RU2612216C1 - Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone - Google Patents
Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2612216C1 RU2612216C1 RU2016108520A RU2016108520A RU2612216C1 RU 2612216 C1 RU2612216 C1 RU 2612216C1 RU 2016108520 A RU2016108520 A RU 2016108520A RU 2016108520 A RU2016108520 A RU 2016108520A RU 2612216 C1 RU2612216 C1 RU 2612216C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- catalyst
- active component
- cyclohexanol
- precursor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, например, в производстве капролактама.The invention relates to methods for preparing a catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone, for example, in the production of caprolactam.
Известен способ приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон путем обработки твердого оксидного носителя водным раствором соли меди в присутствии специального комплексообразователя в виде водорастворимых органических полимеров. Порошок катализатора после добавления специальных присадок таблетируют в изделия, которые затем подвергают термообработке [Патент РФ №2218987, 7 МКИ B01J 23/72, 37/03, 31/06, 1998 г.]. Недостатками способа являются невысокая активность и термостабильность получаемого катализатора.A known method of preparing a catalyst for the dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone by treating a solid oxide support with an aqueous solution of copper salt in the presence of a special complexing agent in the form of water-soluble organic polymers. The catalyst powder after adding special additives is tableted into products, which are then subjected to heat treatment [RF Patent No. 2218987, 7 MKI B01J 23/72, 37/03, 31/06, 1998]. The disadvantages of the method are the low activity and thermal stability of the resulting catalyst.
Известен также способ приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, включающий нанесение предшественника активного медного компонента в виде оксида меди из суспензии, состоящей из водного раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди с распределенным в нем порошком оксидного твердого носителя, термическую обработку и гранулирование шихты [Патент РФ №2353425, B01J 23/72 (2006.1), 2008 г.]. Нанесение предшественника активного компонента осуществляют из суспензии при температуре 55°C-350°C при перемешивании, соответствующей критическим значениям центробежного критерия Рейнольдса (≈50), при которых наблюдается ламинарный режим течения. В условиях недостаточной интенсивности перемешивания разложение аммиачно-карбонатного комплекса меди протекает уже в растворе с образованием темного осадка оксида меди, который затем адсорбируется на носителе в форме крупных кристаллитов размером 15-18 нм. Известный способ имеет недостатки. Во-первых, он не обеспечивает прочного сцепления частиц оксида меди с носителем - кристаллиты слабо связаны с поверхностью носителя, подвержены миграции и агломерации при температурном воздействии. Во-вторых, образование и осаждение на носителе крупных кристаллитов обусловливает недостаточно высокую удельную поверхность катализатора, которая не превышает 90 м2/г. Формирование медного покрытия с низкой адгезионной прочностью с носителем и отсутствие «резерва» по внутренней поверхности являются причиной низкой термостабильности катализатора при возможных перегревах в промышленном реакторе. Под действием повышенных температур внутренняя поверхность катализатора сокращается до значений ниже критических, что приводит к значительному снижению его активности.There is also known a method of preparing a catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone, comprising applying a precursor of an active copper component in the form of copper oxide from a suspension consisting of an aqueous solution of an ammonia-carbonate copper complex with an oxide of solid oxide carrier distributed therein, heat treatment and granulation of the charge [RF Patent No. 2353425, B01J 23/72 (2006.1), 2008]. The application of the precursor of the active component is carried out from a suspension at a temperature of 55 ° C-350 ° C with stirring, corresponding to the critical values of the centrifugal Reynolds criterion (≈50), in which a laminar flow regime is observed. Under conditions of insufficient mixing intensity, the decomposition of the ammonia-carbonate complex of copper proceeds already in solution with the formation of a dark precipitate of copper oxide, which is then adsorbed on the support in the form of large crystallites with a size of 15-18 nm. The known method has disadvantages. Firstly, it does not provide strong adhesion of copper oxide particles to the carrier — crystallites are weakly bound to the surface of the carrier and are susceptible to migration and agglomeration when exposed to temperature. Secondly, the formation and deposition of large crystallites on the support results in an insufficiently high specific surface area of the catalyst, which does not exceed 90 m 2 / g. The formation of a copper coating with low adhesive strength with a carrier and the absence of a “reserve” on the inner surface are the reason for the low thermal stability of the catalyst during possible overheating in an industrial reactor. Under the influence of elevated temperatures, the inner surface of the catalyst decreases to below critical values, which leads to a significant decrease in its activity.
