RU2598933C2 - Способ управления процессом получения хлористого калия - Google Patents

Способ управления процессом получения хлористого калия Download PDF

Info

Publication number
RU2598933C2
RU2598933C2 RU2015101865/05A RU2015101865A RU2598933C2 RU 2598933 C2 RU2598933 C2 RU 2598933C2 RU 2015101865/05 A RU2015101865/05 A RU 2015101865/05A RU 2015101865 A RU2015101865 A RU 2015101865A RU 2598933 C2 RU2598933 C2 RU 2598933C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
water
concentration
sodium chloride
nacl
Prior art date
Application number
RU2015101865/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015101865A (ru
Inventor
Юрий Степанович Сафрыгин
Константин Сергеевич Кириш
Владимир Иванович Тимофеев
Татьяна Ивановна Рутковская
Анна Владимировна Паскина
Original Assignee
Акционерное общество "ВНИИ Галургии" (АО "ВНИИ Галургии")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "ВНИИ Галургии" (АО "ВНИИ Галургии") filed Critical Акционерное общество "ВНИИ Галургии" (АО "ВНИИ Галургии")
Priority to RU2015101865/05A priority Critical patent/RU2598933C2/ru
Publication of RU2015101865A publication Critical patent/RU2015101865A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2598933C2 publication Critical patent/RU2598933C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • GPHYSICS
    • G05CONTROLLING; REGULATING
    • G05DSYSTEMS FOR CONTROLLING OR REGULATING NON-ELECTRIC VARIABLES
    • G05D27/00Simultaneous control of variables covered by two or more of main groups G05D1/00 - G05D25/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано при получении хлористого калия галургическим методом. Способ управления указанным процессом включает регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры. Измеряют расход раствора и содержание в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния. По полученным параметрам рассчитывают расход воды в поступающий на кристаллизацию раствор. Вычисленные значения подают в качестве задания в систему управления расходом воды. Изобретение позволяет упростить процесс за счет подачи в приемный бак вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) только раствора циклонной пыли для растворения кристаллического хлористого натрия, содержащегося в горячем осветленном насыщенном растворе, перераспределения расхода воды на ВКУ, учета примесей, входящих в состав раствора, и повышения надежности расчетов. 8 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к технике управления процессом получения хлористого калия галургическим методом и может быть использовано на стадии его вакуум-кристаллизации из осветленного горячего раствора.
Известен способ управления процессом получения хлористого калия, стабилизирующий содержание хлористого калия в продукте путем изменения расхода слабого раствора солей в глинистый шлам и горячий насыщенный щелок - см. авт. св. СССР №463633, кл. C01D 3/04, опубл. 1973.
Способ отличается сложностью, так как его реализация невозможна без осуществления полного химического анализа входных потоков для определения состава твердых и жидких фаз. Аналитический контроль является длительным процессом, так как включает в себя отбор проб, их подготовку к анализу и определение содержания компонентов в системе KCl-NaCl-H2O в присутствии MgCl2 и других примесей.
Результаты анализа поступают на производство с задержкой 3-4 часа, и в крупнотоннажном производстве хлористого калия они существенного влияния на ход процесса не оказывают.
Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения расходов входных потоков - см. авт. св. №948884, кл. C01D 3/04, G05D 27/00, опубл. 07.08.82, Бюл. №20.
Способ предусматривает стабилизацию содержания хлористого калия путем регулирования расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от температуры этого раствора и концентрации в нем хлористого калия.
Известный способ отличается сложностью, так как не учитывает содержания в осветленном насыщенном растворе, поступающем со стадии растворения сильвинитовых руд в запиточный стакан вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) хлористого натрия в виде твердой фазы и хлористого магния.
Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, измерение расхода раствора и содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в качестве задания в систему управления расходом воды. Расход воды в приемный бак ВКУ может быть заменен частично расходом раствора циклонной пыли из отделения сушки химфабрики - см. патент РФ №2406695, кл. C01D 3/04, G05D 27/00, опубл. 20.12.2010, Бюл. №35. Известный способ отличается сложностью, так как предусматривает формирование раствора, поступающего на кристаллизацию, в приемном баке ВКУ. Кроме того, расход воды в приемный бак ВКУ рассчитывают по известному способу, исходя из степени насыщения осветленного раствора по хлористому калию, в то время как воды достаточно дать только на растворение кристаллического хлористого натрия, а оставшуюся воду, рассчитанную по аналогу, лучше распределить по корпусам ВКУ, что позволит стабилизировать гранулометрический состав кристаллизата за счет управления зародышеобразованием кристаллов (растворения пылевидных классов KCl). Это техническое решение представляет интерес особенно для регулируемых ВКУ. Опыт использования аналога также показал, что в поправочные коэффициенты для степени насыщения раствора по KCl - αKCl - следует внести коррективы за счет расширения границ содержания MgCl2 в растворе.
Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого натрия и хлористого магния, расхода воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расхода испаренной воды по корпусам ВКУ и температуры жидкой фазы в корпусах, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки с подачей вычисленных значений в качестве задания в систему управления расходом воды по следующей зависимости:
Figure 00000001
, где
Figure 00000002
- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ,
i=1, 2, 3, 4…n определяется числом корпусов, т;
Figure 00000003
- расход испаренной воды в i корпусе, т;
Figure 00000004
- расход воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т;
Figure 00000005
- расход испаренной воды в 1 корпусе до степени насыщения раствора по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т.
В известном способе приведены зависимости для определения значений
Figure 00000006
- см. патент РФ №2399587, кл. C01D 3/04, G05D 27/00, публ. 20.09. 2010, Бюл. №26 - прототип.
Способ отличается сложностью, так как не предусматривает подачи в приемный бак ВКУ только раствора циклонной пыли для растворения кристаллического хлористого натрия, содержащегося в горячем осветленном насыщенном растворе и перераспределение воды по корпусам установки вместо приемного бака, не учитывает расход хлористого калия и хлористого натрия с раствором циклонной пыли в первый корпус ВКУ, а также наличия в осветленном растворе сульфата кальция и хлористого кальция.
