RU2620060C1 - Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber - Google Patents
Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2620060C1 RU2620060C1 RU2016110657A RU2016110657A RU2620060C1 RU 2620060 C1 RU2620060 C1 RU 2620060C1 RU 2016110657 A RU2016110657 A RU 2016110657A RU 2016110657 A RU2016110657 A RU 2016110657A RU 2620060 C1 RU2620060 C1 RU 2620060C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- zinc oxide
- caprolactam
- light
- manufacture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к вулканизуемым резиновым смесям для изготовления светлых резин на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ-3, вулканизаты которых обладают длительным сопротивлением термоокислительному старению.The invention relates to vulcanizable rubber compounds for the manufacture of light rubbers based on synthetic polyisoprene rubber SKI-3, the vulcanizates of which have long-term resistance to thermo-oxidative aging.
Одна из основных проблем, возникающая при получении светлых резин - это использование в составе резиновых смесей противостарителей, которые, наряду с обеспечением резинам длительного сопротивления термоокислительному старению, не вызывали бы их изменения окраски, в частности потемнение. Потемнение вызывают практически все известные производные n-фенилендиамина, используемые как противостарители.One of the main problems arising in the production of light rubbers is the use of antioxidants in the composition of rubber compounds, which, along with providing the rubber with long resistance to thermo-oxidative aging, would not cause their discoloration, in particular, darkening. Almost all known derivatives of n-phenylenediamine, used as antioxidants, cause darkening.
Известно использование салициловой кислоты в [Авт. св. СССР №775109, C08L 9/00, С08K 3/24, 30.10.1980], которая, как показано в описании изобретения, позволяет обеспечить вулканизатам вулканизуемой резиновой более эффективную защиту от атмосферных воздействий и теплового старения, чем производные фенола.It is known to use salicylic acid in [Auth. St. USSR No. 775109, C08L 9/00, С08K 3/24, 10/30/1980], which, as shown in the description of the invention, allows the vulcanizable rubber vulcanizates to provide better protection against weathering and thermal aging than phenol derivatives.
Но салициловая кислота, выполняя функцию противостарителя в светлых резинах, не способна последним обеспечить сохранение физико-механических свойств в процессе длительного термоокислительного старения на уровне, соответствующем резинам с противостарителями аминного типа.But salicylic acid, acting as an antioxidant in light rubbers, is incapable of the latter to ensure the preservation of physico-mechanical properties during prolonged thermo-oxidative aging at a level corresponding to rubbers with amine type antioxidants.
Известна вулканизуемая резиновая смесь [Патент РФ на изобретение №2236423, МПК C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/02, С08K 13/02, опубл. 20.09.2004], включающая ненасыщенный каучук и композиционный противостаритель в количестве 0,5-5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука, состоящий из жидкого сплава противостарителей, полученного при температуре 70-90°С, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.: N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамин 35,00-40,00, N,N'-дифенил-n-фенилендиамин 10,00-24,00, 2-меркаптобензтиазол 6,00-10,00, ε-капролактам 35,00-40,00, и порошкообразного носителя.Known vulcanized rubber compound [RF Patent for the invention No. 2236423, IPC C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/02, C08K 13/02, publ. 09/20/2004], including unsaturated rubber and composite antioxidant in an amount of 0.5-5 wt. hours per 100 wt. including rubber, consisting of a liquid alloy of antioxidants obtained at a temperature of 70-90 ° C, in the following ratio of components, wt. h .: N-isopropyl-N-phenyl-n-phenylenediamine 35.00-40.00, N, N'-diphenyl-n-phenylenediamine 10.00-24.00, 2-mercaptobenzthiazole 6.00-10.00 , ε-caprolactam 35.00-40.00, and a powdered carrier.
