RU2612302C1 - Method for dioctyl terephthalate production - Google Patents

Method for dioctyl terephthalate production Download PDF

Info

Publication number
RU2612302C1
RU2612302C1 RU2015144219A RU2015144219A RU2612302C1 RU 2612302 C1 RU2612302 C1 RU 2612302C1 RU 2015144219 A RU2015144219 A RU 2015144219A RU 2015144219 A RU2015144219 A RU 2015144219A RU 2612302 C1 RU2612302 C1 RU 2612302C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylhexanol
terephthalic acid
production
plasticizer
temperature
Prior art date
Application number
RU2015144219A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Сергей Николаевич Лакеев
Станислав Геннадиевич Карчевский
Ильшат Исмагилович Исхаков
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ"
Priority to RU2015144219A priority Critical patent/RU2612302C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2612302C1 publication Critical patent/RU2612302C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80—Phthalic acid esters
    • C07C69/82—Terephthalic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to production of plasticizer esters used in production of PVC plastics. The method for preparation of dioctyl terephthalate plasticizer comprises esterifying of terephthalic acid by 2-ethylhexanol in the presence of titanium alkoxide catalyst with further solvent distillation, where the raw material is crude terephthalic acid, an intermediate product of purified terephthalic acid production, wherein the reaction mass containing the slurry of crude terephthalic acid and 2-ethylhexanol in a weight ratio of 1:1.7÷2.8 is boiled at a temperature of 180÷200°C with simultaneous distillation of the azeotropic mixture of 2-ethylhexanol and water until water water emission stops completely, and then solvent distillation is conducted at a temperature of 100÷195°C and vacuum of 16÷20 mm Hg.
EFFECT: expansion of raw materials sources for low-cost and high-quality DOTF plasticizer, technology simplification, reduction of production costs.
1 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к производству сложноэфирных пластификаторов, используемых при производстве поливинилхлоридных пластических масс.The invention relates to the production of ester plasticizers used in the manufacture of polyvinyl chloride plastics.

В качестве основных пластификаторов ПВХ используются сложные эфиры дикарбоновых кислот - преимущественно фталевой, а также адипиновой, себациновой и других. Основными пластификаторами, имеющими наибольший объем мирового потребления, являются эфиры орто-фталевой кислоты - ди-(2-этилгексил)фталат (диоктилфталат, ДОФ), диизононилфталат (ДИНФ) и диизододецилфталат (ДИДФ). Однако в связи с выявленной токсичностью фталатов, особенно ДОФ, наметилась тенденция к увеличению производства так называемых нефталатных пластификаторов. Среди последних наиболее перспективными являются сложноэфирные производные терефталевой кислоты, в частности диоктилтерефталат (ди(2-этилгексил)терефталат, ДОТФ). Проведенные исследования показали его низкую токсичность при высоких пластифицирующих свойствах, сравнимых с аналогичными свойствами ДОФ. Существенным является также доступность сырья - терефталевой кислоты (ТФК) и 2-этилгексанола (2-ЭГ). Однако использование в качестве сырья чистых соединений обуславливает высокую стоимость ДОТФ, что стимулирует разработку методов получения пластификаторов из более дешевого сырья, например отходов или побочных продуктов химических производств.The main plasticizers of PVC are esters of dicarboxylic acids - mainly phthalic, as well as adipic, sebacic and others. The main plasticizers with the largest global consumption are orthophthalic acid esters - di- (2-ethylhexyl) phthalate (dioctyl phthalate, DOP), diisononyl phthalate (DINP) and diisododecyl phthalate (DIDP). However, in connection with the revealed toxicity of phthalates, especially DOP, there has been a tendency to increase the production of so-called oil-based plasticizers. Among the latter, the most promising are ester derivatives of terephthalic acid, in particular dioctyl terephthalate (di (2-ethylhexyl) terephthalate, DOTP). Studies have shown its low toxicity with high plasticizing properties, comparable with similar properties of DOP. The availability of terephthalic acid (TFA) and 2-ethylhexanol (2-EG) is also essential. However, the use of pure compounds as raw materials causes the high cost of DOTP, which stimulates the development of methods for producing plasticizers from cheaper raw materials, for example, waste or by-products of chemical industries.