Из известных технических решений наиболее близким по технической сущности (прототипом) к предлагаемому изобретению является способ приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, включающий нанесение предшественника активного медного компонента из суспензии, состоящей из водного раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди с распределенным в нем порошком твердого оксидного носителя - смеси белой сажи и бемита, при постоянном перемешивании, соответствующем развитому турбулентному гидродинамическому режиму при значениях центробежного критерия Рейнольдса больше 10000, термическую обработку и гранулирование шихты [Патент РФ №2574730, МКИ B01J 37/08, 21/08, 21/02, С07В 41/06, 49/303 (2006.1) 10.02.2016 г.). Известный способ обеспечивает осаждение на носителе предшественника активного компонента в форме прочно связанного с ним основного гидрооксида меди (малахитовых структур), обладающего высокой удельной поверхностью. В итоге получают катализатор с повышенной термостабильностью при сохранении высоких показателей селективности и активности. Недостатком известного способа, как показывает практика промышленной эксплуатации, является низкая устойчивость катализатора к коксооотложению в условиях переработки сырья, состав которого отличается от нормативных показателей. Так, при переработке анольного сырья, содержащего значительные количества фракции циклогексанона (больше 12-13 мас.% вместо 2-10 мас.%, установленных производственным регламентом), продолжительность нормальной эксплуатации катализатора ограничена 50-60 сутками. Наблюдаемое снижение активности может достигать 15% и изменяется от 60% до 45%. Дезактивация катализатора при закоксовывании связана с экранированием и блокировкой коксом активной поверхности и пор. Для восстановления активности необходимо проводить операцию регенерации катализатора, т.е. обработки его кислородсодержащим газом для удаления коксовых отложений. Значительному снижению активности катализатора, полученного по известному способу, способствует его пористая структура, изобилующая узкими порами размером 5-8 нм, в устье которых и происходит отложение кокса.Of the known technical solutions, the closest in technical essence (prototype) to the present invention is a method for preparing a catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone, comprising applying a precursor of an active copper component from a suspension consisting of an aqueous solution of an ammonia-carbonate copper complex with solid oxide powder distributed in it carrier - a mixture of white soot and boehmite, with constant stirring, corresponding to the developed turbulent hydrodynamic mode when the values of the centrifugal Reynolds criterion is more than 10000, heat treatment and granulation of the mixture [RF Patent No. 2574730, MKI B01J 37/08, 21/08, 21/02, С07В 41/06, 49/303 (2006.1) 02/10/2016 ) The known method provides for the deposition on the carrier of the precursor of the active component in the form of a strongly bonded basic copper hydroxide (malachite structures) having a high specific surface area. The result is a catalyst with enhanced thermal stability while maintaining high selectivity and activity. The disadvantage of this method, as shown by the practice of industrial operation, is the low resistance of the catalyst to coke deposition in the conditions of processing of raw materials, the composition of which differs from standard indicators. Thus, in the processing of anol raw materials containing significant amounts of cyclohexanone fractions (more than 12-13 wt.% Instead of 2-10 wt.% Established by the production regulations), the duration of normal operation of the catalyst is limited to 50-60 days. The observed decrease in activity can reach 15% and varies from 60% to 45%. The deactivation of the catalyst during coking is associated with screening and blocking by coke of the active surface and pores. To restore activity, it is necessary to carry out a catalyst regeneration operation, i.e. treating it with oxygen-containing gas to remove coke deposits. A significant reduction in the activity of the catalyst obtained by the known method is facilitated by its porous structure, abundant in narrow pores of 5-8 nm in size, at the mouth of which coke is deposited.
Техническим результатом, на который направлено предлагаемое изобретение, является усовершенствование способа приготовления катализатора дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, приводящего к получению катализатора с повышенной устойчивостью к коксоотложению при сохранении высоких показателей селективности, активности и термостабильности.The technical result, which the present invention is directed to, is an improvement in the method of preparing a catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone, resulting in a catalyst with increased resistance to coke deposition while maintaining high selectivity, activity and thermal stability.