Известна вулканизуемая резиновая смесь [Патент РФ на изобретение №2443730, МПК C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/06, С08K 3/24, С08K 3/36, С08K 5/18, С08K 13/02, опубл. 20.05.2009], включающая натуральный или синтетический каучук, вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, наполнители и другие добавки, а также композиционный противостаритель в количестве 0,5-2,0 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука, состоящий из порошкообразного носителя - коллоидной кремнекислоты и жидкого сплава противостарителей, полученного при 70-90°С из 50-55 мас. ч. N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамина, 20-22 мас. ч. ε-капролактама, 5-6 мас. ч. стеариновой кислоты, 20-22 мас. ч. борной кислоты в виде предварительно полученного расплава в ε-капролактаме.Known vulcanizable rubber compound [RF Patent for the invention No. 2443730, IPC C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/06, C08K 3/24, C08K 3/36, C08K 5/18, C08K 13/02, publ. 05/20/2009], including natural or synthetic rubber, vulcanizing agents, vulcanization accelerators and activators, fillers and other additives, as well as a composite antioxidant in an amount of 0.5-2.0 wt. hours per 100 wt. including rubber, consisting of a powdered carrier - colloidal silicic acid and a liquid alloy of antioxidants obtained at 70-90 ° C from 50-55 wt. including N-isopropyl-N-phenyl-n-phenylenediamine, 20-22 wt. including ε-caprolactam, 5-6 wt. including stearic acid, 20-22 wt. including boric acid in the form of a previously obtained melt in ε-caprolactam.
Известна вулканизуемая резиновая смесь [Патент РФ на изобретение №2355718, МПК C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/06, С08K 5/18, С08K 13/02, опубл. 20.05.2009], включающая натуральный или синтетический каучук, вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, наполнители, другие добавки и композиционный противостаритель в количестве 0,5-2,0 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука, состоящий из порошкообразного носителя - коллоидной кремнекислоты и жидкого сплава противостарителей, полученного из 21,00-22,50 мас. ч. N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамина, 11-14 мас. ч. ε-капролактама, 10,00-11,50 мас. ч. 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, 10,00-11,50 мас. ч. стеариновой кислоты и 24,00-25,50 мас. ч. защитного воска.Known vulcanizable rubber compound [RF Patent for the invention No. 2355718, IPC C08L 7/00, C08L 9/00, C08L 9/06, C08K 5/18, C08K 13/02, publ. 05/20/2009], including natural or synthetic rubber, vulcanizing agents, vulcanization accelerators and activators, fillers, other additives and a composite antioxidant in an amount of 0.5-2.0 wt. hours per 100 wt. including rubber, consisting of a powdered carrier - colloidal silicic acid and a liquid alloy of antioxidants obtained from 21.00-22.50 wt. including N-isopropyl-N-phenyl-n-phenylenediamine, 11-14 wt. including ε-caprolactam, 10.00-11.50 wt. including 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 10.00-11.50 wt. including stearic acid and 24.00-25.50 wt. including protective wax.
Известно использование в составе резиновых смесей на основе комбинации каучуков СКИ-3, СКД и СКМС-30 АРКМ-15 комплексных противостарителей (КП), состоящих из порошкообразного носителя и жидкого сплава противостарителей, содержащих N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамин, ε-капролактам, борную кислоту, салициловую кислоту и оксид цинка, обеспечивающего высокий уровень термоокислительной и озонной стойкости резинам в течение длительного времени их эксплуатации [Патент РФ на изобретение №2531200, МПК С08K 13/02, C08L 21/00, опубл. 20.10.2014, Патент РФ на изобретение №2528673, МПК С08K 13/02, C08L 21/00, опубл. 20.09.2014].It is known to use complex antioxidants in a rubber composition based on a combination of rubbers SKI-3, SKD and SKMS-30 ARKM-15, consisting of a powder carrier and a liquid alloy of antioxidants containing N-isopropyl-N-phenyl-n-phenylenediamine, ε-caprolactam, boric acid, salicylic acid and zinc oxide, providing a high level of thermo-oxidative and ozone resistance to rubbers for a long time of their operation [RF Patent for invention No. 2531200, IPC С08K 13/02, C08L 21/00, publ. 10.20.2014, RF patent for the invention No. 2528673, IPC С08K 13/02, C08L 21/00, publ. 09/20/2014].
