RU2620092C1 - Method for obtaining working fluid of herbicidal agent - Google Patents

Method for obtaining working fluid of herbicidal agent Download PDF

Info

Publication number
RU2620092C1
RU2620092C1 RU2016111550A RU2016111550A RU2620092C1 RU 2620092 C1 RU2620092 C1 RU 2620092C1 RU 2016111550 A RU2016111550 A RU 2016111550A RU 2016111550 A RU2016111550 A RU 2016111550A RU 2620092 C1 RU2620092 C1 RU 2620092C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
trialkylamine
carbon atoms
alkyl radical
substituted
sulfonylurea
Prior art date
Application number
RU2016111550A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Рафик Раильевич Валитов
Борис Олегович Логвин
Борис Львович Мейзлер
Рустем Вилсорович Зарипов
Раиль Бакирович Валитов
Александр Михайлович Колбин
Original Assignee
Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан"
Общество с ограниченной ответственностью "АХК-АГРО"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан", Общество с ограниченной ответственностью "АХК-АГРО" filed Critical Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан"
Priority to RU2016111550A priority Critical patent/RU2620092C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2620092C1 publication Critical patent/RU2620092C1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: agriculture.
SUBSTANCE: working fluid of a herbicidal agent is prepared immediately prior to use by means of reacting herbicidally effective amount of substituted sulfonylurea with a trialkylamine containing one alkyl radical with at least 8 carbon atoms, while taken in an equimolar or excess molar quantity with respect to the substituted sulfonylurea, in aqueous medium. The ratio of the trialkylamine containing one alkyl radical with at least 8 carbon atoms and the substituted sulfonylurea is (1-1.05):1, respectively. The trialkylamine is pre-emulsified in water.
EFFECT: simplified process.
4 cl, 4 tbl

Description

Данное изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно - к способу применения замещенных сульфонилмочевин в борьбе с сорной и нежелательной растительностью в посевах сельскохозяйственных культур.This invention relates to agriculture, namely, to a method of using substituted sulfonylureas in the fight against weed and undesirable vegetation in crops of crops.

Хорошо известен факт низкой стабильности сульфонилмочевинных препаратов в форме водных растворов и концентратов эмульсий.The fact of the low stability of sulfonylurea preparations in the form of aqueous solutions and emulsion concentrates is well known.

Данное обстоятельство способствовало созданию в системе химических средств защиты растений высокотехнологичной схемы получения, нестабильных в водных и органических средах, в частности, замещенных сульфонилмочевин, препаративных форм в виде сухих вододиспергируемых гранул (далее - ВДГ) и сухих текучих суспензий (далее - СТС) (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, М., 2011).This circumstance contributed to the creation in the system of plant protection chemicals of a high-tech production scheme that is unstable in aqueous and organic media, in particular, substituted sulfonylureas, formulations in the form of dry water-dispersible granules (hereinafter referred to as EDC) and dry fluid suspensions (hereinafter referred to as STS) (List pesticides and agrochemicals approved for use on the territory of the Russian Federation, M., 2011).

Имея очевидный технический эффект, следует однако отметить, что сама технология формуляции ВДГ, СТС достаточно сложна и в определенной степени влияет на экономику применения сульфонилмочевинных препаратов в сельскохозяйственной практике (Кузнецов В.М. Химико-технологические основы разработки и совершенствования гербицидных препаративных форм. М.: Химия, 2006).Having an obvious technical effect, it should be noted, however, that the technology for formulating EDC, STS itself is quite complex and to some extent affects the economics of using sulfonylurea preparations in agricultural practice (Kuznetsov V.M. Chemical-technological basis for the development and improvement of herbicidal formulations. M. : Chemistry, 2006).

Принципиально возможность исключения из цепи производства и применения сульфонилмочевинных препаратов технологической стадии получения препарата в форме ВДГ и СТС вытекает из данных, приведенных в патенте RU 2482676 C1 (опубл. 27.05.2013, Бюлл. №15).Fundamentally, the possibility of excluding from the chain of production and use of sulfonylurea preparations the technological stage of obtaining the drug in the form of EDC and STS follows from the data given in patent RU 2482676 C1 (publ. 05.27.2013, Bull. No. 15).