Для достижения технического результата в способе приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон путем нанесения предшественника активного компонента из суспензии, состоящей из водного раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди с распределенным в нем порошком твердого оксидного носителя - смеси белой сажи и бемита, при постоянном перемешивании, термической обработке и гранулировании шихты согласно изобретению нанесение предшественника активного компонента осуществляют в переходном гидродинамическом режиме, соответствующем значениям центробежного критерия Рейнольдса 2500-10000.To achieve a technical result in a method for preparing a catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone by applying a precursor of the active component from a suspension consisting of an aqueous solution of an ammonia-carbonate copper complex with a solid oxide carrier powder distributed therein - a mixture of white soot and boehmite, with constant stirring, thermal processing and granulating the mixture according to the invention, the application of the precursor of the active component is carried out in a transitional hydrodynamic com mode, corresponds to the value of the centrifugal Reynolds 2500-10000 criterion.
Проведение стадии нанесения в переходном гидродинамическом режиме обеспечивает осаждение на носителе предшественника активного компонента как в форме оксида меди, так и в форме основного гидрооксида меди (малахитовых структур), причем массовое отношение оксида меди к основному гидрооксиду меди в составе предшественника активного компонента составляет 0,37-2,70, при этом преобладающий диаметр пор составляет 16-24 нм.Carrying out the deposition step in a transitional hydrodynamic mode ensures the deposition of the active component on the carrier both in the form of copper oxide and in the form of basic copper hydroxide (malachite structures), and the mass ratio of copper oxide to basic copper hydroxide in the composition of the active component precursor is 0.37 -2.70, while the predominant pore diameter is 16-24 nm.
Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности «новизна», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого полностью совпадали бы со всеми признаками, имеющимися в независимом пункте формулы.The present invention meets the condition of patentability "novelty", since the prior art failed to find a technical solution, the essential features of which would completely coincide with all the features available in the independent claim.
Также настоящее изобретение соответствует критерию изобретения «изобретательский уровень», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого обеспечивали выполнение такой же технической задачи, на выполнение которой направлено данное изобретение.Also, the present invention meets the criteria of the invention of "inventive step", because the prior art could not find a technical solution, the essential features of which ensured the fulfillment of the same technical task to which this invention is directed.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1Example 1
В обогреваемый реактор с мешалкой заливают 443 см3 раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди с концентрацией меди 100 г/л (в пересчете на CuO), добавляют 13,7 г сухого карбоната натрия, перемешивают и постепенно при работающей мешалке засыпают носитель: 102,4 г белой сажи с удельной поверхностью 100 м2/г и 40,9 г бемита с удельной поверхностью 220 м2/г в массовом отношение белая сажа:бемит - 2,5. Осаждение меди на носитель ведут при постоянном перемешивании и при температуре 90°С в переходном гидродинамическом режиме, соответствующем значению центробежного критерия Рейнольдса 8000, до остаточного содержания меди в растворе не более 3-4 г/дм3. Полученную катализаторную массу отфильтровывают и высушивают при температуре 110-120°С. Просушенную массу размалывают в порошок, увлажняют до влажности 40% и экструдируют в гранулы диаметром 4 и высотой 6 мм. Гранулы сушат 2 ч при температуре 110-120°С и затем термообрабатывают при 260°С в течение 2 ч.443 cm 3 of a solution of ammonia-carbonate complex of copper with a copper concentration of 100 g / l (in terms of CuO) are poured into a heated reactor with a stirrer, 13.7 g of dry sodium carbonate are added, the medium is mixed and the carrier is gradually filled up with a working stirrer: 102.4 g of white soot with a specific surface area of 100 m 2 / g and 40.9 g of boehmite with a specific surface area of 220 m 2 / g in a mass ratio of white soot: boehmite - 2.5. The deposition of copper on the carrier is carried out with constant stirring and at a temperature of 90 ° C in a transitional hydrodynamic regime corresponding to the value of the centrifugal Reynolds criterion 8000, to a residual copper content in the solution of not more than 3-4 g / dm 3 . The resulting catalyst mass is filtered off and dried at a temperature of 110-120 ° C. The dried mass is ground into powder, moistened to a moisture content of 40% and extruded into granules with a diameter of 4 and a height of 6 mm. The granules are dried for 2 hours at a temperature of 110-120 ° C and then heat treated at 260 ° C for 2 hours
Приготовленный катализатор имеет состав, мас.%: медь (в пересчете на CuO) - 21,5; натрий (в пересчете на Na2O) - 4; остальное носитель: белая сажа и бемит в соотношении 2,5:1. Массовое отношение оксида меди к основному гидрооксиду меди в составе предшественника активного компонента составляет 0,37:1. Преобладающий диаметр пор в катализаторе 8 нм, удельная поверхность 350 м2/г.The prepared catalyst has a composition, wt.%: Copper (in terms of CuO) - 21.5; sodium (in terms of Na 2 O) - 4; the rest of the carrier: white carbon black and boehmite in a ratio of 2.5: 1. The mass ratio of copper oxide to the basic copper hydroxide in the composition of the precursor of the active component is 0.37: 1. The predominant pore diameter in the catalyst is 8 nm, the specific surface area is 350 m 2 / g.
