RU2612252C1 - Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes - Google Patents
Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2612252C1 RU2612252C1 RU2016108610A RU2016108610A RU2612252C1 RU 2612252 C1 RU2612252 C1 RU 2612252C1 RU 2016108610 A RU2016108610 A RU 2016108610A RU 2016108610 A RU2016108610 A RU 2016108610A RU 2612252 C1 RU2612252 C1 RU 2612252C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- solvent
- rectification
- distillation
- methacryloxymethylalkoxysilanes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения кремнийорганических эфиров метакриловой кислоты, содержащих алкокси-группы у атома кремния общей формулыThe invention relates to methods for producing organosilicon esters of methacrylic acid containing alkoxy groups at the silicon atom of the general formula
Рассматриваемые кремнийорганические метакрилатные эфиры относятся к группе мономеров, используемых для создания клеевых композиций, смол, лаков и других кремнийорганических полимерных материалов.Considered organosilicon methacrylate esters belong to the group of monomers used to create adhesive compositions, resins, varnishes and other organosilicon polymer materials.
В основе известных и уже реализованных на практике методов синтеза метакрилоксиметилалкоксисиланов лежат следующие реакции:The following reactions are the basis of the known and already implemented in practice methods for the synthesis of methacryloxymethylalkoxysilanes:
1. Взаимодействие соответствующего хлорметилсилана с метакриловой кислотой в присутствии триэтиламина [Булатов М.А., Спасский С.С., Мишина С.Г. Синтез, полимеризация и сополимеризация полиорганосилоксанов, содержащих метакрилатные группы // Высокомолекулярные соединения. 1963. Т.5. №3. С. 343-347] по схеме:1. The interaction of the corresponding chloromethylsilane with methacrylic acid in the presence of triethylamine [Bulatov MA, Spassky SS, Mishina SG Synthesis, polymerization and copolymerization of polyorganosiloxanes containing methacrylate groups // High Molecular Compounds. 1963.V.5. Number 3. S. 343-347] according to the scheme:
По сути речь идет о реакции хлорметилсиланов с промежуточно образующимися метакриловыми солями органических оснований, протекающей при кипячении реагентов в ксилольном растворе.In fact, we are talking about the reaction of chloromethylsilanes with intermediate-formed methacrylic salts of organic bases, which occurs when the reagents are boiled in xylene solution.
Недостатком метода является невысокий выход целевого продукта, составляющий 53% от теоретического.The disadvantage of this method is the low yield of the target product, accounting for 53% of theoretical.
2. Взаимодействие соответствующего хлорметилсилана с солями метакриловой кислоты и неорганических оснований в различных условиях по схеме:2. The interaction of the corresponding chloromethylsilane with salts of methacrylic acid and inorganic bases under various conditions according to the scheme:
Так кипячением хлорметилтриэтоксисилана и метакрилата калия в течение 8 ч в автоклаве при 180°C в присутствии этанола и меди как катализатора и гидрохинона как ингибитора получают соответствующее метакрильное производное [Андрианов А.К., Лезнов Н.С., Дабагова А.К. Синтез и полимеризация кремнийорганических соединений, содержащих метакрильную группу // Известия Академии Наук СССР, Отделение химических наук. 1957. №4. С.459-465].So by boiling chloromethyltriethoxysilane and potassium methacrylate for 8 hours in an autoclave at 180 ° C in the presence of ethanol and copper as a catalyst and hydroquinone as an inhibitor, the corresponding methacryl derivative is obtained [Andrianov AK, Leznov NS, Dabagova AK Synthesis and polymerization of organosilicon compounds containing a methacrylic group // Bulletin of the USSR Academy of Sciences, Department of Chemical Sciences. 1957. No. 4. S.459-465].
Недостатком метода является невысокий выход целевого продукта, составляющий 34% от теоретического.The disadvantage of this method is the low yield of the target product, which is 34% of theoretical.
