RU2600168C2 - Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof - Google Patents

Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof

Info

Publication number
RU2600168C2
RU2600168C2 RU2014153836A RU2014153836A RU2600168C2 RU 2600168 C2 RU2600168 C2 RU 2600168C2 RU 2014153836 A RU2014153836 A RU 2014153836A RU 2014153836 A RU2014153836 A RU 2014153836A RU 2600168 C2 RU2600168 C2 RU 2600168C2
Authority
RU
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
wt
polypropylene composition
composition according
preferably
method
Prior art date
Application number
RU2014153836A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2014153836A (en )
Inventor
Алексей Михайлович Волков
Ирина Геннадьевна Рыжикова
Станислав Александрович Хвостов
Original Assignee
Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to polypropylene composition having high melt strength, suitable for preparing thermoforming products and blow molded products, as well as to method for preparing them. Polypropylene composition contains a polymer base, containing 25-85 wt% of isotactic propylene homopolymer with melt flow rate (230 °C/2.16 kg) of 1.5 to 30 g/10 min and from 15 to 75 wt% of homopolymer or propylene copolymer with ethylene with melt flow rate (230 °C/2.16 kg) of 0.1 to 1.1 g/10 min, as well as radical grafting initiator, a cross-linking/branching agent representing acrylate which has two or more functional groups, primary and/or secondary amine, ether and/or alcohol hemiester and an unsaturated aliphatic acid and, optionally, other additives.
EFFECT: obtained by mixing followed by granulation polypropylene composition has high melt strength and is characterized by high crystallization temperature and heat resistance.
35 cl, 1 tbl, 9 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретение TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Изобретение направлено на получение полипропиленовых композиций с высокой прочностью расплава, пригодных для получения вспененных материалов методом экструзии, а также на способ их получения. The invention is directed to a polypropylene composition with high melt strength suitable for extrusion foam materials, and a method for their preparation. Композиции с высокой прочностью расплава также могут использоваться для производства термоформованных изделий и изделий, получаемых методом выдувного формования. Composition with high melt strength can also be used for the production of thermoformed articles and the articles obtained by blow molding.

К сожалению, полипропилен общего назначения обладает весьма низкой прочностью расплава. Unfortunately, a general purpose polypropylene has a rather low melt strength. Поэтому задача настоящего изобретения заключается в модификации стандартного полипропилена с целью получения материала с высокой прочностью расплава. Therefore, the object of the present invention is to modify a standard polypropylene to obtain a material with high melt strength.

Уровень техники BACKGROUND

Из уровня техники известно, что в процессе экструзии после падения давления на выходе из экструзионной головки насыщенный газом расплав резко расширяется. From the prior art it is known that during the extrusion process, after a pressure drop at the outlet from the extrusion die the melt rapidly saturated gas expands. Такое резкое расширение расплава устанавливает ряд требований к реологии перерабатываемого материала, в частности, требуется высокая прочность расплава (HMS - high melt strength) и его способность к вытяжке. Such an abrupt expansion of the melt establishes a number of requirements for the rheology of the processed material, in particular, require high melt strength (HMS - high melt strength), and its drawability. Высокая прочность расплава необходима для получения методом экструзии вспененных изделий с низкой плотностью. High melt strength is necessary to obtain extruded foamed products with low density. Чем выше прочность расплава, тем меньшая толщина стенки ячейки пены и соответственно меньшая плотность пеноматериала может быть достигнута. The higher the melt strength, the smaller the thickness of the foam cell walls and consequently lower density foam can be achieved.

Из уровня техники известны способы, в которых повышение прочности расплава достигают за счет введения в полипропилен различных диенов С 410 , в частности бутадиена, при этом в качестве инициаторов используют органические пероксиды (ЕР 2492293, US 6204348, WO 2012150019). The prior art methods, in which an increase in the melt strength is achieved by the introduction of various polypropylene dienes C 4 -C 10, in particular butadiene, wherein as initiators are organic peroxides (EP 2492293, US 6204348, WO 2012150019). Проведенный нами анализ коммерческих марок полипропилена с высокой прочностью расплава производства Borealis показал, что они получены указанным способом. Our analysis of commercial grades of polypropylene with high melt strength Borealis production showed that they are obtained in this manner.

К недостаткам данного способа относится необходимость предварительного смешения порошка полипропилена и диена при повышенной температуре, причем диены используются в виде газа, что требует использования специального смесительного оборудования. The disadvantages of this method include the need for premixing of powder and polypropylene diene at elevated temperature, wherein the dienes used in the form of gas, which requires the use of special mixing equipment. Кроме того, для достижения наилучших результатов необходимо предварительно синтезировать ПП, пригодный для дальнейшей модификации указанным способом. In addition, for best results, must first synthesize PP suitable for further modification of the above method.

В заявке WO 2012049690 описывается способ, включающий смешение полимера на основе пропилена с полифункциональным мономером и пероксидом. In patent application WO 2012049690 discloses a method comprising blending a propylene polymer with a polyfunctional monomer and peroxide. В качестве полимера на основе пропилена используется гомополипропилен, сополимер пропилена с α-олефинами, стат- и блок-сополимеры. As the propylene-based polymer used homopolypropylene, a propylene copolymer with α-olefins stat- and block copolymers. Полифункциональный мономер представлен группой акрилатов (пентаэритритолтриакрилат, триметилолпропантриакрилат, гексадецилметакрилат, октадецилметакрилат, бутилметакрилат). A polyfunctional monomer represented by the group of acrylates (pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, hexadecyl, octadecyl methacrylate, butyl methacrylate). Рост прочности расплава согласно данному способу составляет 30-60 мас. Growth melt strength according to this method is 30-60 wt. % относительно показателей исходного полипропилена, что является недостаточным для использования его в производстве вспененных изделий. % Relative to the starting polypropylene indicators, which is insufficient for use in producing foamed articles.

Существуют способы получения полипропилена с высокой прочностью расплава, отличающиеся от традиционных технологий тем, что для получения таких композиций не используются перекисные инициаторы (CN 1958634, CN 1986589). There are methods for producing polypropylene having high melt strength, different from conventional technologies in that for the preparation of such compositions are not used peroxide initiators (CN 1958634, CN 1986589). Высокая прочность расплава полипропилена по предлагаемым способам достигается за счет образования разветвленной структуры, в качестве разветвляющих агентов используются сложные эфиры акриловой кислоты. High melt strength polypropylene to the proposed methods is achieved through the formation of a branched structure as branching agents are used esters of acrylic acid. Недостатком данных технологий является необходимость использования специальных марок полипропилена с прочностью расплава 5 сН для достижения наилучших результатов. The disadvantage of these technologies is the need for the use of special grades of polypropylene with a melt strength of 5 cN for best results. Кроме того, ПТР (показатель текучести расплава) получаемых композиций полипропилена с наивысшими показателями прочности расплава очень низкий, что может отрицательно повлиять на дальнейшую перерабатываемость материала. Further, MFR (melt flow rate) polypropylene compositions obtained with the highest levels of melt strength is very low, which can adversely affect further processability of the material.

Также в уровне техники описаны способы получения композиций полипропилена с высокой прочностью расплава, подходящих для получения вспененных материалов методом экструзии, за счет добавления в реакционную смесь агентов, выступающих в роли регуляторов деструкции полипропилена. Also in the prior art describes methods of producing polypropylene compositions with high melt strength suitable for extrusion foam materials, by adding to the reaction mixture of agents that act as regulators of polypropylene degradation. В качестве таких агентов могут использоваться серосодержащие соединения (тиазолы, дисульфиды, сульфонамиды) (CN 101148490, CN 101250249) и соли дитиокарбаминовой кислоты (CN 101434681, CN 101376683). As such agents, there may be used sulfur compounds (thiazoles, disulfides, sulfonamides) (CN 101148490, CN 101250249) and dithiocarbamic acid salts (CN 101434681, CN 101376683). По предлагаемым способам проводят смешение полипропилена (гомо- и/или сополимера), акрилового мономера, содержащего от 2 до 4 акриловых групп, инициатора (за исключением CN 101434681, где инициатор не используется) и агента. According to the proposed method is carried out mixing the polypropylene (homo- and / or copolymer), an acrylic monomer having from 2 to 4 acrylic groups initiator (except CN 101434681, where the initiator is not used) and the agent. Получаемые по данным способам полипропиленовые композиции характеризуются ПТР 0,5-3 г/10 мин, прочностью расплава от 16-48 сН. Obtained according to methods polypropylene composition characterized by MFR of 0.5-3 g / 10 min, a melt strength of 16-48 cN.

