RU2598940C2 - Composite polymer material - Google Patents

Composite polymer material Download PDF

Info

Publication number
RU2598940C2
RU2598940C2 RU2014150188/05A RU2014150188A RU2598940C2 RU 2598940 C2 RU2598940 C2 RU 2598940C2 RU 2014150188/05 A RU2014150188/05 A RU 2014150188/05A RU 2014150188 A RU2014150188 A RU 2014150188A RU 2598940 C2 RU2598940 C2 RU 2598940C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
organomodified
polymer
polyethylene terephthalate
mixture
halloysite
Prior art date
Application number
RU2014150188/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2014150188A (en
Inventor
Абдулах Касбулатович Микитаев
Светлана Юрьевна Хаширова
Азамат Асланович Жанситов
Исмел Вячеславович Мусов
Азамат Ладинович Слонов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2014150188/05A priority Critical patent/RU2598940C2/en
Publication of RU2014150188A publication Critical patent/RU2014150188A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2598940C2 publication Critical patent/RU2598940C2/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to composite polymer materials based on polyethylene terephthalate, meant for making single-layer containers in form of bottles and containers for different purposes, having improved properties of gas permeability. Invention is realised by modification of polyethylene terephthalate with super concentrate, which in its turn has polymer and mixture of organic modified halloysite and organic modified Montmorillonite.
EFFECT: composite material according to invention has improved values in terms of O2 and vapor permeability.
1 cl, 3 tbl

Description

Изобретение относится к композиционным полимерным материалам на основе полиэтилентерефталата, предназначенных для изготовления однослойных емкостей в виде бутылок и контейнеров различного назначения, обладающих улучшенными свойствами газопроницаемости.The invention relates to composite polymeric materials based on polyethylene terephthalate, intended for the manufacture of single-layer containers in the form of bottles and containers for various purposes, with improved gas permeability properties.

Создание полиэтилентерефталатного композиционного материала предназначенных для ПЭТ-тары и контейнеров, обладающих улучшенными барьерными свойствами, которые могли бы удерживать диоксид углерода в бутылке, в частности для газированных напитков, и способные к минимальному попаданию в контейнер кислорода, в частности чувствительных к кислороду продуктов, таких как вино и пиво, является в настоящее время достаточно актуальной задачей.The creation of a polyethylene terephthalate composite material intended for PET containers and containers with improved barrier properties that could hold carbon dioxide in a bottle, in particular for carbonated drinks, and capable of minimizing the ingress of oxygen, in particular, oxygen-sensitive products, such as wine and beer, is currently quite an urgent task.

В упаковочной промышленности неоднократно были получены многослойные упаковочные материалы, состоящие по крайней мере из одного каркасного слоя, имеющего в своем составе полимерный материал и неорганический наполнитель. Большинство из этих упаковочных материалов включают неорганические наполнители с целью улучшения отражения света, теплоизоляционных и механических свойств. Так известен контейнер с улучшенными газобарьерными и механическими свойствами, основанный на полимере и модифицированной глине, по заявке на изобретение WO №2001087580. Контейнер по изобретению имеет 2 слоя, первый слой основан на полипропилене, а в качестве второго слоя используется нанокомпозитный материал. В качестве полимерного материала в нанокомпозитном материале авторы заявки на изобретение предлагают использование полиамидов, сложных полиэфиров и полеолефинов, а в качестве глины использование монтмориллонита, смектита, вермикулита, галлуазита. Указанные компоненты вводились при следущем соотношении, масс. %:In the packaging industry, multilayer packaging materials have been repeatedly obtained, consisting of at least one skeleton layer having a polymer material and an inorganic filler in its composition. Most of these packaging materials include inorganic fillers in order to improve light reflection, thermal insulation and mechanical properties. So known container with improved gas barrier and mechanical properties, based on polymer and modified clay, according to the application for invention WO No.2001087580. The container according to the invention has 2 layers, the first layer is based on polypropylene, and a nanocomposite material is used as the second layer. As a polymer material in the nanocomposite material, the inventors of the invention propose the use of polyamides, polyesters and field olefins, and montmorillonite, smectite, vermiculite, halloysite as clay. These components were introduced in the following ratio, mass. %:

ПолимерPolymer 75-99,975-99.9 Органомодифицированная глинаOrganomodified Clay 0,1-250.1-25

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является нанокомпозитный полимерный контейнер по патенту на изобретение US №5876812. The closest in technical essence and the achieved effect to the proposed is a nanocomposite polymer container according to the patent for invention US No. 5876812.