Однако важным недостатком всех перечисленных выше составов резиновых смесей, в том числе используемых в них противостарителей, является невозможность сохранения окраски вулканизатов. Во всех случаях вулканизаты приобретают темное окрашивание.However, an important disadvantage of all the above rubber compounds, including the antioxidants used in them, is the inability to preserve the color of the vulcanizates. In all cases, vulcanizates acquire a dark color.
Наиболее близким является использование в составе смесей на основе комбинации каучуков СКИ-3, СКД-ЕФ и СКМС-30 АРКМ-15 комплексного противостарителя (КП), полученного взаимодействием салициловой кислоты и оксида цинка в расплаве ε-капролактама и N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамина (JPPD), обеспечивающего повышение термоокислительной стойкости вулканизатов [Патент РФ на изобретение №2559469, МПК C08L 21/00, С08K 3/22, С08K 5/09, С08K 5/18, опубл. 10.08.15].The closest is the use of a complex antioxidant, obtained by the interaction of salicylic acid and zinc oxide in a melt of ε-caprolactam and N-isopropyl-N- in mixtures based on a combination of rubbers SKI-3, SKD-EF and SKMS-30 ARKM-15 phenyl-n-phenylenediamine (JPPD), providing increased thermal oxidative stability of vulcanizates [RF Patent for the invention No. 2559469, IPC C08L 21/00, C08K 3/22, C08K 5/09, C08K 5/18, publ. 08/10/15].
Как и прочие, лактамсодержащие противостарители подобного типа, этот комплексный противостаритель, также достаточно эффективно защищает резины в процессе термоокислительного старения, оказывая при этом пролонгирующее влияние в защитном действии. Однако использование его в резиновой смеси приводит к изменению окраски светлых резин. Кроме того, применение в комбинации каучуков не стереорегулярного, а следовательно не кристаллизующегося бутадиен-стирольного каучука - СКМС-30 АРКМ-15, в отсутствие активных наполнителей, приводит к получению низкомодульных резин.Like other, lactam-containing antioxidants of this type, this complex antioxidant also effectively protects rubbers during thermo-oxidative aging, while exerting a prolonging effect in the protective effect. However, its use in the rubber compound leads to a discoloration of light rubbers. In addition, the use in combination of rubbers of non-stereo-regular, and therefore non-crystallizable styrene-butadiene rubber - SKMS-30 ARKM-15, in the absence of active fillers, leads to the production of low-modulus rubbers.
Задача, на решение которой направлено данное изобретение, - получение вулканизуемой резиновой смеси для изготовления светлых резин.The problem to which this invention is directed is to obtain a vulcanizable rubber composition for the manufacture of light rubber.
Техническим результатом изобретения являются светлые вулканизаты, обладающие длительным сопротивлением термоокислительному старению.The technical result of the invention is light vulcanizates with long-term resistance to thermo-oxidative aging.
Технический результат достигается при использовании вулканизуемой резиновой смеси для изготовления светлых резин на основе полиизопренового каучука СКИ-3, содержащей серу, ускорители вулканизации, оксид цинка, стеариновую кислоту и комплексный противостаритель, включающий ε-капролактам, салициловую кислоту и оксид цинка, при этом в качестве ускорителей вулканизации смесь содержит дифенилгуанидин и альтакс при следующих соотношениях компонентов мас. ч.: каучук СКИ-3 100,0; сера 1,0; дифенилгуанидин 3,0; альтакс 0,60; оксид цинка 5,0; стеариновая кислота 1,0; комплексный противостаритель 1,0-2,0, причем комплексный противостаритель включает 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) при следующих соотношениях компонентов мас. %: 2,2-метиленбис(4-метил-6-третбутилфенол) 44,00-36,00; ε-капролактам 43,00-35,00; оксид цинка 5,00-4,50; салициловая кислота 16,50-15,50.The technical result is achieved by using a vulcanizable rubber mixture for the manufacture of light rubbers based on SKI-3 polyisoprene rubber containing sulfur, vulcanization accelerators, zinc oxide, stearic acid and a complex antioxidant including ε-caprolactam, salicylic acid and zinc oxide, while as vulcanization accelerators the mixture contains diphenylguanidine and altax in the following ratios of components wt. h: rubber SKI-3 100.0; sulfur 1.0; diphenylguanidine 3.0; Altax 0.60; zinc oxide 5.0; stearic acid 1.0; complex antioxidant 1.0-2.0, and the complex antioxidant includes 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) in the following ratios of components by weight. %: 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 44.00-36.00; ε-caprolactam 43.00-35.00; zinc oxide 5.00-4.50; salicylic acid 16.50-15.50.
