, calcium carbonate, etc.), particulates, As well as other materials added to enhance the processability and mechanical properties of the thermoplastic composition. In any event, one beneficial aspect of the present invention is that blowing agents (eg, chlorofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, hydrocarbons, carbon dioxide, supercritical carbon dioxide, nitrogen, etc.) and plasticizers (eg, solid or semi-solid) Good properties can be provided without the need for various conventional additives such as solid polyethylene glycol). In fact, thermoplastic compositions may generally be free of blowing agents and / or plasticizers. For example, the blowing agent and / or plasticizer may be about 1 wt% or less of the thermoplastic composition, in some embodiments about 0.5 wt% or less, and in some embodiments about 0.001 wt% or less. It can be present in an amount of about 0.2% by weight. In addition, due to its stress whitening properties detailed below, the resulting composition can achieve an opaque color (eg, white) without the need for conventional pigments such as titanium dioxide. In certain embodiments, for example, the pigment is about 1 wt% or less of the thermoplastic composition, in some embodiments about 0.5 wt% or less, and in some embodiments about 0.001 wt% to It can be present in an amount of about 0.2% by weight.

II. 高分子材料
本発明の高分子材料は、マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤、ナノ包含添加剤、およびその他の選択的構成要素を含みうる熱可塑性組成物を延伸することによって形成されうる。最初の熱可塑性組成物を形成するために、成分は典型的には、さまざまな既知の技術のいずれかを使用して混合される。一つの実施形態では、例えば、組成物は別々に、または組み合わせて供給されうる。例えば、組成物は、まず乾燥混合されて基本的に均一な乾燥混合物を形成し、同様に、分散的に材料を混合する溶融処理装置に同時または順番に供給されうる。バッチおよび/または連続溶融処理技術を用いうる。例えば、ミキサー/混練機、バンバリーミキサー、ファレル連続ミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ロールミルなどを使用して、材料を混合し溶融処理しうる。特に適切な溶融処理装置は、共回転、二軸スクリュー押出機(例えば、Werner & Pfleiderer Corporation(ニュージャージー州、ラムジー)から入手可能なZSK−30押出機またはThermo Electron Corp.(イギリス、ストーン)から入手可能なThermo Prism(商標) USALAB 16押出機でありうる。このような押出機は、供給ポートおよび換気ポートを含み、強力な分配・分散混合をもたらす。例えば、成分は二軸スクリュー押出機の同じまたは異なる供給ポートに供給され溶融混合されて、実質的に均一な溶融混合物を形成しうる。必要に応じて、その他の添加剤も、ポリマー溶解物に注入および/または押出機の長さに沿った異なる点で押出機に別々に供給されうる。
II. Polymeric Materials The polymeric materials of the present invention can be formed by stretching a thermoplastic composition that can include matrix polymers, micro-included additives, nano-included additives, and other optional components. To form the initial thermoplastic composition, the components are typically mixed using any of a variety of known techniques. In one embodiment, for example, the compositions can be supplied separately or in combination. For example, the composition may first be dry mixed to form an essentially uniform dry mixture, and may be fed simultaneously or sequentially to a melt processing apparatus that also mixes the materials in a dispersive manner. Batch and / or continuous melt processing techniques can be used. For example, the materials can be mixed and melt processed using a mixer / kneader, Banbury mixer, Farrell continuous mixer, single screw extruder, twin screw extruder, roll mill, and the like. Particularly suitable melt processing equipment is a co-rotating, twin screw extruder (eg, ZSK-30 extruder available from Werner & Pfleiderer Corporation (Ramsey, NJ) or Thermo Electron Corp. (Stone, UK). Possible Thermo Prism ™ USALAB 16 extruder, which includes a feed port and a ventilation port to provide strong distribution and dispersive mixing, for example, the ingredients are the same as in a twin screw extruder Alternatively, it can be fed to different feed ports and melt mixed to form a substantially uniform melt mixture, optionally with other additives injected into the polymer melt and / or along the length of the extruder. Can be fed separately to the extruder at different points .

選択される特定の処理技術に関わらず、結果得られる溶融混合された組成物は、上述のようなマイクロ包含添加剤のマイクロスケール領域およびナノ包含添加剤のナノスケール領域を含みうる。せん断/圧力および熱の程度は、十分な分散を確実にするが、望ましい特性を達成できないほど領域のサイズを不利に減少させないように制御されうる。例えば、混合は一般的に、約180℃〜約300℃、一部の実施形態では約185℃〜約250℃、および一部の実施形態では約190℃〜約240℃の温度で起こる。同様に、溶融処理中の見かけのせん断速度は、約10秒−1〜約3000秒−1、一部の実施形態では約50秒−1〜約2000秒−1、および一部の実施形態では約100秒−1〜約1200秒−1の範囲でありうる。見かけのせん断速度は、4Q/πRと等しい場合があり、ここでQはポリマー溶融物の体積流量(「m/秒」)であり、Rは溶融ポリマーの流れが通るキャピラリー(例えは、押出機金型)の半径(「m」)である。もちろん、押出し量に反比例する溶融処理中の滞留時間など、その他の変数も、均一の望ましい程度を達成するために制御されうる。 Regardless of the particular processing technique selected, the resulting melt-mixed composition can include a microscale region of the micro-included additive and a nanoscale region of the nano-included additive as described above. The degree of shear / pressure and heat can be controlled to ensure sufficient dispersion but not to detrimentally reduce the size of the region such that the desired properties cannot be achieved. For example, mixing generally occurs at a temperature of about 180 ° C to about 300 ° C, in some embodiments about 185 ° C to about 250 ° C, and in some embodiments about 190 ° C to about 240 ° C. Similarly, the apparent shear rate during the melting process is from about 10 seconds −1 to about 3000 seconds −1 , in some embodiments from about 50 seconds −1 to about 2000 seconds −1 , and in some embodiments. It can range from about 100 seconds- 1 to about 1200 seconds- 1 . The apparent shear rate may be equal to 4Q / πR 3 , where Q is the volume flow rate of the polymer melt (“m 3 / sec”) and R is the capillary through which the molten polymer flows (eg, The radius ("m") of the extruder die. Of course, other variables, such as residence time during the melt process, which is inversely proportional to the amount of extrusion, can also be controlled to achieve a uniform desired degree.

望ましいせん断条件(例えば、速度、滞留時間、せん断速度、溶融処理温度など)を達成するために、押出機スクリュー速度を、特定の範囲に選択しうる。一般的に、システムへの追加的な機械エネルギーの投入のために、スクリュー速度の増加と共に、製品温度の上昇が見られる。例えば、スクリュー速度は、約50〜約600回転/分(「rpm」)、一部の実施形態では約70〜500rpm、および一部の実施形態では約100〜約300rpmの範囲でありうる。これは、結果として生じる領域のサイズに悪影響を与えることなく、マイクロ包含添加剤を分散するために十分高い温度をもたらしうる。溶融せん断速度、および同様に添加剤が分散される程度も、押出機の混合セクション内での一つ以上の分配および/または分散混合成分の使用を通して増加させうる。単軸スクリュー押出機のための適切な分配ミキサーには、例えば、Saxon、Dulmage、Cavity Transferミキサーなどが含まれうる。同様に、適切な分散ミキサーには、Blisterリング、Leroy/Maddock、CRDミキサーなどが含まれうる。当技術分野でよく知られているように、Buss Kneader押出機、Cavity Transferミキサー、およびVortex Intermeshing Pin(VIP)ミキサーで使用されるものなど、混合は、ポリマー溶融物の折り畳みおよび再配列を生成するバレルのピンの使用によって、さらに改善されうる。   In order to achieve the desired shear conditions (eg, speed, residence time, shear rate, melt processing temperature, etc.), the extruder screw speed can be selected in a specific range. In general, there is an increase in product temperature with increasing screw speed due to the addition of additional mechanical energy to the system. For example, screw speeds can range from about 50 to about 600 revolutions per minute (“rpm”), in some embodiments from about 70 to 500 rpm, and in some embodiments from about 100 to about 300 rpm. This can result in a sufficiently high temperature to disperse the micro-included additive without adversely affecting the size of the resulting region. The melt shear rate, and also the extent to which the additive is dispersed, can be increased through the use of one or more dispensing and / or dispersed mixing components within the mixing section of the extruder. Suitable dispensing mixers for single screw extruders can include, for example, Saxon, Dulage, Cavity Transfer mixers, and the like. Similarly, suitable dispersive mixers may include Blister rings, Leroy / Maddock, CRD mixers and the like. As is well known in the art, mixing produces folding and rearrangement of polymer melts, such as those used in Buss Kneader extruders, Cavity Transfer mixers, and Vortex Intersecting Pin (VIP) mixers Further improvement can be achieved by the use of barrel pins.

一旦混合されると、組成物を縦方向(例えば、流れ方向)、横方向(例えば、幅方向)など、およびそれらの組み合わせに延伸することによって、多孔質ネットワークが導入されうる。望ましい延伸を行うために、熱可塑性組成物を、前駆体形状に形成してから延伸し、その後望ましい材料(例えば、フィルム、繊維など)へと変換しうる。一つの実施形態では、前駆体形状は、約1〜5000マイクロメートル、一部の実施形態では約2〜4000マイクロメートル、一部の実施形態では約5〜2500マイクロメートル、および一部の実施形態では約10〜500マイクロメートルの厚さを持つフィルムでありうる。前駆体形状の形成に代わるものとして、熱可塑性組成物は、それが高分子材料の望ましい形態に成形される際に、その場で延伸されうる。一つの実施形態では、例えば、熱可塑性組成物は、それがフィルムまたは繊維に成形される際に、延伸されうる。   Once mixed, a porous network can be introduced by stretching the composition in the machine direction (eg, flow direction), the cross direction (eg, width direction), etc., and combinations thereof. To achieve the desired stretching, the thermoplastic composition can be formed into a precursor shape and then stretched and then converted to the desired material (eg, film, fiber, etc.). In one embodiment, the precursor shape is about 1 to 5000 micrometers, in some embodiments about 2 to 4000 micrometers, in some embodiments about 5 to 2500 micrometers, and some embodiments. Then, it may be a film having a thickness of about 10 to 500 micrometers. As an alternative to forming a precursor shape, the thermoplastic composition can be stretched in situ as it is molded into the desired form of the polymeric material. In one embodiment, for example, the thermoplastic composition can be stretched as it is formed into a film or fiber.

いずれにしても、吸引(例えば、繊維延伸ユニット)、引張フレーム延伸、二軸延伸、多軸延伸、プロファイル延伸、真空延伸などの、さまざまな延伸技術を使用しうる。一つの実施形態では、例えば、組成物は、Marshall and Willams, Co.(ロードアイランド州、プロビデンス)から市販されているものなど、流れ方向オリエンター(「MDO」)で延伸される。MDOユニットは典型的に、フィルムを流れ方向に漸進的に延伸して薄くする複数の延伸ロール(例えば、5〜8個)を持つ。組成物は、単一または複数の個別の延伸動作のいずれかで引かれうる。MDO装置のロールの一部は漸進的に高くなる速度で動作していない場合があることに、注意すべきである。上述の方法で材料を延伸するために、MDOのロールが加熱されないことが一般的には望ましい。いずれにしても、望ましい場合、組成物の温度が上述の範囲より下に留まる限り、延伸プロセスを促進するようなわずかな程度まで一つ以上のロールを加熱しうる。   In any case, various drawing techniques such as suction (eg, fiber drawing unit), tensile frame drawing, biaxial drawing, multiaxial drawing, profile drawing, vacuum drawing, etc. can be used. In one embodiment, for example, the composition can be obtained from Marshall and Willams, Co. Stretched with a flow direction orienter ("MDO"), such as those commercially available from Providence, Rhode Island. The MDO unit typically has a plurality of draw rolls (e.g., 5-8) that gradually stretch the film in the flow direction to make it thinner. The composition can be drawn in either a single or multiple individual stretching operations. It should be noted that some of the rolls of the MDO device may not be operating at progressively higher speeds. It is generally desirable that the MDO roll not be heated in order to stretch the material in the manner described above. In any event, if desired, one or more rolls can be heated to a slight extent to facilitate the stretching process as long as the temperature of the composition remains below the above range.

延伸の程度は、延伸されている材料(例えば、繊維またはフィルム)の性質に一部依存するが、一般的には望ましい多孔質ネットワークが達成されるのを確実にするように選択される。この点で、組成物は、約1.1〜約3.5、一部の実施形態では約1.2〜約3.0、および一部の実施形態では約1.3〜約2.5の延伸比に(例えば、流れ方向に)延伸される。「延伸比」は、延伸材料の長さを延伸前のその長さで割ることによって決定されうる。延伸率も、望ましい特性の達成を助けるために、例えば約5%〜1500%/変形分、一部の実施形態では約20%〜約1000%/変形分、および一部の実施形態では約25%〜約850%/変形分の範囲内で変化しうる。組成物は、延伸中、マトリクスポリマーおよびマイクロ包含添加剤のガラス転移温度より下の温度に保たれうる。とりわけ、これは、多孔質ネットワークが不安定になる程度までポリマー鎖が変えられないことを確実にするのに役に立つ。例えば、組成物は、マトリクスポリマーのガラス転移温度より少なくとも約10℃、一部の実施形態では約20℃、および一部の実施形態では約30℃下の温度で延伸されうる。例えば、組成物は、約0℃〜約50℃、一部の実施形態では約15℃〜約40℃、および一部の実施形態では約20℃〜約30℃の温度で延伸されうる。組成物は典型的には外部熱(例えば、加熱ロール)を適用することなく延伸されるが、このような熱を随意に利用して、処理可能性を改善し、延伸力を低減し、延伸速度を増加させ、繊維の均一性を改善しうる。   The degree of stretching depends in part on the nature of the material being stretched (eg, fiber or film), but is generally selected to ensure that the desired porous network is achieved. In this regard, the composition can be from about 1.1 to about 3.5, in some embodiments from about 1.2 to about 3.0, and in some embodiments from about 1.3 to about 2.5. (For example, in the flow direction). The “stretch ratio” can be determined by dividing the length of the stretched material by its length before stretching. Stretch rates may also be achieved, for example, from about 5% to 1500% / deformation, in some embodiments from about 20% to about 1000% / deformation, and in some embodiments about 25 to help achieve desirable properties. % To about 850% / variation. The composition can be kept at a temperature below the glass transition temperature of the matrix polymer and the micro-included additive during stretching. Among other things, this helps to ensure that the polymer chains cannot be changed to the extent that the porous network becomes unstable. For example, the composition can be stretched at a temperature at least about 10 ° C., in some embodiments about 20 ° C., and in some embodiments about 30 ° C. below the glass transition temperature of the matrix polymer. For example, the composition may be stretched at a temperature from about 0 ° C. to about 50 ° C., in some embodiments from about 15 ° C. to about 40 ° C., and in some embodiments, from about 20 ° C. to about 30 ° C. The composition is typically stretched without the application of external heat (eg, heated rolls), but such heat is optionally utilized to improve processability, reduce stretch force, and stretch Speed can be increased and fiber uniformity can be improved.

