RU2614251C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2614251C2
RU2614251C2 RU2015127120A RU2015127120A RU2614251C2 RU 2614251 C2 RU2614251 C2 RU 2614251C2 RU 2015127120 A RU2015127120 A RU 2015127120A RU 2015127120 A RU2015127120 A RU 2015127120A RU 2614251 C2 RU2614251 C2 RU 2614251C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aniline
fecl
diols
ppm
nmr spectrum
Prior art date
Application number
RU2015127120A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015127120A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Равил Исмагилович Хуснутдинов
Альфия Руслановна Байгузина
Ришат Ишбирдович Аминов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2015127120A priority Critical patent/RU2614251C2/ru
Publication of RU2015127120A publication Critical patent/RU2015127120A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2614251C2 publication Critical patent/RU2614251C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения замещенных хинолинов указанной ниже формулы, где R1 = CH3, R2 и R3 = H; R1 = CH2СH3, R2 = CH3 и R3 = H; R1 = CH2СH3, R2 = Н и R3 = CH3; R1 = CH2CH2СH3, R2 = CH2CH3 и R3 = H; Х = Н, о-СН3, м-СН3, п-СН3, о-С2Н5, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, из анилина, отличающийся тем, что замещенные анилины формулы XC6H4NH2, где X - указанное выше, подвергают взаимодействию с 1,2-диолами (1,2-этиленгликолем, 1,2-пропандиолом или 1,2-бутандиолом) и CCl4 в присутствии катализатора, выбранного из ряда FeCl3⋅6H2O, FeCl3, FeCl2⋅4H2O, Fe(C5H5)2, Fe(acac)3, Fe(OAc)2 и Fe2(CO)9, при мольном соотношении [катализатор]:[анилин]:[CCl4]:[1,2-диол] = 1:100:200:400, при 150°С в течение 8 ч. Технический результат: разработан способ получения производных хинолина, которые являются исходным сырьем для получения ингибиторов коррозии, красителей и лекарственных препаратов, из доступных исходных реагентов. 1 табл., 35 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения замещенных хинолинов.
Хинолин и его производные находят широкое применение в качестве синтонов при получении ингибиторов кислотной коррозии металлов, красителей и фармацевтических препаратов, проявляющих антималярийную, противосудорожную и антибактериальную активность [Larsen R.D., Corley E.G., King A.O., Carrol J.D., Davis P., Verhoeven T.R., Reider P.J., Labelle M., Gaunthier J.Y., Xiang Y.B., Zamboni R.J. // J. Org. Chem. 1996, 61, 3398-3405; Chen Y.-L., Fang K.-C, Sheu J.-Y., Hsu S.-L., Tzeng C-C. // J. Med. Chem. 2001, 44, 2374-2377; Roma G., Braccio M.D., Grossi G., Mattioli F., Ghia M. // Eur. J. Med. Chem. 2000, 35, 1021-1035; Dube D., Blouin M., Brideau C, Chan C.-C, Desmarais S., Ethier D., Falgueyret J.P., Friesen R.W., Girard M., Girard Y., Guay J., Riendeau D., Tgari P., Young R.N. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1988, 8, 1255-1260; Maguire M.P., Sheets K.R., McVety K., Spada A.P., Zilberstein, A. // J. Med. Chem. 1994, 37, 2129-2137].
Известные методы синтеза замещенных хинолинов основаны на реакциях доступного анилина и его производных с различными органическими субстратами под действием металлокомплексных катализаторов.
Так, конденсация анилина с алифатическими альдегидами при 200°С под действием комплексов Ru и Rh приводит к замещенным хинолинам с выходами 60-80% [Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Хуснутдинов Р.А., Фатыхов А.А., Халилов Л.М., Толстиков Г.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991, 6, 1407-1413].
Figure 00000001
Недостатки метода
1. Необходимость использования дорогостоящих рутениевых и родиевых катализаторов.
2. Реакция протекает неселективно, наряду с хинолинами образуются побочные продукты: алкил- и диалкиланилины (20-40%).
3. Высокая температура - 200°С.