Согласно известному патенту триалкиламинная соль замещенной сульфонилмочевины, в которой один алкильный радикал содержит не менее 8 атомов углерода, обладает бифункциональными свойствами (биологическая и поверхностная активности) и способна присутствовать в водной среде в состоянии мицеллярного раствора, биологическая активность которого выше, чем у рабочих растворов, приготовленных традиционным способом.According to the well-known patent, a trialkylamine salt of a substituted sulfonylurea, in which one alkyl radical contains at least 8 carbon atoms, has bifunctional properties (biological and surface activity) and is able to be present in an aqueous medium in the state of a micellar solution, the biological activity of which is higher than that of working solutions, cooked in the traditional way.

В этой связи триалкиламинная соль сульфонилмочевины, обладающая поверхностно-активными свойствами, может быть непосредственно использована для приготовления рабочей жидкости для опрыскивания без введения в ее состав каких-либо дополнительных компонентов (табл. 1).In this regard, the trialkylamine salt of sulfonylurea, which has surface-active properties, can be directly used to prepare the working fluid for spraying without introducing any additional components into its composition (Table 1).

Figure 00000001
Figure 00000001

Однако использование для этих целей специально синтезированных триалкиламинных солей замещенных сульфонилмочевин по ряду причин (аморфное состояние, крайне низкая температура плавления 30-70°С) достаточно сложно.However, the use of specially synthesized trialkylamine salts of substituted sulfonylureas for these purposes is rather complicated for a number of reasons (amorphous state, extremely low melting point 30-70 ° С).

Задачей настоящего изобретения является упрощение процесса получения гербицидного средства.The present invention is to simplify the process of obtaining a herbicidal agent.

Техническое решение, составляющее суть данного изобретения, исключает стадию получения препаративных форм в форме ВДГ или СТС, технологическую стадию синтеза триалкиламинных солей и сводится к получению рабочей жидкости для обработки непосредственно в баке опрыскивателя путем смешения гербицидно эффективного количества замещенной сульфонилмочевины с эмульсией триалкиламина, который содержит один алкильный радикал с числом атомов углерода (далее - С) не менее 8 (далее - ТАА), в воде, объем которой определяется регламентными нормами расхода рабочей жидкости на 1 га.The technical solution, which is the essence of this invention, excludes the stage of preparing formulations in the form of EDC or STS, the technological stage of the synthesis of trialkylamine salts and reduces to obtaining a working fluid for processing directly in the sprayer tank by mixing a herbicidally effective amount of substituted sulfonylurea with a trialkylamine emulsion that contains one an alkyl radical with the number of carbon atoms (hereinafter - C) of at least 8 (hereinafter - TAA), in water, the volume of which is determined by regulatory standards ode working fluid per 1 ha.

Это стало возможным благодаря двум экспериментально установленным фактам:This was made possible thanks to two experimentally established facts:

- достаточно высокой скорости взаимодействия замещенной сульфонилмочевины с триалкиламином, который содержит один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, в водной среде при температуре окружающей среды;- a sufficiently high reaction rate of the substituted sulfonylurea with trialkylamine, which contains one alkyl radical with at least 8 carbon atoms, in an aqueous medium at ambient temperature;

- стабильностью замещенной сульфонилмочевины в процессе синтеза указанной триалкиламинной соли и самой соли в водной среде в течение относительно длительного времени.- the stability of the substituted sulfonylurea during the synthesis of the indicated trialkylamine salt and the salt itself in the aqueous medium for a relatively long time.

Приготовление рабочей жидкости осуществляют следующим образом.The preparation of the working fluid is as follows.

В колбу с мешалкой заливают определенное количество воды (из расчета л/га), затем добавляют эквимолярное или избыточное молярное количество по отношению к замещенной сульфонилмочевине ТАА. В образующуюся эмульсию триалкиламина в воде добавляют сульфонилмочевину. Мольное соотношение триалкиламина к замещенной сульфонилмочевине составляет (1-1,05):1 соответственно.A certain amount of water is poured into the flask with a stirrer (on the basis of l / ha), then an equimolar or excess molar amount with respect to the substituted TAA sulfonylurea is added. Sulfonylurea is added to the resulting trialkylamine emulsion in water. The molar ratio of trialkylamine to substituted sulfonylurea is (1-1.05): 1, respectively.

Учитывая относительную нестабильность водной эмульсии триалкиламина, возможно добавление в образовавшуюся эмульсию поверхностно-активного вещества (например, неонола АФ 9-9) в количестве 5-10% масс. от количества триалкиламина.Given the relative instability of the aqueous emulsion of trialkylamine, it is possible to add 5-10% by weight of a surfactant (e.g., neonol AF 9-9) to the resulting emulsion. on the amount of trialkylamine.

Полученные экспериментальные данные приведены в табл.2.The obtained experimental data are given in table.2.