Метакрилирование хлорметилэтоксисиланов действием метакрилата калия в присутствии кислых катализаторов, таких как хлористый водород, муравьиная или метакриловая кислота, протекает при более низких температурах (120-150°C) и в течение более короткого времени (0,5-2,5 ч), но практически не увеличивает выход целевых продуктов [Андрианов К.А., Дабагова А.К., Голова М.И. О реакции метакрилирования (хлорметил)этоксисиланов в присутствии каталитических количеств кислот. // Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая. 1966. №2. С. 257-262]. При этом ниже 120°C реакция метакрилирования не идет, а ее скорость резко падает при увеличении числа алкокси-групп в исходном хлорметилсилане.The methacrylation of chloromethylethoxysilanes by potassium methacrylate in the presence of acidic catalysts such as hydrogen chloride, formic or methacrylic acid proceeds at lower temperatures (120-150 ° C) and for a shorter time (0.5-2.5 hours), but practically does not increase the yield of target products [Andrianov K.A., Dabagova A.K., Golova M.I. About the methacrylation reaction of (chloromethyl) ethoxysilanes in the presence of catalytic amounts of acids. // Proceedings of the Academy of Sciences of the USSR, Chemical Series. 1966. No. 2. S. 257-262]. At the same time, no methacrylation reaction proceeds below 120 ° C, and its rate drops sharply with an increase in the number of alkoxy groups in the starting chloromethylsilane.
К недостаткам метода следует отнести невысокий выход целевых продуктов и невозможность его применения для низкокипящих хлорметилсиланов, например хлорметилдиметилметоксисилан кипит ниже 120°C, что не позволяет метакрилировать его указанным способом.The disadvantages of the method include the low yield of the target products and the impossibility of its use for low-boiling chloromethylsilanes, for example, chloromethyldimethylmethoxysilane boils below 120 ° C, which does not allow its methacrylation in this way.
В 1974 году запатентован способ получения бромметилэтоксиацилоксисиланов, в котором ацилоксиметилэтоксисилан подвергают взаимодействию с бромистым ацетилом с последующим выделением целевого продукта, при этом выход метакрилатметилметиддиэтоксисилана и метакрилатметилтриэтоксисилана составляет 65 и 59% соответственно [а.с. СССР 388003, МПК C07F 7/12, 1974].In 1974, a method for producing bromomethylethoxyacyloxysilane was patented, in which the acyloxymethylethoxysilane was reacted with acetyl bromide, followed by isolation of the target product, while the yield of methacrylatemethyldiethoxysilane and methacrylatemethylethoxysilane was 65 and 59%, respectively. USSR 388003, IPC C07F 7/12, 1974].
Существенным недостатком известного способа является необходимость насыщения реакционной массы газообразным хлористым водородом, что требует использования специального коррозионностойкого оборудования.A significant disadvantage of this method is the need to saturate the reaction mass with gaseous hydrogen chloride, which requires the use of special corrosion-resistant equipment.
Наиболее близким к заявляемому нами способу получения метакрилоксиметилалкоксисиланов является способ, заключающийся во взаимодействии метакрилата натрия с хлорметилэтоксисиланами в среде N,N-диметилформамида (ДМФА) в присутствии фенотиазина как ингибитора, с последующим экстрагированием реакционной смеси гексаном [Патент DE 2229294, МПК C07F 7/18, D06M 13/50, С03С 25/02, 1973].Closest to our claimed method for producing methacryloxymethylalkoxysilanes is a method consisting in the interaction of sodium methacrylate with chloromethylethoxysilanes in N, N-dimethylformamide (DMF) in the presence of phenothiazine as an inhibitor, followed by extraction of the reaction mixture with hexane [Patent DE 2229294, Patent M 2229294 , D06M 13/50, C03C 25/02, 1973].
Недостатком запатентованного способа является проведение стадии экстракции с использованием больших количеств растворителя - гексана.The disadvantage of the patented method is the stage of extraction using large quantities of solvent - hexane.
Сравнение литературных данных по синтезу метакрилоксиметилалкоксисиланов показывает, что наиболее привлекательным методом их получения остается метод с использованием классической реакции солей метакриловой кислоты с соответствующими хлорметилсиланами.A comparison of literature data on the synthesis of methacryloxymethylalkoxysilanes shows that the most attractive method for their preparation remains the method using the classical reaction of methacrylic acid salts with the corresponding chloromethylsilanes.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка универсального способа получения метакрилоксиметилалкоксисиланов, повышение выхода целевого продукта, снижение его себестоимости и уменьшение количества отходов растворителей.The task of the invention is to develop a universal method for producing methacryloxymethylalkoxysilanes, increasing the yield of the target product, reducing its cost and reducing the amount of solvent waste.
