RU2613880C2 - Способ определения аминов в безводных средах - Google Patents
Способ определения аминов в безводных средах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2613880C2 RU2613880C2 RU2015139243A RU2015139243A RU2613880C2 RU 2613880 C2 RU2613880 C2 RU 2613880C2 RU 2015139243 A RU2015139243 A RU 2015139243A RU 2015139243 A RU2015139243 A RU 2015139243A RU 2613880 C2 RU2613880 C2 RU 2613880C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amines
- concentration
- solution
- amine
- electrode
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
Abstract
Изобретение относится к области аналитической химии для определения аминов в безводных средах. Для этого анализируемую пробу, содержащую амины, растворяют в ацетонитриле с добавкой от 0,01 до 1 моль/л инертной соли, погружают электрод с предварительно нанесенным на него покрытием толщиной от 10 нм до 10 мкм, состоящим из полимерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа, и регистрируют вольтамперограмму в диапазоне потенциалов, включающем потенциалы от -0,2 до 1,2 В, со скоростью развертки в пределах 5-1000 мВ/с, которую сравнивают с эталонными вольтамперограммами известных аминов и по ним идентифицируют аналогичные эталонному образцу амины в анализируемой пробе хроноамперометрическим методом с использованием калибровочных кривых. В качестве инертной соли применяют тетрафторборат тетраэтиламмония или тетрафторборат аммония. Изобретение может применяться в химической, фармакологической, медицинской и пищевой промышленности для качественного и количественного анализа аминов. 2 з.п. ф-лы, 9 ил., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии и может применяться в химической, фармакологической, медицинской и пищевой промышленности. Различные амины могут определяться в растворах, содержащих только один амин, и в смесях без разделения.
Известен способ определения аминов путем подготовки водного раствора аминопроизводных, обработки полученного водного раствора экстракционно-ацилирующей смесью в присутствии карбоната щелочного металла и газохроматографирования полученного экстракта аминопроизводных [1].
Известен способ, включающий газохроматографическое определение первичных и вторичных аминов в виде пентафторбензамидных производных [2], в котором осуществляется превращение аминов в их производные с одновременной экстракцией получаемых аминопроизводных путем обработки водного раствора анализируемой пробы в течение 10 мин экстракционно-ацилирующей смесью с последующим проведением газохроматографического экстракта аминопроизводных.
Недостатками способов [1-2] является низкая производительность анализа, использование дорогостоящего хроматографического оборудования и сложной пробоподготовки.
Известен способ определения аминов [3], который включает введение анализируемой пробы в раствор, содержащий бром, полученный путем генерирования из бромида калия, и количественное определение пробы, отличающийся тем, что генерирование проводят в буферном растворе с рН 6-7 в присутствии сенсибилизатора бенгальского розового и персульфата калия под действием излучения лампы накаливания, избыток брома определяют амперометрически, а о количестве определяемой пробы судят по калибровочному графику. В данном способе процедура анализа включает несколько стадий и занимает продолжительное время, при этом требуется высокая квалификация оператора. Кроме того, определяется не концентрация аминов напрямую, а остаточная концентрация брома. Данный способ не обладает селективностью к отдельным аминам. Кроме того, значительным недостатком является использование брома, который очень токсичен и представляет серьезную опасность для людей и окружающей среды.
Известен также способ количественного определения алифатических аминов [4] путем экстракции хлороформом в смеси со спиртом их комплекса с метилоранжем из слабокислого водного раствора с последующим фотометрированием экстракта и определением концентрации аминов по калибровочнову графику. Однако данный способ не обладает селективностью к отдельным аминам и требует значительного времени на проведение анализа.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ определения аминогрупп [5], заключающийся в том, что проба обрабатывается п-бензохиноном, а затем концентрации аминов определяются хроноамперометрически.
Недостатками известного способа являются низкая информативность о качественном составе аминов в исследуемом растворе за счет отсутствия селективности по отношению к входящим в исследуемый раствор различных аминов, что не позволяет проводить экспрессный анализ для идентификации содержащегося в растворе амина, а также сложность технологии и длительность анализа за счет его многостадийности, высокие трудозатраты, что влияет на снижение точности всего анализа.