Задачей предпогаемого изобретения является упрощение управления процессом получения хлористого калия за счет подачи только раствора (суспензии) циклонной пыли в приемный бак ВКУ для растворения кристаллического хлористого натрия с получением раствора со степенью насыщения по хлористому натрию αNaCl равной 1 и учетом расхода воды, поступающей с раствором циклонной пыли, наличия в растворе циклонной пыли хлористого калия и натрия, а в осветленном растворе - сульфата и хлористого кальция и повышенного содержания в нем хлористого магния.
Поставленная задача достигается тем, что в отличие от известного способа управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающего регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, измерение расхода раствора и содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расхода воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расхода воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) и температуры жидкой фазы в корпусах, расчет по полученным параметрам расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки осуществляется по следующим зависимостям с подачей вычисленных значений в качестве задания в систему управления расходом воды:
Figure 00000007
, где
Figure 00000008
- разница в расходе воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора в i корпусе для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, где i=2, 3…n - номер корпуса, т;
Figure 00000009
и
Figure 00000010
- расход воды, которую необходимо удалить в i и i-1 корпусах, для получения в растворе степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т/1000 т H2O;
Gi-1 - расход раствора из i-1 корпуса, т;
Figure 00000011
- содержание воды в растворе i-1 корпуса, %;
Figure 00000012
Figure 00000013
, где
ti, ti-1 - температуры растворов в i, i-1 корпусах ВКУ, °C;
Figure 00000014
- концентрация хлористого магния в i, i-1 корпусе ВКУ, т/1000 т H2O;
концентрацию хлористого натрия в осветленном растворе
Figure 00000015
т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000016
, где
αKCl - степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию;
tосв. р-р - температура осветленного раствора, °С;
концентрацию хлористого калия в любом корпусе ВКУ при степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl равной 1 и хлористому натрию - αNaCl равной 1, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000017
для первого корпуса количество воды, которую необходимо удалить для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, определяют:
Figure 00000018
, где
Figure 00000019
- концентрация хлористого натрия в растворе 1 корпуса ВКУ, т/1000 т H2O;
Figure 00000020
- содержание хлористого натрия и воды в разбавленном растворе, т/1000 т H2O, и его расход, т;
расход воды, подаваемой в раствор в любой корпус ВКУ, определяют:
Figure 00000021
, где
Figure 00000022
- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ,
i=1, 2, 3, 4…n определяется числом корпусов, т;
Figure 00000023
- расход испаренной воды в i корпусах, т, при этом расход испаренной воды по корпусам ВКУ определяют расчетно по уравнениям теплового баланса;
по предлагаемому способу степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию определяют:
Figure 00000024
концентрацию хлористого натрия в растворе в корпусах со степенью насыщения по KCl-αKCl=1 и по NaCl-αNaCl=1, CNaCl i, 4 т/1000 т Н2О, определяют:
Figure 00000025
на разбавление осветленного раствора Gосв.p-p подают раствор (суспензию) циклонной пыли с получением разбавленного раствора Gp.p-p, т:
Figure 00000026
, где
Gp.p-p - расход разбавленного раствора, т
Gосв.p-p - расход осветленного раствора, т,
Gц.п. - расход раствора циклонной пыли, т;
содержание хлористого натрия в осветленном растворе, %, определяют:
Figure 00000027
, где
Figure 00000028
- сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %. содержание воды в осветленном растворе, %,
Figure 00000029
, определяют:
Figure 00000030
содержание кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000031
, где
tc.p. и tocв.p-p - температуры слива растворителя и осветленного раствора, °С;
Figure 00000032
- содержание воды в осветленном растворе, %;
Figure 00000033
, где
Figure 00000034
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, %.
Концентрацию хлористого магния в растворе i корпуса,
Figure 00000035
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000036
Figure 00000037
и
Figure 00000038
- концентрация MgCl2 и NaCl в осветленном растворе, включая содержание в осветленном растворе кристаллического NaCl и с учетом хлористого натрия циклонной пыли, т/1000 т H2O;
концентрацию хлористого натрия
Figure 00000039
в осветленном растворе с учетом содержания в нем кристаллического хлористого натрия и NaCl и хлористого натрия, содержащегося в растворе циклонной пыли, т/1000 т Н2О, определяют:
Figure 00000040
концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе
Figure 00000041
, т/1000 Н2О, определяют:
Figure 00000042
концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе
Figure 00000043
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000044
, где
Figure 00000045
- концентрация хлористого калия в растворе циклонной пыли, %;
Figure 00000046
- содержание воды в растворе циклонной пыли, %;
при наличии в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполняют пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по MgCl2 по эмпирической формуле:
Figure 00000047
, где
Figure 00000048
- условная концентрация хлористого магния в жидкой фазе, %;
Figure 00000049
- концентрация хлористого магния и хлористого кальция в жидкой фазе, %;
t - температура жидкой фазы, °С, при этом во всех расчетах по уравнениям, в которые входит коэффициент
Figure 00000050
, принимают
Figure 00000050
при наличии в растворе CaCl2;
расход раствора, поступающего из любого корпуса ВКУ, кроме первого, Gi, определяют:
Figure 00000051
содержание воды в жидкой фазе i корпуса ВКУ определяют:
Figure 00000052
или при наличии в растворе CaCl2
Figure 00000053
приведенные уравнения справедливы при получении 98% хлористого калия, который кристаллизуется при αKCl=1 и αNaCl=1, а при производстве хлористого калия с содержанием не менее 95,5% KCl распределение воды по корпусам осуществляют с понижающим коэффициентом 1,1.
Сущность способа как технического решения заключается в следующем.