Для решения поставленной задачи разработан способ получения метакрилоксиметилалкоксисиланов общего вида:To solve this problem, a method for producing methacryloxymethylalkoxysilanes of the general form has been developed:
по реакции метакрилата калия с хлорметилалкоксисиланами в среде N,N-диметилформамида в присутствии ингибиторов полимеризации с последующей фильтрацией и ректификацией реакционной смеси, отличающийся тем, что при проведении синтеза используют возвратный растворитель со стадии выделения целевого продукта ректификацией, а первоначальный растворитель и калиевую соль абсолютируют от влаги за счет дополнительного кипячения технической массы с отгонкой влажной фракции до добавления алкоксисилана, ввод которого с целью достижения максимального выхода осуществляют в интервале температур 150-155°C.according to the reaction of potassium methacrylate with chloromethylalkoxysilanes in N, N-dimethylformamide medium in the presence of polymerization inhibitors, followed by filtration and rectification of the reaction mixture, characterized in that during the synthesis, a return solvent is used from the stage of isolation of the target product by distillation, and the initial solvent and potassium salt are removed from moisture due to additional boiling of the technical mass with distillation of the wet fraction before adding alkoxysilane, the introduction of which in order to achieve maxim Flax yield is carried out in the temperature range 150-155 ° C.
Получение метакрилоксиметилалкоксисиланов осуществляют следующим образом: на соответствующие хлорметильные производные действуют метакрилатом калия в N,N-диметилформамиде (ДМФА) в интервале температур 150-155°C вне зависимости от температуры кипения хлорметильного производного и степени увлажнения калиевой соли и растворителя, что обеспечивается исчерпывающим удалением следов влаги в исходных соединениях при дополнительном кипячении технической смеси с отбором низкокипящих фракций до добавления хлорметилсилана, ввод которого осуществляется при строгом поддержании указанного интервала температуры реакции, а также использованием возвратного растворителя со стадии ректификации целевого продукта.Methacryloxymethylalkoxysilanes are prepared as follows: potassium methacrylate in N, N-dimethylformamide (DMF) acts on the corresponding chloromethyl derivatives in the temperature range 150-155 ° C, regardless of the boiling point of the chloromethyl derivative and the degree of hydration of the potassium salt and solvent, which is ensured by exhaustive removal of traces moisture in the starting compounds with additional boiling of the technical mixture with the selection of low-boiling fractions before adding chloromethylsilane, the introduction of which is carried out tvlyaetsya while strictly maintaining said reaction temperature range, as well as using the return of the solvent the desired product of Step rectification.
Существо изобретения иллюстрируется ниже следующими примерами.The invention is illustrated below by the following examples.
Пример 1. Синтез метакрилоксиметилтриэтоксисилана.Example 1. Synthesis of methacryloxymethyltriethoxysilane.
В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром, нисходящим холодильником и капельной воронкой, загружают 100,0 г (0,8053 моль) калиевой соли метакриловой кислоты, 405,0 г ДМФА (продажного или отгонного от предыдущего синтеза) и 1,0 г фенотиазина. Интенсивно перемешивают техническую смесь при постепенном нагреве до 148-150°C и отборе легких фракций в течение 1,5-2 часов. По достижении температуры реакционной массы 150°C меняют нисходящий холодильник на обратный и прикапывают 187,5 г (0,8811 моль) хлорметилтриэтоксисилана с постепенным повышением температуры в реакционной смеси до 152-154°C в течение 1 ч. После окончания прикапывания органохлорсилана смесь греют при этой же температуре еще 1 час. После охлаждения декантируют реакционную массу от выпавшего хлорида калия, который промывают чистым ДМФА и фильтруют на воронке Бюхнера в вакууме масляного насоса. Растворитель из маточного раствора отгоняют под вакуумом до температуры в парах 85°C/15 мм рт.ст. в присутствии 0,3 г фенотиазина. Последующей отгонкой остатка при температуре в парах 70-130°C в вакууме 1 мм рт.ст. и ректификацией дистиллата при этом остаточном давлении выделяют фракцию метакрилоксиметилтриэтоксисилана при температуре в парах 99-100°C в виде бесцветной прозрачной жидкости в количестве 180,8 г с содержанием основного вещества по ГЖХ 99%. Плотность при 20°C составляет 1,005 г/см3, показатель преломления n20 D=1,4215. Выход 85,6% от теоретического.100.0 g (0.8053 mol) of methacrylic acid potassium salt, 405.0 g DMF (commercial or distant from the previous synthesis) are charged into a four-necked round-bottomed flask equipped with a stirrer with a shutter, a thermometer, a downward cooler and a dropping funnel. 0 g of phenothiazine. Intensively mix the technical mixture with gradual heating to 148-150 ° C and the selection of light fractions for 1.5-2 hours. When the temperature of the reaction mixture reaches 150 ° C, the top-down refrigerator is reversed and 187.5 g (0.8811 mol) of chloromethyltriethoxysilane are added dropwise with a gradual increase in temperature in the reaction mixture to 152-154 ° C for 1 h. After the dropping of organochlorosilane, the mixture is heated at the same temperature for another 1 hour. After cooling, the reaction mass is decanted from the precipitated potassium chloride, which is washed with pure DMF and filtered on a Buchner funnel in a vacuum oil pump. The solvent from the mother liquor is distilled off in vacuo to a temperature in pairs of 85 ° C / 15 mm Hg. in the presence of 0.3 g of phenothiazine. Subsequent distillation of the residue at a vapor temperature of 70-130 ° C in a vacuum of 1 mm Hg and distillate rectification at this residual pressure, a methacryloxymethyltriethoxysilane fraction is isolated at a temperature in pairs of 99-100 ° C in the form of a colorless transparent liquid in an amount of 180.8 g with a basic substance content by GLC of 99%. The density at 20 ° C is 1.005 g / cm 3 , the refractive index n 20 D = 1.4215. The yield is 85.6% of theoretical.