Техническим результатом заявленного изобретения является существенное повышение информативности о качественном составе аминов в исследуемом растворе, упрощение технологии, сокращение времени анализа и снижение трудозатрат за счет сокращения числа проводимых процедур для пробоподготовки и непосредственно самого анализа.
Указанный технический результат заявленного способа качественного обеспечения идентификации амина, находящегося в растворе, снижения времени анализа, трудозатрат и потребности в дорогостоящем оборудовании, а также упрощения реализации и снижение достигается, прежде всего, определение качественного состава раствора, идентификации находящихся в них аминов и непосредственно прямого определения их концентрации амперометрически.
Заявленный способ определения аминов заключается в определении компонентов анализируемой пробы, содержащих аминогруппы, и концентрации аминов. Способ применяется в безводных растворителях, например в ацетонитриле. Для идентификации аминов и определения их концентрации используется рабочий электрод, модифицирований покрытием толщиной от 10 нм до 10 мкм, состоящим из полимерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа общей формулы поли[М(Schiff)] (М - переходный металл, Schiff - четырехдентатное N2O2 основание Шиффа). Для приготовления такого электрода полимер синтезируется на проводящей поверхности путем циклирования в потенциодинамическом режиме при сканировании потенциала от -0,2 В до 1,2 В в растворе, содержащем 1*10-3 М [M(Schiff)], и 0,1 М тетрафторбората тетраэтиламмония N(Et)4BF4 в ацетонитриле. Все эксперименты проводятся в стандартной трехэлектродной ячейке [6], при использовании безводного электрода сравнения Ag/AgNO3 и платины в качестве вспомогательного электрода. Электрод погружается в раствор, содержащий растворитель (ацетонитрил) с добавкой от 0,01 до 1 моль/л инертной соли, например, N(Et)4BF4, которая обеспечивает проводимость раствора, и исследуемый амин. В раствор также погружается электрод сравнения (например, хлорсеребряный электрод) и инертный вспомогательный электрод. Регистрируется циклическая вольтамперограмма рабочего электрода в диапазоне потенциалов, включающем потенциалы от -0,2 до 1,2 В, со скоростью развертки в пределах 5-1000 мВ/с. Из-за координации амина к полимерному комплексу и его последующего окисления происходит рост токов вольтамперограммы по сравнению с кривой, полученной в фоновом электролите. В результате координации амина к полимерному комплексу происходит перенос электронной плотности с амина на полимер, величина которого определяется координирующей способностью амина, его основностью и склонностью к окислению. Для каждого амина наблюдается уникальный вольтамперный отклик, характеризующийся определенной формой вольтамперограммы. Идентификация аминов проводится вольтамперометрически путем регистрации вольтамперограммы модифицированного электрода, погруженного в раствор амина в диапазоне потенциалов -0.2-1.2 В или более узком со скоростью развертки в пределах 5-1000 мВ/с, и сравнения ее с предварительно зарегистрированной эталонной вольтамперограммой известных аминов. Определение концентрации может проводиться двумя способами. В первом способе концентрация определяется путем вычисления разности значений тока максимумов вольтамперных кривых для растворов, содержащих амины и без их присутствия и расчетом концентрации по калибровочному графику. Во втором способе концентрация определяется амперометрически путем измерения тока при фиксированном потенциале в диапазоне от -0.4 В до 1.2 В и расчета концентрации по калибровочному графику.
Заявленный способ апробирован в лабораторных условиях Санкт-Петербургского Государственного Университета, в реальных условиях и в реальных режимах. Согласно данным представленных примеров, можно указать существенные признаки нового материала, по сравнению с известными аналогами и прототипом, а именно: возможность прямого хроноамперометрического определения концентрации аминов в неводных растворах; возможность идентификации различных отдельных аминов в неводных растворах. Сущность заявляемого изобретения и результаты проведенных исследований, подтверждающих достижение указанного технического результата заявляемого изобретения, иллюстрируются Фиг. 1-9:
На Фиг. 1 представлены циклические вольтамперограммы электрода из стеклоуглерода, покрытого полимером poly[Ni(CH3OSalEn)], зарегистрированные в растворе 0.1 М N(C2H5)4BF4 в ацетонитриле при скорости развертки 50 мВ/с с добавками аминов 10-3 М.