Эффективным катализатором синтеза хинолинов конденсацией анилинов с винилкетонами является фосфорно-молибденовая кислота. Реакция в присутствии H7PMo12O42 проходит в среде толуола при 80°С в течение 50 мин. Выходы хинолинов составляют 87-97% [Chaskar A., Padalkar V., Phatangare K., Langi В., Shah С. // Synt. Commun., 2010, 40(15), 2336-2340].
Figure 00000002
Недостатки метода
1. Необходимость применения труднодоступных и дорогостоящих реагентов – фосфорно-молибденовой кислоты и алкилвинилкетонов.
В работе осуществлен синтез [Cho C.S., Oh В.Н., Shim S.C. // J. Heterocyclic. Chem., 1999, 36(5), 1175-1178] алкил- и хлор-замещенные хинолинов реакцией соответствующих анилинов с 3-аминопропанолом-1, 1,3-диаминопропаном под действием рутенийсодержащего катализатора, активированного PPh3 в среде ацетона и диоксана при температуре 180°С.
Figure 00000003
Недостатки метода
1. Необходимость применения дорогостоящих рутениевого катализатора.
2. Низкий выход целевого продукта (20-61%).
В работах [Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И., Джемилев У.М. // Журн. орг. хим. 2012, 48(5), 693-696; Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И. // Изв. АН. Сер. хим. 2013, 1, 134-138] приведены примеры синтеза хинолинов взаимодействием замещенных анилинов с алифатическими спиртами (этанол, пропанол, бутанол) и CCl4 в присутствии никель- и железосодержащих металлокомплексных катализаторов.
Figure 00000004
Недостатки метода
1. Использование многоэтапной загрузки исходных реагентов.
Авторами предлагается новый способ получения замещенных хинолинов взаимодействием анилина с 1,2-диолами и CCl4 под действием железосодержащих катализаторов. Следует отметить, что согласно литературным данным каталитическая конденсация анилина и его производных с 1,2-диолами, катализируемая комплексами рутения и иридия, является одним из основных путей синтеза азотгетероциклов ряда индола [Tsuji Y., Huh K.Т., Watanabe Y.J. Org. Chem., 1987, 52, 1673-1680]. В настоящей работе реализовано новое направление реакции анилинов с 1,2-диолами, приводящее к образованию хинолинов.
Задачей предлагаемого изобретения является удешевление себестоимости конечного продукта за счет использования доступного и дешевого катализатора - FeCl3⋅6H2O.
Сущность способа заключается во взаимодействии анилина и его производных общей формулы XC6H4NH2, где X=Н, о-СН3, м-СН3, п-СН3, о-С2Н5, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, с 1,2-диолами, а именно с 1,2-этиленгликолем, 1,2-пропандиолом и 1,2-бутандиолом, под действием следующих железосодержащих катализаторов: FeCl3⋅6H2O, FeCl3, FeCl2⋅4H2O, Fe(C5H5)2, Fe(acac)3, Fe(OAc)2 и Fe2(CO)9, лучшим из которых является FeCl3⋅6H2O. Продуктами конденсации аминов с 1,2-диолами являются замещенные хинолины, выходы которых составили 40-97%. Синтез проходит при 150°С в среде CCl4 в течение 8 ч при следующих мольных соотношениях катализатора и реагентов: [FeCl3⋅6Н2О]:[XC6H4NH2]:[CCl4]:[1,2-диол]=1:100:200:400.
Figure 00000005
Преимущества предлагаемого метода.
1. Доступность и дешевизна исходных реагентов - анилина и его производных, CCl4, 1,2-диолов и катализатора FeCl3⋅H2O - и удешевление себестоимости и упрощение технологии.
2. Высокая селективность реакции по хинолинам и отсутствие в реакционной массе побочных продуктов - N-алкиланилинов.
3. Отсутствие побочных продуктов облегчает выделение и очистку целевых замещенных хинолинов.
4. Высокий выход замещенных хинолинов (до 97%).