В отличие от известного способа управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающего регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, измерение расхода раствора и содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расхода воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расхода воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) и температуры жидкой фазы в корпусах, расчет по полученным параметрам расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки по следующим зависимостям с подачей вычисленных значений в качестве задания в систему управления расходом воды:
Figure 00000054
, где
Figure 00000055
- разница в расходе воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора в i корпусе для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, где i=2, 3…n - номер корпуса, т;
Figure 00000056
и
Figure 00000057
- расход воды, которую необходимо удалить в i и i-1 корпусах, для получения в растворе степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т/1000 т H2O;
Gi-1 - расход раствора из i-1 корпуса или из приемного бака для первого корпуса, т;
Figure 00000058
- содержание воды в растворе i-1 корпуса, %;
Figure 00000059
Figure 00000060
, где
ti, ti-1 - температуры растворов в i, i-1 корпусах ВКУ, °C;
Figure 00000061
- концентрация хлористого магния в i, i-1 корпусе ВКУ, т/1000 т H2O;
концентрацию хлористого натрия в осветленном растворе
Figure 00000062
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000063
, где
αKCl - степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию;
tocв.p-p - температура осветленного раствора, °С;
концентрацию хлористого калия в любом корпусе ВКУ при степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl равной 1 и хлористому натрию - αNaCl равной 1, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000064
для первого корпуса количество воды, которую необходимо удалить для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, определяют:
Figure 00000065
, где
CNaCl 1 - концентрация хлористого натрия в растворе 1 корпуса ВКУ, т/1000 т H2O;
Figure 00000066
- содержание хлористого натрия и воды в разбавленном растворе, т/1000 т H2O, и его расход, т;
расход воды, подаваемой в раствор в любой корпус ВКУ, определяют:
Figure 00000067
, где
Figure 00000068
- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ,
i=1, 2, 3, 4…n определяется числом корпусов, т;
Figure 00000069
- расход испаренной воды в i корпусах, т, при этом расход испаренной воды по корпусам ВКУ определяют расчетно по уравнениям теплового баланса;
по предлагаемому способу степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию определяют:
Figure 00000070
концентрацию хлористого натрия в растворе в корпусах со степенью насыщения по KCl-αKCl=1 и по NaCl-αNaCl=1, CNaCl i, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000071
на разбавление осветленного раствора Gосв.р-р подают раствор (суспензию) циклонной пыли с получением разбавленного раствора Gp.р-р, т:
Figure 00000072
содержание хлористого натрия в осветленном растворе, %, определяют:
Figure 00000073
, где
Figure 00000074
- сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %; содержание воды в осветленном растворе, %,
Figure 00000075
, определяют:
Figure 00000076
содержание кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000077
, где
tc.p. и tocв.p-p - температуры слива растворителя и осветленного раствора, °С;
Figure 00000078
- содержание воды в осветленном растворе, %;
Figure 00000079
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, т, определяют:
Figure 00000080
, где
Gц.п. - расход раствора циклонной пыли, т;
Figure 00000081
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, %;
концентрацию хлористого магния в растворе i корпуса,
Figure 00000082
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000083
Figure 00000084
и
Figure 00000085
- концентрация MgCl2 и NaCl в осветленном растворе, включая содержание в осветленном растворе кристаллического NaCl и с учетом хлористого натрия циклонной пыли, т/1000 т H2O;
концентрацию хлористого натрия
Figure 00000086
в осветленном растворе с учетом содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого натрия, содержащегося в растворе циклонной пыли, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000087
концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе CNaCl p.p-p, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000088
концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе CKCl р.р-р, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000089
, где
CKCl ц.п. - концентрация хлористого калия в растворе циклонной пыли, %;
CH2O ц.п. - содержание воды в растворе циклонной пыли, %;
при наличии в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполняют пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по MgCl2 по эмпирической формуле:
Figure 00000090
, где
Figure 00000091
- условная концентрация хлористого магния в жидкой фазе, %;
Figure 00000092
- концентрация хлористого магния и хлористого кальция в жидкой фазе, %;
t - температура жидкой фазы, °C, при этом во всех расчетах по уравнениям, в которые входит коэффициент
Figure 00000082
, принимают
Figure 00000093
при наличии в растворе CaCl2;
расход раствора, поступающего из любого корпуса ВКУ, кроме первого, Gi, определяют:
Figure 00000094
содержание воды в жидкой фазе i корпуса ВКУ определяют:
Figure 00000095
или при наличии в растворе CaCl2
Figure 00000096
приведенные уравнения справедливы при получении 98% хлористого калия, который кристаллизуется при αKCl=l и αNaCl=1, а при производстве хлористого калия с содержанием не менее 95,5% KCl распределение воды по корпусам осуществляют с понижающим коэффициентом 1,1.
Из изложенного следует, что в отличие от известного способа концентрацию хлористого натрия в растворе в корпусах со степенью насыщения по KCl-αKCl=1 и по NaCl-αNaCl=1, CNaCl i, т/1000 т H2O, определяют по уравнению:
Figure 00000097
Необходимость уточнения уравнения, предложенного в известном способе, вызвана погрешностью в расчетах при граничных и повышенных концентрациях хлористого магния в осветленном растворе - до 20 т/1000 т H2O.
В соответствии с известным способом (патент РФ №2399587 С2) по предлагаемому способу расширили диапазон содержания MgCl2 в насыщенном растворе (см. таблицу 2 патента) до 20 т/1000 т H2O и вывели уравнение для указанного содержания MgCl2 для CNaCl по стандартной методике математического анализа с помощью программ EXCEL, где R2 - величина достоверности аппроксимации - см., например, Решение математических задач средствами EXCEL, В.Я. Гельман. Изд-во «Питер», 2003.
Figure 00000098
при R2=0,9959.
По полученным данным и в соответствии с известным способом в таблице 1 приведена зависимость коэффициентов для
Figure 00000099
и свободного члена от содержания MgCl2 в насыщенном растворе при степени насыщения раствора по хлористому натрию αNaCl=1.