上述の方法の延伸は、「ナノスケール」寸法を持つ細孔(「ナノ細孔」)の形成をもたらす。例えば、ナノ細孔は、約800ナノメートル以下、一部の実施形態では約1〜約500ナノメートル、一部の実施形態では約5〜約450ナノメートル、一部の実施形態では約5〜約400ナノメートル、および一部の実施形態では約10〜約100ナノメートルの平均断面寸法を持ちうる。約0.5〜約30マイクロメートル、一部の実施形態では約1〜約20マイクロメートル、および一部の実施形態では約2〜約15マイクロメートルの平均断面寸法を持つマイクロスケール領域の箇所および/またはその周りに複数のマイクロ細孔も、延伸中に形成されうる。マイクロ細孔および/またはナノ細孔は、球状、細長い形など、任意の規則的または不規則な形状を持ちうる。特定の場合、アスペクト比(断面寸法に対する軸寸法の比)が約1〜約30、一部の実施形態では約1.1〜約15、および一部の実施形態では約1.2〜約5であるように、マイクロ細孔および/またはナノ細孔の軸方向寸法は断面寸法よりも大きい場合がある。「軸方向寸法」とは、主軸(例えば、長さ)の方向の寸法であり、これは一般的には延伸の方向である。   Stretching in the manner described above results in the formation of pores with “nanoscale” dimensions (“nanopores”). For example, the nanopore is about 800 nanometers or less, in some embodiments about 1 to about 500 nanometers, in some embodiments about 5 to about 450 nanometers, and in some embodiments about 5 to about 5 nanometers. It may have an average cross-sectional dimension of about 400 nanometers, and in some embodiments about 10 to about 100 nanometers. Locations of microscale regions having an average cross-sectional dimension of about 0.5 to about 30 micrometers, in some embodiments about 1 to about 20 micrometers, and in some embodiments about 2 to about 15 micrometers; A plurality of micropores around it may also be formed during stretching. The micropores and / or nanopores can have any regular or irregular shape, such as spherical, elongated shapes. In certain cases, the aspect ratio (ratio of axial dimension to cross-sectional dimension) is from about 1 to about 30, in some embodiments from about 1.1 to about 15, and in some embodiments from about 1.2 to about 5. As such, the micropore and / or nanopore axial dimensions may be larger than the cross-sectional dimensions. An “axial dimension” is a dimension in the direction of the main axis (eg, length), which is generally the direction of stretching.

本発明者は、細孔(例えば、マイクロ細孔、ナノ細孔、または両方)は材料全体に渡って実質的に均一な様式で分配されうることも発見した。例えば、細孔は、応力が加えられる方向に対して概して垂直方向に方向付けられたカラム中に分配されうる。これらのカラムは、材料の幅を横切って互いに概して平行でありうる。理論に束縛されることを意図するものではないが、このような均一に分配された多孔質ネットワークは、高い熱抵抗性および良好な機械的特性(例えば、荷重下のエネルギー散逸および衝撃強度)をもたらすことができると考えられている。これは、発泡剤の使用を伴い、制御されていない孔分布および機械的特性の低下を生じる傾向のある、細孔形成の従来的技術とは全く対照的である。特に、上述のプロセスによる多孔質ネットワークの形成は、必ずしも材料の断面サイズ(例えば、幅)の実質的な変化をもたらすわけではない。すなわち、材料は実質的に首がなく、これによって、材料がより大きな程度の強度特性を保持することが可能となりうる。   The inventor has also discovered that pores (eg, micropores, nanopores, or both) can be distributed in a substantially uniform manner throughout the material. For example, the pores can be distributed in columns that are oriented generally perpendicular to the direction in which the stress is applied. These columns can be generally parallel to each other across the width of the material. While not intending to be bound by theory, such a uniformly distributed porous network provides high thermal resistance and good mechanical properties (eg, energy dissipation and impact strength under load). Is believed to be able to bring. This is in stark contrast to the prior art of pore formation, which involves the use of blowing agents and tends to result in uncontrolled pore distribution and reduced mechanical properties. In particular, the formation of a porous network by the process described above does not necessarily result in a substantial change in the cross-sectional size (eg, width) of the material. That is, the material is substantially neckless, which may allow the material to retain a greater degree of strength characteristics.

多孔質ネットワークの形成に加えて、延伸は、マイクロスケール領域の軸方向寸法も大幅に増加させて、一般的に直線的で細長い形状を持つようにしうる。例えば、細長いマイクロスケール領域は、延伸前の領域の軸方向寸法よりも約10%以上、一部の実施形態では約20%〜約500%、および一部の実施形態では約50%〜約250%大きな平均軸方向寸法を持ちうる。延伸後の軸方向寸法は、例えば、約0.5〜約250マイクロメートル、一部の実施形態では約1〜約100マイクロメートル、一部の実施形態では約2〜約50マイクロメートル、および一部の実施形態では約5〜約25マイクロメートルの範囲でありうる。マイクロスケール領域は比較的薄いこともあり、従って、約0.05〜約50マイクロメートル、一部の実施形態では約0.2〜約10マイクロメートル、および一部の実施形態では0.5〜約5マイクロメートルなど、小さな断面寸法を持ちうる。これは、約2〜約150、一部の実施形態では約3〜約100、および一部の実施形態では約4〜約50の第一の領域のアスペクト比(断面寸法に対する軸方向寸法の比)をもたらしうる。   In addition to forming a porous network, the stretching can also increase the axial dimension of the microscale region significantly to have a generally straight and elongated shape. For example, the elongated microscale region is about 10% or more than the axial dimension of the region prior to stretching, in some embodiments from about 20% to about 500%, and in some embodiments from about 50% to about 250. % Can have a larger average axial dimension. The axial dimension after stretching is, for example, from about 0.5 to about 250 micrometers, in some embodiments from about 1 to about 100 micrometers, in some embodiments from about 2 to about 50 micrometers, and one Some embodiments can range from about 5 to about 25 micrometers. The microscale region may be relatively thin, and thus about 0.05 to about 50 micrometers, in some embodiments about 0.2 to about 10 micrometers, and in some embodiments 0.5 to It can have a small cross-sectional dimension, such as about 5 micrometers. This is the aspect ratio (ratio of axial dimension to cross-sectional dimension) of the first region of about 2 to about 150, in some embodiments about 3 to about 100, and in some embodiments about 4 to about 50. ).

多孔質で細長い領域構造の結果、本発明者らは、縦方向に延伸された時、結果として生じる高分子材料は体積が均一に拡大しうることを発見したが、これは以下の方程式に従って決定される「ポアソン比」が低いことにより反映される:   As a result of the porous, elongated region structure, the inventors have discovered that when stretched in the machine direction, the resulting polymeric material can expand uniformly in volume, which is determined according to the following equation: Reflected by the low “Poisson's ratio”:

ここでEは、材料の横変形であり、Eは材料の縦変形である。より具体的には、材料のポアソン比は、約0または負でもありうる。例えば、ポアソン比は、約0.1以下、一部の実施形態では約0.08以下、および一部の実施形態では約−0.1〜約0.04でありうる。ポアソン比が0の場合、材料が縦方向に拡大した時の横方向の収縮はない。ポアソン比が負の場合、材料の横または横方向寸法も、材料が縦方向に延伸されるときに拡大する。このため負のポアソン比を持つ材料は、縦方向に延伸される時、幅の増加を示し、これは横方向のエネルギー吸収の増加を生じうる。 Here, E horizontal is a lateral deformation of the material, and E vertical is a vertical deformation of the material. More specifically, the Poisson's ratio of the material can be about zero or negative. For example, the Poisson's ratio can be about 0.1 or less, in some embodiments about 0.08 or less, and in some embodiments about −0.1 to about 0.04. When the Poisson's ratio is 0, there is no lateral shrinkage when the material expands in the vertical direction. If the Poisson's ratio is negative, the transverse or transverse dimension of the material also expands when the material is stretched in the longitudinal direction. Thus, materials with a negative Poisson's ratio show an increase in width when stretched in the machine direction, which can cause an increase in energy absorption in the transverse direction.

本発明の高分子材料は、建物絶縁に使用するためのフィルム、繊維状材料、成形品、輪郭など、およびその複合体および積層板など、特定の用途に応じてさまざまに異なる形態を一般的に持ちうる。一つの実施形態では、例えば、高分子材料はフィルムまたはフィルムの層の形態である。多層フィルムは、2〜15層、および一部の実施形態では3〜12層を含みうる。このような多層フィルムは、少なくとも一つのベース層および少なくとも一つの追加層(例えば、皮膚層)を通常含むが、望ましい任意の数の層を含みうる。例えば、多層フィルムは、ベース層および一つ以上の皮膚層から形成される場合があり、ここでベース層および/または皮膚層は本発明の高分子材料から形成される。しかし当然のことながら、ポリオレフィンポリマーなど、その他のポリマー材料もベース層および/または皮膚層に用いられうる。   The polymeric materials of the present invention generally come in different forms depending on the specific application, such as films, fibrous materials, molded articles, contours, etc., and composites and laminates for use in building insulation. Can have. In one embodiment, for example, the polymeric material is in the form of a film or a layer of film. The multilayer film can include 2 to 15 layers, and in some embodiments 3 to 12 layers. Such multilayer films typically include at least one base layer and at least one additional layer (eg, a skin layer), but may include any number of layers desired. For example, a multilayer film may be formed from a base layer and one or more skin layers, where the base layer and / or skin layer is formed from the polymeric material of the present invention. However, it will be appreciated that other polymeric materials such as polyolefin polymers may be used for the base layer and / or skin layer.

フィルムの厚さは、柔軟性を増すために比較的小さい場合がある。例えば、フィルムは、約1〜約200マイクロメートル、一部の実施形態では約2〜約150マイクロメートル、一部の実施形態では約5〜約100マイクロメートル、および一部の実施形態では約10〜約60マイクロメートルの厚さを持ちうる。このように小さな厚さを持つにも関わらず、それでもフィルムは使用中に良好な機械的特性を保持しうる。例えば、フィルムは比較的延性でありうる。フィルムの延性を示す一つのパラメータは、ASTM標準D638−10に従って23℃で得られるものなど、応力・歪み曲線で示される、フィルムの破断点伸び率である。例えば、フィルムの破断点での流れ方向(「MD])の伸び率は約10%以上、一部の実施形態では50%以上、一部の実施形態では約80%以上、および一部の実施形態では約100%〜約600%でありうる。同様に、フィルムの幅方向(「CD」)での破断点伸び率は、約15%以上、一部の実施形態では約40%以上、一部の実施形態では約70%以上、および一部の実施形態では約100%〜約400%でありうる。延性を示す別のパラメータは、フィルムの引張係数であり、これは引張歪みに対する引張応力の比率と等しく、応力・歪み曲線の傾きから決定される。例えば、フィルムは一般的に、約2500メガパスカル(「MPa」)以下、一部の実施形態では約2200MPa以下、一部の実施形態では約50MPa〜約2000MPa、および一部の実施形態では約100MPa〜約1000MPaのMDおよび/またはCD引張係数を示す。引張係数は、ASTM D638−10に従って23℃で決定されうる。   The film thickness may be relatively small to increase flexibility. For example, the film can be from about 1 to about 200 micrometers, in some embodiments from about 2 to about 150 micrometers, in some embodiments from about 5 to about 100 micrometers, and in some embodiments about 10 Can have a thickness of ˜about 60 micrometers. Despite having such a small thickness, the film can still retain good mechanical properties during use. For example, the film can be relatively ductile. One parameter that indicates the ductility of the film is the elongation at break of the film as shown by a stress-strain curve, such as that obtained at 23 ° C. according to ASTM standard D638-10. For example, the elongation in the direction of flow (“MD”) at the break of the film is about 10% or more, in some embodiments 50% or more, in some embodiments about 80% or more, and some implementations. In the form, the elongation at break in the width direction (“CD”) of the film can be about 15% or more, and in some embodiments about 40% or more, In some embodiments, it can be about 70% or more, and in some embodiments, from about 100% to about 400%. Another parameter indicative of ductility is the tensile modulus of the film, which is equal to the ratio of tensile stress to tensile strain and is determined from the slope of the stress-strain curve. For example, the film is typically about 2500 megapascals (“MPa”) or less, in some embodiments about 2200 MPa or less, in some embodiments about 50 MPa to about 2000 MPa, and in some embodiments about 100 MPa. An MD and / or CD tensile modulus of ˜about 1000 MPa is indicated. The tensile modulus can be determined at 23 ° C. according to ASTM D638-10.