Недостатками этих композиций является низкие показатели ПТР, высокое содержание гель-фракции, а также необходимость использования специально синтезированного полимера с высокой исходной прочностью расплава для достижения высоких показателей прочности расплава конечной композиции. The disadvantages of these compositions is low MFR indicators, high gel fraction, as well as the need for specially synthesized polymer with a high initial melt strength for achieving high melt strength of the final composition. Так, в примере (CN 101434681) для достижения заявленного результата используют исходный полипропилен с прочностью расплава 5 сН и ПТР=7,1 г/10 мин. Thus, in Example (CN 101,434,681) to achieve the result using the original claimed polypropylene with a melt strength of 5 cN, and MFR = 7.1 g / 10 min. Таким образом, для производства таких композиций не применимы доступные стандартные марки полипропилена общего назначения с меньшим значением прочности расплава, не превышающей 1,6-1,8 сН. Thus, for the production of such compositions are not applicable available standard general purpose grade polypropylene with a lower melt strength not greater than 1.6-1.8 cN.

Наиболее близким аналогом является способ, описанный в заявке CN 10255449 (опубл. 11.07.2012, статус на рассмотрении). The closest analogue is the method described in patent application CN 10255449 (publ. 11.07.2012, status pending). По предлагаемому способу проводят смешение в экструдере гомо- и/или сополимера пропилена, предпочтительно со значением ПТР=3.2 г/10 мин, в количестве 65-99,79 мас. According to the proposed method is carried out in an extruder, mixing the homo- and / or copolymer of propylene, preferably with a value of MFR = 3.2 g / 10 min, in an amount 65-99,79 wt. %, 0.01-10 мас. %, 0.01-10 wt. % инициатора (органические пероксиды), 0,-10 мас. % Of the initiator (organic peroxides), 0 -10 wt. % сшивающего/разветвляющего агента (сложные эфиры акриловой кислоты), 0.1-0.5 мас.% стабилизатора свободных радикалов (оксиды, карбоксилаты и дитиокарбаматы редкоземельных металлов лантаноидной группы), 0-10 мас. % Cross-linking / branching agent (acrylic acid esters), 0.1-0.5 wt.% Free radical stabilizer (oxides, carboxylates, and dithiocarbamates, lanthanide rare earth metal group) of 0-10 wt. % процессинговых добавок (антиоксиданты, красители, наполнители) при Т=180-250°С. % Of processing additives (antioxidants, dyes, fillers) at T = 180-250 ° C. Получаемая композиция характеризуется прочностью расплава до 32 сН при ПТР=4 г/10 мин. The resulting composition has a melt strength of 32 cN when MFR = 4 g / 10 min. Необходимо отметить, что максимальная прочность расплава получаемой композиции достигает всего 32 сН, тогда как по заявляемому способу возможно достичь значений прочности расплава до 42 сН. It should be noted that the maximum melt strength of the resulting composition reaches only 32 cN, while the present method is possible to achieve melt strength values ​​up to 42 cN. Кроме того, используемые соединения металлов лантаноидной группы являются достаточно дорогостоящими по сравнению с добавками, используемыми в заявляемом способе. Furthermore, compounds used lanthanide group metals are quite expensive compared to the additives used in the present method.

К сожалению, стандартный полипропилен общего назначения обладает весьма низкой прочностью расплава, что делает невозможным его применение в процессе изготовления вспененных изделий методом экструзии и ограничивает его применение для изготовления изделий методами выдувного формования и термоформования. Unfortunately, a standard general purpose polypropylene has a very low melt strength, making it impossible to use in the process of producing foamed articles by extrusion and limits its use for making articles by blow molding and thermoforming. Описанные в уровне технике способы получения композиций с высокой прочностью расплава не позволяют использовать стандартный полипропилен общего назначения в качестве полимерной основы таких композиций. Described in the prior art methods for producing compositions with high melt strength precluded the use of standard, general purpose polypropylene resin base as such compositions.

Поэтому целью настоящего изобретения является модификация стандартного полипропилена с целью получения материала с высокой прочностью расплава. Therefore, the object of the present invention is a modification of the standard polypropylene to obtain a material with high melt strength.

Раскрытие изобретения SUMMARY OF THE iNVENTION

Предлагается полипропиленовая композиция с высокой прочностью расплава, где композиция включает: Is proposed, the polypropylene composition with high melt strength, which composition comprises:

а) полимерную основу, включающую a) a polymeric matrix comprising

- от 25 до 85 мас.% изотактического гомополимера пропилена с показателем текучести расплава (ПТР) от 1,5 до 30 г/10 мин, - from 25 to 85 wt% of an isotactic propylene homopolymer with a melt flow index (MFI) of 1.5 to 30 g / 10 min.

- от 15 до 75 мас.% гомополимера или сополимера пропилена с этиленом с ПТР от 0,1 до 1,1 г/10 мин; - from 15 to 75 wt% of propylene homopolymer or copolymer with ethylene, with MFR of 0.1 to 1.1 g / 10 min.

б) от 0,01 до 0,5 мас. b) from 0.01 to 0.5 wt. % инициатора радикальной прививки от количества полимерной основы; % Radical initiator grafting on the number of polymer base;

в) от 0,3 до 5,0 мас.% сшивающего/разветвляющего агента, представляющий собой акрилат, содержащий две и более функциональные группы от количества полимерной основы; c) from 0.3 to 5.0% by weight of crosslinking / branching agent, which is an acrylate containing two or more functional groups from the amount of the polymer base.;

г) от 0,03 до 0,75 мас. d) from 0.03 to 0.75 wt. % первичного и/или вторичного амина от количества полимерной основы; % Of the primary and / or secondary amine of the amount of the resin base;

д) от 0,3 до 7,5 мас. d) from 0.3 to 7.5 wt. % эфира и/или полуэфира спирта и непредельной алифатической кислоты от количества полимерной основы; % Ester and / or alcohol half ester of unsaturated aliphatic acid, and on the amount of the polymer base;

е) от 0 до 20 мас.% необязательно другой добавки от количества полимерной основы. e) from 0 to 20 wt.% of optionally other additive amount of the resin base.

Технический результат настоящего изобретения заключается в получении полипропиленовой композиции, обладающей высокой прочностью расплава от 20 до 42 сН при 210°С, ПТР (230°С/2,16 кг) от 0,5 до 3,0 г/мин, модулем упругости от 1150 до 1400 МПа и пределом текучести при растяжении от 31 до 34 МПа. The technical result of the present invention is to provide a polypropylene composition having high melt strength from 20 to 42 cN at 210 ° C, MFR (230 ° C / 2.16 kg) of 0.5 to 3.0 g / min, a modulus of 1150 to 1400 MPa and tensile yield strength from 31 to 34 MPa.

Дополнительный технический результат заключается в возможности использовать в качестве исходного сырья более дешевые и доступные (не специально синтезированные) марки полипропилена и сополимера пропилена с этиленом. Additional technical result is the ability to use as a feedstock cheaper and more accessible (not specifically synthesized) grade polypropylene and a copolymer of propylene with ethylene.