При использовании в заявляемой вулканизуемой смеси указанных компонентов и комплексного противостарителя с 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенолом) окрашивания резин не происходит, а эффективная их защита от действия тепла и кислорода достигается в результате синергизма в действии противостарителя превентивного действия - ε-капролактама и противостарителя, обрывающего цепь окисления - 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола).When using the claimed vulcanizable mixture of these components and a complex antioxidant with 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), the rubber does not stain, and their effective protection from the action of heat and oxygen is achieved as a result of synergism in the action of the antioxidant preventive the action of ε-caprolactam and an antioxidant breaking the oxidation chain - 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol).
Идентификация комплексного противостарителя проводилась посредством анализа его характеристических групп ИК-спектра: наблюдается смещение частоты валентных колебаний (υ) С=O - группы ε-капролактама в сторону меньших частот, а интенсивная полоса валентных колебаний ОН-групп «свободного» 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола) при 3600 см-1 в комплексном противостарителе практически исчезает, но появляются широкие полосы поглощений при низких частотах (в области 3300-3100 см-1).The complex antioxidant was identified by analyzing its characteristic IR spectrum groups: a shift in the frequency of stretching vibrations (υ) of C = O - groups of ε-caprolactam toward lower frequencies is observed, and an intense stretching band of OH groups of “free” 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) at 3600 cm-1 in the complex antioxidant practically disappears, but wide absorption bands appear at low frequencies (in the region of 3300-3100 cm -1 ).
Проведенные исследования (дифференциальный термический анализ (ДТА) и дифференциально-термогравиметрический анализ (ДТГ)) свидетельствуют о том, что ε-капролактам и 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) входят в лигандную сферу комплексного соединения. Разложение комплексного противостарителя начинается в области свыше 160°С. При этом происходит высвобождение из комплекса ε-капролактама и 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола), что способствует дополнительному эффекту в обеспечении термоокислительной стойкости резин.The studies (differential thermal analysis (DTA) and differential thermogravimetric analysis (DTG)) indicate that ε-caprolactam and 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) are included in the ligand sphere of the complex compound. The decomposition of the complex antioxidant begins in the region above 160 ° C. In this case, ε-caprolactam and 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) are released from the complex, which contributes to an additional effect in ensuring the thermo-oxidative stability of rubbers.
Таким образом, можно представить следующую структурную формулу полученной комплексной соли: [Zn(С6Н11NО)(С23Н32O2)](ООС(СН2)4СООН)2.Thus, the following structural formula of the obtained complex salt can be represented: [Zn (C 6 H 11 NO) (C 23 H 32 O 2 )] (OOS (CH 2 ) 4 COOH) 2 .
Для синтеза комплексного противостарителя применяются вещества в соответствие с ТУ или ГОСТами: ε-капролактам - ГОСТ 7850-86; 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол), торговое название в России - агидол 2, - ТУ 2492-433-05742686-98; салициловая кислота - ГОСТ 6484-96 и оксид цинка - ГОСТ 10262-73.For the synthesis of a complex antioxidant, substances are used in accordance with TU or GOST: ε-caprolactam - GOST 7850-86; 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), the trade name in Russia is agidol 2, - TU 2492-433-05742686-98; salicylic acid - GOST 6484-96 and zinc oxide - GOST 10262-73.
Заявляемый интервал соотношений компонентов комплексного противостарителя представлен в таблице 1 и является оптимальным с позиции обеспечения вулканизатам высоких физико-механических показателей и их сохранения в процессе термоокислительного старения.The inventive range of the ratios of the components of the complex antioxidant are presented in table 1 and is optimal from the point of view of providing the vulcanizates with high physical and mechanical properties and their preservation during thermal oxidative aging.