Figure 00000002
Figure 00000002

Стабильность водных растворов диметилалкиламинных (ДМАА) солей замещенных сульфонилмочевин (из расчета гектарной дозы применения) во времени оценивали по изменению поверхностного натяжения на тензиметре фирмы «KRUSS».The stability of aqueous solutions of dimethylalkylamine (DMAA) salts of substituted sulfonylureas (based on the hectare dose of use) over time was evaluated by the change in surface tension on a KRUSS tensimeter.

Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 3.The obtained experimental data are given in table. 3.

Figure 00000003
Figure 00000003

Наблюдаемые изменения поверхностного натяжения (48 ч для никосульфурона и 24 ч для трибенуронметила) однозначно свидетельствуют о начале каких-то изменений, которые происходят в водном растворе ДМАА солей сульфонилмочевин.The observed changes in surface tension (48 h for nicosulfuron and 24 h for tribenuronmethyl) unambiguously indicate the beginning of some changes that occur in an aqueous solution of DMAA sulfonylurea salts.

Это связано с тем, что при разложении ДМАА солей освобождается диметилалкиламин, который имеет более низкую, чем вода, плотность (0,8 г/см3) и диффундирует к поверхности раздела фаз (жидкость-воздух), вызывая понижение поверхностного натяжения до показателя (в пределе) поверхностного натяжения чистого диметилалкиламина.This is due to the fact that during the decomposition of DMAA salts, dimethylalkylamine is released, which has a lower density than water (0.8 g / cm 3 ) and diffuses to the interface (liquid-air), causing a decrease in surface tension to the index ( in the limit) surface tension of pure dimethylalkylamine.

В целом приведенные в табл. 3 данные показывают, что водные растворы диметилалкиламинных солей сульфонилмочевин стабильны во времени, которое многократно превышает время, необходимое для приготовления рабочего раствора и его применения.In general, are given in table. Figure 3 shows that aqueous solutions of dimethylalkylamine salts of sulfonylureas are stable in time, which is many times greater than the time required to prepare a working solution and its use.

Окончательно факт стабильности замещенных сульфонилмочевин в процессе синтеза солей и их выдержке в водной среде подтвержден результатами анализа на высокоэффективном жидкостном хроматографе.Finally, the fact of the stability of substituted sulfonylureas during the synthesis of salts and their exposure in an aqueous medium is confirmed by the results of analysis on a high performance liquid chromatograph.

В качестве примера в табл. 4 приведены результаты анализа водного раствора диметилалкиламинной соли никосульфурона.As an example, in table. 4 shows the results of the analysis of an aqueous solution of dimethylalkylamine salt of nicosulfuron.

Figure 00000004
Figure 00000004

Таким образом, предложенное в данном изобретении техническое решение существенно упрощает технологическую цепочку производства и применения замещенных сульфонилмочевинных препаратов, за счет исключения дорогой и достаточно сложной стадии формуляции сульфонилмочевинного препарата в форме ВДГ, СТС, а сам процесс применения замещенных сульфонилмочевин сводится к простому смешиванию технической сульфонилмочевины с водной эмульсией триалкиламина, с получением рабочей жидкости для последующей обработки сельскохозяйственных посевов.Thus, the technical solution proposed in this invention significantly simplifies the production chain of the production and use of substituted sulfonylurea preparations due to the exclusion of the expensive and rather complicated stage of formulating the sulfonylurea preparation in the form of VDG, STS, and the process of using substituted sulfonylureas reduces the simple mixing of technical sulfonylurea with water emulsion of trialkylamine, with the receipt of the working fluid for the subsequent processing of agricultural crops.

Claims (4)