Получают полипропиленовую композицию за счет реализации постреакторного метода, суть которого состоит в том, что исходный полипропилен (смесь с сополимером этилена и пропилена) смешивается с инициатором, сшивающим/разветвляющим агентом, соагентом, антиоксидантами. A polypropylene composition obtained by implementing the method postreaktornogo, the essence of which consists in the fact that the starting polypropylene (a mixture of an ethylene-propylene copolymer) is blended with the initiator, a cross-linking / branching agent, coagent, antioxidants. Для улучшения свойств получаемого продукта к основной полимерной основе могут добавляться полимерные воски, сополимеры пропилена или этилена с высшими α-олефинами. To improve the properties of the resulting product to the polymer-based waxes may be added to the polymer, of propylene or copolymers of ethylene with higher α-olefins. Полипропилен может использоваться как в виде порошка, так и в виде гранулята. Polypropylene can be used in powder form or as a granulate. Несомненным преимуществом данной полипропиленовой композиции перед аналогами является возможность получения высоких значений прочности расплава при одностадийном процессе без использования предварительного смешения при высокой температуре или в газовой среде, содержащей реакционные соединения, а также использование более дешевого и доступного сырья. The apparent advantage of this polypropylene composition over analogues is possible to obtain high values ​​of melt strength in a one step process without using a premixing at high temperature or in a gas atmosphere containing reactive compounds and the use of cheaper and more readily available raw materials.

Специалисту ясно, что при получении композиции конечный состав композиции необязательно содержит исходные компоненты в чистом виде, а также возможно и продукты их взаимодействия. One skilled clear that the preparation of the final composition optionally comprises the composition starting components in pure form, as well as possible and products of their interaction.

Высокая прочность расплава реализуется за счет формирования разветвленной структуры материала. High melt strength is realized by forming a branched structure material. По типу разветвленности различают мультиразветвленный полипропилен, полипропилен с Y/H-разветвлениями и полипропилен с короткими ответвлениями. According to distinguish multi-arm type branching polypropylene, polypropylene with Y / H-branching and polypropylene with short branches. Наиболее желательна мультиразветвленная структура с длинными боковыми ответвлениями. The most desired multi-branched structure with long side branches. В настоящем изобретении высокая прочность расплава реализуется за счет модификации полипропилена многофункциональными мономерами из группы акрилатов, предпочтительно триакрилатов, в присутствии соагентов из группы первичных или вторичных аминов и эфиров гликолей и непредельных алифатических кислот. In the present invention, high melt strength is realized by modifying the polypropylene multifunctional monomers from the group of acrylates, triacrylates, preferably in the presence of co-agents from the group of primary or secondary amines and esters of glycols and unsaturated aliphatic acids.

Помимо высокой прочности расплава, достигаемой при модификации полипропилена в настоящем изобретении, получаемые материалы характеризуются высокой температурой кристаллизации, теплостойкостью. In addition to high melt strength polypropylene obtained when the modification of the present invention, the materials obtained are characterized by high crystallization temperatures, heat resistance. В сравнении с прототипом композиция согласно настоящему изобретению обладает существенно более высоким модулем упругости. In comparison with the prior art composition of the present invention has a substantially higher modulus of elasticity.

Заявленные результаты были получены с использованием стандартных (не специально синтезированных) марок полипропилена и сополимера с этиленом. Stated results were obtained using standard (not specially synthesized) grades of polypropylene and a copolymer with ethylene.

Осуществление изобретения EMBODIMENTS

Согласно настоящему изобретению полимерной основой служит бимодальная смесь, представляющая собой смесь полимеров с разной молекулярной массой, а именно смесь изотактического гомополимера пропилена с показателем текучести расплава (ПТР) от 1,5 до 30 г/10 мин, предпочтительно с ПТР от 2 до 15 г/10 мин, более предпочтительно с ПТР от 2,5 до 8 г/10 мин (при следующих условиях определения ПТР 230°С/2,16 кг), используемого в количестве от 25 до 8 5 мас.%, предпочтительно от 40 до 80 мас.%, более предпочтительно от 50 до 75 мас.% и более высокомолекулярного гомополимера According to the present invention the polymer backbone is bimodal mixture is a mixture of polymers with different molecular weight, namely a mixture of an isotactic propylene homopolymer with a melt flow index (MFI) of 1.5 to 30 g / 10 min, preferably MFR of 2 to 15 g / 10 min, more preferably MFR from 2.5 to 8 g / 10 min (in the following conditions determine the MFR 230 ° C / 2.16 kg) used in an amount of from 8 to 25 5 wt.%, preferably from 40 to 80 wt.%, more preferably from 50 to 75 wt.% and higher molecular weight homopolymer ли статистического сополимера пропилена с этиленом с ПТР от 0,1 до 1,1 г/10 мин, предпочтительно с ПТР от 0,2 до 0,9 г/10 мин, более предпочтительно с ПТР от 0,3 до 0,7 г/10 мин (при следующих условиях определения ПТР 230°С/2,16 кг), используемого в количестве от 15 до 75 мас.%, предпочтительно от 20 до 60 мас.%, более предпочтительно от 25 до 50 мас.%. whether a random copolymer of propylene with ethylene, with MFR of 0.1 to 1.1 g / 10 min, preferably MFR of 0.2 to 0.9 g / 10 min, more preferably MFR of 0.3 to 0.7 g of / 10 min (in the following conditions determine the MFR 230 ° C / 2.16 kg) used in an amount of from 15 to 75 wt.%, preferably 20 to 60 wt.%, more preferably from 25 to 50 wt.%.

Среднечисловая молекулярная масса низкомолекулярной части, а именно изотактического гомополимера пропилена, составляет от 45000 до 90000, предпочтительно от 55000 до 85000, более предпочтительно от 65000 до 80000, высокомолекулярной части от 95000 до 140000, предпочтительно от 105000 до 130000, более предпочтительно от 110000 до 125000. The number average molecular weight of the low molecular weight parts, namely an isotactic propylene homopolymer is from 45,000 to 90,000, preferably from 55,000 to 85,000, more preferably from 65000 to 80000, a high molecular weight portion of 95,000 to 140,000, preferably from 105,000 to 130,000, more preferably from 110,000 to 125,000 .

Например, в качестве изотактического гомополимера пропилена могут использоваться такие марки полипропилена, как: РР Н020 GP, РР Н030 GP, РР Н080 GP, РР Н120 GP, РР Н250 GP. For example, in an isotactic propylene homopolymer can be used such brands of polypropylene as: N020 PP GP, PP N030 GP, PP N080 GP, PP H120 GP, PP H250 GP.

В качестве высокомолекулярного гомополимера могут использоваться следующие марки: РР Н003 GP, РР Н007 GP. As high molecular weight homopolymer of the following brands can be used: PP N003 GP, PP N007 GP.

А в качестве статистического сополимера пропилена с этиленом могут использоваться сополимеры с содержанием этилена от 0,6 до 4,5 мас.%, предпочтительно от 1 до 4 мас.%, более предпочтительно от 1,5 до 3,5 мас.%, например такие марки, как РР R003 EX, РР R007 EX. A as a statistical copolymer of propylene with ethylene copolymers can be used having an ethylene content of from 0.6 to 4.5 wt.%, Preferably 1 to 4 wt.%, More preferably from 1.5 to 3.5 wt.%, E.g. brands such as PP R003 EX, RR R007 EX.

Использование бимодальной полимерной основы позволяет за счет низкомолекулярной части улучшить текучесть композиции при переработке, а за счет высокомолекулярной повысить прочность расплава, а также сопротивление расплава течению в ненагруженном состоянии. Use of a bimodal resin base allows due to the low molecular weight portion to improve the fluidity of the composition during processing, but due to the high molecular improve the melt strength and the melt flow resistance in the unloaded state.