フィルムは延性であるが、それでも比較的強力でありうる。フィルムの相対的強度を示す一つのパラメータは引張強度であり、これは、ASTM標準DD638−10に従って得られたものなど、応力・歪み曲線で得られるピーク応力に等しい。例えば、フィルムは、約5〜約65MPa、一部の実施形態では約10MPa〜約60MPa、および一部の実施形態では約20MPa〜約55MPaのMDおよび/またはCDピーク応力を示しうる。フィルムは、約5〜約60MPa、一部の実施形態では約10MPa〜約50MPa、および一部の実施形態では約20MPa〜約45MPaのMDおよび/またはCD破断応力を示しうる。ピーク応力および破断応力は、ASTM D638−10に従って23℃で決定されうる。   Although the film is ductile, it can still be relatively strong. One parameter that indicates the relative strength of the film is the tensile strength, which is equal to the peak stress obtained in the stress-strain curve, such as that obtained according to ASTM standard DD638-10. For example, the film can exhibit an MD and / or CD peak stress of about 5 to about 65 MPa, in some embodiments about 10 MPa to about 60 MPa, and in some embodiments about 20 MPa to about 55 MPa. The film may exhibit an MD and / or CD breaking stress of about 5 to about 60 MPa, in some embodiments about 10 MPa to about 50 MPa, and in some embodiments about 20 MPa to about 45 MPa. Peak stress and rupture stress may be determined at 23 ° C. according to ASTM D638-10.

フィルムに加えて、高分子材料も繊維状材料または層または繊維状材料の成分の形態である場合があり、これは個々の短繊維またはフィラメント(連続繊維)、およびこのような繊維から形成される糸、織物などを含むことができる。糸には、例えば、一緒にねじられた複数の短繊維(「スパン糸」)、ねじらずに一緒に配置されたフィラメント(「ゼロツイスト糸」)、ある程度のねじりを加えて一緒に配置されたフィラメント、ねじりありまたはなしの単一フィラメント(「モノフィラメント」)などが含まれうる。糸は嵩高加工されることもされないこともある。同様に適切な織物には、例えば、織物、編物、不織布(例えば、スパンボンドウェブ、メルトブローンウェブ、ボンデッドカーデッドウェブ、湿式ウェブ、エアレイドウェブ、コフォームウェブ、水圧交絡ウェブなど)などが含まれうる。   In addition to films, polymeric materials may also be in the form of fibrous materials or layers or components of fibrous materials, which are formed from individual short fibers or filaments (continuous fibers) and such fibers. Yarns, fabrics and the like can be included. For example, yarns can be arranged together with a number of short fibers twisted together (“spun yarn”), filaments placed together without twisting (“zero twist yarn”), with some twisting Filaments, single filaments with or without twisting ("monofilaments"), and the like. The yarn may or may not be bulky. Similarly suitable fabrics include, for example, woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics (eg, spunbond webs, meltblown webs, bonded carded webs, wet webs, airlaid webs, coform webs, hydroentangled webs, etc.). sell.

熱可塑性組成物から形成された繊維は、一般的に、単一成分および多成分(例えば、シース・コア構成、横並び構成、分割されたパイの構成、海中の島の構成など)を含む、任意の望ましい構成を持ちうる。一部の実施形態では、繊維は、強度およびその他の機械的特性を高めるために、成分(例えば、2成分)または構成成分(例えば、2構成成分)として一つ以上の追加的ポリマーを含みうる。例えば、熱可塑性組成物は、シース/コア複合繊維のシース成分を形成する一方、追加的ポリマーはコア成分を形成するか、またはその反対でありうる。追加的ポリマーは、ポリエステル(例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタル酸、ポリブチレンテレフタル酸など)、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂(例えば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなど)、ポリアミド(例えば、ナイロン)、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、およびポリウレタンなどでありうる。   Fibers formed from thermoplastic compositions are generally arbitrary, including single and multicomponent (eg, sheath core configurations, side-by-side configurations, segmented pie configurations, underwater island configurations, etc.) May have a desirable configuration. In some embodiments, the fibers can include one or more additional polymers as components (eg, two components) or components (eg, two components) to enhance strength and other mechanical properties. . For example, the thermoplastic composition may form the sheath component of the sheath / core bicomponent fiber while the additional polymer may form the core component or vice versa. Additional polymers include polyesters (eg, polylactic acid, polyethylene terephthalic acid, polybutylene terephthalic acid, etc.), polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, polybutylene, etc.), polytetrafluoroethylene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride-acetic acid, Polyvinyl butyral, acrylic resin (eg, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, etc.), polyamide (eg, nylon), polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, and polyurethane sell.

使用される時、繊維は、歪みの適用時に、折れずに変形できる。このため、繊維がかなりの伸長を示した後でも、繊維は耐荷重部材として引き続き機能しうる。この点で、本発明の繊維は、「最大伸長特性」すなわち、最大負荷での繊維の伸長パーセントの改善を示すことができる。例えば、本発明の繊維は、ASTM D638−10に従って23℃で測定された時、約50%以上、一部の実施形態では約100%以上、一部の実施形態では約200%〜約1500%、および一部の実施形態では約400%〜約800%の最大伸長を呈しうる。このような伸長は、例えば、約0.1〜約50マイクロメートル、一部の実施形態では約1〜約40マイクロメートル、一部の実施形態では約2〜約25マイクロメートル、および一部の実施形態では約5〜約15マイクロメートルの範囲のものなど、幅広い平均直径を持つ繊維に対して達成しうる。   When used, the fiber can deform without breaking when strain is applied. Thus, the fiber can continue to function as a load bearing member even after the fiber exhibits significant elongation. In this regard, the fibers of the present invention can exhibit “maximum stretch properties”, ie an improvement in the percent elongation of the fiber at maximum load. For example, the fibers of the present invention have about 50% or more, in some embodiments about 100% or more, and in some embodiments about 200% to about 1500% when measured at 23 ° C. according to ASTM D638-10. , And in some embodiments, may exhibit a maximum elongation of about 400% to about 800%. Such stretching is, for example, from about 0.1 to about 50 micrometers, in some embodiments from about 1 to about 40 micrometers, in some embodiments from about 2 to about 25 micrometers, and some Embodiments can be achieved for fibers having a wide range of average diameters, such as those in the range of about 5 to about 15 micrometers.

歪み下で延長できる能力を持つ一方、本発明の繊維は比較的強いままでいることができる。例えば、繊維は、ASTM D638−10に従って23℃で測定された時、約25〜約500メガパスカル(「MPa」)、一部の実施形態では約50〜300 MPa、および一部の実施形態では約60〜200 MPaの最大引張応力を呈しうる。本発明の繊維の相対的強度の指標となる別のパラメータは、「引張り強さ」であり、これは単位線密度あたりの力で表した繊維の引張強度を示す。例えば、本発明の繊維は、約0.75〜約6.0グラム−力(「g」)/デニール、一部の実施形態では約1.0〜約4.5g/デニール、および一部の実施形態では約1.5〜約4.0g/デニールの引張り強さを持ちうる。繊維のデニールは、望まれる用途によって変化しうる。一般的に、繊維は、約6未満、一部の実施形態では約3未満、および一部の実施形態では約0.5〜約3のフィラメントあたりのデニールを持つように形成される(すなわち、線密度の単位は、繊維の9000メートルあたりのグラム質量に等しい)。 While having the ability to extend under strain, the fibers of the present invention can remain relatively strong. For example, the fiber is about 25 to about 500 megapascals (“MPa”), measured in some embodiments from about 50 to 300 MPa, and in some embodiments when measured at 23 ° C. according to ASTM D638-10. A maximum tensile stress of about 60-200 MPa can be exhibited. Another parameter indicative of the relative strength of the fiber of the present invention is “tensile strength”, which indicates the tensile strength of the fiber expressed in force per unit linear density. For example, the fibers of the present invention is from about 0.75 to about 6.0 g - force ( "g f") / denier, in some embodiments from about 1.0 to about 4.5 g f / denier, and single in the embodiment of the parts may have a tensile strength of about 1.5 to about 4.0 g f / denier. The fiber denier can vary depending on the desired application. Generally, the fibers are formed to have a denier per filament of less than about 6, in some embodiments less than about 3, and in some embodiments from about 0.5 to about 3. The unit of linear density is equal to the mass of grams per 9000 meters of fiber).

必要に応じて、本発明の高分子材料は、延伸される前および/または後に、一つ以上の追加的処理ステップを受ける場合がある。このようなプロセスの例には、例えば、溝付きロール延伸、エンボス加工、コーティングなどが含まれる。特定の実施形態では、高分子材料は望ましい形状を保持するのを確実にするために、焼きなましされる場合もある。焼きなましは、約40°〜約120℃、一部の実施形態では約50℃〜約100℃、および一部の実施形態では約70℃〜約90℃など、高分子マトリクスのガラス転移温度以上で一般的に起こる。高分子材料は、その特性を改善するために、さまざまな既知の技術のいずれかを使用して表面処理もされうる。例えば、高エネルギービーム(例えば、プラズマ、X線、電子ビームなど)を使用して、任意の皮膚層を除去または低減したり、表面極性、空隙率、トポグラフィーを変化させたり、表面層を砕けやすくするなどしうる。望ましい場合、このような表面処理は、熱可塑性組成物の延伸の前に使用されうる。   If desired, the polymeric material of the present invention may undergo one or more additional processing steps before and / or after being stretched. Examples of such processes include, for example, grooved roll drawing, embossing, coating, and the like. In certain embodiments, the polymeric material may be annealed to ensure that it retains the desired shape. Annealing is above the glass transition temperature of the polymeric matrix, such as about 40 ° to about 120 ° C., in some embodiments about 50 ° C. to about 100 ° C., and in some embodiments about 70 ° C. to about 90 ° C. Generally occurs. The polymeric material can also be surface treated using any of a variety of known techniques to improve its properties. For example, high energy beams (eg, plasma, x-rays, electron beams, etc.) can be used to remove or reduce any skin layer, change surface polarity, porosity, topography, or break the surface layer. It can be made easier. If desired, such a surface treatment can be used prior to stretching the thermoplastic composition.

III. 建物絶縁材
上述のように、本発明の建物絶縁材は、断熱、防音、衝撃遮断(例えば、振動)、防火、防湿など、およびそれらの組み合わせなど、幅広いさまざまな目的のために使用されうる。特定の実施形態では、建物絶縁材は、完全に本発明の高分子材料から形成される構造に使用されうる。しかしその他の実施形態では、建物絶縁材は、高分子材料を一つの層として、および材料の一つ以上の追加的層を、例えば追加的絶縁、バリア特性またはカバーとしてなど、さまざまな目的のために含みうる。追加的層には、高分子フォーム、フィルムまたはシート、不織布ウェブ、ガラス繊維材料、セルロース材料、スクリム、ホイルなど、その他の従来的タイプの材料を含みうる。その特定の構造に関わらず、建物絶縁材は、建物エンベロープの面に隣接するように、および/または建物の内面に隣接するように、住宅用または商業用建物構造に位置付けられうる。
III. Building Insulation As noted above, the building insulation of the present invention can be used for a wide variety of purposes such as thermal insulation, soundproofing, shock isolation (eg, vibration), fireproofing, moistureproofing, and the like, and combinations thereof. In certain embodiments, building insulation can be used in structures formed entirely from the polymeric material of the present invention. However, in other embodiments, the building insulation is for various purposes, such as a polymeric material as one layer and one or more additional layers of material, for example, as additional insulation, barrier properties, or a cover. Can be included. Additional layers may include other conventional types of materials such as polymeric foam, films or sheets, nonwoven webs, glass fiber materials, cellulosic materials, scrims, foils and the like. Regardless of its particular structure, building insulation can be positioned in residential or commercial building structures so as to be adjacent to the face of the building envelope and / or adjacent to the interior surface of the building.

例えば、建物パネルを本発明の高分子材料から形成して、構造壁、(例えば、地下室を持たない建物の)フロストウォール、プレハブ住宅の基礎カーテンウォール、床組、天井システム、屋根組、外部地上壁、カーテンウォール、石造りの外装を使用するエリアの外壁などの建築に制限なく用いられうる。図1〜2を参照すると、本発明に従って形成されうる建物パネル(例えば、構造壁パネル)の一つの実施形態がより詳細に示されている。図に示されるように、建物は、集合的に基礎12を定義する内部および外部構造壁10を含む。各構造壁10は、次に一つ以上の構造壁パネル14によって定義される。例示では、各構造壁パネル14は、底板16、直立壁セクション18および上板20を含む。各直立壁セクション18は、主要囲い壁セクション22および、主要囲い壁セクションに固定されるかまたは一体化され、壁セクションに沿って規則的に間隔が開いており、主要囲い壁セクションの内面から内向きに延長している直立配向強化間柱23を含む。図1に示される実施形態では、くさび形の固定用ブラケット24が、壁セクションの上部および底部で間柱に取り付けられ、底板および上板、および/またはその他の留め具を直立壁セクションの主要囲い部分に固定するのを補助する。   For example, a building panel is formed from the polymeric material of the present invention, a structural wall, a frost wall (eg, a building without a basement), a basic curtain wall of a prefab house, a floor assembly, a ceiling system, a roof assembly, an external ground It can be used without limitation on architecture such as walls, curtain walls, and outer walls of areas using stone exteriors. 1-2, one embodiment of a building panel (e.g., a structural wall panel) that can be formed in accordance with the present invention is shown in greater detail. As shown, the building includes internal and external structural walls 10 that collectively define a foundation 12. Each structural wall 10 is then defined by one or more structural wall panels 14. Illustratively, each structural wall panel 14 includes a bottom plate 16, an upright wall section 18 and a top plate 20. Each upright wall section 18 is secured to or integral with the main enclosure wall section 22 and the main enclosure wall section, is regularly spaced along the wall section, and extends from the inner surface of the main enclosure section. It includes an upright alignment reinforcing pillar 23 extending in the direction. In the embodiment shown in FIG. 1, wedge-shaped securing brackets 24 are attached to the studs at the top and bottom of the wall section to attach the bottom and top plates, and / or other fasteners to the main enclosure portion of the upright wall section. Assist in fixing to.