На Фиг. 2. представлены циклические вольтамперограммы электрода из стеклоуглерода, покрытого полимером poly[Ni(CH3OSalEn)], зарегистрированные в растворе 0.1 М N(C2H5)4BF4 в ацетонитриле при скорости развертки 50 мВ/с с добавкой амина 10-4 М.
На Фиг. 3 представлен калибровочный график зависимости разности силы тока вольтамперограмм в растворе 0.1 М N(C2H5)4BF4 в ацетонитриле с добавкой бензиламина и без нее, зарегистрированной при 750 мВ, от количества бензиламина, содержащегося в растворе.
На Фиг. 4 показана хроноамперограмма, зарегистрированная в растворе 0.1 М N(C2H5)4BF4 в ацетонитриле при последовательных добавках бензиламина.
На Фиг. 5 представлен калибровочный график зависимости силы тока на хроноамперограммах от концентрации бензиламина в растворе.
На Фиг. 6 представлены циклические вольтамперограммы электрода из стеклоуглерода, покрытого полимером poly[Ni(CH3OSalEn)], зарегистрированные в растворе 0.1 М NH4BF4 в ацетонитриле при скорости развертки 50 мВ/с с добавками аминов 10-3 М.
На Фиг. 7. представлены циклические вольтамперограммы, электрода из стеклоуглерода, покрытого полимером poly[Ni(CH3OSalEn)], зарегистрированные в растворе 0.1 М NH4BF4 в ацетонитриле при скорости развертки 50 мВ/с с добавкой амина 7,5*10-4 М.
На Фиг. 8 показана хроноамперограмма, зарегистрированная в растворе 0.1 М NH4BF4 в ацетонитриле при последовательных добавках анилина.
На Фиг. 9 представлен калибровочный график зависимости силы тока на хроноамперограммах от концентрации анилина в растворе.
Пример 1
Для идентификации аминов электрод из стеклоуглерода, покрытый пленкой полимера поли[N,N'-фенилен-1,2-диил-бис(салицилидениминато)никель(II)] (далее poly[Ni(CH3OSalEn)]) толщиной 150 нм, погружается в ячейку, содержащую раствор инертной соли - 0,1 М (C2H5)4NBF4 в ацетонитриле, вспомогательный платиновый электрод и хлорсеребряный электрод сравнения. Сначала регистрируется циклическая вольтамперограмма модифицированного электрода в фоновом электролите в диапазоне от 0 до 1.2 В при скорости развертки 50 мВ/с. Затем в раствор вводится проба, содержащая известный амин, и регистрируется вольтамперограмма в том же диапазоне потенциалов с той же скоростью развертки. В данном примере были сделаны добавки анилина, бензиламина и диметиланилина с концентрацией 10-3 М. (Фиг. 1).
Идентификация неизвестного амина осуществляется по сопоставлению полученной кривой с образцами вольтамперограмм, зарегистрированных в присутствии известных аминов. В примере к раствору фонового электролита был добавлен бензиламин, представленный экспериментатору как неизвестный амин из ряда анилин, бензиламин и диметиланилин в концентрации 10-4 М. Форма зарегистрированной вольтамперограммы (Фиг. 2), а именно количество пиков и их потенциалы, соответствуют кривой для бензиламина на Фиг. 1. Таким образом, неизвестный амин был идентифицирован как бензиламин, что соответствовало реальной добавке.
Для определения концентрации бензиламина были зарегистрированы вольтамперограммы модифицированных электродов в описанном выше электролите с содержанием бензиламина от 1*10-5 до 4.5*10-4 М.
Аналитическим сигналом являлось увеличение тока анодной волны при 750 мВ на каждой кривой. По разностям значений между силами тока в районе потенциала этой волны для кривых, зарегистрированных в растворах, содержащих бензиламин и не содержащих амин, для каждой пленки была построена калибровочная кривая (Фиг. 3). Она представляет собой линейную зависимость разности сил токов от концентрации бензиламина. В данной конфигурации предел обнаружения составляет 50 мкмоль/л с диапазоном линейности 50-450 микромоль/л. В примере прирост тока вольтамперограммы при потенциале 750 мВ при добавке бензиламина составил составил 9 мкА (Фиг. 2). По калибровочному графику (Фиг. 3) рассчитана концентрация бензиламина в пробе. Полученное значение концентрации 105 микромоль/л, погрешность определения концентрации составила 5%.