1. Способ получения рабочей жидкости гербицидного средства на основе обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли замещенной сульфонилмочевины, в которой один алкильный радикал содержит не менее 8 атомов углерода, в водной среде, отличающийся тем, что рабочую жидкость получают непосредственно перед применением путем взаимодействия гербицидно эффективного количества замещенной сульфонилмочевины, с триалкиламином, содержащим один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, при этом взятом в эквимолярном или избыточном молярном количестве по отношению к замещенной сульфонилмочевине, в водной среде.1. A method of obtaining a working fluid of a herbicidal agent based on a substituted sulfonylurea having the surface-active properties of a trialkylamine salt, in which one alkyl radical contains at least 8 carbon atoms, in an aqueous medium, characterized in that the working fluid is obtained immediately before use by reacting a herbicidally effective the amount of substituted sulfonylurea, with trialkylamine containing one alkyl radical with a number of carbon atoms of at least 8, while taken in equimolar or an excess molar amount with respect to the substituted sulfonylureas, in an aqueous medium. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение триалкиламина, содержащего один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, и замещенной сульфонилмочевины составляет (1-1,05):1 соответственно.2. The method according to p. 1, characterized in that the molar ratio of trialkylamine containing one alkyl radical with at least 8 carbon atoms and substituted sulfonylurea is (1-1.05): 1, respectively. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие замещенной сульфонилмочевины с триалкиламином, содержащим один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, осуществляют путем предварительного образования эмульсии указанного триалкиамина в воде с последующим добавлением замещенной сульфонилмочевины.3. The method according to p. 1, characterized in that the interaction of the substituted sulfonylurea with a trialkylamine containing one alkyl radical with a number of carbon atoms of at least 8, is carried out by preliminary formation of an emulsion of the specified trialkiamine in water, followed by the addition of a substituted sulfonylurea. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что эмульсия триалкиламина возможно дополнительно содержит поверхностно-активное вещество в количестве 5-10% масс. по отношению к триалкиламину, содержащему один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8.4. The method according to p. 1, characterized in that the emulsion of trialkylamine optionally further contains a surfactant in an amount of 5-10% of the mass. in relation to trialkylamine containing one alkyl radical with a number of carbon atoms of at least 8.
RU2016111550A 2016-03-28 2016-03-28 Method for obtaining working fluid of herbicidal agent RU2620092C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016111550A RU2620092C1 (en) 2016-03-28 2016-03-28 Method for obtaining working fluid of herbicidal agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016111550A RU2620092C1 (en) 2016-03-28 2016-03-28 Method for obtaining working fluid of herbicidal agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2620092C1 true RU2620092C1 (en) 2017-05-23

Family

ID=58881535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016111550A RU2620092C1 (en) 2016-03-28 2016-03-28 Method for obtaining working fluid of herbicidal agent

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2620092C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1313369B1 (en) * 2000-08-25 2005-06-29 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
RU2384064C1 (en) * 2008-12-29 2010-03-20 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicide agent
RU2408188C1 (en) * 2009-11-17 2011-01-10 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicide agent
RU2523493C1 (en) * 2013-02-12 2014-07-20 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicidal composition (versions)

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1313369B1 (en) * 2000-08-25 2005-06-29 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
RU2384064C1 (en) * 2008-12-29 2010-03-20 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicide agent
RU2408188C1 (en) * 2009-11-17 2011-01-10 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicide agent
RU2523493C1 (en) * 2013-02-12 2014-07-20 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Herbicidal composition (versions)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2330554T3 (en) SYNERGIC HERBICIDE MIXERS CONTAINING A DERIVATIVE OF A SULFONYLIDE AND A DINITROANILINE.
RU2384064C1 (en) Herbicide agent
RU2408188C1 (en) Herbicide agent
JPH05509316A (en) Plant protection agents containing isoxazolines or isothiazolines and novel isoxazolines and isothiazolines
RU2620092C1 (en) Method for obtaining working fluid of herbicidal agent
TWI280100B (en) Synergistic herbicidal compositions comprising herbicides from the benzoylcyclohexanedione group for use in rice crops
CN101720779B (en) Organic silicon pesticide synergist and preparation method thereof
RU2523493C1 (en) Herbicidal composition (versions)
US2797181A (en) Stabilized dithiocarbamate pesticidal composition
KR101819051B1 (en) Formulations
ES2927792T3 (en) Stable formulation of pyridazinpyrazolamides pesticides
JPS5948495A (en) N-phosphonomethylglycin derivatives and herbicide composition
JP6339654B2 (en) Agricultural efficacy enhancer composition
RU2636815C1 (en) Fungicidal agent
RU2648418C1 (en) Herbicidal agent (embodiments)
RU2571345C2 (en) Herbicidal composition in form of microemulsion concentrate
RU2223645C1 (en) Insecticides sticker for pesticides
RU2600756C1 (en) Method for producing working liquid of herbicide agent
RU2728644C1 (en) Fungicidal agent
RU2400068C1 (en) Herbicidal composition and herbicidal composition production form
RU2497362C1 (en) Herbicidal composition (versions) and method of its obtaining
RU2236134C1 (en) Herbicide composite for control of weeds in cereal crop planting
US4009191A (en) Bromoethyl diester of sulfoacetic acid
KR840001935B1 (en) Process for preparing diphenyl ether derivatives
JPS6011455A (en) Trichloropentenyl derivative and herbicide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210329