Пример 2Example 2
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но осаждение меди на носитель ведут в переходном гидродинамическом режиме, соответствующем значению центробежного критерия Рейнольдса 10000. Берут 454 см3 раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди, 10,2 г сухого карбоната натрия, 108,4 г белой сажи и 37,4 г бемита так, что в массовом отношение белая сажа:бемит составляет 2,9:1.The catalyst is prepared analogously to example 1, but the deposition of copper on the carrier is carried out in a transitional hydrodynamic mode corresponding to the value of the centrifugal Reynolds criterion 10000. Take 454 cm 3 of a solution of ammonia-carbonate complex of copper, 10.2 g of dry sodium carbonate, 108.4 g of white carbon black and 37.4 g of boehmite so that the mass ratio of white soot: boehmite is 2.9: 1.
Катализатор имеет состав, мас.%: медь (в пересчете на CuO) - 22; натрий (в пересчете на Na2O) - 3,0, остальное носитель - белая сажа и бемит в отношении 2,9:1.The catalyst has a composition, wt.%: Copper (in terms of CuO) - 22; sodium (in terms of Na 2 O) - 3.0, the rest of the carrier is white carbon black and boehmite in the ratio of 2.9: 1.
Массовое отношение оксида меди к основному гидрооксиду меди в составе предшественника активного компонента составляет 0,43:1. Преобладающий диаметр пор в катализаторе 18 нм, удельная поверхность 180 м2/г.The mass ratio of copper oxide to the basic copper hydroxide in the composition of the precursor of the active component is 0.43: 1. The predominant pore diameter in the catalyst is 18 nm, the specific surface area is 180 m 2 / g.
Пример 3Example 3
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но осаждение меди на носитель ведут в переходном гидродинамическом режиме, соответствующемм значению центробежного критерия Рейнольдса 5000. Берут 474 см3 раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди, 6,8 г сухого карбоната натрия, 112 г белой сажи и 35 г бемита так, что в массовом отношение белая сажа:бемит составляет 3,2:1.The catalyst is prepared analogously to example 1, but the deposition of copper on the carrier is carried out in a transitional hydrodynamic mode, corresponding to the value of the centrifugal Reynolds criterion 5000. Take 474 cm 3 solution of ammonia-carbonate complex of copper, 6.8 g of dry sodium carbonate, 112 g of white carbon black and 35 g boehmite so that in the mass ratio white soot: boehmite is 3.2: 1.
Катализатор имеет состав, мас.%: медь (в пересчете на CuO) - 23,0; натрий (в пересчете на Na2O) - 2,0; остальное носитель - белая сажа и бемит в отношении 3,2:1. Массовое отношение оксида меди к основному гидрооксиду меди в составе предшественника активного компонента составляет 1:1. Преобладающий диаметр пор в катализаторе 20 нм, удельная поверхность 170 м2/г.The catalyst has a composition, wt.%: Copper (in terms of CuO) - 23.0; sodium (in terms of Na 2 O) - 2.0; the rest of the carrier is white carbon black and boehmite in a ratio of 3.2: 1. The mass ratio of copper oxide to basic copper hydroxide in the composition of the precursor of the active component is 1: 1. The predominant pore diameter in the catalyst is 20 nm, the specific surface area is 170 m 2 / g.