В качестве инициатора используют соединения, традиционно используемые в процессах радикальной прививки, способные генерировать свободные радикалы, например такие, как пероксиды, предпочтительно органические пероксиды. The compound used as an initiator, conventionally used in radical grafting processes capable of generating free radicals, e.g., such as peroxides, preferably organic peroxides. Выбор подходящего инициатора определяется, прежде всего, температурой его полураспада и температурой получения полимерной композиции в ходе реакционной экструзии. Selection of a suitable initiator is determined primarily by its half-life temperature and preparing a resin composition during reactive extrusion. Наиболее предпочтительно использовать инициаторы с температурой полураспада от 140°С до 170°С в течение 0,1 часа, например такие, как 1,3-1,4-бис(третбутилпероксиизопропил)-бензол, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)-гексан, 3,6,9-триэтил-З,6,9-триметил-1,4,7-трипероксинонан, дикумила пероксид, трет-бутил-перокси-бензоат, ди-трет-бутила пероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутил-перокси)гексин, трет-бутил-кумил-пероксид и др. Содержание инициатора варьируется от 0,01 до 0,5 мас. Most preferably, the initiators with a half-life temperature of from 140 ° C to 170 ° C for 0.1 hours, for example, such as 1,3-1,4-bis (tretbutilperoksiizopropil) -benzene, 2,5-dimethyl-2,5 -di (tert-butylperoxy) hexane, 3,6,9-triethyl-W, 6.9-trimethyl-1,4,7-triperoksinonan, dicumyl peroxide, t-butylperoxy-benzoate, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexyne, t-butyl cumyl peroxide, and others. initiator content varies from 0.01 to 0.5 wt. %, предпочтительно от 0,03 до 0,35 мас. %, Preferably from 0.03 to 0.35 wt. %, более предпочтительно от 0,05 до 0,2 масс. %, More preferably from 0.05 to 0.2 wt. % от количества полимерной основы. % Of the polymer base.

Для создания мостиковых связей между полимерными цепями и формирования боковых ответвлений в состав композиции добавляют сшивающий/разветвляющий агент, который выбирают из группы акрилатов, содержащих две и более функциональных групп, предпочтительно триакрилатов, например триметилолпропантриакрилат (ТМПТА), пентаэритритолтриакрилат, этоксилированный триметилолпропантриакрилат, глицерил-триакрилат, изоцианурат триакрилат. To create crosslinks between the polymer chains and the formation of side branches in the composition is added the crosslinking / branching agent which is selected from the group of acrylates having two or more functional groups, preferably triacrylate, for example trimethylol propane triacrylate (TMPTA), pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, glyceryl triacrylate , isocyanurate triacrylate. Содержание сшивающего агента варьируется от 0,3 до 5,0 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 3,5 мас.%, более предпочтительно от 0,7 до 2,0 мас. The content of crosslinking agent ranges from 0.3 to 5.0 wt.%, Preferably 0.5 to 3.5 wt.%, More preferably from 0.7 to 2.0 wt. % от количества полимерной основы. % Of the polymer base.

В настоящем изобретении для достижения заявленного технического результата в качестве соагентов, регулирующих процесс образования и стабилизирующих радикалы полипропилена, а также участвующих в формировании разветвленной структуры, используют смесь первичных и/или вторичных аминов и эфиров, в том числе полуэфиров многоатомных спиртов, предпочтительно гликолей, и непредельных алифатических кислот. The present invention for achieving the claimed technical result as coagents governing the formation and stabilizing radicals polypropylene, as well as participating in the formation of a branched structure, a mixture of primary and / or secondary amines and esters, including half-esters of polyhydric alcohols, preferably glycols, and unsaturated aliphatic acids. Содержание аминов составляет от 0,03 до 0,75 мас. amine content is from 0.03 to 0.75 wt. %, предпочтительно от 0,07 до 0,55 мас. %, Preferably from 0.07 to 0.55 wt. %, более предпочтительно от 0,1 до 0,35 мас. %, More preferably from 0.1 to 0.35 wt. %, эфиров, в том числе полуэфиров многоатомных спиртов и непредельных алифатических кислот, - от 0,3 до 7,5 мас. %, Ethers, including half-esters of polyhydric alcohols and unsaturated fatty acids, - from 0.3 to 7.5 wt. %, предпочтительно от 0,7 до 5,5 мас. %, Preferably from 0.7 to 5.5 wt. %, более предпочтительно от 1,0 до 3,5 мас. %, More preferably from 1.0 to 3.5 wt. %, от количества полимерной базы. %, On the amount of polymer base.

В качестве первичных аминов могут быть использованы триэтиламин, гексаметилендиамин, фенилендиамин и его производные и др. The primary amines may be used triethylamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine and its derivatives, and others.

В качестве вторичных аминов могут быть использованы N-изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, N,N′-бутил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1,4-диметилфенил)-п-фенилендиамин, N-(1,4-диметилфенил)-N-фенил-п-фенилендиамин и др. As secondary amines may be used N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylphenyl) -p-phenylenediamine, N - (1,4-dimethylphenyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine and others.

В качестве эфиров, в том числе полуэфиров многоатомных спиртов, и непредельных алифатических кислот могут быть использованы: моноэтиленгликольмалеинат, монопропиленгликольмалеинат, диэтиленгликольмалеинат, тетраэтиленгликольмалеинат и др. As the esters, including half-esters of polyhydric alcohols and unsaturated fatty acids can be used: monoetilenglikolmaleinat, monopropilenglikolmaleinat, dietilenglikolmaleinat, tetraetilenglikolmaleinat et al.

Из литературы известно, что производные фенилендиамина широко используются в качестве стабилизаторов и антиозонаторов в резиновых смесях. From the literature it is known that the phenylenediamine derivatives are commonly used as stabilizers and antiozonatorov in rubber mixtures. Так, в документах GB 820967, US 4369257, US 6277907 описывается применение данных соединений в качестве стабилизаторов полиолефинов (полиэтилена, полипропилена). Thus, in the documents GB 820,967, US 4,369,257, US 6,277,907 discloses the use of these compounds as stabilizers for polyolefins (polyethylene, polypropylene).

Также в литературе описано использование аминов (ди-, три, тетра-аминов, в том числе и фенилендиамина) в качестве сшивающего агента. Also in the literature describes the use of amines (di-, tri-, tetra-amines, including phenylenediamine) as a crosslinking agent. Например, в заявках JP 2005002228 и US 20110009513 описан способ получения полипропилена с повышенной прочностью расплава, на первой стадии которого проводят функционализациию полипропилена малеиновым ангидридом, а на второй осуществляют сшивку цепей функционализированного полипропилена различными ди-, три- и тетра-аминами. For example, in patent applications JP 2005002228 and US 20110009513 discloses a process for producing polypropylene having increased melt strength, the first step is carried funktsionalizatsiiyu polypropylene maleic anhydride, and the second circuits carry out the crosslinking of functionalized polypropylene various di-, tri- and tetra-amines. Таким образом, процесс является двухстадийным, требующим предварительной функционализации на первой стадии, а амины играют роль сшивающих агентов. Thus, the process is two-step, requiring pre-functionalization of the first stage, and amines act as crosslinking agents.

При разработке композиции согласно настоящему изобретению было найдено иное применение первичных и вторичных аминов, не описанное ранее в литературе. In developing the compositions according to the present invention it has been found otherwise of primary and secondary amines, not previously described in the literature. При реализации нашего изобретения не требуется дополнительная функционализация полипропилена, так как в роли сшивающих агентов выступают многофункциональные акрилаты. At realizing our invention, no additional functionalization of polypropylene, as multifunctional acrylates act as crosslinking agents. А роль добавляемых аминов заключается в регулировании деструкции полипропилена, смещении равновесия от преимущественного разрыва цепи при образовании полимерных радикалов в сторону преобладания взаимодействия полимерных радикалов с сшивающими/разветвляющими агентами с образованием разветвленной структуры. A role of added amine is in the regulation of polypropylene degradation displacement from equilibrium preferential chain scission during the formation of polymer radicals in the predominance of interaction with polymer radicals crosslinking / branching agent to form a branched structure.

Эфиры спиртов и непредельных алифатических кислот образуют комплекс с аминами, принимая участие в процессе регулирования деструкции полипропилена, а также играют роль разветвляющего агента, реагируя с акрилатом, содержащим две или более функциональные группы, полимерными радикалами, дополнительно повышая разветвленность структуры. Esters of unsaturated alcohols and of aliphatic acids with amines to form a complex, taking part in the regulation of polypropylene degradation, as well as act as a branching agent, reacting with an acrylate containing two or more functional groups, polymer radicals, further increasing branching structure.