図に示されるように、必要に応じて、従来型の梁26(例えば、I型鋼)が壁セクションに取り付けられて、覆っている床の長さを保持する。このような梁は、必要に応じて柱28および/またはパッド30によって支持されうる。建物設計の特定、個別の耐荷重要件を満たすために、追加的な支柱も梁の端部の所またはそれに隣接して用いられうる。中空でない強化間柱23を使用して、梁を構造壁のそれぞれのパネルに取り付けることができる。図2に示されるように、主要囲い壁セクション22は、壁パネル14の内面と外面の間に一般的に定義される。本発明の一つの実施形態によると、壁セクション22は、本発明の高分子材料を建物絶縁材32として含む場合があり、これは壁の内側に面する表面と外側に面する表面の間に遮熱性を提供する。底板16および上板20は、くさび形ブラケット24またはその他の支持ブラケット構造の支持により、主要囲いセクション22に固定することができる。底板16は、構造壁、およびコンクリート脚部55などの下部組立ベースからの上に横たわる建物上部構造を支持しうる。   As shown, a conventional beam 26 (eg, I-steel) is attached to the wall section as needed to maintain the covering floor length. Such beams can be supported by posts 28 and / or pads 30 as needed. Additional struts can also be used at or adjacent to the beam ends to meet building design specific and individual load bearing requirements. A non-hollow reinforced stud 23 can be used to attach the beam to each panel of the structural wall. As shown in FIG. 2, the main enclosure wall section 22 is generally defined between the inner and outer surfaces of the wall panel 14. According to one embodiment of the present invention, the wall section 22 may comprise the polymeric material of the present invention as a building insulation 32, between the inward facing surface and the outward facing surface of the wall. Provides thermal insulation. The bottom plate 16 and top plate 20 can be secured to the main enclosure section 22 by support of a wedge bracket 24 or other support bracket structure. The bottom plate 16 may support the building superstructure that overlies the structural walls and lower assembly base, such as the concrete legs 55.

本発明のまたその他の実施形態では、本発明の建物絶縁材は、建物の外部被覆(例えば、壁、屋根など)としての働きをし、建物の外面に隣接して配置される「ハウスラップ」として用いられうる。例えば、このような材料は、設置前に、外部表面および/または外部被覆(例えば、壁板、レンガ、石、石積、漆喰、コンクリートベニヤなど)に適用され、それに隣接して位置付けられうる。例えば図3を参照すると、建物絶縁材が外壁に適用されている一つの実施形態が示されている。典型的には、建物絶縁材は、壁が建築され、すべての被覆および雨じまいの細部が設置された後に用いられる。建物絶縁材は、ドアおよび窓が内部の枠付き開口部に設置される前、および一次壁カバーの設置前に適用されることが好ましい。例示実施形態では、第一の建物絶縁材100は壁組立品140に適用される。図に示されるように、絶縁材料のロールが広げられうる。建物絶縁材100は、U字くぎまたはキャップくぎなどの留め金具で、外壁組立品140に固定される。建物絶縁材は、窓/ドアの製造業者および/または規格基準により適用された適切な追加的細部装飾のある各枠付き開口部の周りで切り取られうる。一旦設置されたら、それが望ましい場合は、外部カバーを建物絶縁材の上に適用/設置しうる。   In yet other embodiments of the present invention, the building insulation of the present invention serves as an exterior covering (eg, wall, roof, etc.) of the building and is disposed adjacent to the exterior surface of the building. Can be used as For example, such materials can be applied to and positioned adjacent to external surfaces and / or external coverings (eg, wallboard, brick, stone, masonry, plaster, concrete veneer, etc.) prior to installation. For example, referring to FIG. 3, one embodiment is shown in which building insulation is applied to the outer wall. Typically, building insulation is used after the walls have been built and all covering and rain diversion details have been installed. The building insulation is preferably applied before the door and window are installed in the internal framed opening and before the primary wall cover is installed. In the exemplary embodiment, first building insulation 100 is applied to wall assembly 140. As shown in the figure, the roll of insulating material can be spread. The building insulating material 100 is fixed to the outer wall assembly 140 with a fastener such as a U-shaped nail or a cap nail. Building insulation may be cut around each framed opening with appropriate additional details applied according to the window / door manufacturer and / or standards. Once installed, an outer cover can be applied / installed over the building insulation if desired.

建物構造の外面の絶縁の他に、建物絶縁材は建物の内部にも用いられうる。このような実施形態では、建物絶縁材は典型的には、天井、床、間柱壁、内部ドアなど、建物の内部面に隣接するように位置付けられる。例えば図4を参照すると、本発明に従って絶縁されうる内部面250の一つの実施形態が示されている。より具体的には、図4は絶縁された壁の空洞の断面図を示すことを意図している。この実施形態では、面250は、一対の間柱252および254に取り付けられた壁を含む。一対の間柱252および254の間は、面250に適用される本発明の建物絶縁材料256の層である。図4に示された実施形態では、建物絶縁材256は、面250に直接隣接して位置付けられる。しかし当然のことながら、その他の実施形態では、追加的タイプの絶縁材が、面250と建物絶縁材256の間に位置付けられうる。   In addition to insulating the exterior of the building structure, building insulation can also be used inside the building. In such embodiments, the building insulation is typically positioned adjacent to an interior surface of the building, such as a ceiling, floor, stud wall, or internal door. For example, referring to FIG. 4, one embodiment of an interior surface 250 that can be insulated in accordance with the present invention is shown. More specifically, FIG. 4 is intended to show a cross-sectional view of an insulated wall cavity. In this embodiment, surface 250 includes walls attached to a pair of studs 252 and 254. Between the pair of studs 252 and 254 is a layer of the building insulation material 256 of the present invention applied to the face 250. In the embodiment shown in FIG. 4, building insulation 256 is positioned directly adjacent to surface 250. However, it should be appreciated that in other embodiments, additional types of insulation may be positioned between the surface 250 and the building insulation 256.

本発明は、以下の例を参照してより良く理解されうる。   The invention can be better understood with reference to the following examples.

試験方法Test method

静水圧試験(「水頭」):
静水圧試験は、静圧下の液体水による貫通に対する材料の抵抗の尺度であり、AATCC試験方法127−2008に従って実施される。各標本に対する結果は、平均されセンチメートル(cm)で記録される。高い値は水の貫通に対する抵抗がより高いことを示す。
Hydrostatic pressure test ("water head"):
The hydrostatic pressure test is a measure of the resistance of a material to penetration by liquid water under static pressure and is performed according to AATCC test method 127-2008. Results for each specimen are averaged and recorded in centimeters (cm). Higher values indicate higher resistance to water penetration.

水蒸気透過速度(「WVTR」)
材料のWVTRを決定するために使用される試験は、材料の性質に基づいて変わりうる。WVTR値を測定するための一つの技術は、ASTM E96/96M−12、手順Bである。別の方法にはINDA試験手順IST−70.4(01)の使用を伴う。INDA試験手順は以下のように要約される。恒久的ガードフィルムおよび試験されるサンプル材料によって、ドライチャンバーが既知の温度と湿度でウェットチャンバーから分離される。ガードフィルムの目的は、明確な空隙を定義し、空隙が特徴化される間に空隙の空気を静めるまたは鎮静化することである。ドライチャンバー、ガードフィルム、およびウェットチャンバーは、その中に試験フィルムが密封される拡散セルを構成する。サンプルホルダーは、Mocon/Modem Controls, Inc.(ミネソタ州、ミネアポリス)社製のPermatran−Wモデル100Kとして知られている。第一の試験は、ガードフィルムおよび100%相対的湿度を生成する蒸発器組立品の間の空隙のWVTRから成る。水蒸気は空隙およびガードフィルムを通して拡散し、水蒸気濃度に比例する乾燥ガスの流れと混ざり合う。電気信号が処理のためにコンピュータに送られる。コンピュータは、空隙およびガードフィルムの透過速度を計算し、その値を将来使用するために保存する。
Water vapor transmission rate (“WVTR”)
The test used to determine the WVTR of a material can vary based on the nature of the material. One technique for measuring WVTR values is ASTM E96 / 96M-12, Procedure B. Another method involves the use of INDA test procedure IST-70.4 (01). The INDA test procedure is summarized as follows. Depending on the permanent guard film and the sample material being tested, the dry chamber is separated from the wet chamber at a known temperature and humidity. The purpose of the guard film is to define a well-defined air gap and to calm or calm the air in the air gap while the air gap is characterized. The dry chamber, guard film, and wet chamber constitute a diffusion cell in which the test film is sealed. Sample holders are available from Mocon / Modem Controls, Inc. It is known as Permatran-W model 100K manufactured by (Minneapolis, Minnesota). The first test consists of the WVTR of the air gap between the guard film and the evaporator assembly producing 100% relative humidity. Water vapor diffuses through the voids and guard film and mixes with the flow of dry gas proportional to the water vapor concentration. An electrical signal is sent to the computer for processing. The computer calculates the permeation rate of the air gap and guard film and saves the value for future use.

ガードフィルムおよび空隙の透過速度はCalCとしてコンピュータに保存される。次にサンプル材料は試験セル中に密封される。再び、水蒸気は空隙を通してガードフィルムおよび試験材料へと拡散し、試験材料を運び去る乾燥ガスと混ざり合う。そして再び、この混合物は蒸気センサーに運ばれる。その後コンピュータは、空隙、ガードフィルムおよび試験材料の組み合わせの透過速度を計算する。そしてこの情報は、次の方程式に従って、水分が試験材料を通して透過する透過率を計算するために使用される:    The permeation speed of the guard film and the gap is stored in the computer as CalC. The sample material is then sealed in the test cell. Again, the water vapor diffuses through the voids to the guard film and the test material and mixes with the dry gas that carries the test material away. Again, this mixture is carried to the vapor sensor. The computer then calculates the permeation rate for the combination of void, guard film and test material. This information is then used to calculate the permeability that moisture permeates through the test material according to the following equation:

その後、水蒸気透過速度(「WVTR」)は以下のように計算される:   The water vapor transmission rate (“WVTR”) is then calculated as follows:

ここで、
F = 水蒸気の流れ(cm/分)
ρsat(T) = 温度Tでの飽和空気中の水の密度
RH = セルの特定の場所での相対湿度
A = セルの断面積
sat(T) = 温度Tでの水蒸気の飽和蒸気圧。
here,
F = flow of water vapor (cm 3 / min)
ρ sat (T) = density of water in saturated air at temperature T RH = relative humidity at a specific location of the cell A = cell cross-sectional area P sat (T) = saturated vapor pressure of water vapor at temperature T

伝導特性:
熱伝導率(W/mK)および熱抵抗(mK/W)は、ASTM E−1530−11(「保護熱流量技術による材料の熱貫流に対する抵抗」)に従い、Anter Unithermモデル2022試験機を使用して決定されうる。目標試験温度は25℃、適用負荷は0.17 MPaとしうる。試験前に、サンプルは温度23℃(±2℃)、相対湿度50%(±10%)で40+時間の間調整しうる。熱特性(W/mK)も、1を熱抵抗で割ることで計算されうる。
Conduction characteristics:
Thermal conductivity (W / mK) and thermal resistance (m 2 K / W) are measured according to ASTM E-1530-11 (“resistance to thermal flow of materials with protective heat flow technology”). Can be determined using. The target test temperature can be 25 ° C. and the applied load can be 0.17 MPa. Prior to testing, the samples can be conditioned for 40+ hours at a temperature of 23 ° C. (± 2 ° C.) and a relative humidity of 50% (± 10%). Thermal properties (W / m 2 K) can also be calculated by dividing 1 by thermal resistance.

メルトフローレート:
メルトフローレート(「MFR」)は、一般的に190℃、210℃、または230℃で、2160グラム/10分の負荷をかけた時、押出レオメーター口(直径0.0825インチ)を通して押し出されるポリマーの重量(グラム)である。別段の指示がない限り、メルトフローレートは、Tinius Olsen Extrusion PlastometerでASTM試験方法D1239に従って測定される。
Melt flow rate:
Melt flow rate (“MFR”) is extruded through an extrusion rheometer port (0.0825 inch diameter) when loaded at 2160 grams / 10 minutes, typically at 190 ° C., 210 ° C., or 230 ° C. The weight of the polymer in grams. Unless otherwise indicated, melt flow rate is measured according to ASTM test method D1239 on a Tinius Olsen Extension Plasometer.

熱特性:
ガラス転移温度(T)は、ASTM E1640−09に従って、動的機械分析(DMA)で決定されうる。TA Instruments社のA Q800機器を使用しうる。実験は、張力/張力形状で、−120℃〜150℃の温度掃引モード、3℃/分の加熱率で実行されうる。歪振動振幅周波数は、試験中、一定(2Hz)に保ちうる。3つの独立サンプルを試験して、平均ガラス転移温度を得るが、これはtan δ曲線の最大値によって定義され、ここでδは、貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比(tan δ = E”/E’)として定義される。
Thermal properties:
Glass transition temperature (T g), according to ASTM E1640-09, can be determined by dynamic mechanical analysis (DMA). A TA Instruments A Q800 instrument may be used. The experiment can be performed in tension / tensile shape, at a temperature sweep mode of -120 ° C to 150 ° C, and a heating rate of 3 ° C / min. The strain vibration amplitude frequency can be kept constant (2 Hz) during the test. Three independent samples are tested to obtain the average glass transition temperature, which is defined by the maximum value of the tan δ curve, where δ is the ratio of loss modulus to storage modulus (tan δ = E ″ / E ′).

溶融温度は、示差走査熱量測定(DSC)によって決定されうる。示差走査熱量測定計は、DSC Q100示差走査熱量計とすることができ、これには液体窒素冷却付属品およびUNIVERSAL ANALYSIS 2000(バージョン4.6.6)分析ソフトウェアプログラムを取り付けることができ、これらは両方ともT.A. Instruments Inc.(デラウェア州、ニューキャッスル)から入手可能である。サンプルを直接取り扱うことを避けるために、ピンセットまたはその他のツールを使用しうる。サンプルはアルミニウム皿に入れて、化学てんびんで0.01ミリグラムの精度まで秤量する。材料サンプルの皿の上にふたを圧着させうる。一般的に、樹脂ペレットは秤量皿に直接置いてよい。   The melting temperature can be determined by differential scanning calorimetry (DSC). The differential scanning calorimeter can be a DSC Q100 differential scanning calorimeter, which can be fitted with a liquid nitrogen cooling accessory and a UNIVERSAL ANALYSIS 2000 (version 4.6.6) analysis software program, which are Both T.W. A. Instruments Inc. (Newcastle, Delaware). Tweezers or other tools can be used to avoid handling the sample directly. Samples are placed in an aluminum pan and weighed to a precision of 0.01 milligrams on a chemical balance. A lid can be crimped onto the pan of the material sample. In general, the resin pellets may be placed directly on the weighing pan.