Непосредственное получение противостарителя осуществляется согласно составам, приведенным в таблице 1, при температуре 130±5°С в фарфоровом реакторе с фторопластовой мешалкой. В обогреваемый фарфоровый реактор, снабженный мешалкой, загружают ε-капролактам и 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол). Компоненты системы перемешивают. В образованную дисперсионную среду при перемешивании добавляют оксид цинка и, после образования дисперсии оксида цинка, порционно (примерно по 1/5 части) загружают в нее салициловую кислоту. Каждую последующую порцию вводят после расплавления предыдущей. Смесь перемешивается после последней загрузки салициловой кислоты в течение 0,5 ч. Готовый комплексный противостаритель представляет собой высоковязкую пасту.The direct preparation of the antioxidant is carried out according to the compositions shown in table 1, at a temperature of 130 ± 5 ° C in a porcelain reactor with a fluoroplastic stirrer. Ε-caprolactam and 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) are charged into a heated porcelain reactor equipped with a stirrer. System components are mixed. Zinc oxide is added to the formed dispersion medium with stirring, and after the formation of the zinc oxide dispersion, salicylic acid is charged in portions (about 1/5 part). Each subsequent portion is administered after the previous one is melted. The mixture is stirred after the last charge of salicylic acid for 0.5 hours. The finished complex antioxidant is a highly viscous paste.
Полученный комплексный противостаритель используют в резиновых смесях, содержащих синтетический каучук, вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации и другие добавки.The resulting complex antioxidant is used in rubber compounds containing synthetic rubber, vulcanizing agents, vulcanization accelerators and activators, and other additives.
В качестве вулканизующих веществ, ускорителей и активаторов вулканизации и других добавок могут быть применены все типичные ингредиенты, использующиеся в изготовлении резиновых изделий, за исключением ингредиентов, изменяющих цвет резины (например, первичные и вторичные амины, технический углерод и т.п.).As vulcanizing agents, vulcanization accelerators and activators, and other additives, all typical ingredients used in the manufacture of rubber products can be used, with the exception of ingredients that change the color of rubber (for example, primary and secondary amines, carbon black, etc.).
В качестве каучуков использовали полиизопреновый каучук ГОСТ 14925-79. Вулканизующие вещества, ускорители выбираются из группы: сера ГОСТ 1271-93, тиазолы ГОСТ 739-74 (альтакс), гуанидины ГОСТ 40-80 (дифенилгуанидин); активатор вулканизации - оксид цинка ГОСТ 202-84. Кроме того, в резиновую смесь введен пластификатор - стеариновая кислота.As rubbers used polyisoprene rubber GOST 14925-79. Vulcanizing agents, accelerators are selected from the group: sulfur GOST 1271-93, thiazoles GOST 739-74 (altax), guanidines GOST 40-80 (diphenylguanidine); vulcanization activator - zinc oxide GOST 202-84. In addition, a plasticizer, stearic acid, was introduced into the rubber mixture.
Вулканизуемые резиновые смеси готовят на лабораторных вальцах при температуре валков 70-80°С, по общепринятой технологии, которая, в частности, предусматривает введение вулканизующей группы, а также противостарителей контрольных (смеси 1-3) и опытных смесей (4 и 9) на последней стадии смешения. Резиновые смеси вулканизуют при температуре 155°С в течение 30 мин.Vulcanizable rubber compounds are prepared on laboratory rollers at a roll temperature of 70-80 ° C, according to generally accepted technology, which, in particular, involves the introduction of a vulcanizing group, as well as control antioxidants (mixtures 1-3) and experimental mixtures (4 and 9) mixing stages. The rubber compounds are vulcanized at a temperature of 155 ° C for 30 minutes
Составы вулканизатов резиновых смесей на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ-3 представлены в таблице 2.The compositions of the vulcanizates of rubber compounds based on synthetic polyisoprene rubber SKI-3 are presented in table 2.