Для улучшения реологических характеристик описываемой композиции в исходную смесь может вводиться низкомолекулярный полиэтилен или полипропилен со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 4000 в качестве добавки. To improve the rheology of the present composition in the initial mixture can be administered a low molecular weight polyethylene or polypropylene having a number average molecular weight of from 1,500 to 4,000 as an additive.

Композиция также может содержать стабилизаторы, включающие фенольные, фосфитные стабилизаторы, стеараты или гидротальциты, например пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионат), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, стеарат кальция. The composition may also contain stabilizers, including phenolic, phosphite stabilizers, stearates or hydrotalcites, such as pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), tris (2,4-di -tert-butylphenyl) phosphite, calcium stearate. Также могут использоваться светостабилизаторы, антистатики, нуклеаторы, наполнители (тальк, карбонат кальция, каолин) и другие добавки. It can be used as light stabilizers, antistatic agents, nucleators, fillers (talc, calcium carbonate, kaolin) and other additives.

Получение композиции полипропилена с высокой прочностью расплава осуществляется в ходе реакционной экструзии. Preparation of the polypropylene composition with high melt strength is carried out during reactive extrusion. Процесс включает в себя следующие стадии: The process includes the following steps:

Стадия А) - смешение полимерной основы в виде порошка или гранул, инициатора и, необязательно, других добавок, например стабилизаторов, наполнителей и др. Предпочтительно полимерную основу использовать в виде порошка, так как в таком случае обеспечивается наиболее равномерное нанесение добавок на полимер. Step A) -. Mixing the polymer base in the form of powder or granules, initiator and optionally other additives such as stabilizers, fillers, etc. Preferably, the polymer base used in the form of powder, because in this case, provided the most uniform coating additives onto the polymer. Смешение может осуществляться в ленточном, шнековом или центробежном смесителе, например в высокоскоростном смесителе Henschel, при температуре от 0 до 90°С, предпочтительная температура процесса зависит от температуры плавления (размягчения) исходных компонентов. Mixing may be carried in a belt, a screw or centrifugal mixer such as a Henschel high speed mixer, at a temperature from 0 to 90 ° C, the preferred process temperature depends on the melting point (softening point) of the starting components. С технологической точки зрения наиболее предпочтительно проводить смешение при комнатной температуре. From a technological point of view, the mixing is preferably carried out at room temperature. Скорость смешения компонентов на данной стадии зависит от конструкционных особенностей смесителя и объема камеры и может варьироваться от 50 до 4500 об/мин. The rate of mixing components in this step depends on the structural features of the mixer and the chamber volume and can range from 50 to 4500 rev / min. Более низкая скорость не обеспечивает высокого качества смешения, слишком высокая скорость способна привести к перегреву смеси. Lower rate does not provide high quality mixing speed is too high can lead to overheating of the mixture.

Стадия Б) - полученную на стадии А смесь дозируют в экструдер через загрузочную воронку. Step B) - resulting mixture from Step A was dosed into the extruder through the hopper. Остальные компоненты полипропиленовой композиции, а именно соагенты и сшивающий/разветвляющий агент, вводятся совместно с другими компонентами в загрузочную воронку экструдера или впрыскиваются уже в расплав полимера.Соагенты предпочтительно предварительно смешивают перед введением в смесь, полученную на стадии А. Предварительное смешение соагентов может проводиться в любой последовательности, однако предпочтительно первым в смеситель загружать соагент, находящийся в жидком агрегатном состоянии или имеющий более низкую вязкость. The remaining components of the polypropylene composition, namely coagents and crosslinking / branching agent are administered together with other components into the hopper of the extruder or to the melt already injected polimera.Soagenty preferably premixed before introduction into the mixture obtained in step A. Premixing coagents can be conducted in any sequence, but preferably in the first mixer load coagent being in liquid state or having a low viscosity. При этом предварительное смешение проводится при температуре от 20 до 150°С. In this pre-mixing is carried out at a temperature of from 20 to 150 ° C. Предпочтительная температура смешения определяется вязкостью или температурой плавления смешиваемых компонентов. The preferred mixing temperature is determined by the viscosity or melting temperature of the components to be mixed. Например, нагрев компонентов может быть необходим, если при комнатной температуре они представляют собой высоковязкую жидкость, либо имеют температуру плавления выше комнатной температуры. For example, component heating may be necessary, if at room temperature, they are highly viscous liquid or have a melting point above room temperature. Время перемешивания компонентов составляет от 1 до 60 минут, предпочтительно от 5 до 30 минут, более предпочтительно от 10 до 20 минут, при скорости оборотов мешалки от 50 до 300 об/мин, предпочтительно от 75 до 200 об/мин, более предпочтительно от 100 до 150 об/мин. Time of mixing the components is from 1 to 60 minutes, preferably from 5 to 30 minutes, more preferably from 10 to 20 minutes at a stirrer speed rate of 50 to 300 rev / min, preferably from 75 to 200 revolutions / min, more preferably from 100 to 150 rev / min.

Экструзию проводят при температуре от 160 до 250°С, предпочтительно от 170 до 230°С, более предпочтительно от 180 до 210°С. Extrusion was conducted at a temperature of from 160 to 250 ° C, preferably from 170 to 230 ° C, more preferably from 180 to 210 ° C. При низкой температуре из-за высокой вязкости расплава характерны высокие нагрузки на перерабатывающее оборудование, при высокой может происходить смещение равновесия реакции в сторону преобладания деструкции полипропилена или сшивки полифункционального агента. At low temperature, due to high melt viscosity characteristic of a high load on the processing equipment, can occur at high shift reaction equilibrium toward the predominance of polypropylene degradation or polyfunctional crosslinking agent. Предпочтительно использовать двухшнековый экструдер с отношением длины к диаметру шнека(L/D) не менее 48. Для компенсации недостаточной длины экструдера возможно использование дополнительных статических смесителей. Preferably, use a twin-screw extruder with a length to screw diameter (L / D) of at least 48. To compensate for lack of the extruder length possible using additional static mixers. Процесс экструзии осуществляют согласно стандартным технологиям с использованием оборудования, описанного, например, в источниках: «Переработка пластмасс». The extrusion process is carried out according to standard technologies using the equipment described, e.g., in the references: "Plastics Processing". Шварц О., Эвелинг Ф-В., Фурт В., Глава 4. Экструзия термопластов. O. Schwartz, Aveling F-V., Furth IV, Chapter 4. Extrusion of thermoplastics. «Профессионал» С.-Пб. "Professional" S.-Pb. 2005 г.; 2005 .; «Техника переработки пластмасс». "Engineering plastics". / под ред. / Ed. Н.И. NI Басова и В. Броя. Basov and B. Broy. Глава 5. Экструзия. Chapter 5. Extrusion. Москва Химия 1985 г. Moscow Chemistry 1985

Стадия В) - полученный на выходе из экструдера расплав охлаждают и гранулируют согласно стандартным технологиям, например, описанным в источнике «Новый справочник химика и технолога. Step V) - obtained in the melt leaving the extruder is cooled and granulated according to standard techniques, for example, the source disclosed in "New Handbook chemist and techniques. Процессы и аппараты химических технологий. Processes and devices of chemical technologies. Ч. 1.» Раздел 8. Процессы диспергирования. Part 1. "Section 8. dispersing process. Гл. Ch. 8.6.3 Экструзионные агрегаты для гранулирования. 8.6.3 Extrusion machines for granulation. Стр. P. 818-820. 818-820. АНО НПО «Профессионал» С.-Пб. ANO NPO "Professional" S.-Pb. 2004 г.). 2004).

Полипропиленовая композиция, получаемая согласно настоящему изобретению, имеет высокую прочность расплава, что позволяет использовать ее при получении вспененных материалов, термоформованных изделий и изделий, получаемых методом выдувного формования. Polypropylene composition obtainable according to the present invention has a high melt strength that allows its use in the preparation of foams, thermoformed articles and the articles obtained by blow molding. Использование заявляемой композиции при вспенивании позволяет получать пеноматериалы с меньшими значениями плотности. Use of the present composition when foaming produces foams with lower densities. При выдувном формовании и термоформовании высокая прочность расплава позволяет получать более крупногабаритные изделия. Blow molding and thermoforming of high melt strength makes it possible to obtain a large-sized products.