示差走査熱量計は、示差走査熱量計の操作マニュアルに記述されるように、インジウム金属標準を使用して較正することができ、基準線補正を実施しうる。材料サンプルは、試験のために示差走査熱量計の試験チャンバーに配置することができ、空の皿を対照として使用しうる。すべての試験は、試験チャンバーへの55立方センチメートル/分の窒素(産業グレード)パージで実行しうる。樹脂ペレットサンプルについては、加熱および冷却プログラムは2サイクル試験であり、−30℃へのチャンバーの平衡化で始まり、次に10℃/分の加熱速度での温度200℃への第一の加熱期間、続いて200℃で3分間のサンプルの平衡化、その後10℃/分の冷却速度での温度−30℃への第一の冷却期間、次に−30℃への3分間のサンプルの平衡化、そして温度200℃への10℃/分の加熱速度での第二の加熱期間が続く。繊維サンプルについては、加熱および冷却プログラムは1サイクル試験であり、−25℃へのチャンバーの平衡化で始まり、次に10℃/分の加熱速度での温度200℃への加熱期間、続いて200℃で3分間のサンプルの平衡化、その後10℃/分の冷却速度での温度−30°への冷却期間が続く。すべての試験は、試験チャンバーへの55立方センチメートル/分の窒素(産業グレード)パージで実行しうる。   The differential scanning calorimeter can be calibrated using an indium metal standard and a baseline correction can be performed, as described in the differential scanning calorimeter operating manual. Material samples can be placed in a differential scanning calorimeter test chamber for testing, and an empty pan can be used as a control. All tests can be performed with a nitrogen (industrial grade) purge of 55 cubic centimeters / minute into the test chamber. For resin pellet samples, the heating and cooling program is a two-cycle test, starting with chamber equilibration to -30 ° C, then the first heating period to a temperature of 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min Followed by equilibration of the sample at 200 ° C. for 3 minutes, followed by a first cooling period to −30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, followed by equilibration of the sample to −30 ° C. for 3 minutes Followed by a second heating period at a heating rate of 10 ° C./min to a temperature of 200 ° C. For fiber samples, the heating and cooling program is a one cycle test, starting with the equilibration of the chamber to -25 ° C, followed by a heating period to a temperature of 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, followed by 200 The sample is equilibrated for 3 minutes at 0 ° C., followed by a cooling period to a temperature of −30 ° at a cooling rate of 10 ° C./min. All tests can be performed with a nitrogen (industrial grade) purge of 55 cubic centimeters / minute into the test chamber.

結果は、変曲点のガラス転移温度(T)、吸熱ピークと発熱ピーク、およびDSCプロットのピーク下面積を特定・定量するUNIVERSAL ANALYSIS 2000分析ソフトウェアプログラムを使用して評価しうる。ガラス転移温度は、傾きの明らかな変化が起こるプロットライン上の領域として特定でき、溶融温度は、自動変曲点計算を使用して決定しうる。 The results can be evaluated using the UNIVERSAL ANALYSIS 2000 analysis software program that identifies and quantifies the glass transition temperature (T g ) of the inflection point, endothermic and exothermic peaks, and the area under the peak of the DSC plot. The glass transition temperature can be identified as the area on the plot line where a clear change in slope occurs, and the melting temperature can be determined using automatic inflection point calculation.

フィルム引張特性:
フィルムは、引張特性(ピーク応力、係数、破壊歪み、および破断時の容積あたりのエネルギー)に対してMTS Synergie200引張フレームで試験しうる。試験はASTM D638−10(約23℃)に従って実施されうる。フィルムサンプルは、試験前に、中央の幅が3.0mmの犬用の骨の形にカットされうる。犬用の骨の形のフィルムサンプルは、MTS Synergie 200装置のグリップを使用して、18.0mmのゲージ長さで定位置に保持されうる。フィルムサンプルは、破断が起こるまで5.0インチ/分のクロスヘッド速度で伸張されうる。各フィルムに対して5つのサンプルを、流れ方向(MD)および幅方向(CD)の両方で試験しうる。コンピュータプログラム(例えば、TestWorks 4)を使用して、試験中のデータを収集し、応力対歪み曲線を生成し、それから係数、ピーク応力、伸長、および破断までのエネルギーを含む多くの特性を決定しうる。
Film tensile properties:
Films can be tested with the MTS Synergyie 200 tensile frame for tensile properties (peak stress, modulus, fracture strain, and energy per volume at break). The test can be performed according to ASTM D638-10 (about 23 ° C.). Film samples can be cut into dog bone shapes with a central width of 3.0 mm prior to testing. A dog bone-shaped film sample can be held in place at a gauge length of 18.0 mm using the grips of the MTS Synergie 200 device. Film samples can be stretched at a crosshead speed of 5.0 inches / minute until breakage occurs. Five samples for each film can be tested in both the flow direction (MD) and the width direction (CD). A computer program (eg TestWorks 4) is used to collect the data under test and generate a stress versus strain curve from which many properties including modulus, peak stress, elongation, and energy to failure are determined. sell.

繊維引張特性:
繊維引張特性は、ASTM 638−10に従って23℃で測定されうる。例えば、個別の繊維標本は、初めに38ミリメートルの長さまで短くされ(例えば、はさみで切る)、黒いベルベット布の上に別々に配置されうる。10〜15の標本がこのようにして集められる。繊維標本は次に、51ミリメートル×51ミリメートルの外側寸法および25ミリメートル×25ミリメートルの内側寸法を持つ長方形の紙フレーム上に実質的に真っ直ぐな状態で取り付けられうる。各繊維標本の端部は、接着テープでフレームの側部に繊維端部を固定することにより、操作可能なようにフレームに取り付けられうる。各繊維標本は、適正に較正され倍率40Xに設定されうる従来的な実験室顕微鏡を使用して、その外部の比較的短い繊維断面寸法を測定しうる。この繊維断面寸法は、個々の繊維標本の直径として記録されうる。フレームは、繊維標本への過剰な損傷を避ける方法で、サンプル繊維標本の端部を、一定割合延長タイプ引張試験機の上部および下部グリップに取り付けるのに役立つ。
Fiber tensile properties:
Fiber tensile properties can be measured at 23 ° C. according to ASTM 638-10. For example, individual fiber specimens can be initially shortened to a length of 38 millimeters (eg, cut with scissors) and placed separately on a black velvet cloth. Ten to fifteen specimens are collected in this way. The fiber specimen can then be mounted substantially straight on a rectangular paper frame having an outer dimension of 51 millimeters x 51 millimeters and an inner dimension of 25 millimeters x 25 millimeters. The end of each fiber specimen can be operably attached to the frame by fixing the fiber end to the side of the frame with adhesive tape. Each fiber specimen can be measured for its relatively short fiber cross-sectional dimensions using a conventional laboratory microscope that can be properly calibrated and set at a magnification of 40X. This fiber cross-sectional dimension can be recorded as the diameter of an individual fiber specimen. The frame serves to attach the ends of the sample fiber specimen to the upper and lower grips of a constant rate extension type tensile tester in a manner that avoids excessive damage to the fiber specimen.

一定割合延長タイプの引張試験機および適切なロードセルを試験に使用しうる。ロードセルは、フルスケール負荷の10〜90%内に試験値が来るように選択されうる(例えば、10N)。引張試験機(すなわち、MTS SYNERGY 200)およびロードセルは、MTS Systems Corporation(ミシガン州、エデンプレーリー)から入手されうる。次に、フレーム組立品中の繊維標本は、繊維の端部が引張試験機のグリップによって操作可能なように保持されるように、引張試験機のグリップの間に取り付けられる。その後、引張試験機が繊維にのみ試験力を加えるように、繊維の長さに平行に延長する紙フレームの側部は、切断されるかまたは分離されうる。繊維は、12インチ/分の引き上げ速度とグリップ速度で引き上げ試験を行いうる。結果として生じるデータは、以下の試験設定で、MTS Corporation製のTESTWORKS 4ソフトウェアプログラムを使用して分析しうる:   A constant rate extension type tensile tester and a suitable load cell may be used for testing. The load cell may be selected such that the test value is within 10-90% of full scale load (eg, 10N). Tensile testers (ie, MTS SYNERGY 200) and load cells may be obtained from MTS Systems Corporation (Eden Prairie, MI). The fiber specimen in the frame assembly is then mounted between the tensile tester grips such that the end of the fiber is held operably by the tensile tester grips. Thereafter, the side of the paper frame that extends parallel to the length of the fiber can be cut or separated so that the tensile tester applies a test force only to the fiber. The fiber can be pulled up at a pulling speed of 12 inches / minute and a gripping speed. The resulting data can be analyzed using the TESTWORKS 4 software program from MTS Corporation with the following test setup:

[表]
[table]

引張り強さ値は、グラム・力/デニールで表される。最大伸長(破壊歪み%)および最大応力も測定されうる。   Tensile strength values are expressed in grams · force / denier. Maximum elongation (% fracture strain) and maximum stress can also be measured.

伸縮率、密度、および細孔容量パーセント:
伸縮率、密度、および細孔容量パーセントを決定するために、延伸の前に、標本の幅(W)および厚さ(T)が最初に測定されうる。延伸前の長さ(L)も、標本の表面上の二つのマークの間の距離を測定することによって決定された。その後、標本を延伸して空隙化を開始しうる。次に、Digimatic Caliper(株式会社ミツトヨ)を使用して、標本の幅(W)、厚さ(T)、および長さ(L)が直近の0.01mmまで測定された。延伸の前の体積(V)は、W×T×L=Vで計算されうる。延伸後の体積(V)も、W×T×L=Vで計算されうる。伸縮率(Φ)はΦ=V/Vで計算でき、密度(P)はP=P/Φで計算され、ここでPは、前駆材料の密度であり、細孔容量パーセント(%V)は、%V=(1−1/Φ)×100で計算されうる。
Stretch rate, density, and percent pore volume:
To determine stretch rate, density, and percent pore volume, the width (W i ) and thickness (T i ) of the specimen can be first measured prior to stretching. The length before stretching (L i ) was also determined by measuring the distance between two marks on the surface of the specimen. Thereafter, the specimen can be stretched to initiate voiding. Next, the width (W f ), thickness (T f ), and length (L f ) of the specimen were measured to the nearest 0.01 mm using a Digimatic Caliper (Mitutoyo Co., Ltd.). The volume (V i ) before stretching can be calculated as W i × T i × L i = V i . The stretched volume (V f ) can also be calculated as W f × T f × L f = V f . The stretch ratio (Φ) can be calculated as Φ = V f / V i and the density (P f ) is calculated as P f = P i / Φ, where P i is the density of the precursor material and the pore volume The percentage (% V v ) can be calculated as% V v = (1-1 / Φ) × 100.

水分含量:
水分含量は、Arizona Instruments Computrac Vapor Pro水分分析器(モデル番号3100)を使用して、ASTM D 7191−05に実質的に従って決定することができ、これは参照によりすべての目的に対してその全体が本明細書に組み込まれる。試験温度(§X2.1.2)は130℃、サンプルサイズ(§X2.1.1)は2〜4グラム、およびバイアルパージ時間(§X2.1.4)は30秒としうる。さらに、終了基準(§X2.1.3)は、「予測」モードとして定義でき、これはプログラムされた内蔵基準(これは数学的に終了点水分含量を計算する)が満足された時に試験が終了することを意味する。
Water content:
Moisture content can be determined substantially in accordance with ASTM D 7191-05 using an Arizona Instruments Computrac Vapor Pro moisture analyzer (Model No. 3100), which is incorporated by reference in its entirety for all purposes. Incorporated herein. The test temperature (§X2.1.2) can be 130 ° C., the sample size (§X2.1.1) can be 2-4 grams, and the vial purge time (§X2.1.4) can be 30 seconds. In addition, the termination criterion (§X2.1.3) can be defined as a “predictive” mode, which means that the test is performed when the programmed built-in criterion (which mathematically calculates the endpoint moisture content) is satisfied. Means to end.