С целью улучшения газобарьерных, механических и термостойких свойств полимерного материала, в полиэтилентерефталат или его сополимеры вводится глинистый минерал - смектит, вермикулит, галлуазит или любой синтетический аналог, при следующем соотношении, масс. %:In order to improve the gas-barrier, mechanical and heat-resistant properties of the polymer material, a clay mineral is introduced into polyethylene terephthalate or its copolymers - smectite, vermiculite, halloysite or any synthetic analogue, in the following ratio, mass. %:

ПЭТ или его сополимерыPET or its copolymers 90-99,990-99.9 Глинистый минералClay mineral 0,1-100,1-10

Основным недостатком указанной композиции являются относительно высокие показатели газопроницаемости, а так же предположительно неравномерное распределение частиц глинистого минерала в полимерной матрице в связи с тем, что не была проведена предварительная органомодификация минерала.The main disadvantage of this composition is the relatively high gas permeability, as well as the presumably uneven distribution of clay mineral particles in the polymer matrix due to the fact that the preliminary organodification of the mineral was not carried out.

Поставленная задача состоит в разработке композиционного полимерного материала, обладающего улучшенными значениями по газопроницаемости.The task is to develop a composite polymer material with improved gas permeability values.

Технический результат достигается тем, что композиционный полимерный материал содержит в качестве полимерной матрицы полиэтилентерефталат и суперконцентрат при следующем соотношении, масс. %:The technical result is achieved in that the composite polymer material contains polyethylene terephthalate and superconcentrate as a polymer matrix in the following ratio, mass. %:

ПЭТPAT 99,5-99,999.5-99.9 СуперконцентратSuper concentrate 0,1-0,50.1-0.5

в свою очередь суперконцентрат имеет в своем составе следующие компоненты, при следующем соотношении, масс. %:in turn, the superconcentrate incorporates the following components, in the following ratio, mass. %:

ПолимерPolymer 78-9078-90 Смесь ОМГ и ОММТA mixture of OMG and OMMT 10-32,10-32,

причем в качестве полимерного материала в суперконцентрате используется одно из веществ - полиамид, сложный полиэфир или полеолефин. moreover, as a polymer material in the superconcentrate one of the substances is used - polyamide, polyester or field olefin.

В качестве смеси органомодифицированного галлуазита (ОМГ) и органомодифицированного монтмориллонита (ОММТ) используется органомодифицированный 20% гуанидинсодержащими солями галлуазит и органомодифицированный 20% гуанидинсодержащими солями монтмориллонит, месторождения Герпегеж Кабардино-Балкарской Республики, катионообменной емкостью 95 мгэкв/100 г монтмориллонита, причем в качестве гуанидинсодержащих солей целесообразно использование таких соединений, как акрилат гуанидина (АГ), метакрилат гуанидина (МАГ), акрилат аминогуанидина (А(АМГ)), метакрилат аминогуанидина (М(АМГ)). (S.Yu. Khashirova, Yu.I. Musaev, A.K. Mikitaev, Yu.A. Malkanduev, and M.Kh. Ligidov. Hybrid nanocomposites based on guanidine methacrylate monomer and polymer and layered aluminosilicates: Synthesis, structure, and properties/Polymer Science Series B, October 2009, Volume 51, Issue 9-10, p. 377-382).As a mixture of organomodified halloysite (OMG) and organomodified montmorillonite (OMMT), organomodified halloysite with 20% guanidino-containing salts and montmorillonite organomodified with 20% guanidino-containing salts, the Herpegezh deposit of the Kabardino-Balkaria Republic with 100 mg it is advisable to use such compounds as guanidine acrylate (AG), guanidine methacrylate (MAG), aminoguanidine acrylate (A (AMH)), aminoguanidine methacrylate (M (AMH)). (S.Yu. Khashirova, Yu.I. Musaev, AK Mikitaev, Yu.A. Malkanduev, and M.Kh. Ligidov. Hybrid nanocomposites based on guanidine methacrylate monomer and polymer and layered aluminosilicates: Synthesis, structure, and properties / Polymer Science Series B, October 2009, Volume 51, Issue 9-10, p. 377-382).

