RU2614290C2 - Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом - Google Patents

Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом Download PDF

Info

Publication number
RU2614290C2
RU2614290C2 RU2015123279A RU2015123279A RU2614290C2 RU 2614290 C2 RU2614290 C2 RU 2614290C2 RU 2015123279 A RU2015123279 A RU 2015123279A RU 2015123279 A RU2015123279 A RU 2015123279A RU 2614290 C2 RU2614290 C2 RU 2614290C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electrochromic
prussian blue
iii
polypyrrole
nitrate
Prior art date
Application number
RU2015123279A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015123279A (ru
Inventor
Екатерина Викторовна Золотухина
Наталия Владимировна Талагаева
Михаил Алексеевич Воротынцев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева)
Priority to RU2015123279A priority Critical patent/RU2614290C2/ru
Publication of RU2015123279A publication Critical patent/RU2015123279A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2614290C2 publication Critical patent/RU2614290C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения стабильных электрохромных покрытий на основе берлинской лазури и проводящего полимерного компонента и может быть использовано при получении электрохромных слоев на поверхности оптически прозрачных электродов для применения в архитектурно-строительной и автомобильной промышленностях. Описан способ получения наноструктурированной композитной пленки берлинская лазурь-полипиррол со стабильным редокс- и электрохромным переходом на оптически-прозрачной электродной подложке, в котором осаждение композитной пленки проводят в одну стадию в растворе синтеза, содержащем одновременно окислители - нитрат железа(III), гексацианоферрат(III) калия, восстановитель - мономер пиррола и нитратный фоновый электролит с рН 1.0±0.2, в течение 48 часов. Технический результат: простым одноэтапным способом получены электрохромные наноструктуированные композитные пленки берлинская лазурь - полипиррол на оптически-прозрачных электродных подложках. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения стабильных электрохромных покрытий на основе берлинской лазури и проводящего полимерного компонента и может быть использовано при получении электрохромных слоев на поверхности оптически прозрачных электродов для применения в архитектурно-строительной и автомобильной промышленностях.
Использование электрохромных покрытий позволяет получать так называемые «умные (или "смарт") стекла», поскольку они способны изменять свои оптические свойства при наложении внешнего электрического тока.
В качестве материалов, используемых для электрохромных покрытий, в настоящее время на практике широко используют полианилин, оксид вольфрама и виологены. Берлинская лазурь (РВ), представляющая собой кристаллическое вещество, в состав которого входит железо в переменных степенях окисления (+2 и +3), также способна к электрохромному переходу в области восстановления и превращения в берлинский белый. При этом, как и полианилин, она изменяет свой цвет от синего до белого, но в отличие от него, имеет то преимущество, что изменение редокс-состояния и, соответственно, цвета в неорганическом материале происходит быстрее, чем в проводящем полимере, что позволяет уменьшить «радужный» эффект. Однако ограниченность применения этого материала связана с низкой стабильностью покрытий на ее основе. Попытки создать композитные материалы на основе берлинской лазури до сих пор не нашли практического применения из-за сложностей в процедуре синтеза и контроле толщины и качества покрытия. Тем не менее, разработка способов получения композитных покрытий со стабильными электрохромными свойствами представляет большой интерес [P.R. Somani, S. Radhakrishnan. Electrochromic materials and devices: present and future // Materials Chemistry and Physics, 2002, V. 77, P. 117-133; R.J. Mortimer, A.L. Dyer, J.R. Reynolds. Electrochromic organic and polymeric materials for display applications // Displays, 2006, V. 27, P. 2-18].