Предлагаемый способ поясняется примерами:
Общая методика синтеза замещенных хинолинов
В ампулу в токе аргона загружали железосодержащий катализатор (FeCl3⋅H2O, или FeCl3, или FeCl2,⋅4H2O, или Fe(C5H5)2, или Fe(acac)3, или Fe(OAc)2, или Fe2(CO)9), замещенный анилин (орто-метиланилин или мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин), CCl4 и 1,2-диол (1,2-этиленгликоль, или 1,2-пропандиол, или 1,2-бутандиол). Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 150°С в течение 8 ч, затем автоклав охлаждали до ~20°С, ампулу вскрывали, реакционную массу нейтрализовали 10% водным раствором Na2CO3 (перемешивание на магнитной мешалке в течение 0.5-1 часа), органический слой экстрагировали хлористым метиленом и отфильтровывали. Растворители отгоняли, остаток перегоняли под вакуумом (Таблица 1).
Строение полученных хинолинов доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и литературными данными.
ПРИМЕР 1. Получение 2-метилхинолина.
В ампулу в токе аргона загружали 6 мг (1 ммоль) FeCl3⋅6Н2О, 0.2 мл (100 ммоль) анилина, 0.42 мл (200 ммоль) CCl4 и 0,48 мл (400 ммоль) 1,2-этиленгликоля. Реакцию и обработку реакционной массы проводили соответственно общей методике.
ПРИМЕР 2-6. Аналогично ПРИМЕРУ 1.
ПРИМЕРЫ 9, 12, 15, 18, 21, 24, 27, 30, 33.
Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).
ПРИМЕР 7. Получение 2-этил-3-метил- и 2-этил-4-метилхинолинов.
Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо 1,2-этиленгликоля использовали 1,2-пропандиол.
ПРИМЕРЫ 10, 13, 16, 19, 22, 25, 28, 31, 34.
Аналогично ПРИМЕРУ 7, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).
2-Метил-8-хлорхинолин. Выход 57%. Т пл. 65-68°С. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 25.19 (СН3), 122.84 (С3), 125.45 (С6), 126.32 (С4а), 127.37 (С5), 128.80 (С7), 130.13 (С8), 137.89 (С4), 148.56 (С8а), 161.87 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 2.84 с (3Н, СН3), 7.38-7.50 м (1Н, С3,6Н), 7.82 д (1Н, С7Н, J 7.6 Гц), 8.00 д (1Н, С4Н, J 8.4 Гц), 8.03 д (1Н, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 177. 1 [М]+.
3-Метил-8-хлор-2-этилхинолин. Выход 70%. Т кип. 92-95°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 12.28 (СН2 СН3), 18.92 (СН3), 29.74 (СН2СН3), 125.39 (С6), 129.15 (С5), 132.90 (С4а), 125.87 (С7), 128.52 (С3), 130.55 (С8), 135.69 (С4), 143.99 (С8а), 163.89 (С2). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 1.39 т (3Н, СН3, J 7 Гц), 2.47 с (3Н, СН3), 3.00 к (2Н, СН2, J 7.6 Гц), 7.30 т (1Н, С6Н, J 7.6 Гц), 7.57 д (1Н, С7Н, J 7.6 Гц), 7.70 д (1Н, С5Н, J 7.2 Гц), 7.77 с (1Н, С4Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (63), 206 (38), 177 (25), 140(18), 115 (18), 63 (10).
4-Метил-2-этилхинолин Т кип. 97-99°С/2 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.07 (СН2 СН3), 18.67 (СН3), 32.22 (СН2), 121.54 (С3), 123.58 (С5), 125.41 (С6), 126.79 (С4а), 129.02 (С8), 129.40 (С7), 144.32 (С4), 147.70 (С8а), 163.68 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 т (3Н, СН3, J 6 Гц), 2.67 с (3Н, СН3), 2.98 к (2Н, СН2, J 5.2 Гц), 7.15 с (1Н, С3Н), 7.50 т (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.68 т (1Н, С7Н, J 8 Гц), 7.93 д (1Н, С5Н, J 8 Гц), 8.07 д (1Н, С8Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 170.10 [М]+ (100), 171 (68), 172 (9), 168 (21), 143 (31), 115 (21), 63 (7).