Пример 2
Для определения концентрации амина вращающийся дисковый электрод, покрытый полимером, указанным выше, помещается в ячейку, аналогичную описанной выше, включается вращение. К электроду, погруженному в раствор, содержащий амин, подается напряжение, специфичное для конкретного детектируемого амина (пример: бензиламин, 0.75 В). Амперометрический анализ заключается в регистрации тока при подаче напряжения на раствор. Определение концентрации амина производится путем расчета с использованием коэффициента пропорциональности между измеренным током и концентрацией, полученного путем предварительной калибровки сенсора в стандартных растворах. Пример: определение концентрации бензиламина в растворах на базе ацетонитрила. Калибровка электрода проводилась методом добавок на вращающемся дисковом электроде (1000 об/мин): через равные промежутки времени 20 сек добавлялось определенное количество раствора бензиламина, а затем измерялось изменение силы тока. Значения силы тока снимались при потенциостатическом режиме с заданным потенциалом 0.75 В (Фиг. 4). Для первых 5-6 точек каждой калибровочной кривой была получена линейная зависимость (Фиг. 5). Таким образом, была показана возможность создания амперометрических сенсоров на присутствие бензиламина в растворе. Наименьший предел обнаружения бензиламина в данной конфигурации составляет 10 микромоль/л (1 мг/л), диапазоны линейности отклика 10-60 микромоль/л.
Для проверки применимости метода был приготовлен раствор бензиламина с коцентрацией 40 микромоль/л. Ток, зарегистрированный на электроде, составил 2,1 мкА. По калибровочному графику (Фиг. 5) рассчитана концентрация бензиламина в пробе. Полученное значение концентрации 37 микромоль/л, погрешность определения концентрации составила 7,5%.
Для проверки возможности определения аминов в смеси был приготовлен раствор, содержащий 200 микромоль/л триэтиламина и 30 микромоль/л бензиламина. Определение бензиламина проводили в условиях, описанных выше. Ток, зарегистрированный на электроде, составил 1,6 мкА. По калибровочному графику (Фиг. 5) рассчитана концентрация бензиламина в пробе. Полученное значение концентрации 29 микромоль/л, погрешность определения концентрации составила 3%.
Пример 3
Для идентификации аминов электрод из стеклоуглерода, покрытый пленкой полимера poly[Ni(CH3OSalEn)] толщиной 120 нм, погружается в ячейку, содержащую раствор инертной соли - 0,1 М NH4BF4 в ацетонитриле, вспомогательный платиновый электрод и хлорсеребряный электрод сравнения. Сначала регистрируется циклическая вольтамперограмма модифицированного электрода в фоновом электролите в диапазоне от 0 до 1.2 В со скоростью развертки 50 мВ/с. Затем в раствор вводится проба, содержащая известный амин, и регистрируется вольтамперограмма в том же диапазоне потенциалов с той же скоростью развертки. В данном примере были сделаны добавки анилина, бензиламина и диметиланилина с концентрацией 10-3 М. (Фиг. 6).
Идентификация неизвестного амина осуществляется по сопоставлению полученной кривой с образцами вольтамперограмм, зарегистрированных в присутствии известных аминов. В примере к раствору фонового электролита был добавлен анилин, представленный экспериментатору как неизвестный амин из ряда анилин, бензиламин и диметиланилин в концентрации 0,75*10-3 М. Форма зарегистрированной вольтамперограммы (Фиг. 7), а именно количество пиков и их потенциалы, соответствуют кривой для анилина на Фиг. 6. Таким образом, неизвестный амин был идентифицирован как анилин, что соответствовало реальной добавке.
Пример 4
Для определения концентрации амина вращающийся дисковый электрод, покрытый полимером, указанным выше, помещается в ячейку, аналогичную описанной выше, включается вращение. К электроду, погруженному в раствор, содержащий амин, подается напряжение, специфичное для конкретного детектируемого амина (пример: анилин, 0.6 В). Амперометрический анализ заключается в регистрации тока при подаче напряжения на раствор. Определение концентрации амина производится путем расчета с использованием коэффициента пропорциональности между измеренным током и концентрацией, полученного путем калибровки сенсора в стандартных растворах. Пример: определение концентрации анилина в растворах на базе ацетонитрила. Калибровка полимера проводилась методом добавок на вращающемся дисковом электроде (1000 об/мин): через равные промежутки времени (20 сек) добавлялось определенное количество раствора анилина, а затем измерялось изменение силы тока. Значения силы тока снимались при потенциостатическом режиме с заданным потенциалом 0.6 В (Фиг. 8). Для первых 5-6 точек каждой калибровочной кривой была получена линейная зависимость (Фиг. 9). Таким образом, была показана возможность создания амперометрических сенсоров на присутствие анилина в растворе. Наименьший предел обнаружения анилина в данной конфигурации составляет 10 микромоль/л (1 мг/л), диапазоны линейности отклика 10-60 микромоль/л.