Figure 00000100
Числовые значения в таблице 1 по п. 1-3 взяты из патента РФ №2399587 С2. Обработав приведенные зависимости по известному способу по методикам математического анализа, получили математические уравнения изменения коэффициентов К при
Figure 00000099
и свободного члена в общем виде при R2ln(t)=0,9996 и R2св.=1:
Figure 00000101
Подставив эти уравнения в зависимость для CNaCl i, получили уточненное математическое уравнение для определения содержания NaCl в насыщенном по хлористому калию растворе в интервале содержания MgCl2 от 0 до 20 т/1000 т H2O.
Figure 00000102
Учитывая, что полученное математическое уравнение носит линейный характер для коэффициентов
Figure 00000103
и Ксв, можно считать, что уравнение для CNaCl i справедливо и при более высоком содержании MgCl2 в растворе.
В отличие от известного способа, степень насыщения осветленного раствора в зависимости от концентрации в нем хлористого калия, CKCl, %, концентрации в растворе хлористого магния,
Figure 00000104
, т/1000 т H2O, и температуры t, °C, определяют по скорректированной зависимости:
Figure 00000105
Необходимость корректировки уравнения вызвана также погрешностью в расчете αKCl при граничных и повышенных концентрациях MgCl2 в растворе, которая приводит к завышенному расчетному значению для αKCl.
Для степени насыщения раствора по хлористому калию, αKCl, при условии насыщения раствора по хлористому натрию при содержании MgCl2 в растворе 20 т/1000 т H2O в таблице приведена зависимость αKCl от концентрации хлористого калия в растворе, CKCl, %, при температурах 93-97°C, полученная экспериментально.
Figure 00000106
Обработав полученные зависимости известным способом по стандартным методикам математического анализа, получили математические уравнения для определения αKCl в зависимости от температуры, концентрации KCl при содержании MgCl2 20 т/1000 т H2O:
Figure 00000107
Figure 00000108
В соответствии с известным способом - см. патент №2399587 - и по полученным уравнениям в таблице 3 для αKCl приведены значения коэффициентов при CKCl и свободного члена в интервале температур 93-97°С при содержании в растворе MgCl2 в интервале 0-20 т/1000 т H2O.
Figure 00000109
В отличие от известного способа, составим уравнение для определения αKCl с использованием известного метода планирования эксперимента - см., например, Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Изд-во «Химия», Л., 1975.
В таблице 4 приведены уровни факторов и интервалы их варьирования; в таблице 5 - матрица планирования трехфакторного эксперимента. В таблице 6 приведены результаты расчета степени насыщения раствора по хлористому калию, αKCl, в зависимости от концентрации хлористого калия в растворе, CKCl, %, и хлористого магния,
Figure 00000110
, т/1000 т H2O, и результаты расчета коэффициентов регрессионного уравнения, В (0, 1, 2, 3, 12, 13, 23, 123).
Figure 00000111
Figure 00000112
Figure 00000113
Figure 00000114
Общий вид уравнения регрессии в кодированном виде:
Figure 00000115
Значения кодированных переменных составят:
Figure 00000116
Подставив значения кодированных переменных в уравнение общего вида для αKCl и исключив тройное взаимодействие (X1·Х2·Х3) как незначимое (определяется по критериям Стьюдента, Кохрена и Фишера с учетом погрешностей измерений верхнего и нижнего уровня известным методом), получили уравнение для αKC1 в натуральном выражении:
Figure 00000117
Размерность коэффициентов при CKCl, MgCl2, tосв.p-p уравновешивает размерность определяемых величин, при этом αKCl является безразмерной.
В отличие от известного способа на разбавление осветленного раствора Gосв.p-p подают только раствор (суспензию) циклонной пыли Gц.п. с получением разбавленного раствора Gp.р-р, т:
Figure 00000118
Отказ от подачи в приемный бак ВКУ воды позволяет перераспределить подачу воды по корпусам ВКУ, повысить ее расход на промывку оборудования (насосов, брызгоотбойников, датчиков КИП и др.) и уменьшить число зародышей кристаллов KCl за счет растворения пылевидных фракций кристаллизата. При этом количество воды, подаваемой с раствором циклонной пыли, достаточно для растворения кристаллического хлористого натрия, образующегося в сгустителях за счет парообразования из осветленного раствора.
Практика показала, что образование кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе при эффективной работе отделения сгущения происходит за счет самоиспарения воды с поверхности сгустителей, при этом на 1°C охлаждения раствора испаряется около 0,002 вес. ч. воды, содержащейся в осветленном растворе, следовательно, по перепаду температур между сливом растворителя и сливом сгустителей можно определить количество образующегося мелкокристаллического хлористого натрия за счет испарения воды из раствора, насыщенного по хлористому натрию и ненасыщенного по хлористому калию, который поступает в слив сгустителей практически полностью.
Содержание кристаллического хлористого натрия,
Figure 00000119
, в осветленном растворе, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000120
, где
tc.p. и tосв.р-р - температуры слива растворителя и осветленного раствора, °C;
Figure 00000121
- содержание воды в осветленном растворе, %;
Gосв. р-р - расход осветленного раствора, т;
Figure 00000122
- концентрация хлористого натрия в осветленном растворе, т/1000 т H2O, которую определяют по уравнению прототипа:
Figure 00000123
, где
αKCl - степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию;
tосв. р-р - температура осветленного раствора, °C.
По предлагаемому способу содержание хлористого натрия в осветленном растворе, %, определяют:
Figure 00000124
, где
Figure 00000125
- сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %. Содержание воды в осветленном растворе, %,
Figure 00000126
, определяют:
Figure 00000127
Содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли,
Figure 00000128
, т, определяют:
Figure 00000129
, где
Gц.п. - расход раствора циклонной пыли, т;
Figure 00000130
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, %.
Общую концентрацию хлористого натрия
Figure 00000131
в осветленном растворе с учетом содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого натрия, содержащегося в растворе циклонной пыли, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000132
Концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе
Figure 00000133
, т/1000 H2O, определяют:
Figure 00000134
Концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе
Figure 00000135
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000136
, где
Figure 00000137
- концентрация хлористого калия в растворе циклонной пыли, %;
Figure 00000138
- содержание воды в растворе циклонной пыли, %.