Среди методов синтеза электрохромных пленок предпочтение, главным образом, отдается электрохимическому способу. Это характерно для получения как композитных покрытий, так и пленок чистой РВ. Так, в патентах US 4818352 [Н. Inaba, K. Nakase, Y. Yanaglda. Electrodeposition of functional film on electrode plate relatively high in surface resistivity (05/1987)], US 8790537 [S. Ahmad, S.A. Agnihotry, M. Deepa. Process for the preparation of solid polymer electrolytes using ionic liquids (05/2009)], US 8221829 [J.H. Jang, S.W. Lee, C.S. Shin. Preparation of prussian blue coating film for electrochromic device (06/2007)], CN 101930142 A [H. Limei, Y. Fangyao, H. Guochuan, H. Zhiwei, X. Zhiyu, Y. Junming. Photoelectrochromic element and manufacturing method thereof (06/2009)] приводится описание процедуры нанесения тонких пленок РВ в гальваностатическом режиме, патент US 4801195 [М. Kawai, Н. Miyagi, М. Ura. Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell (12/1985)] предлагает методику получения аналогичных покрытий в потенциодинамическом режиме. Данные пленки, нанесенные на оптически прозрачные подложки, в дальнейшем являются элементами электрохромных устройств (ECD), однако сведения о стабильности электрохромного перехода и адгезионной прочности таких материалов не приводятся.
Для синтеза покрытий на основе РВ и проводящего полимера, в частности полипиррола (РРу), также применяется электрохимический способ получения, пример методики приведен в патенте US 5818636 [N. Leventis, Y.C. Chung. Complementary surface confined polymer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor (06/1995)]. Данные о стабильности полученных таким методом пленок также не приводятся, а сам процесс получения композита разделен на две стадии - формирование пленки РРу и последующее нанесение на нее слоя РВ из растворов индивидуальных компонентов, - такие покрытия могут иметь более высокую по сравнению с пленками чистой РВ адгезионную прочность. Однако в данном случае неорганический компонент оказывается не защищен полимерной фазой, поэтому значительное улучшение стабильности электрохромных свойств композита при получении его данным методом вряд ли может быть достигнуто.
Существуют одностадийные методы получения композита берлинская лазурь-полипиррол (РВ/РРу) из смешанных растворов, содержащих как мономер для синтеза РРу, так и ионы Fe3+ и Fe(CN)6 3-, к ним относятся электрохимический способ [E.V. Zolotukhina, I.S. Bezverkhyy, М.А. Vorotyntsev. One-stage periodical anodic-cathodic double pulse deposition of nanocomposite materials. Application for Prussian Blue/polypyrrole film coated electrodes // Electrochimica Acta, V. 122, P. 247-258] и редокс-синтез [Золотухина E.B., Воротынцев М.А., Безверхий И., Борисова А.В., Карякин А.А., Золотов Ю.А. Композитные материалы на основе наночастиц берлинской лазури и полипиррола для создания высокостабильного сенсора на пероксид водорода // Доклады АН: физическая химия, 2012, т. 444, с. 176-179]. Такие пленки на поверхности платины были протестированы для электрокаталитических приложений и имели достаточно стабильный электрохимический отклик [Золотухина Е.В., Воротынцев М.А., Безверхий И., Борисова А.В., Карякин А.А., Золотов Ю.А. Композитные материалы на основе наночастиц берлинской лазури и полипиррола для создания высокостабильного сенсора на пероксид водорода // Доклады АН: физическая химия, 2012, т. 444, с. 176-179]. При этом было показано, что наиболее стабильными являются пленки, полученные в нитратных фоновых электролитах с рН 1. Однако эти одностадийные методы никогда не применялись для получения стабильных электрохромных покрытий на поверхности оптически прозрачных электродов и, соответственно, не были разработаны режимы осаждения таких пленок (концентрации растворов, время синтеза).