Примеры examples

Примеры 1-8 examples 1-8

Состав и свойства композиций приведены в Таблице 1. Полипропилен ПП 21030, сополимер пропилена и этилена СЭП 23007, органический пероксид Luperox F40 (40 % концентрат 1,3-1,4-бис(третбутилпероксиизопропил)-бензола) смешивали в смесителе. The composition and properties of the compositions are shown in Table 1. Polypropylene PP 21030, a copolymer of propylene and ethylene 23007 BOT, organic peroxide Luperox F40 (40% concentrate 1,3-1,4-bis (tretbutilperoksiizopropil) benzene) were mixed in a mixer. Затем полученную смесь и предварительно полученную смесь N-Изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамина (ДФП) и этиленгликольмалеината (МЭГ) вводили в загрузочную воронку экструдера ZK-35 с диаметром шнеков 35 мм и отношением L/D=56. Then the resulting mixture and the resulting mixture was pre-N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine (TPA) and etilenglikolmaleinata (MEG) was injected into the extruder hopper ZK-35, screw diameter 35 mm and ratio L / D = 56. Все указанные смеси также содержали стабилизирующую систему (0,1 Irganox 1010 + 0,1 Irgafos 168). All these mixtures also contained the stabilizing system (0,1 Irganox 1010 + 0,1 Irgafos 168). Скорость шнеков составляла 140 об/мин, температура по зонам варьировалась от 160 до 210°С. screw speed was 140 rev / min, the temperature of the zones was varied from 160 to 210 ° C. ТМПТА вводился с помощью жидкостного дозирующего насоса в седьмую зону экструдера. TMPTA injected with a liquid metering pump into the seventh zone of the extruder.

Прочность расплава измерялась при температуре 210°С, показатель текучести расплава при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг. Melt strength was measured at a temperature of 210 ° C, melt index at 230 ° C and a load of 2.16 kg.

Из Таблицы 1 видно, что при введении в смесь гомо- и статсополимера пропилена, инициатора и ТМПТА значение ПТР достаточно высоко (25 г/10 мин), прочность расплава при данных условиях измерить не удалось. From Table 1 it is seen that when administered to a mixture of propylene homo- and statsopolimera, initiator and TMPTA MFR value sufficiently high (25 g / 10 min), the melt strength could not be measured under these conditions. При добавлении к модифицирующей системе ДФП (пример 2) происходит существенное снижение текучести расплава, что подтверждает выполняемую им роль регулятора деструкции полипропилена. In addition to modifying the TPA system (Example 2) there is a significant reduction in the melt flow, which confirms its role as a regulator of polypropylene degradation. При добавке к модифицирующей системе, указанной в примере 3, МЭГ показатель текучести расплава дополнительно снижается почти в три раза, при этом прочность расплава возрастает более чем в 4 раза, что косвенно говорит о формировании более совершенной разветвленной структуры, о вовлеченности МЭГ в процесс формирования боковых ответвлений цепи. In addition to modifying the system of Example 3, MEG melt index is further reduced by almost three times, the melt strength increases by more than 4 times that indirectly indicates the formation of more perfect branched structure of MEG involvement in the formation of the side chain branches. В примере 6 дополнительно было введено 6 мас. Example 6 In 6 additional weight has been entered. % талька (по сравнению с примером 4), что не ухудшило прочность расплава и остальные показатели. % Talc (as compared to Example 4), which is not deteriorated melt strength and other parameters.

Для полипропиленовых композиций, включающих все обязательные компоненты согласно настоящему изобретению (примеры 3-8), полностью достигается заявляемый технический результат, который заключается в достижении таких свойств заявляемой композиции, как прочность расплава в диапазоне от 20 до 42 сН при 210°С, ПТР (230°С/2,16 кг) в диапазоне от 0,5 до 3,0 г/мин, модуль упругости в диапазоне от 1150 до 1400 МПа и предел текучести при растяжении в диапазоне от 31 до 34 МПа. For polypropylene compositions including all mandatory components of the present invention (Examples 3-8), fully achieved the claimed technical result which is to achieve these properties of the claimed composition as a melt strength in the range of from 20 to 42 cN at 210 ° C, MFR ( 230 ° C / 2.16 kg) in the range from 0.5 to 3.0 g / min, a modulus of elasticity in the range from 1150 to 1400 MPa and tensile yield strength in the range of 31 to 34 MPa.

Figure 00000001

Claims (35)