Концентрацию хлористого магния в растворе i корпуса,
Figure 00000139
, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000140
, где
Figure 00000141
и
Figure 00000142
- концентрация MgCl2 и NaCl в осветленном растворе, включая содержание в осветленном растворе кристаллического NaCl и с учетом хлористого натрия циклонной пыли, т/1000 т H2O.
При наличии в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполняют пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по MgCl2 по эмпирической формуле:
Figure 00000143
, где
Figure 00000144
- условная концентрация хлористого магния в жидкой фазе, %;
Figure 00000145
- концентрация хлористого магния и хлористого кальция в жидкой фазе, %;
t - температура жидкой фазы, °C; при этом во всех расчетах по уравнениям, в которые входит коэффициент
Figure 00000146
, принимают
Figure 00000147
при наличии в растворе CaCl2.
Предлагаемый способ также учитывает, что в осветленном насыщенном растворе всегда присутствует сульфат кальция, который при определении содержания воды расчетным методом суммируется к сумме солей в жидкой фазе ВКУ путем добавления в знаменатель уравнения для
Figure 00000148
дополнительного коэффициента
Figure 00000149
. Содержание CaSO4 в растворе для конкретного производства хлористого калия является практически постоянной величиной, однако его присутствие влияет на определение
Figure 00000150
расчетным методом.
Концентрация CaSO4 в растворе в корпусах ВКУ также является постоянной величиной, которую определяют аналитически 1 раз в 10 суток или реже.
Содержание воды в жидкой фазе корпуса i определяют:
Figure 00000151
или при наличии в растворе CaCl2
Figure 00000152
Расход раствора, поступающего из любого корпуса ВКУ, кроме первого, Gi, определяют:
Figure 00000153
Для первого корпуса количество воды, которую необходимо удалить для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, определяют:
Figure 00000154
, где
CNaCl 1 - концентрация хлористого натрия в растворе 1 корпуса ВКУ, т/1000 т H2O;
Figure 00000155
- содержание хлористого натрия и воды в разбавленном растворе, т/1000 т H2O, и его расход, т.
Расход воды, подаваемой в раствор в любой корпус ВКУ, определяют:
Figure 00000156
, где
Figure 00000157
- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ,
i=1, 2, 3, 4…n определяется числом корпусов, т;
Figure 00000158
- расход испаренной воды в i корпусах, т;
Figure 00000159
, где
Figure 00000160
- разница в расходе воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора в i корпусе для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, где i=2, 3…n - номер корпуса, т;
Figure 00000161
и
Figure 00000162
- расход воды, которую необходимо удалить в i и i-1 корпусах, для получения в растворе степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т/1000 т H2O;
Gi-1 - расход раствора из i-1 корпуса, т;
Figure 00000163
- содержание воды в растворе i-1 корпуса, %;
Figure 00000164
Figure 00000165
, где
ti, ti-1 - температуры растворов в i, i-1 корпусах ВКУ, °C;
Figure 00000166
- концентрация хлористого магния в i, i-1 корпусе ВКУ, т/1000 т H2O.
Содержание хлористого натрия в осветленном растворе, %, определяют аналитически либо расчетно по зависимости:
Figure 00000167
, где
Figure 00000168
- сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %. Содержание воды в осветленном растворе, %,
Figure 00000169
, определяют:
Figure 00000170
Количество испаренной воды определяют по показаниям расходомеров на всех корпусах ВКУ либо расчетно по уравнениям материально-теплового баланса. В этом случае расчет не учитывает потери тепла в окружающую среду. Все галургические фабрики Российской Федерации не оснащены расходомерами, поэтому проведем расчет для определения количества испаренной воды по существующей зависимости.
Количество тепла, выделяемого в i корпусе ВКУ за счет самоиспарения воды из раствора под вакуумом, Qi, ккал, определяют:
Figure 00000171
, где
Figure 00000172
, где
Figure 00000173
- сумма солей в жидкой фазе i корпуса, %;
Gi - расход раствора в i корпусе, т:
Figure 00000174
Ст.р-р i - численно равна долевому содержанию воды в растворе, ккал/кг·°C. Количество хлористого калия в виде кристаллизата в i корпусе,
Figure 00000175
, определяют:
Figure 00000176
, где
Figure 00000177
- содержание воды в жидкой фазе i-1 корпуса, %;
Figure 00000178
- расход раствора из i-1 корпуса в i корпус, т.
Концентрацию хлористого калия в любом корпусе ВКУ при степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl равной 1 и хлористому натрию - αNaCl равной 1, т/1000 т H2O, определяют:
Figure 00000179
Теплоту кристаллизации хлористого калия определяют:
Figure 00000180
, где
Qкр.i - теплота кристаллизации, ккал.
Теплоту парообразования в i корпусе определяют:
Qп.i=(-0,586·ti+598,2)·1000, где
Qп.i - теплота парообразования, ккал.
Количество испаренной воды,
Figure 00000181
, т, определяют:
Figure 00000182
Все вышеприведенные уравнения справедливы при получении 98% хлористого калия, который кристаллизуется на вакуум-кристаллизационной установке при αKCl и αNaCl равных 1 и влажности отфильтрованного кристаллизата не более 4%. При производстве 95% хлористого калия распределение воды по корпусам ВКУ осуществляется с понижающим коэффициентом равным 1,1. Вычисленные значения технологических параметров подают в качестве задания в систему управления расходом воды.
Таким образом, решается задача предлагаемого изобретения - упрощение управления процессом получения хлористого калия за счет подачи на ВКУ только раствора (суспензии) циклонной пыли для растворения кристаллического хлористого натрия с получением раствора со степенью насыщения по хлористому натрию равной 1 и учетом расхода воды, поступающей с раствором циклонной пыли, наличия в растворе (суспензии) циклонной пыли хлористого натрия и хлористого калия, а в осветленном растворе - сульфата и хлорида кальция. При этом повышается точность управления водным балансом процесса кристаллизации хлористого калия.