Известен метод получения ДОТФ переэтерификацией 2-этилгексанолом метиловых эфиров терефталевой кислоты, содержащихся в побочном продукте производства диметилтерефталата, в присутствии 2-изобутилтитаната (Патент ПНР 188994, 1978). В результате получают пластификатор с содержанием эфиров 94,2% в пересчете на ДОФ и температурой вспышки 213°С. К недостаткам пластификатора и способа его получения следует отнести выделение метанола в процессе реакции, что усложняет технологический процесс и требует дополнительных затрат на утилизацию.A known method of producing DOTP by transesterification of terephthalic acid methyl esters of 2-ethylhexanol with a dimethyl terephthalate by-product in the presence of 2-isobutyl titanate (Patent ПНР 188994, 1978). The result is a plasticizer with an ester content of 94.2% in terms of DOP and a flash point of 213 ° C. The disadvantages of the plasticizer and the method of its production should include the allocation of methanol in the reaction process, which complicates the process and requires additional costs for disposal.

Известен метод получения пластификаторов из побочного продукта производства ТФК, образующегося после очистки технической ТФК, и 2-ЭГ с получением ДОТФ и бензоатов (патент CN 102206156, 2011). Бензоаты затем отделяются и переэтерифицируются диэтиленгликолем и также используются как пластификаторы. Недостатком является необходимость предварительной осушки ТФК, что усложняет и удорожает процесс.A known method of producing plasticizers from a by-product of the production of TPA formed after purification of technical TPA and 2-EG to produce DOTP and benzoates (patent CN 102206156, 2011). Benzoates are then separated and transesterified with diethylene glycol and are also used as plasticizers. The disadvantage is the need for pre-drying TFK, which complicates and increases the cost of the process.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения недорогого пластификатора ДОТФ на основе обводненной технической терефталевой кислоты (ОТТФК) - отхода производства полиэтилентерефталата (ПЭТФ), образующегося после очистки технической ТФК, - и кубового остатка ректификации 2-этилгексанола (патент RU 2404156, 2009). По прототипу из ОТТФК, которая содержит 15÷60% воды, до 15% (в пересчете на абсолютно сухой продукт) толуиловой кислоты и до 2% других примесей, сначала удаляют воду азеотропной отгонкой с 2-этилгексанолом при массовом соотношении кислоты (в пересчете на сухую) и спирта 1:3÷5 соответственно, до тех пор, пока не прекратится выделение воды, а затем проводят этерификацию в присутствии Ti(OBu)4 при температуре 200-210°С в течение 5-10 ч с одновременной отгонкой реакционной воды. Затем проводят отгонку непрореагировавшего спирта, эфиров толуиловой кислоты и других примесей при температуре в кубе 200-220°С и вакууме 8÷15 мм рт.ст.The closest in technical essence is a method for producing an inexpensive DOTF plasticizer based on water-saturated technical terephthalic acid (OTTFK) - a waste from the production of polyethylene terephthalate (PET) formed after the purification of technical TPA - and still bottoms from rectification of 2-ethylhexanol (patent RU 2404156, 2009). According to the prototype, from OTTPA, which contains 15–60% water, up to 15% (in terms of an absolutely dry product) of toluic acid and up to 2% of other impurities, water is first removed by azeotropic distillation with 2-ethylhexanol at a mass ratio of acid (in terms of dry) and alcohol 1: 3 ÷ 5, respectively, until the evolution of water stops, and then esterification is carried out in the presence of Ti (OBu) 4 at a temperature of 200-210 ° С for 5-10 hours while distilling off the reaction water . Then distillation of unreacted alcohol, esters of toluic acid and other impurities is carried out at a temperature in the cube of 200-220 ° C and a vacuum of 8 ÷ 15 mm Hg

К недостаткам пластификатора и способа его получения следует отнести необходимость предварительной осушки ОТТФК, что усложняет и удорожает процесс, увеличивая количество сточных вод, худшее качество готового пластификатора по сравнению с полученным из чистого сырья (повышенная цветность, повышенное кислотное число, пониженная температура вспышки) вследствие присутствия в ОТТФК до 17% примесей, что требует дополнительных усилий для его очистки и ограничивает области его применения.The disadvantages of the plasticizer and the method of its preparation include the need for preliminary drying of OTTFK, which complicates and increases the cost of the process by increasing the amount of wastewater, the worse quality of the finished plasticizer compared to that obtained from pure raw materials (high color, high acid number, low flash point) due to the presence of in OTTFC up to 17% of impurities, which requires additional efforts for its purification and limits the scope of its application.