  1. 1. Полипропиленовая композиция с высокой прочностью расплава для получения термоформованных изделий и изделий, получаемых методом выдувного формования, включающая: 1. A polypropylene composition with high melt strength for thermoformed articles and products obtained by blow molding, comprising:
    а) полимерную основу, включающую a) a polymeric matrix comprising
    - от 25 до 85 мас. - from 25 to 85 wt. % изотактического гомополимера пропилена с показателем текучести расплава (ПТР 230ºC/2,16 кг) от 1,5 до 30 г/10 мин, % Of an isotactic propylene homopolymer with a melt flow index (MFI 230ºC / 2,16 kg) of 1.5 to 30 g / 10 min,
    - от 15 до 75 мас. - from 15 to 75 wt. % гомополимера или сополимера пропилена с этиленом с показателем текучести расплава (ПТР 230°C/2,16 кг) от 0,1 до 1,1 г/10 мин; % Of propylene homopolymer or copolymer with ethylene, with a melt flow index (MFI 230 ° C / 2,16 kg) of 0.1 to 1.1 g / 10 min;
    б) от 0,01 до 0,5 мас. b) from 0.01 to 0.5 wt. % инициатора радикальной прививки от количества полимерной основы; % Radical initiator grafting on the number of polymer base;
    в) от 0,3 до 5,0 мас. c) from 0.3 to 5.0 wt. % сшивающего/разветвляющего агента, представляющего собой акрилат, содержащий две и более функциональные группы, от количества полимерной основы; % Cross-linking / branching agent constituting acrylate containing two or more functional groups from the amount of the polymer base;
    г) от 0,03 до 0,75 мас. d) from 0.03 to 0.75 wt. % первичного и/или вторичного амина от количества полимерной основы; % Of the primary and / or secondary amine of the amount of the resin base;
    д) от 0,3 до 7,5 мас. d) from 0.3 to 7.5 wt. % эфира и/или полуэфира спирта и непредельной алифатической кислоты от количества полимерной основы; % Ester and / or alcohol half ester of unsaturated aliphatic acid, and on the amount of the polymer base;
    е) от 0 до 20 мас. e) from 0 to 20 wt. % необязательно другой добавки от количества полимерной основы. % Optionally other additives on the number of polymer base.
  2. 2. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой изотактический гомополимер пропилена имеет показатель текучести расплава (ПТР 230°С/2,16 кг) от 2 до 15 г/10 мин, предпочтительно от 2,5 до 8 г/10 мин. 2. Polypropylene composition according to Claim. 1, wherein the isotactic propylene homopolymer having a melt flow rate (MFR 230 ° C / 2.16 kg) of 2 to 15 g / 10 min, preferably from 2.5 to 8 g / 10 min.
  3. 3. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой гомополимер или сополимер пропилена с этиленом имеет показатель текучести расплава (ПТР 230°С/2,16 кг) от 0,2 до 0,9 г/10 мин, предпочтительно от 0,3 до 0,7 г/10 мин. 3. Polypropylene composition according to Claim. 1, wherein the homopolymer or propylene-ethylene copolymer has a melt flow rate (MFR 230 ° C / 2.16 kg) of 0.2 to 0.9 g / 10 min, preferably from 0.3 to 0.7 g / 10 min.
  4. 4. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 4. Polypropylene composition according to any one of claims. 1-3, в которой содержание этилена в сополимере пропилена с этиленом составляет от 0,6 до 4,5 мас.%, предпочтительно от 1 до 4 мас.%, более предпочтительно от 1,5 до 3,5 мас.%. 1-3, wherein the ethylene content in the copolymer of propylene with ethylene ranges from 0.6 to 4.5 wt.%, Preferably 1 to 4 wt.%, More preferably from 1.5 to 3.5 wt.%.
  5. 5. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 5. Polypropylene composition according to any one of claims. 1-3, в которой содержание изотактического гомополимера пропилена в полимерной основе составляет от 40 до 80 мас. 1-3, wherein the content of an isotactic homopolymer of propylene-based polymer is from 40 to 80 wt. %, предпочтительно от 50 до 75 мас. %, Preferably from 50 to 75 wt. %. %.
  6. 6. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 6. Polypropylene composition according to any one of claims. 1-3, в которой содержание гомополимера или сополимера пропилена с этиленом в полимерной основе составляет от 20 до 60 мас. 1-3, wherein the content of a homopolymer or copolymer of propylene with ethylene in the polymer backbone is from 20 to 60 wt. %, предпочтительно от 25 до 50 мас. %, Preferably 25 to 50 wt. %. %.
  7. 7. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой в качестве инициатора радикальной прививки используют инициаторы с температурой полураспада от 140°С до 170°С в течение 0,1 часа. 7. The polypropylene composition according to Claim. 1 in which the initiator radical grafting initiators are used with a half-life temperature of from 140 ° C to 170 ° C for 0.1 hours.
  8. 8. Полипропиленовая композиция по п. 7, в которой в качестве инициатора радикальной прививки используют соединение, выбранное из группы: 1,3-1,4-бис(третбутилпероксиизопропил)-бензол, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)-гексан, 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксинонан, дикумила пероксид, трет-бутил-перокси-бензоат, ди-трет-бутила пероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутил-перокси)гексин, трет-бутил-кумил-пероксид. . 8. The polypropylene composition according to claim 7, wherein as the radical grafting initiator used is a compound selected from the group: 1,3-1,4-bis (tretbutilperoksiizopropil) -benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di ( tert-butylperoxy) hexane, 3,6,9-triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoksinonan, dicumyl peroxide, t-butylperoxy-benzoate, di-t-butyl peroxide, 2 , 5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexyne, t-butyl cumyl peroxide.
  9. 9. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 9. The polypropylene composition according to any one of claims. 1, 7, 8, в которой содержание инициатора радикальной прививки составляет от 0,03 до 0,35 мас. 1, 7, 8, in which the radical grafting initiator content is from 0.03 to 0.35 wt. % от количества полимерной основы, предпочтительно от 0,05 до 0,2 мас. % Of the polymer base, preferably 0.05 to 0.2 wt. %. %.
  10. 10. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой в качестве акрилата, содержащего две и более функциональные группы, используют соединение, выбранное из группы триметилолпропантриакрилат (ТМПТА), пентаэритритолтриакрилат, этоксилированный триметилолпропантриакрилат, глицерилтриакрилат, изоцианурат триакрилат. 10. Polypropylene composition according to Claim. 1, in which as acrylate containing two or more functional groups is a compound selected from the group of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, glyceryl, isocyanurate triacrylate.
  11. 11. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 11. Polypropylene composition according to any one of claims. 1, 10, в которой содержание акрилата, содержащего две и более функциональные группы, составляет от 0,5 до 3,5 мас. 1, 10, in which the content of acrylate containing two or more functional groups is from 0.5 to 3.5 wt. % от количества полимерной основы, предпочтительно от 0,7 до 2,0 мас. % Of the polymeric substrate, preferably from 0.7 to 2.0 wt. %. %.
  12. 12. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой в качестве первичного и/или вторичного амина используют соединение, выбранное из группы триэтиламин, гексаметилендиамин, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, N-Изопропил-N′-фенил-п-фенилендиамин, N,N′-бутил-п-фенилендиамин, N,N′-бис(1,4-диметилфенил)-п-фенилендиамин, N-(1,4-диметилфенил)-N-фенил-п-фенилендиамин. 12. Polypropylene composition according to Claim. 1, in which as the primary and / or secondary amine using a compound selected from the group of triethylamine, hexamethylenediamine, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl- p-phenylenediamine, N, N'-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylphenyl) -p-phenylenediamine, N- (1,4-dimethylphenyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine .
  13. 13. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 13. Polypropylene composition according to any one of claims. 1, 12, в которой содержание первичного и/или вторичного амина составляет от 0,07 до 0,55 мас. 1, 12, wherein the content of primary and / or secondary amine is from 0.07 to 0.55 wt. % от количества полимерной основы, предпочтительно от 0,1 до 0,35 мас. % Of the polymeric substrate, preferably from 0.1 to 0.35 wt. %. %.
  14. 14. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой в качестве эфира и/или полуэфира сложного спирта и непредельной алифатической кислоты используют соединение, выбранное из группы моноэтиленгликольмалеинат, монопропиленгликольмалеинат, диэтиленгликольмалеинат, тетраэтиленгликольмалеинат. 14. Polypropylene composition according to Claim. 1, in which as ether and / or alcohol half ester compound and unsaturated aliphatic acid is a compound selected from the group monoetilenglikolmaleinat, monopropilenglikolmaleinat, dietilenglikolmaleinat, tetraetilenglikolmaleinat.
  15. 15. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 15. Polypropylene composition according to any one of claims. 1, 14, в которой содержание эфира и/или полуэфира сложного спирта и непредельной алифатической кислоты составляет от 0,7 до 5,5 мас. 1, 14, wherein the content of ester and / or half-ester and the unsaturated alcohol ester of aliphatic acid is from 0.7 to 5.5 wt. % от количества полимерной основы, предпочтительно от 1,0 до 3,5 мас. % Of the polymeric substrate, preferably from 1.0 to 3.5 wt. %. %.
  16. 16. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой в качестве других добавок используют добавки, выбранные из группы, включающей стабилизаторы, наполнители, антистатики, нуклеаторы или их смеси. 16. Polypropylene composition according to Claim. 1, wherein, as other additives used additives selected from the group consisting of stabilizers, fillers, antistatic agents, nucleators, or mixtures thereof.
  17. 17. Полипропиленовая композиция по п. 16, в которой в качестве стабилизаторов используют соединения, выбранные из группы пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионат), трис (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, стеарат кальция. 17. Polypropylene composition according to claim. 16, which is used as a stabilizer compound selected from pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), tris (2, 4-di-tert-butylphenyl) phosphite, calcium stearate.
  18. 18. Полипропиленовая композиция по п. 16, в которой наполнитель выбран из группы, включающей тальк, карбонат кальция, каолин или их смеси. 18. Polypropylene composition according to claim. 16 wherein the filler is selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, kaolin, or mixtures thereof.
  19. 19. Полипропиленовая композиция по п. 1 или 16, в которой общее содержание других добавок составляет от 0,1 до 10 мас. 19. Polypropylene composition according to Claim. 1 or 16, wherein the total content of other additives is 0.1 to 10 wt. % от количества полимерной основы. % Of the polymer base.
  20. 20. Полипропиленовая композиция по п. 1, которая имеет прочность расплава от 20 до 42 сН при 210°С, показатель текучести расплава ( ПТР 230°С/2,16 кг) от 0,5 до 3,0 г/мин, модуль упругости от 1150 до 1400 МПа и предел текучести при растяжении от 31 до 34 МПа. 20. Polypropylene composition according to Claim. 1, which has a melt strength of 20 to 42 cN at 210 ° C, a melt flow rate (MFR 230 ° C / 2.16 kg) of 0.5 to 3.0 g / min, the module elasticity from 1150 to 1400 MPa and tensile yield strength from 31 to 34 MPa.
  21. 21. Способ получения полипропиленовой композиции с повышенной прочностью расплава по любому из пп. 21. A method of producing a polypropylene composition with high melt strength according to any one of claims. 1-20, включающий следующие стадии: 1-20, comprising the following steps:
    A) смешение полимерной основы, инициатора и, необязательно, других добавок; A) mixing a polymer base, an initiator and optionally other additives;
    Б) смешение полученной на стадии А) смеси с остальными компонентами полипропиленовой композиции; B) mixing obtained in step A) is mixed with the other components of the polypropylene composition; и and
    B) гранулирование полученной полипропиленовой композиции. B) granulating the polypropylene composition.
  22. 22. Способ по п. 21, в котором полимерную основу используют в виде гранул или порошка. 22. The method of claim. 21 wherein the polymeric substrate used in the form of granules or powder.
  23. 23. Способ по п. 22, в котором полимерную основу используют в виде порошка. 23. The method of claim. 22 wherein the polymeric substrate is used as a powder.
  24. 24. Способ по п. 21, в котором смешение на стадии А) осуществляют в ленточном, шнековом или центробежном смесителе. 24. The method of claim. 21 wherein the mixing in step A) is carried in a belt, a screw or centrifugal mixer.
  25. 25. Способ по п. 21, в котором смешение на стадии А) осуществляют при температуре от 0 до 90°С. 25. The method of claim. 21 wherein the mixing in step A) is carried out at a temperature of from 0 to 90 ° C.
  26. 26. Способ по п. 21, в котором смешение компонентов осуществляют при скорости смешения от 50 до 4500 оборотов в минуту. 26. The method of claim. 21 wherein the mixing of the components is performed at a mixing speed of from 50 to 4500 revolutions per minute.
  27. 27. Способ по п. 21, в котором смешение на стадии Б) осуществляют в экструдере. 27. The method of claim. 21 wherein the mixing step b) is carried out in an extruder.
  28. 28. Способ по п. 21, в котором смешение на стадии Б) осуществляют при температуре от 160 до 250°С, предпочтительно от 170 до 230°С, более предпочтительно от 180 до 210°С, в двухшнековом экструдере с отношением длины к диаметру шнека не менее 48. 28. The method of claim. 21 wherein the mixing step b) is performed at a temperature of from 160 to 250 ° C, preferably from 170 to 230 ° C, more preferably from 180 to 210 ° C in a twin screw extruder having a length to diameter ratio screw at least 48.
  29. 29. Способ по п. 21, в котором первичные и/или вторичные амины, эфир и/или полуэфир спирта и непредельной алифатической кислоты и сшивающий/разветвляющий агент вводят в загрузочную воронку экструдера совместно с другими компонентами. 29. The method of claim. 21 wherein the primary and / or secondary amines, ether and / or alcohol half ester and unsaturated aliphatic acid and a crosslinking / branching agent is introduced into the hopper of the extruder together with the other components.
  30. 30. Способ по п. 21, в котором первичные и/или вторичные амины, эфир и/или полуэфир спирта и непредельной алифатической кислоты и сшивающий/разветвляющий агент вводят в расплав полимера. 30. The method of claim. 21 wherein the primary and / or secondary amines, ether and / or alcohol half ester and unsaturated aliphatic acid and a crosslinking / branching agent injected into the polymer melt.
  31. 31. Способ по п. 21, в котором первичные и/или вторичные амины и эфир и/или полуэфир спирта и непредельной алифатической кислоты предварительно смешивают перед введением в смесь, полученную на стадии А). 31. The method of claim. 21 wherein the primary and / or secondary amines and ether and / or alcohol half ester and unsaturated aliphatic acid are premixed prior to introduction into the mixture obtained in step A).
  32. 32. Способ по п. 31, в котором предварительное смешение первичных и/или вторичных аминов и эфира и/или полуэфира спирта и непредельной алифатической кислоты осуществляют при температуре от 20 до 150°С. 32. The method of claim. 31 wherein the premixing of the primary and / or secondary amines and ether and / or alcohol half ester and unsaturated aliphatic acid is carried out at a temperature of from 20 to 150 ° C.
  33. 33. Способ по п. 31, в котором первичные и/или вторичные амины и эфир и/или полуэфир спирта и непредельной алифатической кислоты предварительно смешивают при скорости вращения от 50 до 300 оборотов в минуту, предпочтительно от 75 до 200 оборотов в минуту, более предпочтительно от 100 до 150 оборотов в минуту. 33. The method of claim. 31 wherein the primary and / or secondary amines and ether and / or alcohol half ester and unsaturated aliphatic acid premixed at a speed of 50 to 300 rpm, preferably from 75 to 200 rpm, more preferably from 100 to 150 rpm.
  34. 34. Композиция с повышенной прочностью расплава, полученная способом по п. 21. 34. A composition with improved melt strength obtained by the method of claim. 21.
  35. 35. Изделие, выполненное из композиции по любому из пп. 35. An article formed from a composition according to any one of claims. 1-20, 34, где изделие получено методом, выбранным из метода вспенивания, метода термоформования, метода выдувного формования. 1-20 and 34, wherein the article obtained by a method selected from a method of foaming, thermoforming method, blow molding method.
RU2014153836A 2014-12-30 2014-12-30 Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof RU2600168C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014153836A RU2600168C2 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014153836A RU2600168C2 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014153836A true RU2014153836A (en) 2016-07-20
RU2600168C2 true RU2600168C2 (en) 2016-10-20