Составы 1 и 3 (контрольные смеси) содержат салициловую кислоту и противостаритель, изготовленный по прототипу. Состав 2 полностью соответствует резиновой смеси состава 8 по прототипу. Опытные смеси составов 4 и 5 содержат комплексный противостаритель (КП), изготовленный по примеру 1 (табл. 1); опытные смеси составов 6 и 7 - КП по примеру 2 (табл. 1); опытные смеси 8 и 9 - КП по примеру 3 (табл. 1). Использование КП в дозировке, меньшей заявляемой (менее 1 мас. ч.), не способствует получению вулканизатов, стойких к термоокислительному старению. При дозировке комплексного противостарителя большей заявляемой (более 2 мас. ч) повышается склонность резиновых смесей к подвулканизации.Compositions 1 and 3 (control mixtures) contain salicylic acid and an antioxidant made according to the prototype. Composition 2 is fully consistent with the rubber composition of composition 8 of the prototype. The experimental mixtures of compositions 4 and 5 contain a complex antioxidant (KP) made according to example 1 (table. 1); experimental mixtures of compositions 6 and 7 - KP according to example 2 (table. 1); experimental mixtures 8 and 9 - KP according to example 3 (table. 1). The use of KP in a dosage lower than the claimed (less than 1 wt. Hours), does not contribute to the production of vulcanizates resistant to thermooxidative aging. When the dosage of the complex antioxidant is greater than the claimed (more than 2 wt. H), the tendency of rubber compounds to vulcanization increases.
Свойства вулканизатов из резиновых смесей на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ-3 оценивали по ГОСТ 270-75; стойкость к термическому и озонному старению - по ГОСТ 9.024-74.The properties of vulcanizates from rubber compounds based on synthetic polyisoprene rubber SKI-3 were evaluated according to GOST 270-75; resistance to thermal and ozone aging - according to GOST 9.024-74.
Физико-механические свойства вулканизуемых резиновых смесей на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ-3 показаны в таблице 3.Physico-mechanical properties of vulcanizable rubber compounds based on synthetic polyisoprene rubber SKI-3 are shown in table 3.
Из приведенных в табл.3 результатов физико-механических испытаний вулканизатов и визуальных наблюдений следует, что заявляемая вулканизуемая резиновая смесь в полной мере отвечает требованиям, предъявляемым при изготовлении светлых резин. По сравнению со смесями - контрольная смесь с салициловой кислотой (смесь состава 1), содержащими противостарители по прототипу и изготовленными на основе комбинации каучуков (смесь состава 2), содержащими также противостарители по прототипу, но изготовленные из СКИ-3 (смесь состава 3), образцы вулканизатов заявляемой резиновой смеси (смеси составов 4-9) не темнеют, как и оказываются более высокомодульными (судя по значениям условных напряжений при 300% удлинении) и стабильными в условиях длительного термоокислительного старения.From the table.3 results of physical and mechanical tests of vulcanizates and visual observations it follows that the inventive vulcanizable rubber mixture fully meets the requirements for the manufacture of light rubbers. Compared to mixtures, a control mixture with salicylic acid (mixture of composition 1) containing antioxidants according to the prototype and made on the basis of a combination of rubbers (mixture of composition 2), also containing antioxidants according to the prototype, but made from SKI-3 (mixture of composition 3), the vulcanizate samples of the inventive rubber composition (mixtures of compositions 4-9) do not darken, as they turn out to be higher modulus (judging by the values of conditional stresses at 300% elongation) and stable under conditions of prolonged thermo-oxidative aging.