Способ осуществляли следующим образом.
С помощью средств контроля измеряли:
- расход осветленного насыщенного раствора, Gосв.р-р, т, например, с помощью индукционного расходомера, плотномера и вторичного преобразователя - непрерывно;
- концентрацию хлористого магния в осветленном растворе,
Figure 00000183
, %, например, средствами непрерывного автоматического титрования либо аналитически 1 раз в смену;
- концентрацию хлористого кальция в осветленном растворе,
Figure 00000184
, т/1000 т Н2О, или %, например, средствами непрерывного автоматического титрования либо аналитически 1 раз в смену;
- концентрацию хлористого калия в осветленном растворе,
Figure 00000185
, %, например, радиометрически, непрерывно;
- содержание воды в осветленном растворе,
Figure 00000186
, %, например, средствами непрерывного автоматического титрования с реактивом Фишера, либо аналитически 1 раз в смену по содержанию в растворе NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, CaSO4, либо расчетно по результатам среднесменного определения содержания воды;
- концентрацию сульфата кальция в осветленном растворе,
Figure 00000187
, %, аналитически 1 раз в сутки или, реже, весовым методом по сульфат-иону;
- расход раствора (суспензии) циклонной пыли, Gц.п., т, например, с помощью индукционного расходометра, плотномера и вторичного преобразователя - непрерывно;
- содержание в растворе (суспензии) циклонной пыли хлористого калия,
Figure 00000188
, %, например, радиометрически, непрерывно;
- содержание в растворе (суспензии) циклонной пыли хлористого натрия,
Figure 00000189
, %, аналитически, например, пламенно-фотометрическим методом 1 раз в смену либо расчетно по результатам среднесменного определения
Figure 00000190
, %, аналитическим методом;
- температуру осветленного раствора, tосв.p-p, разбавленного осветленного раствора в приемном баке ВКУ, tp.осв.р-р, температуру в корпусах ВКУ, ti, где i=1, 2, 3…n корпусов, например, термометром сопротивления с вторичными преобразователями - непрерывно, °C;
- расход испаренной воды в корпусах ВКУ,
Figure 00000191
, где i=1, 2, 3…n корпусов, например, диафрагменным расходомером с вторичным преобразователем непрерывно либо расчетно по перепаду температур суспензии на входе и выходе корпусов ВКУ и расчету теплового баланса. В последнем случае потери тепла в окружающую среду не учитывали.
В связи с наличием в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполняли пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по хлористому магнию по эмпирической формуле:
Figure 00000192
, где
Figure 00000193
- условная концентрация хлористого магния в жидкой фазе, %;
Figure 00000194
- концентрация хлористого магния и хлористого кальция в жидкой фазе, %;
t - температура жидкой фазы, °C;
при этом во всех расчетах по уравнениям, в которые входит коэффициент
Figure 00000195
, принимают
Figure 00000196
при наличии в растворе CaCl2.
Условное содержание хлористого магния в осветленном растворе в пересчете на т/1000 т H2O,
Figure 00000197
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000198
Степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию определяли:
Figure 00000199
Концентрацию хлористого натрия в осветленном растворе,
Figure 00000200
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000201
, где
αKCl - степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию;
tосв. р-р - температура осветленного раствора, °C.
Содержание кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе,
Figure 00000202
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000203
, где
tc.р. и tосв. p-p - температуры слива растворителя и осветленного раствора, °C;
Figure 00000204
- содержание воды в осветленном растворе, %;
Figure 00000205
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, т, определяли:
Figure 00000206
, где
Gц.п. - расход раствора циклонной пыли, т;
Figure 00000207
- содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, %.
Содержание воды в растворе циклонной пыли,
Figure 00000208
, %, определяли:
Figure 00000209
Концентрацию хлористого магния в растворе i корпуса,
Figure 00000210
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000211
Figure 00000212
и
Figure 00000213
- концентрация MgCl2 и NaCl в осветленном растворе, включая содержание в осветленном растворе кристаллического NaCl и с учетом хлористого натрия циклонной пыли, т/1000 т H2O.
На разбавление осветленного раствора, Gосв.р-р, подавали раствор (суспензию) циклонной пыли, Gц.п., с получением разбавленного раствора, Gp.р-р, т:
Gр.р-р=Gосв.р-р+Gц.п..
Концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе,
Figure 00000214
, т/1000 H2O, определяли:
Figure 00000215
Концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе,
Figure 00000216
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000217
, где
Figure 00000218
- концентрация хлористого калия в растворе циклонной пыли, %;
Figure 00000219
- содержание воды в растворе циклонной пыли, %.
Разницу в расходе воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора в i корпусе для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, где i=2, 3…n - номер корпуса,
Figure 00000220
, т;
Figure 00000221
, где
Figure 00000222
и
Figure 00000223
- расход воды, которую необходимо удалить в i и i-1 корпусах, для получения в растворе степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т/1000 т H2O;
Gi-1 - расход раствора из i-1 корпуса, т;
Figure 00000224
- содержание воды в растворе i-1 корпуса, %;
Figure 00000225
Figure 00000226
, где
ti, ti-1 - температуры растворов в i, i-1 корпусах ВКУ, °C;
Figure 00000227
- концентрация хлористого магния в i, i-1 корпусе ВКУ, т/1000 т H2O.
Для первого корпуса количество воды, которую необходимо удалить для получения раствора, насыщенного по KCl и NaCl, определяли:
Figure 00000228
, где
CNaCl 1 - концентрация хлористого натрия в растворе 1 корпуса ВКУ, т/1000 т H2O;
Figure 00000229
- содержание хлористого натрия и воды в разбавленном растворе, т/1000 т H2O, и его расход, т.
Расход воды, подаваемой в раствор в любой корпус ВКУ, определяли:
Figure 00000230
, где
Figure 00000231
- расход воды в i корпус или группу корпусов ВКУ,
i=1, 2, 3, 4…n определяется числом корпусов, т.