Суперконцентрат получают путем экструзионного смешения полимера со смесью ОМГ и ОММГ в количественном соотношении 1:1 при температуре 245°C.A superconcentrate is obtained by extrusion mixing a polymer with a mixture of OMG and OMMG in a quantitative ratio of 1: 1 at a temperature of 245 ° C.

Пример получения композиционного материала.An example of obtaining a composite material.

Изготавливают композиционный материал согласно изобретению (пример 1-6), рецептуры которых приведены в таблице 1 и 2.A composite material is prepared according to the invention (Example 1-6), the formulations of which are shown in Table 1 and 2.

В работающий турбосмеситель, нагретый до 40°C, загружают последовательно полиэтилентерефталат и суперконцентрат в количествах, предусмотренных рецептурой приведенной в таблице 1. Полученную порошкообразную смесь засыпают в экструдер и перерабатывают в зонах I-VI, при температурах 235°C, 240°C, 250°C, 260°C, 270°C, 275°C, соответственно, с последующим получением гранул.Polyethylene terephthalate and superconcentrate are sequentially loaded into a working turbo mixer heated to 40 ° C in the amounts provided by the formulation shown in Table 1. The resulting powder mixture is poured into an extruder and processed in zones I-VI at temperatures of 235 ° C, 240 ° C, 250 ° C, 260 ° C, 270 ° C, 275 ° C, respectively, followed by granules.

В процессе получения композиционного материала использовалось стандартное лабораторное оборудование: смеситель, экструдер и известные методики испытаний полученных материалов и соответствующее для этих целей оборудование:In the process of obtaining composite material, standard laboratory equipment was used: a mixer, an extruder, and well-known methods of testing the obtained materials and the equipment corresponding for these purposes:

Показатель проницаемости по O2 см32 за 24 часа при 23°C;The permeability index of O 2 cm 3 / m 2 for 24 hours at 23 ° C;

Паропроницаемость г/м2 за 24 часа при 90% относительной влажности и температуре 38°C, измеряемая в соответствии со стандартом DIN 53380 Т.2 - ASTM D 1434-М.Vapor permeability g / m 2 for 24 hours at 90% relative humidity and a temperature of 38 ° C, measured in accordance with DIN 53380 T.2 - ASTM D 1434-M.

Результаты испытаний отражены в таблице 3. Как следует из представленных данных, предлагаемый композиционный материал характеризуется улучшенными значениями по показателям проницаемости по O2 и паропроницаемости.The test results are shown in table 3. As follows from the data presented, the proposed composite material is characterized by improved values in terms of permeability for O 2 and vapor permeability.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Как следует из представленных данных, предлагаемый композиционный материал характеризуется улучшенными значения по показателям проницаемости по O2.As follows from the data presented, the proposed composite material is characterized by improved values in terms of permeability in O 2 .

Claims (1)

Композиционный полимерный материал, выполненный из композиции на основе полиэтилентерефталата, характеризующийся тем, что композиция дополнительно содержит суперконцентрат, при следующем соотношении, масс. %:
полиэтилентерефталат 99,5-99,9 суперконцентрат 0,1-0,5

причем суперконцентрат имеет в своем составе полимер и смесь органомодифицированного галлуазита (ОМГ) и органомодифицированного монтмориллонита (ОММТ), при следующем их соотношении, масс. %:
полимер 78-90 смесь ОМГ и ОММТ 10-32