Электрохромные свойства композитных пленок РВ/РРу, полученных одностадийным редокс-синтезом, изучались в ряде статей [Q. Ren, J. Не, Н. Wang, S. Xu, Z. Wang, Y. Miao. Interface Synthesis, Assembly and Characterization of Close-Packed Monolayer of Prussian Blue/Polypyrrole Nanocomposites // Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 2012, V. 12, P. 2049-2053; H. Wang, C. Guo, S. Zhou, X. Hu, Y. Hu, F. Li, Y. Miao. One-step synthesis and self-organization of polypyrrole ultrathin films inlayed with Prussian blue nanoparticles induced by a drop of toluene solution on water surface // Thin Solid Films, 2012, V. 520, P. 2026-2031]. Особенностью этих работ является проведение синтеза композита РВ/РРу в одну стадию на границе раздела фаз "органический растворитель-вода" с последующим его переносом на различные подложки, в том числе оптически прозрачные электроды, что позволяет получать многослойные покрытия. Данные о стабильности электрохромных свойств таких покрытий также не приводятся, а геометрия пленок, получаемых на границе раздела фаз композитов (так, мономер пиррол содержится в капле толуола, помещенной на поверхность содержащего ионы Fe3+ и Fe(CN)6 3- водного раствора), ставит под сомнение их универсальность при использовании в качестве электрохромных покрытий.
Задача данного изобретения состоит в разработке простого и экономичного способа получения наноструктурированного композитного покрытия, обладающего электрохромными свойствами, на основе пленок берлинская лазурь-полипиррол, позволяющего получить покрытия с высокой стабильностью редокс- и электрохромного перехода.
Технический результат изобретения заключается в получении электрохромных наноструктурированных композитных пленок берлинская лазурь-полипиррол на оптически-прозрачных электродных подложках со стабильностью перехода 1700-3000 циклов простым одноэтапным способом редокс-осаждения из смешанного раствора, содержащего все компоненты для осаждения композитной пленки (раствор синтеза), за 48 часов.
Технический результат достигается тем, что в качестве раствора синтеза используют смешанный раствор компонентов синтеза: 0.1-0.5 мМ соли нитрат железа(III) и гексацианоферрат(III) калия, 0.5-1.0 мМ пиррол в нитратном фоновом электролите с рН 1.0±0.2, время синтеза составляет 48 часов, а в качестве подложки используют стекло с напыленным на него слоем оксида индия и олова (ИТО), подготовленное методом кислотно-основного кондиционирования.
При этом процедура кислотно-основного кондиционирования оптически-прозрачной подложки состоит в первоначальной обработке в концентрированных серной кислоте и гидроксиде натрия (5 раз), с чередованием обработки промывкой тридистиллированной водой, а в заключение подложку подвергают ультразвуковой обработке в этаноле в течение 15 минут с последующим высушиванием, для создания хорошей адгезии синтезируемых композитных пленок к поверхности подложки.
Достоинством данного способа является простое технологическое исполнение и получение покрытия со стабильными электрохромными свойствами на оптически прозрачных подложках, при этом для синтеза используется смешанный раствор компонентов, содержащий как мономер пиррол, так и ионы Fe3+ и Fe(CN)6 3-.
Пример 1. Первоначально проводится предподготовка ИТО-напыленных оптически прозрачных электродов (далее подложка) в стресс-условиях кислотно-основного кондиционирования для увеличения адгезии пленок к электроду. С этой целью подложку выдерживают 15 секунд в 3 М NaOH, затем промывают тридистиллированной водой, затем выдерживают 30 секунд в концентрированной серной кислоте, затем снова промывают тридистиллированной водой. Эту обработку повторяют 5 раз. Промытые водой подложки помещают в этанол для удаления следов органики и обрабатывают ультразвуком в течение 15 минут. Далее подложки освобождают от избытков спирта и сушат при температуре 80°С в сушильном шкафу.