Концентрацию хлористого натрия в растворе в корпусах со степенью насыщения по KCl-αKCl=1 и по NaCl-αNaCl=1, CNaCl i,, т/1000 т H2O, включая 1 корпус, определяли:
Figure 00000232
Концентрацию хлористого калия в любом корпусе ВКУ при степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl равной 1 и хлористому натрию - αNaCl равной 1, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000233
Расход раствора, поступающего из любого корпуса ВКУ, кроме первого, Gi, т, определяли:
Figure 00000234
Содержание воды в жидкой фазе i корпуса ВКУ при наличии в растворе CaCl2,
Figure 00000235
, %, определяли:
Figure 00000236
При расчетном определении воды содержание хлористого натрия в осветленном растворе,
Figure 00000237
, определяли:
Figure 00000238
, где
Figure 00000239
- сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %. Содержание воды в осветленном растворе,
Figure 00000240
, определяли:
Figure 00000241
Приведенные уравнения справедливы при получении 98% хлористого калия, который кристаллизуется при αKCl=1 и αNaCl=1, а при производстве хлористого калия с содержанием не менее 95,5% KCl распределение воды по корпусам осуществляют с понижающим коэффициентом 1,1.
Вычисленные значения параметров подавали в качестве задания в систему управления расходом воды. При этом входные параметры технологического процесса и все расчеты по приведенным зависимостям обрабатывались, например, с помощью контроллера.
Примеры осуществления способа
Пример 1.
Измеряли:
- расход осветленного насыщенного раствора, Gосв.р-р, - 2593,7 т - непрерывно, с помощью индукционного расходомера и плотномера;
- концентрацию хлористого магния в осветленном растворе,
Figure 00000242
,
- 0,62% - аналитически, титрованием, 1 раз в смену;
- концентрацию хлористого кальция в осветленном растворе,
Figure 00000243
,
- 0,21% - аналитически, титрованием, 1 раз в смену;
- концентрацию хлористого калия в осветленном растворе,
Figure 00000244
,
- 20,15% - непрерывно, с помощью калиметра;
- содержание воды в осветленном растворе,
Figure 00000245
, - 61,2% - аналитически, ~1 раз в смену;
- концентрацию сульфата кальция в осветленном растворе,
Figure 00000246
,
- 0,42% - аналитически, 1 раз в 10 суток;
- расход раствора циклонной пыли, Gц.п., - 63,48 т - непрерывно, с помощью индукционного расходомера и плотномера;
- содержание в растворе циклонной пыли хлористого калия,
Figure 00000247
,
- 28,10% - непрерывно, с помощью калиметра;
- содержание в растворе циклонной пыли хлористого натрия,
Figure 00000248
,
- 3,2% - аналитически, 1 раз в смену, пламенным фотометром;
- температуру слива растворителя, tc.р., - 98°C - непрерывно;
- температуру осветленного раствора, tосв.р-p, - 95°C - непрерывно;
- температуру разбавленного раствора, tр.р-р, - 92°C - непрерывно;
- температуру в корпусах ВКУ, ti, где i=1-7:
t1 - 87°C,
t2 - 79°C,
t3 - 70°C,
t4 - 60°C,
t5 - 49°C,
t6 - 40°C,
t7 - 35°C.
В связи с наличием в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполнили пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по MgCl2 по эмпирической формуле:
Figure 00000249
Условное содержание хлористого магния в осветленном растворе в пересчете на т/1000 т H2O,
Figure 00000250
, т/1000 т H2O, составило:
Figure 00000251
Степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию составила:
Figure 00000252
Концентрация хлористого натрия в осветленном растворе,
Figure 00000253
, т/1000 т Н2О, составила:
Figure 00000254
Содержание кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе, т/1000 т Н2О, составило:
Figure 00000255
Расход хлористого натрия в растворе циклонной пыли,
Figure 00000256
, т, определили:
Figure 00000257
Концентрацию хлористого натрия,
Figure 00000258
, в осветленном растворе с учетом содержания в нем кристаллического хлористого натрия и NaCl, содержащегося в растворе циклонной пыли, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000259
На разбавление осветленного раствора Gосв.р-р подали раствор (суспензию) циклонной пыли Gц.п. с получением разбавленного раствора Gp.p-p, т:
Ср.р-р=Gосв.p-pц.п.=2593,7+63,48=2657,18 т.
Концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе
Figure 00000260
, т/1000 H2O, определили:
Figure 00000261
Содержание воды в растворе циклонной пыли,
Figure 00000262
, %, определили:
Figure 00000263
Концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе CKCl р. р-р, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000264
Содержание хлористого магния в растворе первого корпуса,
Figure 00000265
, т/1000 т H2O, определяли:
Figure 00000266
Содержание хлористого натрия в жидкой фазе 1 корпуса,
Figure 00000267
, т/1000 т H2O:
Figure 00000268
Содержание воды в разбавленном растворе составило:
Figure 00000269
Количество воды, которую необходимо удалить в 1 корпусе ВКУ для получения раствора со степенью насыщения по KCl и NaCl равной 1,
Figure 00000270
, определяли:
Figure 00000271
Знак минус в расходе удаленной воды показывает, что в первый корпус для предотвращения кристаллизации хлористого натрия необходимо добавлять воду.
В связи с тем, что на калийных предприятиях России, на действующих фабриках расходомеры испаренной воды не установлены, определили расход испаренной воды по 7 корпусам ВКУ расчетно по показателям термометра в корпусах и приведенным зависимостям.