Пример 2. Синтез метакрилоксиметилметилдиэтоксисилана. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром, нисходящим холодильником и капельной воронкой, загружают 255,0 г (2,053 моль) калиевой соли метакриловой кислоты, 820,0 г ДМФА (продажного или отгонного от предыдущего аналогичного синтеза) и 2,5 г фенотиазина. Интенсивно перемешивают техническую смесь при постепенном нагреве до 149°C и отборе легких фракций в течение 1,5-2 часов. По достижении температуры реакционной массы 149°C меняют нисходящий холодильник на обратный и прикапывают 375,0 г (2,053 моль) хлорметилметилдиэтоксисилана с постепенным повышением температуры в реакционной смеси до 152°C в течение 1 часа, после чего греют смесь при этой температуре еще 1 час. После охлаждения декантируют реакционную массу от выпавшего хлорида калия, который промывают чистым ДМФА и фильтруют на воронке Бюхнера в вакууме масляного насоса. Растворитель из маточного раствора отгоняют под вакуумом до температуры в парах 85°C/15 мм рт.ст. в присутствии 0,5 г фенотиазина. Последующей отгонкой остатка при температуре в парах 70-130°C в вакууме 1 мм рт.ст. и ректификацией дистиллата, при этом остаточном давлении выделяют фракцию метакрилоксиметилметилдиэтоксисилана при температуре в парах 79-82°C в виде бесцветной прозрачной жидкости в количестве 357,8 г с содержанием основного вещества по ГЖХ 99%. Плотность при 20°C составляет 0,982 г/см3, показатель преломления n20 D=1,4267. Выход 75%.Example 2. Synthesis of methacryloxymethylmethyldiethoxysilane. 255.0 g (2.053 mol) of methacrylic acid potassium salt, 820.0 g of DMF (commercial or distant from the previous similar synthesis) and 2.5 are charged into a four-necked round-bottom flask equipped with a stirrer with a shutter, a thermometer, a downward cooler and a dropping funnel. g of phenothiazine. Intensively mix the technical mixture with gradual heating to 149 ° C and the selection of light fractions for 1.5-2 hours. When the temperature of the reaction mixture reaches 149 ° C, the descending refrigerator is reversed and 375.0 g (2.053 mol) of chloromethylmethyldiethoxysilane are added dropwise with a gradual increase in temperature in the reaction mixture to 152 ° C for 1 hour, after which the mixture is heated at this temperature for another 1 hour . After cooling, the reaction mass is decanted from the precipitated potassium chloride, which is washed with pure DMF and filtered on a Buchner funnel in a vacuum oil pump. The solvent from the mother liquor is distilled off in vacuo to a temperature in pairs of 85 ° C / 15 mm Hg. in the presence of 0.5 g of phenothiazine. Subsequent distillation of the residue at a vapor temperature of 70-130 ° C in a vacuum of 1 mm Hg and distillate distillation, at this residual pressure, a methacryloxymethylmethyldiethoxysilane fraction is isolated at a vapor temperature of 79-82 ° C in the form of a colorless transparent liquid in an amount of 357.8 g with a basic substance content by GLC of 99%. The density at 20 ° C is 0.982 g / cm 3 , the refractive index n 20 D = 1,4267. Yield 75%.