4,8-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 85°С/0.25 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 13.72 (СН2 СН3), 18.92 (СН3), 18.92 (СН3), 32.26 (СН2СН3), 122.38 (С3), 122.73 (С5), 125.05 (С6), 128.17 (С4а), 128.27 (С7), 128.52 (С8), 143.99 (С8а), 144.62 (С4), 164.41 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.44 т (3Н, СН3, J 8 Гц), 2.20 с (3Н, СН3), 2.64 с (3Н, СН3), 2.95-3.04 м (2Н, СН2СН3), 7.19 с (1Н, С3Н), 7.25-7.45 м (1Н, С6Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 7.2 Гц), 7.82 д (1Н, С5Н, J 8.8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 184.05 [М]+ (100), 185 (68), 157 (28), 128 (15), 115 (11), 90 (8) 77 (10), 63 (7), 51 (8).
4,7-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 75°С/0.35 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.07 (СН2 СН3), 18.59 (СН3), 21.67 (СН3), 32.20 (СН2СН3), 120.77 (С3), 126.10 (С4а), 126.17 (С5), 126.53 (С6), 127.40 (С8), 139.09 (С7), 147.93 (С8а), 163.61 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.62 с (3Н, СН3), 2.93-2.98 м (2Н, СН2), 7.06 с (1Н, С3Н), 7.31 д (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.45-7.56 м (1Н, С5Н), 7.85 с (1Н, С8Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 184.05 [М]+ (100), 185 (62), 157 (34), 127 (18), 115 (10), 77 (9), 63 (8).
4,6-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 85-86°С/0.17 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.10 (СН2 СН3), 18.77 (СН3), 21.76 (СН3), 31.76 (СН2СН3), 121.52 (С3), 122.67 (С5), 126.72 (С4а), 128.48 (С8), 131.44 (С7), 144.37 (С4), 145.53 (С8а), 162.53 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.20-1.50 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.65 с (3Н, СН3), 2.85-3.05 м (2Н, СН2), 7.13 с (1H, С3Н), 7.74 с (1Н, С5Н), 7.66 д (1H, С7Н, J 7.6 Гц), 7.99 д (1Н, С8Н, J 8 Гц).
4-Метил-2,8-диэтилхинолин. Т кип. 100-102°С/0.2 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.53 (СН2 СН3), 15.24 (СН2 СН3), 18.99 (СН3), 24.96 (СН2СН3), 32.17 (СН2СН3), 121.42 (С3), 125.07 (С5), 126.63 (С7), 127.22 (С4а), 127.25 (С6), 127.33 (С4), 143.16 (С8), 147.33 (С8а), 161.92 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.40-1.55 м (3Н, СН3), 1.40-1.50 м (3Н, СН3), 2.70 с (3Н, СН3), 3.01-3.06 м (2Н, СН2), 3.35-3.50 м (2Н, СН2), 7.17 с (1H, С3Н), 7.40-7.50 м (1Н, С6Н), 7.52 д (1H, С7Н, J 8 Гц), 7.85 д (1Н, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 198.05 [М]+ (100), 199 (64), 182 (16), 171 (28), 157 (6), 127 (7), 115 (10), 77 (10), 63 (7), 51 (5).
4-Метил-8-хлор-2-этилхинолин. Т кип. 92-94°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 12.72 (СН2 СН3), 18.92 (СН3), 32.26 (СН2СН3), 121.54 (С3), 123.58 (С5), 125.41 (С6), 126.79 (С4а), 129.40 (С7), 132.02 (С8), 144.32 (С4), 144.62 (С8а), 164.41 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 т (3Н, СН3, J 7.6 Гц), 2.67 с (3Н, СН3), 2.98 к (2Н, СН2, J 7.6 Гц), 7.15 с (1H, С3Н). 7.36 т (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.50 д (1H, С7Н, J 7.6 Гц), 7.83 д (1H, С5Н, J 8.8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (84), 206 (38), 177 (23), 141 (20), 115 (16), 63 (9).