建物絶縁材に使用するための高分子材料を形成する能力が実証された。初めに、85.3重量%のポリ乳酸(PLA 6201D、Natureworks(登録商標))、9.5重量%のマイクロ包含添加剤、1.4重量%のナノ包含添加剤、および3.8重量%の界面修飾剤の混合物が実証された。マイクロ包含添加剤はVistamaxx(商標) 2120(ExxonMobil)で、これは、メルトフローレート29g/10分(190℃、2160g)および密度0.866g/cmのポリオレフィン共重合体/エラストマーであった。ナノ包含添加剤は、5〜6g/10分(190℃/2160g)のメルトフローレート、7〜11重量%のメタクリル酸グリシジル含量、13〜17重量%のアクリル酸メチル含量、および72〜80重量%のエチレン含量を持つ、ポリ(エチレン−コ−アクリル酸メチル−コ−メタクリル酸グリシジル)(Lotader(登録商標) AX8900、Arkema)であった。内部界面修飾剤は、ポリアルキレングリコール機能流体であるBASF社のPLURIOL(登録商標) WI 285潤滑剤であった。ポリマーは混合のために、Werner and Pfleiderer Corporation(ニュージャージー州、ラムジー)製の共回転、2軸スクリュー押出機(ZSK−30、直径30mm、長さ1328ミリメートル)に供給された。押出機は14個のソーンを持ち、これらは供給ホッパーから金型へと1から14まで連続的に番号付けされている。第一のバレルゾーン番号1が、重量測定供給器を通して15ポンド/時間の合計押出量で樹脂を受け取った。PLURIOL(登録商標) WI285が、注入ポンプでバレルゾーン番号2に加えられた。樹脂を押し出すために使用された金型は、4ミリメートル離れた3つの金型開口部(直径6ミリメートル)を持っていた。形成されると、押出された樹脂は、ファン冷却コンベヤー上で冷却され、Conairペレタイザーでペレットに成形された。押出機スクリュー速度は200回転/分(「rpm」)であった。次にペレットは、212℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は4.5インチ幅のスリットを通して排出され、0.54〜0.58mmの範囲のフィルム厚さに延伸された。 The ability to form polymeric materials for use in building insulation has been demonstrated. First, 85.3% by weight polylactic acid (PLA 6201D, Natureworks®), 9.5% by weight micro inclusion additive, 1.4% by weight nano inclusion additive, and 3.8% by weight A mixture of various interfacial modifiers was demonstrated. The micro inclusion additive was Vistamaxx ™ 2120 (ExxonMobil), which was a polyolefin copolymer / elastomer with a melt flow rate of 29 g / 10 min (190 ° C., 2160 g) and a density of 0.866 g / cm 3 . Nano-included additives include 5-6 g / 10 min (190 ° C./2160 g) melt flow rate, 7-11 wt% glycidyl methacrylate content, 13-17 wt% methyl acrylate content, and 72-80 wt% % Poly (ethylene-co-methyl acrylate-co-glycidyl methacrylate) (Lotader (R) AX8900, Arkema). The internal interfacial modifier was a BASF PLURIOL® WI 285 lubricant, a polyalkylene glycol functional fluid. The polymer was fed for mixing to a co-rotating, twin screw extruder (ZSK-30, 30 mm diameter, 1328 mm length) from Werner and Pfleiderer Corporation (Ramsey, NJ). The extruder has 14 thorns, which are numbered sequentially from 1 to 14 from the feed hopper to the mold. The first barrel zone number 1 received the resin through the gravimetric feeder at a total throughput of 15 pounds / hour. PLURIOL® WI285 was added to barrel zone number 2 with an infusion pump. The mold used to extrude the resin had three mold openings (6 mm in diameter) that were 4 mm apart. Once formed, the extruded resin was cooled on a fan cooling conveyor and formed into pellets with a Conair pelletizer. The extruder screw speed was 200 revolutions per minute (“rpm”). The pellets are then fed into a single screw extruder heated to 212 ° C. where the molten mixture is discharged through a 4.5 inch wide slit to a film thickness in the range of 0.54 to 0.58 mm. It was stretched.

実施例1で製造されたシートは6インチの長さに切断され、50mm/分のMTS 820引張モードの液圧引張フレームを使用して100%伸長まで延伸された。   The sheet produced in Example 1 was cut to a length of 6 inches and stretched to 100% elongation using a hydraulic tension frame of 50 mm / min MTS 820 tension mode.

実施例1で製造されたシートは6インチの長さに切断され、50mm/分のMTS 820引張モードの液圧引張フレームを使用して150%伸長まで延伸された。   The sheet produced in Example 1 was cut to a length of 6 inches and stretched to 150% elongation using a hydraulic tension frame of 50 mm / min MTS 820 tension mode.

実施例1で製造されたシートは6インチの長さに切断され、50mm/分のMTS 820引張モードの液圧引張フレームを使用して200%伸長まで延伸された。   The sheet produced in Example 1 was cut to a length of 6 inches and stretched to 200% elongation using a hydraulic tension frame in the MTS 820 tension mode at 50 mm / min.

その後、実施例1〜4の熱特性が決定された。結果が以下の表に記載されている。   Thereafter, the thermal properties of Examples 1-4 were determined. The results are listed in the table below.

[表]
[table]

実施例1に記述されたようにペレットが形成されて、25:1のL/D比でRheomix 252単軸スクリュー押出機に供給され、212℃温度まで加熱されたが、ここで溶融混合物はHaake 6インチ幅のsキャストフィルムダイスを通って排出されて、Haake巻き取りロールによって39.4μm〜50.8μmの範囲のフィルム厚さに延伸された。フィルムは、ゲージ長さ75mmの握りのMTS Synergie 200引張フレームを使用して、50mm/分の引張速度で160%の縦変形まで(67%/分の変形率)、流れ方向に延伸された。   Pellets were formed as described in Example 1 and fed to a Rheomix 252 single screw extruder at an L / D ratio of 25: 1 and heated to a temperature of 212 ° C., where the molten mixture was Haake It was discharged through a 6 inch wide s-cast film die and stretched to a film thickness ranging from 39.4 μm to 50.8 μm by a Haake take-up roll. The film was stretched in the flow direction using a MTS Synergie 200 tensile frame with a 75 mm gauge length to a longitudinal deformation of 160% (67% / min deformation rate) at a pulling speed of 50 mm / min.

フィルムが、50mmのゲージ長さの握り、50mm/分の引張速度(100%/分の変形率)で、100%の変形まで幅方向にも伸長されたこと以外、フィルムは実施例5に記述されたように形成された。   The film is described in Example 5, except that the film was stretched in the width direction to 100% deformation at a grip length of 50 mm and a tensile speed of 50 mm / min (deformation rate of 100% / min). Formed as it was.

実施例5〜6のフィルムのさまざまな特性が、上述のように試験された。結果が以下の表1〜2に記載されている。   Various properties of the films of Examples 5-6 were tested as described above. The results are listed in Tables 1-2 below.

ペレットは実施例1に記述されたように形成され、その後212℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は4.5インチ幅のスリットを通して排出され、36μm〜54μmの範囲のフィルム厚さに延伸された。キャビテーションおよび空隙形成を開始するために、フィルムは流れ方向に約100%伸張された。フィルムの形態は、伸張の前後に走査電子顕微鏡法(SEM)で分析された。結果が図5〜8に示されている。図5〜6に示されるように、マイクロ包含添加剤は、約2〜約30マイクロメートルの軸方向サイズ(流れ方向)および約1〜3マイクロメートルの横寸法(幅方向)を持つ領域に初めに分散されたのに対して、ナノ包含添加剤は、約100〜約300ナノメートルの軸方向サイズを持つ半球または回転楕円状の領域として最初に分散された。図7〜8は伸張後のフィルムを示す。示されるように、細孔はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤の周りに形成された。マイクロ包含添加剤の周りに形成されたマイクロ細孔は、軸方向に約2〜約20マイクロメートルの範囲の広いサイズ分布の細長いまたはスリット様の形状を一般的に持っていた。ナノ包含添加剤に関連するナノ細孔は一般的に、約50〜約500ナノメートルのサイズであった。   The pellets were formed as described in Example 1 and then fed to a single screw extruder heated to 212 ° C., where the molten mixture was discharged through a 4.5 inch wide slit, 36 μm to 54 μm. Stretched to a range of film thickness. The film was stretched about 100% in the flow direction to initiate cavitation and void formation. Film morphology was analyzed by scanning electron microscopy (SEM) before and after stretching. The results are shown in FIGS. As shown in FIGS. 5-6, the micro-included additive begins with a region having an axial size (flow direction) of about 2 to about 30 micrometers and a lateral dimension (width direction) of about 1 to 3 micrometers. Whereas the nano-included additive was initially dispersed as a hemisphere or spheroid region with an axial size of about 100 to about 300 nanometers. Figures 7-8 show the film after stretching. As shown, pores were formed around the micro inclusion additive and the nano inclusion additive. The micropores formed around the micro inclusion additive generally had an elongated or slit-like shape with a wide size distribution ranging from about 2 to about 20 micrometers in the axial direction. Nanopores associated with nano-included additives were generally about 50 to about 500 nanometers in size.

実施例7の複合ペレットは、別のナノ包含添加剤と乾燥混合されたが、これは22重量%のスチレン共重合体修飾ナノクレイおよび78重量%のポリプロピレン(Exxon Mobil 3155)を含むハロイサイトクレイマスターバッチ(MacroComp MNH−731−36、MacroM)であった。混合比率はペレット90重量%およびクレイマスターバッチ10重量%で、これは2.2%の合計クレイ含量をもたらした。次に乾燥混合物は、212℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は4.5インチ幅のスリットを通して排出され、51〜58μmの範囲のフィルム厚さに延伸された。キャビテーションおよび空隙形成を開始するために、フィルムは流れ方向に約100%伸張された。   The composite pellet of Example 7 was dry mixed with another nano-included additive, which was a halloysite clay masterbatch containing 22 wt% styrene copolymer modified nanoclay and 78 wt% polypropylene (Exxon Mobil 3155). (MacroComp MNH-731-36, MacroM). The mixing ratio was 90% pellets and 10% clay masterbatch, which resulted in a total clay content of 2.2%. The dry mixture was then fed into a single screw extruder heated to 212 ° C. where the molten mixture was discharged through a 4.5 inch wide slit and stretched to a film thickness in the range of 51-58 μm. . The film was stretched about 100% in the flow direction to initiate cavitation and void formation.

フィルムの形態は、伸張の前後に走査電子顕微鏡法(SEM)で分析された。結果が図9〜12に示されている。図9〜10に示されるように、(明るい領域として見える)ナノクレイ粒子の一部は非常に小さな領域(すなわち、約50〜約300ナノメートルの範囲の軸方向寸法)の形態で分散された。マスターバッチ自体も、マイクロスケールサイズ(約1〜約5マイクロメートルの軸方向寸法)領域を形成した。また、マイクロ包含添加剤(Vistamaxx(商標))は細長い領域を形成した一方、ナノ包含添加剤(非常に小さな暗い点として見えるLotader(登録商標)および明るいプレートとして見えるナノクレイマスターバッチ)は回転楕円状の領域を形成した。伸張されたフィルムが図11〜12に示されている。示されるように、空隙構造がさらに開いており、細孔径の幅広さを示している。マイクロ包含物(Vistamaxx(商標))によって形成される非常に細長いマイクロ細孔に加えて、ナノクレイマスターバッチ包含物は、約10ミクロン以下の軸方向サイズおよび約2ミクロンの横サイズを持つ、より開いた回転楕円状マイクロ細孔を形成した。球状ナノ細孔も、ナノ包含添加剤(Lotader(登録商標)およびナノクレイ粒子)によって形成される。   Film morphology was analyzed by scanning electron microscopy (SEM) before and after stretching. The results are shown in FIGS. As shown in FIGS. 9-10, some of the nanoclay particles (visible as bright areas) were dispersed in the form of very small areas (ie, axial dimensions in the range of about 50 to about 300 nanometers). The masterbatch itself also formed a microscale size (axial dimension of about 1 to about 5 micrometers) region. Also, the micro inclusion additive (Vistamaxx ™) formed elongated regions, while the nano inclusion additive (Lotader® visible as a very small dark spot and the nanoclay masterbatch visible as a bright plate) was spheroidal. The region was formed. The stretched film is shown in FIGS. As shown, the void structure is further open, indicating the breadth of the pore diameter. In addition to the very elongated micropores formed by micro inclusions (Vistamaxx ™), the nanoclay masterbatch inclusions are more open with an axial size of about 10 microns or less and a lateral size of about 2 microns. A spheroidal micropore was formed. Spherical nanopores are also formed by nano-included additives (Lotader® and nanoclay particles).

実施例1および2のフィルムのさまざまな引張特性(流れ方向)も試験された。結果が以下の表3に示されている。   Various tensile properties (flow direction) of the films of Examples 1 and 2 were also tested. The results are shown in Table 3 below.

示されるように、ナノクレイ充填剤の追加は、破断応力のわずかな増加および破断点での伸長の大幅な増加をもたらした。   As shown, the addition of nanoclay filler resulted in a slight increase in break stress and a significant increase in elongation at break.

建物絶縁材に使用するための繊維を形成する能力が実証された。最初に、91.8重量%のイソタクチックプロピレンホモポリマー(M3661、210℃で14g/10のメルトフローレート、および150℃の溶融温度、Total Petrochemicals)、7.4重量%のポリ乳酸(PLA 6252、210℃で70〜85g/10分のメルトフローレート、Natureworks(登録商標))、および0.7重量%のポリエポキシドから前駆混合物が形成された。ポリエポキシドは、6g/10分(190℃/2160g)のメルトフローレート、8重量%のメタクリル酸グリシジル含量、24重量%のアクリル酸メチル含量、および68重量%のエチレン含量を持つ、ポリ(エチレン−コ−アクリル酸メチル−コ−メタクリル酸グリシジル)(LOTADER(登録商標) AX8900、Arkema)であった。成分は、共回転2軸スクリュー押出機(直径30mmおよびL/D=44のWerner and Pfleiderer ZSK−30)で混ぜ合わされた。押出機は7つの加熱ゾーンを持っていた。押出機の温度は180℃〜220℃の範囲であった。ポリマーはホッパーの所で押出機に重力測定法で15ポンド/時間で供給され、液体は蠕動ポンプを使用してたるの中に注入された。押出機は200回転/分(「RPM」)で作動させた。たるの最後のセクション(前)で、直径6mmの3穴ダイスを使用して押出物を形成した。押出物はコンベーヤーベルトで空冷され、Conair Pelletizerを使用してペレット化された。   The ability to form fibers for use in building insulation has been demonstrated. First, 91.8% by weight of isotactic propylene homopolymer (M3661, melt flow rate of 14 g / 10 at 210 ° C. and melting temperature of 150 ° C., Total Petrochemicals), 7.4% by weight of polylactic acid (PLA A precursor mixture was formed from 6252, a melt flow rate of 70-85 g / 10 min at 210 ° C., Natureworks®), and 0.7 wt% polyepoxide. The polyepoxide has a melt flow rate of 6 g / 10 min (190 ° C./2160 g), a glycidyl methacrylate content of 8 wt%, a methyl acrylate content of 24 wt%, and an ethylene content of 68 wt%. Co-methyl acrylate-co-glycidyl methacrylate) (LOTADER® AX8900, Arkema). The ingredients were mixed in a co-rotating twin screw extruder (Werner and Pfleiderer ZSK-30 with a diameter of 30 mm and L / D = 44). The extruder had 7 heating zones. The temperature of the extruder was in the range of 180 ° C to 220 ° C. The polymer was fed gravimetrically at 15 pounds / hour at the hopper and the liquid was poured into the barrel using a peristaltic pump. The extruder was operated at 200 revolutions per minute (“RPM”). In the last section of the barrel (front), a 6 mm diameter 3 hole die was used to form the extrudate. The extrudate was air cooled with a conveyor belt and pelletized using a Conair Pelletizer.