Целью изобретения является расширение сырьевых источников для получения недорогого, но высококачественного пластификатора ДОТФ, упрощение технологии, снижение себестоимости производства.The aim of the invention is the expansion of raw materials to obtain an inexpensive, but high-quality plasticizer DOTF, simplifying technology, reducing production costs.

Технический результат - расширение сырьевых источников для получения недорогого, но высококачественного пластификатора ДОТФ, упрощение технологии, снижение себестоимости производства - достигается тем, что в качестве исходного сырья применяют техническую терефталевую кислоту (ТТФК), образующуюся в качестве полупродукта при производстве чистой ТФК (ЧТФК), используемой для получения ПЭТФ.The technical result - the expansion of raw materials to obtain an inexpensive, but high-quality plasticizer DOTF, simplifying the technology, reducing the cost of production - is achieved by using technical terephthalic acid (TTFC), which is formed as an intermediate in the production of pure TFA (CTFC), as a raw material used to produce PET.

Терефталевую кислоту для производства ПЭТФ получают окислением n-ксилола воздухом в растворе уксусной кислоты в присутствии катализаторов и промоторов. Образующийся полупродукт ТТФК с чистотой более 99,5% подвергают дальнейшей очистке для получения ЧТФК, пригодной для синтеза ПЭТФ. Основная примесь ТТФК - n-карбоксибензальдегид, содержащийся в небольшом количестве. Стадия очистки включает каталитическое гидрирование и кристаллизацию ТТФК в водном растворе при высоких температурах над палладиевым катализатором, при этом n-карбоксибензальдегид гидрируется до n-толуиловой кислоты. Стадия очистки является самой затратной и существенно удорожает стоимость товарной ЧТФК. В то же время значительно более дешевый полупродукт ТТФК без дополнительной обработки может использоваться для производства пластификаторов.Terephthalic acid for the production of PET is obtained by oxidation of n-xylene with air in a solution of acetic acid in the presence of catalysts and promoters. The resulting TTFC intermediate with a purity of more than 99.5% is subjected to further purification to obtain CTFA suitable for the synthesis of PET. The main impurity of TTFA is n-carboxybenzaldehyde, which is contained in a small amount. The purification step involves the catalytic hydrogenation and crystallization of TTFA in an aqueous solution at high temperatures above the palladium catalyst, wherein n-carboxybenzaldehyde is hydrogenated to n-toluic acid. The purification stage is the most expensive and significantly increases the cost of commercial CTFK. At the same time, a significantly cheaper intermediate product TTFC without additional processing can be used for the production of plasticizers.

Технология производства пластификатора ДОТФ по настоящему изобретению включает этерификацию ТТФК спиртовой фракцией в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют промышленные алкоксиды титана. В качестве спиртовой фракции может использоваться как чистый 2-ЭГ по ГОСТ 26624, так и 2-ЭГ, полученный из КОРЭГ. Для получения 2-ЭГ из КОРЭГ последний перегоняют при температуре куба 90-145°С и остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. Температура в парах составляет 90-130°С. Выделенная спиртовая фракция (54-75% от массы куба) содержит преимущественно 2-этилгексанол и некоторое количество примесей.The production technology of the DOTP plasticizer of the present invention includes the esterification of TTFC with an alcohol fraction in the presence of a catalyst. As a catalyst, industrial titanium alkoxides are used. As the alcohol fraction, both pure 2-EG according to GOST 26624 and 2-EG obtained from KOREG can be used. To obtain 2-EG from KOREG, the latter is distilled at a bottom temperature of 90-145 ° C and a residual pressure of 10-20 mm Hg. The temperature in pairs is 90-130 ° C. The isolated alcohol fraction (54-75% by weight of the cube) contains mainly 2-ethylhexanol and a certain amount of impurities.