4-Метил-7-хлор-2-этилхинолин. Т кип. 95-96°С/0.25 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.77 (СН2 СН3), 18.51 (СН3), 32.09 (СН2СН3), 121.72 (С3), 124.87 (С5), 125.21 (С6), 127.65 (С8), 127.88 (С4а), 133.74 (С7), 144.19 (С4), 148.19 (С8а), 164.80 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.28-1.39 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.80-3.05 м (2Н, СН2), 7.03 с (1Н, С3Н). 7.43 д (1Н, С5Н, J 7.6 Гц), 7.72 м (1Н, C6H), 7.99 с (1Н, С8Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 204 [М]+ (100), 205 (72), 207 (19), 177 (22), 154 (9), 115 (23), 84 (13), 75 (18), 63 (19), 51 (9).
4-Метил-6-хлор-2-этилхинолин. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.85 (СН2 СН3), 18.54 (СН3), 32.09 (СН2), 122.28 (С3), 122.73 (С5), 125.05 (С6), 128.27 (С7), 129.02 (С8), 133.52 (С4а), 144.45 (С4), 144.95 (С8а), 163.94 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.25-1.50 м (3Н, СН3), 2.57 с (3Н, СН3), 2.70-3.05 м (2Н, СН2СН3), 7.11 с (1Н, С3Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 8 Гц), 7.82 с (1Н, С5Н), 8.07 д (1Н, С8Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (56), 206 (29), 177 (30), 141 (13), 115 (14), 77 (14), 63 (24), 51 (9).
4-Метил-6-метокси-2-этилхинолин. Т кип. 97-98°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.11 (СН2 СН3), 20.76 (СН3), 31.45 (СН2), 55.82 (ОСН3), 121.56 (С3), 122.34 (С5), 126.35 (С4а), 128.23 (С7), 129.64 (С8), 129.83 (С6), 143.43 (С4), 145.88 (С8а), 162.98 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.20-1.35 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.85-3.05 м (2Н, СН2), 3.79 с (3Н, -ОСН3), 6.89 д (1Н, С7Н, J 8.4 Гц), 7.13 с (1Н, С3Н), 7.28 с (1Н, С5Н), 7.99 д (1Н, С8Н, J 8 Гц).
4-метил-8-гидрокси-2-этилхинолин. Т кип. 115-116°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.36 (СН2 СН3), 18.75 (СН3), 31.29 (СН2СН3), 109.73 (С7), 112.94 (С5), 122.40 (С3), 126.93 (С4а), 127.32 (С6), 136.21 (С4), 137.62 (С8а), 152.05 (С8), 164.12 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.00-1.80 м (3Н, СН3), 2.50 с (3Н, СН3), 3.90-4.30 м (2Н, СН2СН3), 7.19 с (1H, С3Н), 7.25-7.45 м (1Н, С6Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 7.2 Гц), 7.82 д (1H, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 187.10 [М]+ (100), 186 (30), 188 (26), 159 (27), 115 (28), 159 (27), 130 (22), 77 (25).
ПРИМЕР 8. Получение 2-пропил-3-этилхинолина.
Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо 1,2-этиленгликоля использовали 1,2-бутандиол.
ПРИМЕРЫ 11, 14, 17, 20, 23, 26, 29, 32, 35.
Аналогично ПРИМЕРУ 8, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009

Claims (3)

  1. Способ получения замещенных хинолинов формулы
  2. Figure 00000010
  3. из анилина, отличающийся тем, что замещенные анилины формулы XC6H4NH2, где X - указанное выше, подвергают взаимодействию с 1,2-диолами (1,2-этиленгликолем, 1,2-пропандиолом или 1,2-бутандиолом) и CCl4 в присутствии катализатора, выбранного из ряда FeCl3⋅6H2O, FeCl3, FeCl2⋅4H2O, Fe(C5H5)2, Fe(acac)3, Fe(OAc)2 и Fe2(CO)9, при мольном соотношении [катализатор]:[анилин]:[CCl4]:[1,2-диол] = 1:100:200:400, при 150°С в течение 8 ч.