Готовые подложки подвешивают на зажимах в герметично закрытые колбы, содержащие смешанный раствор 0.10±0.02 мМ нитрата железа(III), 0.10±0.02 мМ гексацианоферрата(III) калия и 0.50±0.03 мМ пиррола (объем раствора 50 см3 для подложки размером 3-5 см2). Смешанный раствор готовится следующим образом: готовят смешанный раствор 0.1 М нитрата калия с 0.1 М азотной кислотой (нитратный фоновый раствор, рН 1.0±0.2). Навеску соли нитрата железа(III), требуемую для приготовления 0.1 мМ раствора, растворяют в небольшом количестве фонового раствора, затем добавляют в полученный раствор навеску гексацианоферрата(III) калия, объем раствора доводят до требуемого фоновым раствором и затем добавляют дистиллированный пиррол объемом, необходимым для получения 0.5 мМ раствора.
Герметично закрытую колбу оставляют на 48 часов для окончания реакции. Затем подложку извлекают и промывают водой, пленку со стеклянной части подложки без ИТО-напыления снимают фильтровальной бумагой. На проводящей стороне образуется синяя пленка, в которой частицы полипиррола по данным просвечивающей электронной микроскопии имеют размер 20-30 нм, а между ними распределены кристаллы берлинской лазури размером 50-100 нм. Толщина пленки не превышает 200 нм. Адгезия пленки к поверхности высока - пленка не подвергается отслоению даже при ультразвуковой обработке в течение 1 ч.
Для оценки стабильности электрохромного перехода использовали метод спектроэлектрохимии. С этой целью собирали специальную ячейку - оптическая кварцевая кювета с длиной оптического пути 10 мм, в которую помещен рабочий электрод (ИТО с пленкой), вспомогательный электрод (платиновая сетка) и электрод сравнения (хлоридсеребряный электрод, отделенный от основного отделения стеклянным фритом). Оптическая ячейка помещалась в спектрофотометр ультрафиолетовой-видимой области спектра, а электроды подключались к потенциостату для задания поляризации. Проводили как циклическую поляризацию электродов в интервале редокс- и электрохромного перехода белинская лазурь/берлинский белый в интервале потенциалов от -0.155 до 0.695 В со скоростью развертки потенциала 0.1 В/с, так и потенциостатическую поляризацию при потенциалах -0.155 В (5 с) и 0.695 В (5 с). Одновременно снимались кинетические спектры поглощения при длине волны 720 нм (максимум поглощения берлинской лазури).
Об осаждении в композитной пленке на электроде проводящего полипиррола свидетельствуют как увеличенные емкостные токи в сравнении с немодифицированным электродом или электродом, модифицированным только пленкой берлинской лазури, так и наличие небольшого поглощения в области длин волн 700-800 нм у композитной пленки в восстановленном (бесцветном) состоянии, характерного для проводящего полипиррола [Krivan Е., Peintler G., Visy С.Matrix rank analysis of spectral studies on the electropolymerisation and discharge process of conducting polypyrrole/dodecyl sulfate films / Electrochim. Acta, 2005, V. 50, P. 1529-1535.]. Об осаждении в пленке берлинской лазури свидетельствуют редокс-пики перехода берлинская лазурь-берлинский белый на кривых циклической вольтамперометрии и наличие пика поглощения с максимумом при длине волны 720 нм в видимой области спектра, отвечающего окрашенной (синей) форме композита, исчезающего при переходе в восстановленную (бесцветную) форму.
Стабильность редокс- и электрохромного перехода композитной пленки рассчитывали по отношению катодного (и анодного) редокс-зарядов каждого последующего цикла ко второму. Для сравнения получали пленки чистой берлинской лазури из раствора 10 мМ нитрата железа(III) и гексацианоферрата(III) калия в нитратном фоновом электролите с рН 1.0±0.2 в потенциостатическом режиме при потенциале 0.595 В в течение 100 с. Опыты по стабильности прерывали по достижению 30% снижения стабильности пленок. Для чистой берлинской лазури на оптически-прозрачной подложке 30% деградация происходит к 200 циклу, тогда как для композитной пленки берлинская лазурь-полипиррол к 200 циклу деградация составляет всего 3%, к 1700 циклу - 18%, а к 3000 циклу стабильность редокс- и электрохромного перехода снижается на 25%.