Получение пластификатора осуществляется следующим образом. В реакционную массу, содержащую суспензию ТТФК и 2-этилгексанола (по ГОСТ 26624 или выделенного из КОРЭГ) в массовом соотношении 1:1,7÷2,8 соответственно, при интенсивном перемешивании вносится катализатор в количестве 0,1÷2,5% мас. от расчетной массы продукта этерификации ДОТФ. Реакционная смесь кипятится при температуре 180÷200°С с одновременной отгонкой азеотропа 2-ЭГ с водой до полного прекращения выделения воды (4-8 ч). Затем проводят отгонку растворителя (непрореагировавший спирт и примеси продуктов реакции n-карбоксибензальдегида) при температуре 100÷195°С и вакууме 16÷20 мм рт.ст. Полученный в кубе продукт фильтруют и получают прозрачную светлую жидкость - пластификатор ДОТФ.Getting plasticizer is as follows. In the reaction mass containing a suspension of TTFA and 2-ethylhexanol (according to GOST 26624 or isolated from KOREG) in a mass ratio of 1: 1.7 ÷ 2.8, respectively, with vigorous stirring, a catalyst in the amount of 0.1 ÷ 2.5% wt. . from the calculated mass of the DOTP esterification product. The reaction mixture is boiled at a temperature of 180 ÷ 200 ° C with simultaneous distillation of the 2-EG azeotrope with water until the water evolution stops completely (4-8 hours). Then, the solvent is distilled off (unreacted alcohol and impurities of the reaction products of n-carboxybenzaldehyde) at a temperature of 100 ÷ 195 ° C and a vacuum of 16 ÷ 20 mm Hg. The product obtained in the cube is filtered and a clear, clear liquid is obtained - DOTF plasticizer.

Использование в качестве сырья полупродукта ТТФК вместо ОТТФК по прототипу позволяет исключить из технологии стадию азеотропной осушки с использованием дополнительного количества дорогостоящего 2-этилгексанола (по прототипу массовое соотношение ТТФК : спирт = 1:3÷5, по настоящему изобретению ТТФК : спирт = 1:1,7÷2,8), что упрощает технологическое оформление процесса, уменьшает его продолжительность и энергозатраты, снижает себестоимость продукта. Кроме того, ОТТФК, используемая по прототипу, имеет в своем составе до 17% примесей в пересчете на сухой продукт, что ухудшает качество готового пластификатора ДОТФ (повышенная цветность, повышенное кислотное число, пониженная температура вспышки), увеличивает количество побочных продуктов (эфиры толуиловой кислоты) и требует дополнительных энергозатрат на очистку ДОТФ и оборотного 2-этилгексанола от эфиров толуиловой кислоты, имеющих высокую температуру кипения. Использование в качестве сырья полупродукта ТТФК, имеющего чистоту более 99,5%, позволяет получить в аналогичных условиях процесса этерификации недорогой пластификатор ДОТФ высокого качества - с улучшенной температурой вспышки, практически бесцветный, с низким кислотным числом (таблица 1) - при существенно меньших производственных затратах за счет уменьшения соотношения необходимого для этерификации дорогостоящего 2-этилгексанола и уменьшения энергозатрат на очистку ДОТФ и оборотного 2-этилгексанола.The use of TTFC intermediate as a raw material instead of OTTPA according to the prototype allows us to exclude the azeotropic drying stage from the technology using an additional amount of expensive 2-ethylhexanol (according to the prototype, the mass ratio of TTFC: alcohol = 1: 3 ÷ 5, according to the present invention, TTFC: alcohol = 1: 1 , 7 ÷ 2.8), which simplifies the technological design of the process, reduces its duration and energy consumption, reduces the cost of the product. In addition, the OTTPA used according to the prototype contains up to 17% of impurities in terms of dry product, which affects the quality of the finished plasticizer DOTP (high color, high acid number, low flash point), increases the number of by-products (toluic acid esters ) and requires additional energy consumption for the purification of DOTP and recycled 2-ethylhexanol from toluic acid esters having a high boiling point. The use of TTFC intermediate as a raw material, having a purity of more than 99.5%, makes it possible to obtain an inexpensive high-quality DOTF plasticizer under similar conditions of the esterification process - with an improved flash point, almost colorless, with a low acid number (table 1) - at significantly lower production costs by reducing the ratio required for the esterification of expensive 2-ethylhexanol and reducing energy consumption for the purification of DOTP and recycled 2-ethylhexanol.

Примеры реализации предлагаемого способа.Examples of the implementation of the proposed method.

Пример 1Example 1

Взято, г: ТТФК - 100,0; 2-ЭГ (по ГОСТ 26624) - 188,0; Ti(OC4H9)4 - 1,2.Taken, g: TTFC - 100.0; 2-EG (according to GOST 26624) - 188.0; Ti (OC 4 H 9 ) 4 - 1.2.

Получено, г: ДОТФ - 229,3; вакуумный отгон - 35,4; вода - 24,5.Received, g: DOTF - 229.3; vacuum distillation - 35.4; water - 24.5.