Пример 4Example 4
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но осаждение меди на носитель ведут в переходном гидродинамическом режиме, соответствующем значению центробежного критерия Рейнольдса 2500. Берут 515 см3 раствора аммиачно-карбонатного комплекса меди, 3,4 г сухого карбоната натрия, 114,1 г белой сажи и 32,6 г бемита так, что в массовом отношение белая сажа:бемит составляет 3,5:1.The catalyst is prepared analogously to example 1, but the deposition of copper on the carrier is carried out in a transitional hydrodynamic mode, corresponding to the value of the centrifugal Reynolds criterion 2500. Take 515 cm 3 of a solution of ammonia-carbonate complex of copper, 3.4 g of dry sodium carbonate, 114.1 g of white soot and 32.6 g of boehmite so that the mass ratio of white soot: boehmite is 3.5: 1.
Катализатор имеет состав, мас.%: медь (в пересчете на CuO) - 25; натрий (в пересчете на Na2O) - 1,0; остальное носитель - белая сажа и бемит в отношении 3,5:1. Массовое отношение оксида меди к основному гидрооксиду меди в составе предшественника активного компонента составляет 2,7:1. Преобладающий диаметр пор в катализаторе 24 нм, удельная поверхность 160 м2/г.The catalyst has a composition, wt.%: Copper (in terms of CuO) - 25; sodium (in terms of Na 2 O) - 1.0; the rest of the carrier is white carbon black and boehmite in a ratio of 3.5: 1. The mass ratio of copper oxide to the basic copper hydroxide in the composition of the precursor of the active component is 2.7: 1. The predominant pore diameter in the catalyst is 24 nm, specific surface area is 160 m 2 / g.
Испытания катализаторов проводили в многоканальной установке проточного типа при атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1. Состав анольной фракции для испытаний образцов катализаторов приведен в таблице 1.The tests of the catalysts were carried out in a multichannel flow-type installation at atmospheric pressure and a space velocity of feed of 1.0 h -1 . The composition of the ash fraction for testing catalyst samples is shown in table 1.
За меру активности принимали общую степень превращения (конверсии) циклогексанола в продукты реакции, селективность оценивали степенью превращения циклогексанола в циклогексанон и выражали также в %. О термостабильности катализатора судили по степени снижения активности при выдержке образцов катализаторов в реакционной среде при температуре 350°C.The total degree of conversion (conversion) of cyclohexanol to reaction products was taken as a measure of activity, selectivity was evaluated by the degree of conversion of cyclohexanol to cyclohexanone, and was also expressed in%. The thermal stability of the catalyst was judged by the degree of decrease in activity upon exposure of the catalyst samples in the reaction medium at a temperature of 350 ° C.
Перед началом испытания катализатор восстанавливали в токе водорода при температурах от 150°C до 240°C, затем в реактор подавали сырье, устанавливали температуру 250°C и тренировали образец в течение 5 часов. После чего отбирали контрольные пробы продуктов дегидрирования. Затем температуру в реакторе доводили до 350°C и выдерживали при том же расходе сырья в течение 6 ч. После охлаждения реактора до 250°C снова отбирали контрольные пробы. Состав продуктов реакции определяли хроматографическим методом.Before starting the test, the catalyst was reduced in a stream of hydrogen at temperatures from 150 ° C to 240 ° C, then raw materials were fed into the reactor, the temperature was set at 250 ° C, and the sample was trained for 5 hours. After that, control samples of dehydrogenation products were taken. Then, the temperature in the reactor was brought to 350 ° C and kept at the same feed rate for 6 hours. After cooling the reactor to 250 ° C, control samples were again taken. The composition of the reaction products was determined by chromatographic method.
Устойчивость к коксоотложению оценивали периодом непрерывной работы образцов катализаторов, в течение которого снижение первоначальной активности при температуре 250°C достигало 25%.Resistance to coking was evaluated by the period of continuous operation of the catalyst samples, during which the decrease in initial activity at a temperature of 250 ° C reached 25%.
Результаты испытаний приведены в таблице 2.The test results are shown in table 2.
Как следует из данных, приведенных в таблице 2, период непрерывной работы катализатора, приготовленного по предлагаемому способу, в 2-2,4 раза превышает период непрерывной работы прототипа при сохранении высоких показателей селективности, активности и термостабильности.As follows from the data given in table 2, the period of continuous operation of the catalyst prepared by the proposed method is 2-2.4 times the period of continuous operation of the prototype while maintaining high selectivity, activity and thermal stability.