Пример 2. Подготовку подложки, синтез и испытания стабильности пленок проводят, как описано в примере 1, но для синтеза используют 0.10±0.02 мМ нитрат железа(III), 0.10±0.02 мМ гексацианоферрат(III) калия и 1.00±0.03 мМ пиррол в том же фоновом растворе. При этом к 200 циклу стабильность редокс- и электрохромного перехода таких пленок снижается на 2%, а к 1700 циклу степень деградации составляет всего 10%.
Пример 3. Подготовку подложки, синтез и испытания стабильности пленок проводят, как описано в примере 1, но для синтеза используют 0.50±0.02 мМ нитрат железа(III), 0.50±0.02 мМ гексацианоферрат(III) калия и 0.50±0.03 мМ пиррол в том же фоновом растворе. При этом к 200 циклу стабильность редокс- и электрохромного перехода таких пленок снижается на 5%, а к 1700 циклу степень деградации составляет 30%.
Пример 4. Подготовку подложки, синтез и испытания стабильности пленок проводят, как описано в примере 1, но для синтеза используют 0.50±0.02 мМ нитрат железа(III), 0.50±0.02 мМ гексацианоферрат(III) калия и 1.00±0.03 мМ пиррол в том же фоновом растворе. При этом к 200 циклу стабильность редокс- и электрохромного перехода таких пленок снижается на 7%, а к 1700 циклу степень деградации составляет 26%.
Патенты
US 4818352 Н. Inaba, K. Nakase, Y. Yanaglda. Electrodeposition of functional film on electrode plate relatively high in surface resistivity (05/1987)
US 8790537 S. Ahmad, S.A. Agnihotry, M. Deepa. Process for the preparation of solid polymer electrolytes using ionic liquids (05/2009)
US 8221829 J.H. Jang, S.W. Lee, C.S. Shin. Preparation of prussian blue coating film for electrochromic device (06/2007)
CN 101930142 A H. Limei, Y. Fangyao, H. Guochuan, H. Zhiwei, X. Zhiyu, Y. Junming. Photoelectrochromic element and manufacturing method thereof (06/2009)
US 4801195 M. Kawai, H. Miyagi, M. Ura. Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell (12/1985)
US 5818636 N. Leventis, Y.C. Chung. Complementary surface confined polymer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor (06/1995)
Список использованных источников
1. P.R. Somania, S. Radhakrishnan. Electrochromic materials and devices: present and future / Materials Chemistry and Physics. - 2002. - V. 77. - P. 117-133.
2. R.J. Mortimer, A.L. Dyer, J.R. Reynolds. Electrochromic organic and polymeric materials for display applications / Displays. - 2006. - V. 27. - P. 2-18.
3. E.V. Zolotukhina, I.S. Bezverkhyy, M.A. Vorotyntsev. One-stage periodical anodic-cathodic double pulse deposition of nanocomposite materials. Application for Prussian Blue/polypyrrole film coated electrodes / Electrochim. Acta. - 2014. - V. 122. - P. 247-258.
4. Золотухина E.B., Воротынцев M.A., Безверхий И., Борисова А.В., Карякин А.А., Золотов Ю.А. Композитные материалы на основе наночастиц берлинской лазури и полипиррола для создания высокостабильного сенсора на пероксид водорода / Доклады АН: физ. химия. - 2012. - Т. 444. - Р. 176-179.
5. Золотухина Е.В., Воротынцев М.А., Безверхий И., Борисова А.В., Карякин А.А., Золотов Ю.А. Композитные материалы на основе наночастиц берлинской лазури и полипиррола для создания высокостабильного сенсора на пероксид водорода / Доклады АН: физ. химия. - 2012. - Т. 444. - Р. 176-179.
6. Q. Ren, J. Не, Н. Wang, S. Xu, Z. Wang, Y. Miao. Interface Synthesis, Assembly and Characterization of Close-Packed Monolayer of Prussian Blue/Polypyrrole Nanocomposites / Journal of Nanoscience and Nanotechnology. -2012.-V. 12.-P. 2049-2053.
7. H. Wang, C. Guo, S. Zhou, X. Hu, Y. Hu, F. Li, Y. Miao. One-step synthesis and self-organization of polypyrrole ultrathin films inlayed with Prussian blue nanoparticles induced by a drop of toluene solution on water surface / Thin Solid Films. - 2012. - V. 520. - P. 2026-2031.
8.
Figure 00000001
E., Peintler G., Visy C. Matrix rank analysis of spectral studies on the electropolymerisation and discharge process of conducting polypyrrole/dodecyl sulfate films / Electrochim. Acta. - 2005. - V. 50. - P. 1529-1535.