次に、0.75インチ単軸スクリュー押出機および直径0.6mmの16穴紡糸口金を備えたDavis標準紡糸ラインを使用して、前駆混合物から繊維が製造された。繊維は異なるドローダウン比で収集された。巻き取り速度は1〜1000m/分の範囲であった。押出機の温度は175℃〜220℃の範囲であった。繊維は引張試験機で25℃、300mm/分で400%伸長まで引き延ばされた。材料形態を分析するために、繊維を液体窒素中凍結破壊し、高真空の走査型電子顕微鏡Jeol 6490LVで分析した。結果が図13〜15に示されている。示されるように、伸張方向に細長い回転楕円細孔が形成される。ナノ細孔(〜50ナノメートルの幅、〜500ナノメートルの長さ)およびマイクロ細孔(〜0.5マイクロメートルの幅、〜4マイクロメートルの長さ)の両方が形成された。   Fibers were then produced from the precursor mixture using a Davis standard spinning line equipped with a 0.75 inch single screw extruder and a 0.6 hole diameter 16 hole spinneret. Fibers were collected at different drawdown ratios. The winding speed was in the range of 1-1000 m / min. The temperature of the extruder was in the range of 175 ° C to 220 ° C. The fiber was drawn to 400% elongation at 25 ° C. and 300 mm / min on a tensile tester. To analyze the material morphology, the fibers were freeze fractured in liquid nitrogen and analyzed with a high vacuum scanning electron microscope Jeol 6490LV. The results are shown in FIGS. As shown, elongated ellipsoidal pores are formed in the stretching direction. Both nanopores (~ 50 nanometer wide, ~ 500 nanometer long) and micropores (~ 0.5 micrometer wide, ~ 4 micrometer long) were formed.

ペレットが実施例1に記述されたように形成され、その後、240℃で単軸スクリュー押出機に充満供給され、溶融されて、直径0.6mmの紡糸口金を通して0.40グラム/穴/分の速度で溶融ポンプを通された。繊維を自由落下(延伸力は重力のみ)で回収し、50ミリメートル/分の引き上げ速度で機械的特性を試験した。次に、繊維は、50mm/分の速度のMTS Synergie Tensileフレーム中、23℃で低温延伸された。繊維は50%、100%、150%、200%および250%の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度がさまざまな歪み率に対して計算された。   Pellets were formed as described in Example 1, then filled into a single screw extruder at 240 ° C., melted, and 0.40 grams / hole / minute through a 0.6 mm diameter spinneret. It was passed through a melt pump at speed. The fibers were recovered by free fall (stretching force was only gravity) and tested for mechanical properties at a pulling speed of 50 millimeters / minute. The fiber was then cold drawn at 23 ° C. in an MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fibers were drawn to a predetermined strain of 50%, 100%, 150%, 200% and 250%. After stretching, stretch rate, void volume and density were calculated for various strain rates as shown in the table below.

[表]
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繊維は、回収ロール速度100メートル/分で回収されてドローダウン比が77となったことを除いて、実施例10に記述されたように形成された。その後、繊維は50ミリメートル/分の引き上げ速度で機械的特性を試験した。次に、繊維は、50mm/分の速度のMTS Synergie Tensileフレーム中、23℃で低温延伸された。繊維は50%、100%、150%、200%および250%の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度がさまざまな歪み率に対して計算された。   The fiber was formed as described in Example 10, except that the fiber was collected at a collection roll speed of 100 meters / minute, resulting in a drawdown ratio of 77. The fibers were then tested for mechanical properties at a pulling rate of 50 millimeters / minute. The fiber was then cold drawn at 23 ° C. in an MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fibers were drawn to a predetermined strain of 50%, 100%, 150%, 200% and 250%. After stretching, stretch rate, void volume and density were calculated for various strain rates as shown in the table below.

[表]
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繊維は、混合物が83.7重量%のポリ乳酸(PLA 6201D、Natureworks(登録商標))、9.3重量%のVistamaxx(商標) 2120、1.4重量%のLotader(登録商標) AX8900、3.7重量%のPLURIOL(登録商標) WI 285、および1.9%の親水性界面活性剤(Masil SF−19)から成っていたことを除いて、実施例10に記述されたように形成された。PLURIOL(登録商標) WI285およびMasil SF−19は、2:1(WI−285:SF−19)の割合で事前混合され、注入ポンプでバレルゾーン番号2に加えられた。繊維は、240℃、0.40ghmで、自由落下で回収された。   The fibers consisted of 83.7% polylactic acid (PLA 6201D, Natureworks®), 9.3% by weight Vistamaxx ™ 2120, 1.4% by weight Lotader® AX8900, 3 Formed as described in Example 10, except that it consisted of 7 wt% PLURIOL® WI 285, and 1.9% hydrophilic surfactant (Masil SF-19). It was. PLURIOL® WI285 and Masil SF-19 were premixed at a ratio of 2: 1 (WI-285: SF-19) and added to barrel zone number 2 with an infusion pump. The fiber was recovered by free fall at 240 ° C. and 0.40 ghm.

繊維は、回収ロール速度100メートル/分で回収されてドローダウン比が77となったことを除いて、実施例12に記述されたように形成された。その後、繊維は50ミリメートル/分の引き上げ速度で機械的特性を試験した。次に、繊維は、50mm/分の速度のMTS Synergie Tensileフレーム中、23℃で低温延伸された。繊維は100%の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度が計算された。   The fiber was formed as described in Example 12, except that the fiber was collected at a collection roll speed of 100 meters / minute, resulting in a drawdown ratio of 77. The fibers were then tested for mechanical properties at a pulling rate of 50 millimeters / minute. The fiber was then cold drawn at 23 ° C. in an MTS Synergie Tensile frame at a speed of 50 mm / min. The fiber was drawn to a predetermined strain of 100%. After stretching, the stretch ratio, void volume and density were calculated as shown in the table below.

[表]
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実施例12の繊維を、MTS Synergie Tensileフレーム中50ミリメートル/分の速度で250%歪みまで伸張した。これにより空隙構造が開かれ、繊維が白くなった。次に1インチのサンプルを、繊維の応力のかかった白い領域から切り取った。その後新しい繊維を上述のように試験した。密度は0.75グラム/立方センチメートルと予測され、引張試験の引き上げ速度は305mm/分であった。   The fiber of Example 12 was stretched to 250% strain at a rate of 50 millimeters / minute in an MTS Synergy Tensile frame. This opened the void structure and whitened the fibers. A 1 inch sample was then cut from the stressed white area of the fiber. The new fiber was then tested as described above. The density was predicted to be 0.75 grams / cubic centimeter and the pull rate for the tensile test was 305 mm / min.

実施例11の繊維を50℃のオーブン中30分間加熱して、繊維を焼きなましした。   The fiber of Example 11 was heated in an oven at 50 ° C. for 30 minutes to anneal the fiber.

実施例11の繊維を90℃のオーブン中5分間加熱して、繊維を焼きなまし、結晶化を誘発した。   The fiber of Example 11 was heated in a 90 ° C. oven for 5 minutes to anneal the fiber and induce crystallization.

その後、実施例10〜16の繊維は50ミリメートル/分の引き上げ速度で機械的特性を試験された。結果が以下の表に記載されている。   The fibers of Examples 10-16 were then tested for mechanical properties at a pulling speed of 50 millimeters / minute. The results are listed in the table below.

[表]
[table]

本発明は、その特定の実施形態に関して詳細に記述されているが、当然のことながら、当業者であれば、上記の理解を得ることで、これらの実施形態に対する改造、その変形、およびそれとの等価物をすぐに思いつくことができる。従って、本発明の範囲は、添付した請求項およびその任意の等価物の範囲として評価されるべきである。   Although the present invention has been described in detail with respect to particular embodiments thereof, it will be appreciated that those skilled in the art will appreciate modifications to these embodiments, variations thereof, and The equivalent can be conceived immediately. Accordingly, the scope of the invention should be assessed as that of the appended claims and any equivalents thereto.

特許請求の範囲に記載の数値限定に「約」が記載されているか否かにかかわらず、本発明の技術思想に鑑みて、実質的に同一の範囲を含むものである。   Regardless of whether or not “about” is described in the numerical limitation recited in the claims, it is intended to include substantially the same range in view of the technical idea of the present invention.

Claims (44)