Пример 3. Синтез метакрилоксиметилдиметилметоксисилана.Example 3. Synthesis of methacryloxymethyldimethylmethoxysilane.
Взаимодействием хлорметилдиметилхлорсилана с метанолом в присутствии сухой мочевины в мольном соотношении 1:1,1:1,2 при 50-60°C с последующим отделением слоя солянокислой мочевины, нейтрализацией органического слоя морфолином и ректификацией с дефлегматором высотой 10 см при атмосферном давлении получают хлорметилдиметилметоксисилан с выходом 75% с т.кип. 116,5-117°C. Показатель преломления n20 D=1,4310. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 3,50 с (3Н, CH3O), 2,80 с (2Н, CH2Cl), 0,24 с (6Н, 2СН3).The interaction of chloromethyldimethylchlorosilane with methanol in the presence of dry urea in a molar ratio of 1: 1.1: 1.2 at 50-60 ° C, followed by separation of the urea hydrochloride layer, neutralization of the organic layer with morpholine and distillation with a reflux condenser 10 cm high at atmospheric pressure, yields chloromethyldimethylmethoxysilane with 75% yield 116.5-117 ° C. Refractive index n 20 D = 1.4310. 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 3.50 s (3H, CH 3 O), 2.80 s (2H, CH 2 Cl), 0.24 s (6H, 2CH 3 ) .
В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром, нисходящим холодильником и капельной воронкой, загружали 105,0 г (0,8455 моль) калиевой соли метакриловой кислоты, 410,0 г ДМФА (продажного или отгонного от предыдущего аналогичного синтеза) и 1,0 г фенотиазина. Интенсивно перемешивают техническую смесь при постепенном нагреве до 148-150°C и отборе легких фракций в течение 1,5-2 часов. По достижении температуры реакционной массы 150°C меняют нисходящий холодильник на обратный и прикапывают 111,8 г (0,8063 моль) хлорметилдиметилметоксисилана с постепенным повышением температуры в реакционной смеси до 152°C в течение 1 часа. После окончания прикапывания органохлорсилана смесь греют при этой же температуре еще 1 час. После охлаждения декантируют реакционную массу от выпавшего осадка хлорида калия, который промывают чистым ДМФА и фильтруют на воронке Бюхнера в вакууме. Растворитель из маточного раствора отгоняют под вакуумом на ректификационной колонне до температуры в парах 85°C/10 мм рт.ст. в присутствии 0,5 г фенотиазина. Последующей вакуумной отгонкой остатка при температуре в парах 63-82°C/6 мм рт.ст. выделяют 116,0 г метакрилоксиметилдиметилметоксисилана с содержанием основного вещества по ГЖХ 99%. Показатель преломления n20 D=1,4313. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 6.073 с (1Н, СН2=С), 5,523 с (1Н, СН2=С), 3,87 с (2Н, CH2O), 3,49 с (3Н, CH3O), 1,945 д (3Н, СН3), 0,199 с (6Н, 2СН3). Выход 76,5% в расчете на хлорметилдиметилметоксисилан.105.0 g (0.8455 mol) of methacrylic acid potassium salt, 410.0 g of DMF (commercial or distant from the previous similar synthesis) and 1 were loaded into a four-necked round-bottom flask equipped with a stirrer with a shutter, a thermometer, a downward cooler and a dropping funnel. , 0 g of phenothiazine. Intensively mix the technical mixture with gradual heating to 148-150 ° C and the selection of light fractions for 1.5-2 hours. When the temperature of the reaction mixture reaches 150 ° C, the top-down cooler is reversed and 111.8 g (0.8063 mol) of chloromethyldimethylmethoxysilane are added dropwise with a gradual increase in temperature in the reaction mixture to 152 ° C over 1 hour. After dropping the organochlorosilane, the mixture is heated at the same temperature for another 1 hour. After cooling, the reaction mass is decanted from the precipitated potassium chloride precipitate, which is washed with pure DMF and filtered on a Buchner funnel in vacuo. The solvent from the mother liquor is distilled off under vacuum on a distillation column to a temperature in pairs of 85 ° C / 10 mm Hg. in the presence of 0.5 g of phenothiazine. Subsequent vacuum distillation of the residue at a vapor temperature of 63-82 ° C / 6 mm Hg 116.0 g of methacryloxymethyldimethylmethoxysilane are isolated with a GC content of 99%. Refractive index n 20 D = 1.4313. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 6.073 s (1H, CH 2 = C), 5.523 s (1H, CH 2 = C), 3.87 s (2H, CH 2 O), 3.49 s (3H, CH 3 O), 1.945 d (3H, CH 3 ), 0.199 s (6H, 2CH 3 ). Yield 76.5% based on chloromethyldimethylmethoxysilane.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108610A RU2612252C1 (en) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108610A RU2612252C1 (en) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2612252C1 true RU2612252C1 (en) | 2017-03-03 |