Для проверки применимости метода был приготовлен раствор фонового электролита, произведена выдержка пленки при поданном потенциале 0.6 В, после чего произведена добавка анилина, после которой концентрация амина составила 55 микромоль/л. Прирост тока после добавки амина, зарегистрированный на электроде, составил 2,08 мкА. По калибровочному графику (Фиг. 9) рассчитана концентрация анилина в пробе. Полученное значение концентрации 58 микромоль/л, погрешность определения концентрации составила 5,5%.
Технико-экономическая эффективность заявленного способа, как подтвердили результаты апробации (примеры 1-4), состоит в существенном повышении информативности о качественном составе аминов в исследуемом растворе, упрощении технологии, сокращении времени анализа и снижении трудозатрат за счет сокращения числа проводимых процедур для пробоподготовки и непосредственно самого анализа.
Список использованной литературы
1. Патент РФ 2006858.
2. Ripley В.D. et al. Gas chromatographic determination of Primary and Secundary Amines as Pentafloorbenzamide Derivates. - J. Assoc. off. Anal. Chem. 1982, v. 65, N 2, p. 1066-1072.
3. Патент РФ 2183324.
4. Патент SU 446812.
5. Патент SU 972384 (прототип).
6. Zocki C.N. Handbook of Electrochemistry / Amsterdam, Elsivier, 2007 - 24 c.
Claims (3)
1. Способ определения аминов и их концентрации в безводных средах, заключающийся в определении компонентов анализируемой пробы, содержащих аминогруппы, и концентрации аминов хроноамперометрическим методом с использованием калибровочных кривых, отличающийся тем, что анализируемую пробу, содержащую амины, растворяют в ацетонитриле с добавкой от 0,01 до 1 моль/л инертной соли, погружают электрод с предварительно нанесенным на него покрытием толщиной от 10 нм до 10 мкм, состоящим из полимерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа, и регистрируют вольтамперограмму в диапазоне потенциалов, включающем потенциалы от -0,2 до 1,2 В, со скоростью развертки в пределах 5-1000 мВ/с, которую сравнивают с эталонными вольтамперограммами известных аминов и по ним идентифицируют аналогичные эталонному образцу амины в анализируемой пробе.
2. Способ по п. 1, в качестве инертной соли применяют тетрафторборат тетраэтиламмония.
3. Способ по п. 1, в качестве инертной соли применяют тетрафторборат аммония.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015139243A RU2613880C2 (ru) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | Способ определения аминов в безводных средах |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015139243A RU2613880C2 (ru) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | Способ определения аминов в безводных средах |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2613880C2 true RU2613880C2 (ru) | 2017-03-21 |
| RU2015139243A RU2015139243A (ru) | 2017-03-21 |
Family
ID=58453318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015139243A RU2613880C2 (ru) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | Способ определения аминов в безводных средах |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2613880C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU446812A1 (ru) * | 1971-10-26 | 1974-10-15 | Предприятие П/Я Р-6913 | Способ количественного определени аминов |
| SU972384A1 (ru) * | 1981-04-24 | 1982-11-07 | Научно-Исследовательский Институт Биологии При Игу Им.А.А.Жданова | Способ определени меркаптанов и аминов в смеси |
| RU2301997C2 (ru) * | 2001-08-24 | 2007-06-27 | Сенсор-Тек Лимитед | Способ получения высокочувствительных потенциометрических датчиков |
-
2015
- 2015-09-15 RU RU2015139243A patent/RU2613880C2/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU446812A1 (ru) * | 1971-10-26 | 1974-10-15 | Предприятие П/Я Р-6913 | Способ количественного определени аминов |
| SU972384A1 (ru) * | 1981-04-24 | 1982-11-07 | Научно-Исследовательский Институт Биологии При Игу Им.А.А.Жданова | Способ определени меркаптанов и аминов в смеси |