Пример 2Example 2

Взято, г: ТТФК - 100,0; спиртовая фракция, полученная из КОРЭГ, - 200; Ti(OC4H9)4 - 1,2.Taken, g: TTFC - 100.0; alcohol fraction obtained from KOREG - 200; Ti (OC 4 H 9 ) 4 - 1.2.

Получено, г: ДОТФ - 236,9; вакуумный отгон - 39,4; вода - 24,9.Received, g: DOTF - 236.9; vacuum distillation - 39.4; water - 24.9.

Характеристики полученных продуктов и сравнение с прототипом приведены в таблице 1.Characteristics of the obtained products and comparison with the prototype are shown in table 1.

Таким образом, ДОТФ, полученный заявляемым способом, имеет более высокие качественные характеристики, чем ДОТФ по прототипу, при меньшей себестоимости, а технологическое оформление процесса значительно упрощается за счет сокращения стадии осушки исходной ТФК и уменьшения количества образующихся побочных продуктов. Thus, the DOTF obtained by the claimed method has higher quality characteristics than the DOTF according to the prototype, at a lower cost, and the technological design of the process is greatly simplified by reducing the drying stage of the initial TFA and reducing the amount of by-products formed.

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (1)

Способ получения пластификатора диоктилтерефталата, включающий этерификацию терефталевой кислоты 2-этилгексанолом в присутствии катализатора алкоксида титана с дальнейшей отгонкой растворителя, отличающийся тем, что в качестве сырья используют техническую терефталевую кислоту, являющуюся полупродуктом производства очищенной терефталевой кислоты, при этом реакционная масса, содержащая суспензию технической терефталевой кислоты и 2-этилгексанола в массовом соотношении 1:1,7÷2,8, кипятится при температуре 180÷200°С с одновременной отгонкой азеотропной смеси 2-этилгексанола и воды до полного прекращения выделения воды и затем проводится отгонка растворителя при температуре 100÷195°С и вакууме 16÷20 мм рт.ст.A method of producing a dioctyl terephthalate plasticizer, including the esterification of terephthalic acid with 2-ethylhexanol in the presence of a titanium alkoxide catalyst with further distillation of the solvent, characterized in that technical terephthalic acid is used as a raw material, which is an intermediate in the production of purified terephthalic acid, and the reaction mass containing terephthalic suspension acid and 2-ethylhexanol in a mass ratio of 1: 1.7 ÷ 2.8, boils at a temperature of 180 ÷ 200 ° C with simultaneous distillation azeotropic mixture of 2-ethylhexanol and water until the cessation of water is completely stopped and then the solvent is distilled off at a temperature of 100 ÷ 195 ° C and a vacuum of 16 ÷ 20 mm Hg.
RU2015144219A 2015-10-14 2015-10-14 Method for dioctyl terephthalate production RU2612302C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015144219A RU2612302C1 (en) 2015-10-14 2015-10-14 Method for dioctyl terephthalate production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015144219A RU2612302C1 (en) 2015-10-14 2015-10-14 Method for dioctyl terephthalate production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2612302C1 true RU2612302C1 (en) 2017-03-06

Family

ID=58459326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015144219A RU2612302C1 (en) 2015-10-14 2015-10-14 Method for dioctyl terephthalate production

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2612302C1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2666739C1 (en) * 2017-06-15 2018-09-12 Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" Method for obtaining a dioxylterephthalate plastifficator from 2-ethylhexanol and technical terephthalic acid distillation residue
CN108640837A (en) * 2017-06-19 2018-10-12 南亚塑胶工业股份有限公司 Method for improving reaction efficiency of terephthalate plasticizer
RU2699016C1 (en) * 2019-05-21 2019-09-03 Сергей Николаевич Лакеев Method of producing new benzoate plasticiser
RU2708641C1 (en) * 2019-07-22 2019-12-10 Сергей Николаевич Лакеев Method of producing terephthalate and benzoate plasticizers from by-products
RU2755709C1 (en) * 2020-05-26 2021-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method for producing plasticiser for pvc dioctyl terephthalate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070161815A1 (en) * 2005-08-12 2007-07-12 Osborne Vickie H Production of terephthalic acid di-esters
RU2404156C1 (en) * 2009-05-21 2010-11-20 Общество с ограниченной ответственностью "Инновационный центр "Химические технологии и оборудование" Plasticiser for polyvinyl chloride compositions
CN102206156A (en) * 2011-03-08 2011-10-05 福建天大化工有限公司 Method for comprehensive recycling of crude terephthalic acid (CTA) residue
CN104610063A (en) * 2015-01-08 2015-05-13 宜兴市阳洋塑料助剂有限公司 Novel preparation method of dioctyl terephthalate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070161815A1 (en) * 2005-08-12 2007-07-12 Osborne Vickie H Production of terephthalic acid di-esters
RU2404156C1 (en) * 2009-05-21 2010-11-20 Общество с ограниченной ответственностью "Инновационный центр "Химические технологии и оборудование" Plasticiser for polyvinyl chloride compositions
CN102206156A (en) * 2011-03-08 2011-10-05 福建天大化工有限公司 Method for comprehensive recycling of crude terephthalic acid (CTA) residue
CN104610063A (en) * 2015-01-08 2015-05-13 宜兴市阳洋塑料助剂有限公司 Novel preparation method of dioctyl terephthalate