Источники информацииInformation sources
1. Патент РФ №2218987, 7 МКИ B01J 23/72, 37/03, 31/06, 1998 г.1. RF patent №2218987, 7 MKI B01J 23/72, 37/03, 31/06, 1998
2. Патент РФ №2353425, B01J 23/72 (2006.1), 2008 г.2. RF patent No. 2353425, B01J 23/72 (2006.1), 2008.
3. Патент РФ №2574730, B01J 23/72, 21/08, 21/02, С07В 41/06, 49/303 (2006.1), 2016 г.3. RF patent No. 2574730, B01J 23/72, 21/08, 21/02, C07B 41/06, 49/303 (2006.1), 2016.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108520A RU2612216C1 (en) | 2016-03-09 | 2016-03-09 | Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108520A RU2612216C1 (en) | 2016-03-09 | 2016-03-09 | Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2612216C1 true RU2612216C1 (en) | 2017-03-03 |
Family
ID=58459302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016108520A RU2612216C1 (en) | 2016-03-09 | 2016-03-09 | Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2612216C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998010864A1 (en) * | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for preparing cyclohexanone by dehydrogenation of cyclohexanol and process for the preparation thereof |
| US6201160B1 (en) * | 1994-05-19 | 2001-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alcohols |
| RU2353425C1 (en) * | 2008-02-01 | 2009-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "АЛВИГО-М" | Method for preparation of catalyst for dehydration of cyclohexanol into cyclohexanone |
-
2016
- 2016-03-09 RU RU2016108520A patent/RU2612216C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6201160B1 (en) * | 1994-05-19 | 2001-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alcohols |
| WO1998010864A1 (en) * | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for preparing cyclohexanone by dehydrogenation of cyclohexanol and process for the preparation thereof |
| RU2353425C1 (en) * | 2008-02-01 | 2009-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "АЛВИГО-М" | Method for preparation of catalyst for dehydration of cyclohexanol into cyclohexanone |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Джумамухамедов Данияр Шарафиевич, Технология термостабильного катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон в производстве капролактама, Авто диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Москва, 2015. * |
| Джумамухамедов Данияр Шарафиевич, Технология термостабильного катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон в производстве капролактама, Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Москва, 2015. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103140570B (en) | Fischer-tropsch catalyst regeneration | |
| EP0747122B1 (en) | Process for making sorbent compositions | |
| RU2730496C2 (en) | Rhodium-containing catalysts for treating automotive exhausts | |
| DE69914585T2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FISCHER TROPSCH CATALYSTS | |
| TWI637001B (en) | Process and catalyst for resin hydrogenation | |
| RU2629940C2 (en) | Method of producing fischer-tropsch synthesis catalyst | |
| JPS60500868A (en) | Catalytic production of mixed alcohols from hydrogen and carbon monoxide | |
| SA99200351B1 (en) | Preparation of titania catalysts and their use in the Fischer-Tropsch synthesis process. | |
| NL193590C (en) | Process for the preparation of a supported silver catalyst and process for the oxidation of ethylene to ethylene oxide. | |
| JPH0624633B2 (en) | Catalyst particles and method for producing the same | |
| CN104169244B (en) | The reconstruction dehydrogenation catalyst of the loss of activity slowed down is demonstrated compared with live catalyst | |
| US8778832B2 (en) | Fischer-tropsch catalyst | |
| JP6307225B2 (en) | Catalyst preparation method using a rapid drying step and its use for Fischer-Tropsch synthesis | |
| KR102257763B1 (en) | The chlorine removal catalyst composition for the waste plastic pyrolysis and manufacturing method | |
| JP2006522686A (en) | Fischer-Tropsch catalyst production | |
| RU2612216C1 (en) | Method for preparation of copper-containing catalyst for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone | |
| US3400073A (en) | Regeneration of platinum and palladium reforming catalysts | |
| US2897137A (en) | Platinum catalyst | |
| TWI226844B (en) | Solid chloride absorbent | |
| RU2411994C2 (en) | Nanocatalyst and preparation method thereof | |
| JP2018075510A (en) | Immobilized complex catalyst | |
| JP6529375B2 (en) | Metal catalyst, production method thereof and regeneration method thereof | |
| US2352416A (en) | Catalytic reforming | |
| WO2016003979A1 (en) | Alumina materials with increased surface acidity | |
| US3144402A (en) | Reactivation of a platinum group catalyst composite employed in the refroming of a naphtha |