| RU2301997C2 (ru) * | 2001-08-24 | 2007-06-27 | Сенсор-Тек Лимитед | Способ получения высокочувствительных потенциометрических датчиков |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КРЕШКОВ А.П. и др., Кислотно-основное титрование в неводных средах, М., Мир, 1971, стр. 429-430, найдено 06.12.2016 в Интернете [on-line] на сайте http://alnam.ru/book_a_chem3.php?id=228. ДЕВИС С. и др., Электрохимический словарь. Мир, 1979, стр. 205-206, найдено 06.12.2016 в Интернете [on-line] на сайте http://stu.alnam.ru/book_els-159. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015139243A (ru) | 2017-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hutton et al. | Validation of bismuth film electrode for determination of cobalt and cadmium in soil extracts using ICP–MS | |
| Lubert et al. | History of electroanalytical methods | |
| Brunetti et al. | Determination of caffeine at a Nafion‐covered glassy carbon electrode | |
| Oiye et al. | Electrochemical analysis of 25H-NBOMe by square wave voltammetry | |
| Jain et al. | Voltammetric behaviour of drotaverine hydrochloride in surfactant media and its enhancement determination in Tween-20 | |
| Mazloum-Ardakani et al. | Selective determination of cysteine in the presence of tryptophan by carbon paste electrode modified with quinizarine | |
| Lu et al. | pH-controlled voltammetric behaviors and detection of phytohormone 6-benzylaminopurine using MWCNT/GCE | |
| Ali et al. | In situ polymerization and FT-IR characterization of poly-glycine on pencil graphite electrode for sensitive determination of anti-emetic drug, granisetron in injections and human plasma | |
| Levent et al. | Application of a pencil graphite electrode for voltammetric simultaneous determination of ascorbic acid, norepinephrine, and uric acid in real samples | |
| Filik et al. | Simultaneous electrochemical preconcentration and determination of dopamine and uric acid by square-wave adsorptive stripping voltammetry using a poly (Safranine O)-modified glassy carbon electrode | |
| CN106596666B (zh) | 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测诱惑红的方法 | |
| CN108181371A (zh) | 简单快速检测食品中赭曲霉毒素a的电化传感分析方法 | |
| Piech et al. | Sensitive and fast determination of papaverine by adsorptive stripping voltammetry on renewable mercury film electrode | |
| Liu et al. | Study on the Electrochemical Behavior of Dopamine and Uric Acid at a 2‐Amino‐5‐mercapto‐[1, 3, 4] Triazole Self‐Assembled Monolayers Electrode | |
| RU2613880C2 (ru) | Способ определения аминов в безводных средах | |
| Ensafi et al. | Potentiometric sensor for the determination of dibucaine in pharmaceutical preparations and electrochemical study of the drug with BSA | |
| María‐Hormigos et al. | Rapid and Easy Detection of Deoxynivalenol on a Bismuth Oxide Screen‐printed Electrode | |
| Peña et al. | Determination of Fe (III) in wine samples using a ruthenium oxide hexacyanoferrate modified microelectrode | |
| Saini et al. | A simple membrane with the electroactive [Sulfapyridine-H]+[Co (C2B9H11) 2]-for the easy potentiometric detection of sulfonamides | |
| Beltagi et al. | Quantification of terbutaline in pharmaceutical formulation and human serum by adsorptive stripping voltammetry at a glassy carbon electrode | |
| Betancourt et al. | Micellar electrokinetic chromatography with laser induced fluorescence detection shows increase of putrescine in erythrocytes of Parkinson's disease patients | |
| Ozcelikay et al. | Electrochemical characteristics of tenofovir and its determination in dosage form by electroanalytical methods | |
| Alghamdi | Determination of zinc by square-wave adsorptive stripping voltammetry using alizarin as a chelating agent | |
| RU2614022C1 (ru) | Способ количественного определения триазавирина методом вольтамперометрии (варианты) | |
| Ensafi et al. | PVC membrane selective electrode for determination of isoproterenol based on naphthylethylenediamine dihydrochloride-tetraphenyl boranuide |