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДАВЫДОВА ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА "ПОЛУЧЕНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ДИОКТИЛТЕРЕФТАЛАТА НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ И ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ НЕФТЕХИМИИ". АВТО диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Уфа, 2013. *
ДАВЫДОВА ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА "ПОЛУЧЕНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ДИОКТИЛТЕРЕФТАЛАТА НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ И ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ НЕФТЕХИМИИ". АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Уфа, 2013. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2666739C1 (en) * 2017-06-15 2018-09-12 Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" Method for obtaining a dioxylterephthalate plastifficator from 2-ethylhexanol and technical terephthalic acid distillation residue
CN108640837A (en) * 2017-06-19 2018-10-12 南亚塑胶工业股份有限公司 Method for improving reaction efficiency of terephthalate plasticizer
CN108640837B (en) * 2017-06-19 2021-11-12 南亚塑胶工业股份有限公司 Method for improving reaction efficiency of terephthalate plasticizer
RU2699016C1 (en) * 2019-05-21 2019-09-03 Сергей Николаевич Лакеев Method of producing new benzoate plasticiser
RU2708641C1 (en) * 2019-07-22 2019-12-10 Сергей Николаевич Лакеев Method of producing terephthalate and benzoate plasticizers from by-products
RU2755709C1 (en) * 2020-05-26 2021-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method for producing plasticiser for pvc dioctyl terephthalate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2612302C1 (en) Method for dioctyl terephthalate production
Bell et al. Glycerin as a renewable feedstock for epichlorohydrin production. The GTE process
CA2902493C (en) Process for making 2,5-furandicarboxylic acid
US7999130B2 (en) Methods for producing alkyl(meth)acrylates
US6916950B2 (en) Process for preparing carboxylic esters
KR20030048469A (en) Method for producing esters of multibasic acids
RU2404156C1 (en) Plasticiser for polyvinyl chloride compositions
KR102038177B1 (en) Alcohol-mediated esterification of carboxylic acids with carbonates
RU2666739C1 (en) Method for obtaining a dioxylterephthalate plastifficator from 2-ethylhexanol and technical terephthalic acid distillation residue
KR20100110830A (en) METHOD FOR PRODUCING ε-CAPROLACTONE
US3594414A (en) Process for the preparation of fiber-grade terephthalic acid
CN108350154B (en) Plasticizer composition, resin composition and method for producing the same
US6423856B1 (en) Process for preparing ester plasticizers
KR20120056844A (en) Process for the purification of crude glycerol
JP4396373B2 (en) Method for producing terephthalic acid diester
TW202216653A (en) Process for preparing dialkyl 1,4-cyclohexanedicarboxylates
US20110263907A1 (en) Process for preparing 1,6-hexanediol
RU2696261C1 (en) Method of producing ester plasticiser
RU2708641C1 (en) Method of producing terephthalate and benzoate plasticizers from by-products
RU2755709C1 (en) Method for producing plasticiser for pvc dioctyl terephthalate
RU2699018C1 (en) Method of producing citrated plasticiser
KR101341449B1 (en) Preparation of p-Chloromethylbenzoic acid and Benzoic acid from by-products in method for processing dimethyl terephthalate
RU2235716C1 (en) Method for preparing plasticizer
RU2616004C1 (en) Method for processing of high-boiling by-products of trimethylpropane production process
RU2699016C1 (en) Method of producing new benzoate plasticiser

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191015