Таким образом, при использовании заявляемой вулканизуемой резиновой смеси для изготовления светлых резин на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ-3, содержащей в своем составе комплексный противостаритель с 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенолом), получают светлые вулканизаты, обладающие длительным сопротивлением термоокислительному старению.Thus, when using the inventive vulcanizable rubber composition for the manufacture of light rubbers based on synthetic polyisoprene rubber SKI-3, which contains a complex antioxidant with 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), light vulcanizates are obtained, possessing long-term resistance to thermo-oxidative aging.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016110657A RU2620060C1 (en) | 2016-03-22 | 2016-03-22 | Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016110657A RU2620060C1 (en) | 2016-03-22 | 2016-03-22 | Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2620060C1 true RU2620060C1 (en) | 2017-05-22 |
Family
ID=58881187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016110657A RU2620060C1 (en) | 2016-03-22 | 2016-03-22 | Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2620060C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075166A (en) * | 1975-10-10 | 1978-02-21 | Vladimir Vasilievich Moiseev | Method of stabilization of rubbers and vulcanizates |
| SU690015A1 (en) * | 1977-08-03 | 1979-10-05 | Иркутский институт органической химии СО АН СССР | 2-(pyridyl-3-methoxy)-4-methyl(phenyl)-3,4-dihydropyranes as antiaging agents of light rubbers |
| RU2304595C1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Неопол" | Antiager for rubbers |
| RU2528673C1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Complex anti-aging agent for rubber |
| WO2015114169A1 (en) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Stabilized rubbers |
| RU2559649C1 (en) * | 2011-11-17 | 2015-08-10 | ДЖиСи ТЕКНОЛОДЖИ ЛИМИТЕД | Interconnected system and method of purification and restoration of potash |
-
2016
- 2016-03-22 RU RU2016110657A patent/RU2620060C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075166A (en) * | 1975-10-10 | 1978-02-21 | Vladimir Vasilievich Moiseev | Method of stabilization of rubbers and vulcanizates |
| SU690015A1 (en) * | 1977-08-03 | 1979-10-05 | Иркутский институт органической химии СО АН СССР | 2-(pyridyl-3-methoxy)-4-methyl(phenyl)-3,4-dihydropyranes as antiaging agents of light rubbers |
| RU2304595C1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Неопол" | Antiager for rubbers |
| RU2559649C1 (en) * | 2011-11-17 | 2015-08-10 | ДЖиСи ТЕКНОЛОДЖИ ЛИМИТЕД | Interconnected system and method of purification and restoration of potash |
| RU2528673C1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Complex anti-aging agent for rubber |
| WO2015114169A1 (en) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Stabilized rubbers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20140162045A1 (en) | Radiation stabilized pvc compositions, and method of making same | |
| US7902403B2 (en) | Dithiophosphate composition and utility in rubber | |
| JP4598148B2 (en) | Sulfenamide, rubber vulcanization accelerator containing the sulfenamide, and method for producing the same | |
| US9822251B2 (en) | Anti yellowing composition | |
| EP0178444B1 (en) | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl)tetrasulfide, process for its preparation and use, and vulcanisable mixtures containing it | |
| DE2164800A1 (en) | PHENYLENEDIAMINE-S-TRIAZINE COMPOUNDS AND THEIR USE | |
| Alam et al. | Synergism of novel thiuram disulfide and dibenzothiazyl disulfide in the vulcanization of natural rubber: curing, mechanical and aging resistance properties | |
| RU2620060C1 (en) | Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber | |
| US2356929A (en) | Anti-flex-cracking agents | |
| US3839250A (en) | Masticating agent for natural and/or synthetic rubber | |
| RU2620059C1 (en) | Vulcanized rubber mixture for manufacture of light rubber | |
| RU2620058C1 (en) | Complex anti-aging agent for rubber | |
| WO2002014419A1 (en) | Antioxidant agent based on phenolic salts | |
| RU2443730C1 (en) | Curable rubber mixture | |
| EP0683203B1 (en) | Silica reinforced rubber compositions with improved vulcanisation kinetics | |
| US3554960A (en) | Clay-loaded elastomers | |
| RU2559469C1 (en) | Complex age resistor for rubbers | |
| CN105037178B (en) | Complex antioxidant composition for preventing aromatic amine from discoloring | |
| US2581930A (en) | Stabilization of rubber with a mixture of a phenol sulfide and trivalent antimony oxide | |
| US2819329A (en) | Rubber composition containing 2, 6-bis (2'-hydroxy-3'-tert butyl-5'-lower alkylbenzyl)-4-methyl phenols as stabilizers | |
| RU2458948C1 (en) | Plasticised polyvinyl chloride-based polymer composition for film material | |
| US3209001A (en) | Morpholinothio tert-butyl phenol compounds | |
| JPH05295178A (en) | Color stabilization of filled polyolefin | |
| RU2383567C1 (en) | Polymer anti-ageing paste for butadiene-nitrile based rubber | |
| US2380129A (en) | Antioxidants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180323 |