住宅用または商業用建物構造に使用するための建物絶縁材であって、ここで前記建物絶縁材が、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成される多孔質高分子材料を含み、ここで前記高分子材料が、約300g/m−24時間以上の水蒸気透過速度、約0.40ワット/メートル・ケルビン以下の熱伝導率、および/または約50センチメートル以上の水頭値を示す建物絶縁材。 A building insulation for use in a residential or commercial building structure, wherein the building insulation is a porous polymeric material formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase comprising a matrix polymer Wherein the polymeric material has a water vapor transmission rate of about 300 g / m 2 -24 hours or more, a thermal conductivity of about 0.40 watts / meter · Kelvin or less, and / or a head value of about 50 centimeters or more. Showing building insulation. 前記高分子材料が、個別領域の形態で前記連続相内に分散されたマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤をさらに含み、約800ナノメートル以下の平均断面寸法を持つ複数のナノ細孔を含む多孔質ネットワークが前記材料中に定義される、請求項1に記載の建物絶縁材。   The polymeric material further includes a micro-inclusion additive and a nano-inclusion additive dispersed in the continuous phase in the form of discrete regions, and includes a plurality of nanopores having an average cross-sectional dimension of about 800 nanometers or less The building insulation of claim 1, wherein a porous network is defined in the material. 住宅用または商業用建物構造に使用するための建物絶縁材であって、ここで前記高分子材料が、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成された多孔質の高分子材料を含み、さらにマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤が個別領域の形態で前記連続相内に分散されており、ここで約800ナノメートル以下の平均断面寸法を持つ複数のナノ細孔を含む多孔質ネットワークが前記材料中に定義される建物絶縁材。   A porous polymeric material formed from a thermoplastic composition containing a continuous phase comprising a matrix polymer, wherein the polymeric material is a building insulation for use in a residential or commercial building structure And a micro inclusion inclusion and a nano inclusion additive dispersed within the continuous phase in the form of discrete regions, wherein the porous inclusion includes a plurality of nanopores having an average cross-sectional dimension of about 800 nanometers or less. Building insulation in which a quality network is defined in the material. 前記高分子材料が、約300g/m−24時間以上の水蒸気透過速度、約0.40ワット/メートル・ケルビン以下の熱伝導率、および約50センチメートル以上の水頭値を示す、請求項3に記載の建物絶縁材。 4. The polymeric material exhibits a water vapor transmission rate of about 300 g / m < 2 > -24 hours or more, a thermal conductivity of about 0.40 watts / meter-Kelvin or less, and a water head value of about 50 centimeters or more. Building insulation as described in. 前記マイクロ包含添加剤が高分子である、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 2 or 3, wherein the micro inclusion additive is a polymer. 前記マイクロ包含添加剤がポリオレフィンを含む、請求項5に記載の建物絶縁材。   6. A building insulation according to claim 5, wherein the micro inclusion additive comprises a polyolefin. 前記ポリオレフィンが、プロピレンホモポリマー、プロピレン/α−オレフィン共重合体、エチレン/α−オレフィン共重合体、またはその組み合わせである、請求項6に記載の建物絶縁材。   The building insulating material according to claim 6, wherein the polyolefin is a propylene homopolymer, a propylene / α-olefin copolymer, an ethylene / α-olefin copolymer, or a combination thereof. 前記マイクロ包含添加剤の溶解パラメータに対する前記マトリクスポリマーの溶解パラメータの比率が約0.5〜約1.5、前記マイクロ包含添加剤のメルトフローレートに対する前記マトリクスポリマーのメルトフローレートの比率が約0.2〜約8、および/または前記マイクロ包含添加剤のヤング弾性係数に対する前記マトリクスポリマーのヤング弾性係数の比率が約1〜約250である、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The ratio of the matrix polymer solubility parameter to the solubility parameter of the micro inclusion additive is about 0.5 to about 1.5, and the ratio of the melt flow rate of the matrix polymer to the melt flow rate of the micro inclusion additive is about 0. 4. The building insulation of claim 2 or 3, wherein the ratio of Young's modulus of the matrix polymer to Young's modulus of the micro-inclusion additive is from about 1 to about 250. 前記ナノ包含添加剤が高分子である、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The building insulating material according to claim 2 or 3, wherein the nano-included additive is a polymer. 前記ナノ包含添加剤が官能性ポリオレフィンである、請求項9に記載の建物絶縁材。   The building insulation of claim 9, wherein the nano-included additive is a functional polyolefin. 前記ナノ包含添加剤が反応性である、請求項9または10に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 9 or 10, wherein the nano-included additive is reactive. 前記ナノ包含添加剤がポリエポキシドである、請求項11に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 11, wherein the nano-included additive is a polyepoxide. 前記マイクロ包含添加剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約1重量%〜約30重量%を構成する、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   4. A building insulation according to claim 2 or 3, wherein the micro-included additive comprises from about 1% to about 30% by weight of the composition, based on the weight of the continuous phase. 前記ナノ包含添加剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約0.05重量%〜約20重量%を構成する、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   4. The building insulation of claim 2 or 3, wherein the nano-included additive comprises about 0.05% to about 20% by weight of the composition, based on the weight of the continuous phase. 前記熱可塑性組成物が相間修飾剤をさらに含む、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 2 or 3, wherein the thermoplastic composition further comprises an interphase modifier. 前記相間修飾剤が、40℃の温度で測定された時約0.7〜約200センチストークの動粘度を持つ、請求項15に記載の建物絶縁材。   The building insulation of claim 15, wherein the interphase modifier has a kinematic viscosity of about 0.7 to about 200 centistokes when measured at a temperature of 40 ° C. 前記相間修飾剤が疎水性である、請求項15または16に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 15 or 16, wherein the interphase modifier is hydrophobic. 前記相間修飾剤がシリコン、シリコン・ポリエーテル共重合体、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、アルキレングリコール、アルカンジオール、アミンオキシド、脂肪酸エステル、またはその組み合わせである、請求項14、15、または16に記載の建物絶縁材。   The interphase modifier is silicon, silicone polyether copolymer, aliphatic polyester, aromatic polyester, alkylene glycol, alkanediol, amine oxide, fatty acid ester, or a combination thereof. The building insulation described. 前記相間修飾剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約0.1重量%〜約20重量%を構成する、請求項14〜18のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   19. Building insulation according to any one of claims 14 to 18, wherein the interphase modifier comprises from about 0.1% to about 20% by weight of the composition, based on the weight of the continuous phase. . 前記多孔質ネットワークが、約0.5〜約30マイクロメートルの平均断面寸法を持つマイクロ細孔をさらに含む、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The building insulation of claim 2 or 3, wherein the porous network further comprises micropores having an average cross-sectional dimension of about 0.5 to about 30 micrometers. 前記マイクロ細孔のアスペクト比が約1〜約30である、請求項20に記載の建物絶縁材。   21. The building insulation of claim 20, wherein the micropore has an aspect ratio of about 1 to about 30. 前記多孔質ネットワークが、前記材料の全体にわたって実質的に均一な形態で分配されている、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 2 or 3, wherein the porous network is distributed in a substantially uniform form throughout the material. 前記ナノ細孔が概して平行なカラムに分配されている、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   Building insulation according to any one of the preceding claims, wherein the nanopores are distributed in generally parallel columns. 前記マイクロ包含添加剤がマイクロスケール領域の形態であり、前記ナノ包含添加剤がナノスケール領域の形態であり、前記マイクロスケール領域が約0.5〜約250マイクロメートルの平均断面寸法を持ち、前記ナノスケール領域が約1ナノメートル〜約500ナノメートルの平均断面寸法を持つ、請求項2または3に記載の建物絶縁材。   The micro-included additive is in the form of a microscale region, the nano-included additive is in the form of a nanoscale region, the microscale region has an average cross-sectional dimension of about 0.5 to about 250 micrometers; The building insulation of claim 2 or 3, wherein the nanoscale region has an average cross-sectional dimension of about 1 nanometer to about 500 nanometers. 前記絶縁材が完全に前記高分子材料から形成される、請求項1〜24のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   25. A building insulation according to any one of claims 1 to 24, wherein the insulation is formed entirely from the polymeric material. 材料の追加層をさらに備える、請求項1〜24のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   25. Building insulation according to any one of the preceding claims, further comprising an additional layer of material. 前記絶縁材がパネルの形態である、請求項1〜26のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   27. The building insulation according to any one of claims 1 to 26, wherein the insulation is in the form of a panel. 前記絶縁材がラップの形態である、請求項1〜26のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   27. The building insulation according to any one of claims 1 to 26, wherein the insulation is in the form of a wrap. 前記高分子材料の合計細孔容量が立方センチメートル当たり約15%〜約80%である、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to any one of the preceding claims, wherein the total pore volume of the polymeric material is about 15% to about 80% per cubic centimeter. ナノ細孔が前記高分子材料の合計細孔容量の約20容量%以上を構成する、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to any one of the preceding claims, wherein the nanopores constitute about 20 vol% or more of the total pore volume of the polymeric material. 前記連続相が、前記熱可塑性組成物の約60重量%〜約99重量%を構成する、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   A building insulation according to any preceding claim, wherein the continuous phase comprises from about 60% to about 99% by weight of the thermoplastic composition. 前記マトリクスポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンを含む、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   Building insulation according to any one of the preceding claims, wherein the matrix polymer comprises polyester or polyolefin. 前記ポリエステルが約0℃以上のガラス転移温度を持つ、請求項32に記載の建物絶縁材。   33. The building insulation of claim 32, wherein the polyester has a glass transition temperature of about 0 ° C. or higher. 前記ポリエステルがポリ乳酸を含む、請求項32または33に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to claim 32 or 33, wherein the polyester comprises polylactic acid. 前記高分子材料が気体発泡剤を一般的に含まない、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   Building insulation according to any one of the preceding claims, wherein the polymeric material generally does not contain a gas blowing agent. 前記熱可塑性組成物が約1.2グラム立方センチメートル以下の密度を持つ、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材。   The building insulation according to any preceding claim, wherein the thermoplastic composition has a density of about 1.2 grams cubic centimeter or less. 前記高分子材料がフィルムまたはフィルムの層である、請求項1〜36のいずれか一項に記載の高分子材料。   The polymer material according to any one of claims 1 to 36, wherein the polymer material is a film or a layer of a film. 前記高分子材料が繊維状材料または繊維状材料の層もしくは構成要素である、請求項1〜36のいずれか一項に記載の高分子材料。   37. The polymeric material according to any one of claims 1-36, wherein the polymeric material is a fibrous material or a layer or component of a fibrous material. 内部を定義する建物エンベロープを備える建物構造であって、前記建物構造が、前述の請求項のいずれか一項に記載の建物絶縁材をさらに備え、それが前記建物エンベロープ、内面、またはそれらの組み合わせの面に隣接して位置付けられている、建物構造。   A building structure comprising a building envelope defining an interior, wherein the building structure further comprises a building insulation according to any of the preceding claims, which is the building envelope, an inner surface, or a combination thereof The building structure is located adjacent to the surface of the building. 前記建物絶縁材が前記建物エンベロープの面に隣接して位置付けられている、請求項39に記載の建物構造。   40. The building structure of claim 39, wherein the building insulation is positioned adjacent to a surface of the building envelope. 前記建物絶縁材が、外壁、屋根、またはそれらの組み合わせに隣接して位置付けられている、請求項40に記載の建物構造。   41. The building structure of claim 40, wherein the building insulation is positioned adjacent to an outer wall, a roof, or a combination thereof. 前記建物絶縁材が、外部カバーにも隣接して位置付けられている、請求項41に記載の建物構造。   42. The building structure of claim 41, wherein the building insulation is positioned adjacent to an outer cover. 前記建物絶縁材が前記内部の面に隣接して位置付けられている、請求項39に記載の建物構造。   40. The building structure of claim 39, wherein the building insulation is positioned adjacent to the interior surface. 前記建物絶縁材が、内壁、壁、床、天井、ドア、またはそられの組み合わせに隣接して位置付けられている、請求項43に記載の建物構造。

44. The building structure of claim 43, wherein the building insulation is positioned adjacent to an interior wall, wall, floor, ceiling, door, or combination thereof.

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AU2014279703B2 (en) 2013-06-12 2017-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymeric material for use in thermal insulation
MX2015017034A (en) 2013-06-12 2016-04-25 Kimberly Clark Co Polyolefin film for use in packaging.
EP3008119B1 (en) 2013-06-12 2020-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymeric material with a multimodal pore size distribution
KR20160019109A (en) 2013-06-12 2016-02-18 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. Absorbent article containing a nonwoven web formed from porous polyolefin fibers
EP3152348B1 (en) 2014-06-06 2020-08-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hollow porous fibers
JP2017522399A (en) 2014-06-06 2017-08-10 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド Thermoformed article formed from porous polymer sheet
US10849800B2 (en) 2015-01-30 2020-12-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Film with reduced noise for use in an absorbent article
KR101834143B1 (en) 2015-01-30 2018-03-02 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. Noise reduced absorbent package
NZ734799A (en) * 2015-02-13 2023-02-24 Acoustic Space Pty Ltd A sheet material with a cellular structure and/or a process for producing same
US10357946B2 (en) * 2016-01-21 2019-07-23 Carlisle Intangible Company Fire-rated roofing system
WO2017147463A1 (en) 2016-02-24 2017-08-31 Massachusetts Institute Of Technology Solar thermal aerogel receiver and materials therefor
KR102556244B1 (en) * 2017-01-31 2023-07-18 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. polymeric substances
CN107033554B (en) * 2017-05-03 2019-01-29 苏州轩朗塑料制品有限公司 The preparation method and applications of high-strength environment-friendly construction material
CN107011636B (en) * 2017-05-03 2019-02-22 苏州轩朗塑料制品有限公司 A kind of preparation method and applications of modified Nano heat-insulating construction material
CN107189363B (en) * 2017-06-06 2019-02-22 苏州轩朗塑料制品有限公司 A kind of construction material preparation method and applications added with neoprene
RU182546U1 (en) * 2018-02-05 2018-08-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный университет путей сообщения" (СамГУПС) Heat insulating wall
US11170750B2 (en) 2018-04-25 2021-11-09 Massachusetts Institute Of Technology Energy efficient soundproofing window retrofits
CN113174656B (en) * 2021-06-10 2022-09-16 宁波马菲羊纺织科技有限公司 Biodegradable fiber and preparation method thereof

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
DE3781133T2 (en) 1986-12-19 1993-06-24 Akzo Nv MANUFACTURE OF POLYMILIC ACID AND COPOLYMERS THEREOF.
US5218071A (en) 1988-12-26 1993-06-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene random copolymers
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US6326458B1 (en) 1992-01-24 2001-12-04 Cargill, Inc. Continuous process for the manufacture of lactide and lactide polymers
US5470944A (en) 1992-02-13 1995-11-28 Arch Development Corporation Production of high molecular weight polylactic acid
JPH05239435A (en) * 1992-02-28 1993-09-17 Osaka Organic Chem Ind Ltd Water resistance modifier
US5288555A (en) * 1992-03-05 1994-02-22 Exxon Research Engineering Company Composites with interphases and methods of making the same
US5322728A (en) 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
IT1256260B (en) 1992-12-30 1995-11-29 Montecatini Tecnologie Srl ATACTIC POLYPROPYLENE
US5472775A (en) 1993-08-17 1995-12-05 The Dow Chemical Company Elastic materials and articles therefrom
US5571619A (en) 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
US5539056A (en) 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
US5549868A (en) * 1995-04-21 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Method of sterilizing an article
DE69631305T2 (en) 1995-07-25 2004-11-18 Toyota Jidosha K.K., Toyota Process for the production of polylactic acid
US5770682A (en) 1995-07-25 1998-06-23 Shimadzu Corporation Method for producing polylactic acid
JP3588907B2 (en) 1996-03-22 2004-11-17 トヨタ自動車株式会社 Method for producing polylactic acid
WO1998001293A1 (en) * 1996-07-08 1998-01-15 Oceaneering Space Systems, A Division Of Oceaneering International, Inc. Insulation panel
US5975082A (en) * 1997-03-10 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tear-away surgical drape
US5800758A (en) * 1997-09-16 1998-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making microporous films with improved properties
US6090325A (en) 1997-09-24 2000-07-18 Fina Technology, Inc. Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films
TW390805B (en) * 1998-01-26 2000-05-21 Kimberly Clark Co Surgical drape with attachable fluid collection pouch
US6673982B1 (en) * 1998-10-02 2004-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with center fill performance
JP2000249289A (en) * 1999-02-26 2000-09-12 Matsushita Refrig Co Ltd Foaming heat insulation material, manufacture thereof, and heat insulation box body
US6500563B1 (en) 1999-05-13 2002-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic films including crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
US6492574B1 (en) * 1999-10-01 2002-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with a wicking barrier and central rising member
US6613955B1 (en) * 1999-10-01 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with wicking barrier cuffs
US6660903B1 (en) * 1999-10-01 2003-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with a central rising member
US6764477B1 (en) * 1999-10-01 2004-07-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with reusable frame member
US6692603B1 (en) * 1999-10-14 2004-02-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making molded cellulosic webs for use in absorbent articles
US6617490B1 (en) * 1999-10-14 2003-09-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with molded cellulosic webs
RU28129U1 (en) * 2002-08-05 2003-03-10 Томских Светлана Сергеевна WATERPROOFING PROTECTOR
CN101010187A (en) * 2004-06-29 2007-08-01 思攀气凝胶公司 Energy efficient and insulated building envelopes
GB0423523D0 (en) * 2004-10-22 2004-11-24 Hunt Tech Ltd Multi-layer vapour permeable thermal insulation system
CN101506278B (en) * 2006-08-31 2012-11-14 金伯利-克拉克环球有限公司 Highly breathable biodegradable films
KR20090091279A (en) * 2006-12-22 2009-08-27 유니띠까 가부시키가이샤 Biodegradable polyester resin composition, and molded body, foamed body and molded container obtained from the biodegradable polyester resin composition
US20080220679A1 (en) * 2007-03-05 2008-09-11 Clarke Berdan Narrow cavity batt with flange
US20080302049A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Kathleen Antoinette Stoneburner Insulated fabric pocket panels
KR20090004329A (en) * 2007-06-28 2009-01-12 삼성전자주식회사 Polymer foam composite comprising hollow particles and preparation process thereof
US7984591B2 (en) * 2007-08-10 2011-07-26 Fiberweb, Inc. Impact resistant sheet material
CN101925708B (en) * 2008-01-23 2012-02-22 陶氏环球技术公司 Building structures containing external vapor permeable foam insulation material and method for insulation for building structures
EP2306857B1 (en) * 2008-06-27 2012-08-08 Lion Apparel, Inc. Protective garment with thermal liner having varying moisture attraction
CN102482446B (en) * 2009-07-29 2013-09-11 陶氏环球技术有限责任公司 Thermal insulating panel composite
US8936740B2 (en) * 2010-08-13 2015-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polylactic acid fibers
US20120164905A1 (en) * 2010-08-13 2012-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified Polylactic Acid Fibers
JP5674585B2 (en) * 2011-07-29 2015-02-25 積水化成品工業株式会社 Breathable waterproof filter

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