Family
ID=58459311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016108610A RU2612252C1 (en) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2612252C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2229294A1 (en) * | 1971-06-15 | 1973-01-04 | Vyzk Ustav Organ Syntez | Organosilicon cpds isolation - by extn with solvent immiscible with reaction mixt,for textile/glass sizes |
| SU388003A1 (en) * | 1971-07-23 | 1973-06-22 | К. А. Андрианов , А. К. Дабагова Институт элементоорганических соединений СССР | METHOD OF OBTAINING BROMMETHYLETOXYACYLOXISILANE |
| US6448427B1 (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-10 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound containing a methacryloxy functional group |
| US6815554B2 (en) * | 2001-04-12 | 2004-11-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing unsaturated organosilicon compounds |
-
2016
- 2016-03-10 RU RU2016108610A patent/RU2612252C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2229294A1 (en) * | 1971-06-15 | 1973-01-04 | Vyzk Ustav Organ Syntez | Organosilicon cpds isolation - by extn with solvent immiscible with reaction mixt,for textile/glass sizes |
| SU388003A1 (en) * | 1971-07-23 | 1973-06-22 | К. А. Андрианов , А. К. Дабагова Институт элементоорганических соединений СССР | METHOD OF OBTAINING BROMMETHYLETOXYACYLOXISILANE |
| US6448427B1 (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-10 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound containing a methacryloxy functional group |
| US6815554B2 (en) * | 2001-04-12 | 2004-11-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing unsaturated organosilicon compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lewis | Methylphenylpolysiloxanes | |
| JP2017014320A (en) | Method for producing cross-linking silicon compound | |
| US4665147A (en) | Novel methacrylated siloxanes | |
| EP3402829A1 (en) | Silicone-compatible compounds | |
| US2684379A (en) | Process for producing polysiloxanes | |
| US3558681A (en) | Method for the production of methylphenylcyclotri-and tetrasiloxanes | |
| KR100517039B1 (en) | Process for manufacturing silanized (meth)acrylates | |
| US2229665A (en) | Preparation of alkyl ketals from mercaptoles and alcohols | |
| RU2612252C1 (en) | Method of producing methacryloxymethylalkoxysilanes | |
| CN102898454A (en) | M-methylphenyldiethoxymethylsilane and preparation method thereof | |
| US5403945A (en) | Cyclotrisiloxane and process for producing the same | |
| JP5612960B2 (en) | Fluorine-containing compound | |
| US2862960A (en) | Process for preparing alpha-chloroacrylic compounds | |
| JP5319033B2 (en) | Manufacture of siloxacyclene | |
| KR102264925B1 (en) | Curable compound with high refractive index, adhesive composition for optical member comprising the same and composition for optical sheet comprising the same | |
| SU763323A1 (en) | 2-hydroxyalkylacrylates or 2-hydroxyalkylmethacrylates for producing elastic polymeric matrices and their preparing method | |
| KR101957304B1 (en) | Method for preparing a silane derivatives from furan derivatives under a boron catalyst | |
| KR101957989B1 (en) | Method for preparing of anti-(2-alkyl)cyclopropyl silanes via Hydrosilylation of furan derivatives under borane catalyst | |
| JP2001322994A (en) | Method for manufacturing mercapto group-containing alkoxysilane compound | |
| KR20130000350A (en) | Glycerol (meth)acrylate-ended modified silicone and process for preparing the same | |
| Andrianov et al. | Telomerization of organocyclosiloxanes | |
| SU546612A1 (en) | Method for preparing chlorine-containing oligoether acrylates with the SIM-triazine cycle | |
| SU119181A1 (en) | The method of obtaining saturated aldehydes and ketones | |
| JP4752343B2 (en) | 2-trifluoromethylacrylic acid-3-hydroxypropyl ester and process for producing the same | |
| RU2528334C1 (en) | Method of synthesysing 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-5,5-(trifluoromethyl)octadiene-1,3-prospective monomer for fluorine-containing polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210311 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20220310 |