при этом используют полимеры - полиамиды, сложные полиэфиры или полиолефины, в качестве смеси органомодифицированного галлуазита и органомодифицированного монтмориллонита используется органомодифицированный 20% гуанидинсодержащими солями галлуазит и органомодифицированный 20% гуанидинсодержащими солями монтмориллонит.
Composite polymer material made from a composition based on polyethylene terephthalate, characterized in that the composition further comprises a superconcentrate, in the following ratio, mass. %:
polyethylene terephthalate 99.5-99.9 super concentrate 0.1-0.5

moreover, the superconcentrate contains a polymer and a mixture of organomodified halloysite (OMG) and organomodified montmorillonite (OMMT), in the following ratio, wt. %:
polymer 78-90 a mixture of OMG and OMMT 10-32

in this case, polymers are used - polyamides, polyesters or polyolefins, organomodified with 20% guanidine-containing halloysite salts and organomodified with 20% guanidine-containing montmorillonite salts are used as a mixture of organomodified halloysite and organomodified montmorillonite.
RU2014150188/05A 2014-12-10 2014-12-10 Composite polymer material RU2598940C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014150188/05A RU2598940C2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Composite polymer material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014150188/05A RU2598940C2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Composite polymer material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014150188A RU2014150188A (en) 2016-07-10
RU2598940C2 true RU2598940C2 (en) 2016-10-10

Family

ID=56372406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014150188/05A RU2598940C2 (en) 2014-12-10 2014-12-10 Composite polymer material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2598940C2 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5876812A (en) * 1996-07-09 1999-03-02 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Nanocomposite polymer container
WO2001087580A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-22 Pechiney Emballage Flexible Europe Containers having improved barrier and mechanical properties
RU2299221C2 (en) * 2000-10-18 2007-05-20 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Elastomer composition
RU2456311C2 (en) * 2007-10-11 2012-07-20 Эксонмобил Кемикал Пэйтентс Инк. Method for efficient mixing when producing thermoplastic elastomer composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5876812A (en) * 1996-07-09 1999-03-02 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Nanocomposite polymer container
WO2001087580A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-22 Pechiney Emballage Flexible Europe Containers having improved barrier and mechanical properties
RU2299221C2 (en) * 2000-10-18 2007-05-20 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Elastomer composition
RU2456311C2 (en) * 2007-10-11 2012-07-20 Эксонмобил Кемикал Пэйтентс Инк. Method for efficient mixing when producing thermoplastic elastomer composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014150188A (en) 2016-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11015045B2 (en) Resin composition, product comprising the same, and multilayer structure
KR101170703B1 (en) Calcium carbonate barrier films and uses thereof
Doblhofer et al. Structural insights into water-based spider silk protein–nanoclay composites with excellent gas and water vapor barrier properties
Bendahou et al. New nanocomposite design from zeolite and poly (lactic acid)
US20190002612A1 (en) Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition pellets, and multilayer structure
Gorrasi et al. Evaluation of zein/halloysite nano-containers as reservoirs of active molecules for packaging applications: Preparation and analysis of physical properties
US11242451B2 (en) Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
RU2598940C2 (en) Composite polymer material
CN110050017B (en) Pellets of ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, and process for producing pellets of ethylene-vinyl alcohol copolymer composition
CN107466270A (en) Multilayer materials and the object comprising the multilayer materials
JP6812799B2 (en) Resin compositions, melt-molded products using them, and multilayer structures
EP4234237A2 (en) Resin composition, melt-forming material, multilayer structure, and agricultural film
RU2564326C2 (en) Polymer composition
Hu et al. Clay/polyethylene composites with enhanced barrier properties for seed storage
ES2834319T3 (en) Multiwall sheets
RU2570447C2 (en) Polyethyleneterephthalate-based polymer composition
KR0184527B1 (en) Polymer material and a process for its production
JPH0586241A (en) Resin composition, its production and laminate
RU2564319C2 (en) Polymer composition
ES2938223T3 (en) Multilayer films and laminates containing slip agents
WO2020009667A1 (en) Tubular shoulder for container
Prapruddivongs et al. Effect of organoclay incorporation on mechanical, barrier and thermal properties and anti-bacterial performance of PLA and PLA composites with triclosan and wood flour
RU2605590C2 (en) Polymer composite nanomaterial
RU2582701C1 (en) Multilayer sleeve or flat shell or film
Bhandari et al. Industrial Applications of Polymer Composites

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161211