Family

ID=56413289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014153836A RU2600168C2 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2600168C2 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0942013A1 (en) * 1997-08-05 1999-09-15 Grand Polymer Co., Ltd. Polypropylene resin composition and use thereof
RU2140933C1 (en) * 1993-07-26 1999-11-10 ПЦД Полюмере ГмбХ Modified elastomeric polypropylene, method of modifying elastomeric polypropylenes, composition based on polyolefins and neolefin thermoplastic materials
US6031048A (en) * 1993-07-13 2000-02-29 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
EP1357144A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-29 Borealis GmbH Polypropylene compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6031048A (en) * 1993-07-13 2000-02-29 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
RU2140933C1 (en) * 1993-07-26 1999-11-10 ПЦД Полюмере ГмбХ Modified elastomeric polypropylene, method of modifying elastomeric polypropylenes, composition based on polyolefins and neolefin thermoplastic materials
EP0942013A1 (en) * 1997-08-05 1999-09-15 Grand Polymer Co., Ltd. Polypropylene resin composition and use thereof
EP1357144A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-29 Borealis GmbH Polypropylene compositions

Also Published As

Publication number Publication date Type
RU2014153836A (en) 2016-07-20 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4678834A (en) Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
US20070004861A1 (en) High melt strength polypropylene resins and method for making same
US6429250B1 (en) Talc-reinforced polypropylene molding composition with high impact strength
US3177269A (en) Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same
US5405917A (en) Selective admixture of additives for modifying a polymer
US5264493A (en) Process for the treatment of polypropylene
US4143099A (en) Method of preparing a thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin resin
US5587434A (en) Process for polymer degradation
WO2000000520A1 (en) Foamed polypropylene
US4548993A (en) Method for improving the characteristics of polyolefins under heating
EP0172650A2 (en) Polyolefin blends containing reactive agents
WO1997047682A1 (en) Ethylene polymer product having a broad molecular weight distribution, its preparation and use
US6610792B2 (en) Polypropylene copolymers and method of preparing polyproylene copolymers
WO1999036466A1 (en) Process for increasing the melt strength of polypropylene
US20050059783A1 (en) Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers
EP1186618A1 (en) Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
JPH0733916A (en) Thermoplastic elastomer composition
US4302378A (en) ABS-Moulding compositions having high notched impact strength
De Risi et al. Effect of methacrylate co-agents on peroxide cured PP/EPDM thermoplastic vulcanizates
EP2206743A1 (en) Powdery processing aid for polyolefin-based resins, method of producing the same, resin composition and molded article
US6313228B1 (en) Peroxidic treatment of olefin polymers
WO1996003444A1 (en) Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides
US5955524A (en) Polypropylene resin composition
US6716926B1 (en) Method for the modification of polyolefins
JP2001524565A (en) Extrusion methods for enhancing the melt strength of polypropylene