Claims (2)

1. Способ получения наноструктурированной композитной пленки берлинская лазурь-полипиррол со стабильным редокс- и электрохромным переходом на оптически-прозрачной электродной подложке, отличающийся тем, что осаждение композитной пленки проводят в одну стадию в растворе синтеза, содержащем одновременно окислители - нитрат железа(III), гексацианоферрат(III) калия, восстановитель - мономер пиррола и нитратный фоновый электролит с рН 1.0±0.2, в течение 48 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в растворе синтеза используют 0.1-0.5 мМ раствор нитрата железа(III), 0.1-0.5 мМ раствор гексацианоферрата(III) калия и 0.5-1.0 мМ раствор пиррола.
RU2015123279A 2015-06-17 2015-06-17 Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом RU2614290C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015123279A RU2614290C2 (ru) 2015-06-17 2015-06-17 Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015123279A RU2614290C2 (ru) 2015-06-17 2015-06-17 Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015123279A RU2015123279A (ru) 2017-01-10
RU2614290C2 true RU2614290C2 (ru) 2017-03-24

Family

ID=57955718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015123279A RU2614290C2 (ru) 2015-06-17 2015-06-17 Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2614290C2 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108034284B (zh) * 2017-11-23 2020-09-15 深圳大学 一种普鲁士蓝纳米粒子复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801195A (en) * 1985-01-29 1989-01-31 Nissan Motor Co., Ltd. Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell
US8221829B2 (en) * 2006-03-06 2012-07-17 Skc Co., Ltd. Preparation of prussian blue coating film for electrochromic device
US8790537B2 (en) * 2008-06-09 2014-07-29 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of solid polymer electrolytes using ionic liquids
RU2534119C2 (ru) * 2012-12-27 2014-11-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук Электрохромное устройство с литиевым полимерным электролитом и способ его изготовления

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801195A (en) * 1985-01-29 1989-01-31 Nissan Motor Co., Ltd. Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell
US8221829B2 (en) * 2006-03-06 2012-07-17 Skc Co., Ltd. Preparation of prussian blue coating film for electrochromic device
US8790537B2 (en) * 2008-06-09 2014-07-29 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of solid polymer electrolytes using ionic liquids
RU2534119C2 (ru) * 2012-12-27 2014-11-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук Электрохромное устройство с литиевым полимерным электролитом и способ его изготовления

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015123279A (ru) 2017-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DeLongchamp et al. Multiple-color electrochromism from layer-by-layer-assembled polyaniline/Prussian blue nanocomposite thin films
Del Frari et al. Degradation of polydopamine coatings by sodium hypochlorite: A process depending on the substrate and the film synthesis method
Islam et al. Dual tinting dynamic windows using reversible metal electrodeposition and prussian blue
TWI455163B (zh) 具有電化學電容特性之變色薄膜及其用途
Kang et al. Electrochromic device of PEDOT–PANI hybrid system for fast response and high optical contrast
Hong et al. Nano-Prussian blue analogue/PEDOT: PSS composites for electrochromic windows
CN104710113B (zh) 纳米银电致变色薄膜的制备方法及其应用
Sydam et al. A WO3–poly (butyl viologen) layer-by-layer film/ruthenium purple film based electrochromic device switching by 1 volt application
Huang et al. Prolonging lifespan of Prussian blue electrochromic films by an acid-free bulky-anion potassium organic electrolyte
Islam et al. Hybrid dynamic windows with color neutrality and fast switching using reversible metal electrodeposition and cobalt hexacyanoferrate electrochromism
Liao et al. Molybdate hexacyanoferrate (MoOHCF) thin film: A brownish red Prussian blue analog for electrochromic window application
Jeong et al. Flexible electrochromic devices based on tungsten oxide and Prussian blue nanoparticles for automobile applications
Li et al. Electrolyte effects in reversible metal electrodeposition for optically switching thin films
Jamdegni et al. Study of polyaniline and functionalized ZnO composite film linked through a binding agent for efficient and stable electrochromic applications
Hou et al. Ionic liquid electrolyte-based switchable mirror with fast response and improved durability
CN110424040B (zh) 一种酞菁铜/聚苯胺复合薄膜及其制备方法与应用
RU2614290C2 (ru) Способ получения композитных пленок берлинская лазурь/полипиррол со стабильным электрохромным переходом
Zhao et al. Studies on transmittance modulation and ions transfer kinetic based on capacitive-controlled 2D V2O5 inverse opal film for electrochromic energy storage application
JP6540878B2 (ja) 黒−透明エレクトロクロミックデバイス
Vidotti et al. Nanochromics: old materials, new structures and architectures for high performance devices
De Filpo et al. Flexible nano-photo-electrochromic film
Benehkohal et al. Enabling aqueous electrophoretic growth of adherent nanotitania mesoporous films via intrafilm cathodic deposition of hydrous zinc oxide
WO2010048301A1 (en) Metal ferrocyanide-polymer composite layer within a flexible electrochromic device
CN102507531B (zh) 氧化锌基半导体的拉曼散射增强基底及其制备方法和应用
Lin et al. Preparation and characterization of micropatterned prussian blue thin films with enhanced electrochromic properties

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170618

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20180326

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190618