RU2015127120A 2015-07-06 2015-07-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ RU2614251C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127120A RU2614251C2 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015127120A RU2614251C2 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015127120A RU2015127120A (ru) 2017-01-11
RU2614251C2 true RU2614251C2 (ru) 2017-03-24

Family

ID=58449192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015127120A RU2614251C2 (ru) 2015-07-06 2015-07-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2614251C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2786740C1 (ru) * 2022-01-25 2022-12-26 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения хинолинов

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2013151207A (ru) * 2013-11-18 2015-05-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения замещенных хинолинов из анилина, 1,3-диолов и ccl4 под действием железосодержащих катализаторов

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2013151207A (ru) * 2013-11-18 2015-05-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения замещенных хинолинов из анилина, 1,3-диолов и ccl4 под действием железосодержащих катализаторов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Хуснутдинов Р.И. и др.: "Синтез замещенных хинолинов реакцией анилинов со спиртами и ССl4 под действием Fe-содержащих катализаторов", Известия Академии Наук, Серия химическая, 1, 2013, стр.134-138схема 1 стр.134. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2789408C1 (ru) * 2021-12-01 2023-02-02 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-Ymmm
RU2789409C1 (ru) * 2021-12-02 2023-02-02 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения хинолинов в присутствии иерархического цеолита H-ZSM-5mmm
RU2786740C1 (ru) * 2022-01-25 2022-12-26 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения хинолинов
RU2803740C1 (ru) * 2023-02-22 2023-09-19 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения 3-метил-2-этилхинолина

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015127120A (ru) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009202299B2 (en) Copper-catalysed ligation of azides and acetylenes
Lühl et al. Zinc–zinc bonded decamethyldizincocene Zn 2 (η 5-C 5 Me 5) 2 as catalyst for the inter-and intramolecular hydroamination reaction
CN104024201B (zh) 使用钒络合物的金合欢醛的制造方法
Meshram et al. Boric acid promoted an efficient and practical synthesis of fused pyrimidines in aqueous media
Dang et al. Effect of Fe (iii)-based MOFs on the catalytic efficiency of the tandem cyclooxidative reaction between 2-aminobenzamide and alcohols
Çiçek et al. Half-sandwich Ru (II) arene complexes bearing benzimidazole ligands for the N-alkylation reaction of aniline with alcohols in a solvent-free medium
Sahli et al. Preparation of chiral ruthenium (iv) complexes and applications in regio-and enantioselective allylation of phenols
US20130197178A1 (en) Crystalline 1h-1,2,3-triazol-5-ylidenes
RU2614251C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ
Khusnutdinov et al. Synthesis of N-alkylanilines and substituted quinolines by reaction of aniline with alcohols and CCl 4 effected with Ni-containing catalysts
RU2504540C2 (ru) Способ получения 2- и 2,3-замещенных хинолинов
JP5670406B2 (ja) イバブラジン及び薬学的に許容しうる酸とのその付加塩の新規合成方法
Paris et al. Rapid, One-Step Synthesis of α-Ketoacetals via Electrophilic Etherification
Ure et al. Synthesis and characterisation of a mesocyclic tripodal triamine ligand
Lasri et al. Pd II-promoted [2+ 3] cycloaddition of pyrroline N-oxide to organonitriles. Application of (Δ 4-1, 2, 4-oxadiazoline)-Pd II complexes in the Suzuki–Miyaura reaction
US9708236B2 (en) Terminal alkene monoisomerization catalysts and methods
RU2561503C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,3-ДИОЛОВ И CCl4 ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ
JP5593002B2 (ja) アダマンタントリオール類の製造方法
RU2514424C2 (ru) Способ получения замещенных хинолинов
RU2559367C2 (ru) Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов
Moskalenko et al. Reaction of acetylferrocene with dimethylformamide dimethyl acetal and some transformations of the reaction product
JP5609041B2 (ja) ヒドロキシ（アルキル）ピペラジン類の製造方法
WO2019027959A1 (en) HOMOGENEOUS IRON CATALYSTS FOR THE CONVERSION OF METHANOL TO METHYL FORMAT AND HYDROGEN
Matsheku et al. Convenient hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol in metal-catalyzed and organo-catalyzed environments
RU2767540C1 (ru) Способ получения 1,9-N,N'-диэтил-этилендиамино-1,9-дигидро-(C60-Ih)[5,6]фуллерена

Legal Events

Date Code Title Description
FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20170125

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170707