Концентрацию сульфата кальция в осветленном растворе в пересчете на т/1000 т H2O,
Figure 00000272
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000273
Концентрацию хлористого калия в растворе 1 корпуса ВКУ,
Figure 00000274
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000275
Содержание воды в жидкой фазе 1 корпуса,
Figure 00000276
, %, определили:
Figure 00000277
Расход раствора из 1 корпуса, G1, т, определили:
Figure 00000278
Теплоемкость раствора в 1 корпусе, Ср-рт 1, ккал/кг·град, определили:
Figure 00000279
Количество тепла, затраченного на охлаждение раствора в 1 корпусе за счет испарения из него воды, Q1, ккал, определили:
Figure 00000280
Количество KCl в виде кристаллизата в 1 корпусе,
Figure 00000281
, т, определили:
Figure 00000282
Теплоту кристаллизации KCl на 1 т KCl,
Figure 00000283
, ккал/т, определили:
Figure 00000284
Тепло, которое выделится от кристаллизации KCl,
Figure 00000285
, ккал, определили:
Figure 00000286
Теплоту парообразования воды в 1 корпусе, Qпарообр.1, ккал/т, определили:
Figure 00000287
Количество испаренной воды в 1 корпусе,
Figure 00000288
, т, определили:
Figure 00000289
Общее количество воды, подаваемой в 1 корпус,
Figure 00000290
, т, определили:
Figure 00000291
Условную концентрацию хлористого магния в растворе второго корпуса,
Figure 00000292
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000293
Концентрацию хлористого калия в растворе 2 корпуса,
Figure 00000294
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000295
Концентрацию хлористого натрия в растворе 2 корпуса,
Figure 00000296
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000297
Содержание воды в жидкой фазе 2 корпуса,
Figure 00000298
, %, определили:
Figure 00000299
Расход раствора из 2 корпуса, G2, т, определили:
Figure 00000300
Расход воды, необходимый для удаления в 1 корпусе,
Figure 00000301
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000302
Воду, необходимую для удаления во 2 корпусе,
Figure 00000303
, т/1000 т Н2О, определили:
Figure 00000304
Расход воды, необходимый для удаления во 2 корпусе с учетом расхода раствора,
Figure 00000305
, т, определили:
Figure 00000306
Теплоемкость раствора во 2 корпусе, Ср-р т 2, ккал/кг·град, определили:
Figure 00000307
Количество тепла, затраченного на охлаждение раствора во 2 корпусе за счет испарения из него воды, Q2, т, ккал, определили:
Figure 00000308
Количество KCl в виде кристаллизата во 2 корпусе,
Figure 00000309
, т, составило:
Figure 00000310
Теплоту кристаллизации KCl на 1 т KCl,
Figure 00000311
ккал/т, определили:
Figure 00000312
Тепло, которое выделится от кристаллизации KCl,
Figure 00000313
, ккал, определили:
Figure 00000314
Теплота парообразования воды во 2 корпусе, Qпарообр.2, ккал/т, составила:
Figure 00000315
Количество испаренной воды во 2 корпусе,
Figure 00000316
, т, определили:
Figure 00000317
Общее количество воды, подаваемой во 2 корпус,
Figure 00000318
, т, определили:
Figure 00000319
Условную концентрацию щелочноземельных металлов в растворе 3 корпуса,
Figure 00000320
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000321
Концентрацию хлористого калия в растворе 3 корпуса, CKCl 3, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000322
Концентрацию хлористого натрия в растворе 3 корпуса,
Figure 00000323
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000324
Содержание воды в жидкой фазе 3 корпуса,
Figure 00000325
, %, определили:
Figure 00000326
Расход раствора из 3 корпуса, G3, т, определили:
Figure 00000327
Расход воды, необходимой для удаления в 3 корпусе,
Figure 00000328
, т/1000 т H2O, определили:
Figure 00000329
Расход воды, необходимый для удаления в 3 корпусе с учетом расхода раствора,
Figure 00000330
, т, определили:
Figure 00000331
Теплоемкость раствора во 2 корпусе, Ст3, ккал/кг-град, определили:
Figure 00000332
Количество тепла, затраченного на охлаждение раствора в 3 корпусе за счет испарения из него воды, Q3, ккал, определили:
Figure 00000333
Количество KCl в виде кристаллизата в 3 корпусе,
Figure 00000334
, т, определили:
Figure 00000335
Теплоту кристаллизации KCl на 1 т KCl,
Figure 00000336
, ккал/т, определили:
Figure 00000337
Тепло, которое выделится от кристаллизации KCl,
Figure 00000338
, ккал, определили:
Figure 00000339
Теплоту парообразования воды в 3 корпусе, Qпарообр.3, ккал/т, определили:
Figure 00000340
Количество испаренной воды в 3 корпусе,
Figure 00000341
, т, определили:
Figure 00000342
Общее количество воды, подаваемой в 3 корпус,
Figure 00000343
, т, определили:
Figure 00000344
Аналогично проводили расчет для определения расхода воды в 4, 5, 6 и 7 корпусах ВКУ.
Результаты расчета приведены в таблице 8.
Figure 00000345
Значения в расходах воды, полученные по приведенным зависимостям на основании входных технологических параметров, подали в систему управления расходом воды.
Пример 2.
Способ осуществляли в соответствии с примером 1. При этом из раствора, насыщенного по хлористому калию (αKCl=1) и хлористому натрию (αNaCl=1), получали 98% KCl. Для получения целевого продукта в соответствии с нормативной документацией с содержанием KCl не менее 95,5% расход воды осуществляли с понижающим коэффициентом, распределяя ее по корпусам пропорционально расходу воды в соответствии с приведенными в примере 1 зависимостями.
Пример 3.
При отсутствии автоматического титратора для текущего определения содержания воды в осветленном насыщенном растворе с помощью реактива Фишера на галургических фабриках содержание воды в растворе определяют автоматически 1 раз в смену или, реже, по сумме солей в усредненном растворе, в то время как текущий солевой состав раствора KCl+NaCl определяют непрерывно.
Способ управления в этом случае осуществляли в соответствии с примером 1, но за содержание воды в осветленном растворе,
Figure 00000346
, принимали среднесменные данные аналитического определения воды
Figure 00000347
.
По приведенным уравнениям определяли:
-
Figure 00000348
:
Figure 00000349
- αKCl:
Figure 00000350
Figure 00000351
Содержание хлористого натрия в осветленном растворе
Figure 00000352
, %, определяли:
Figure 00000353
Содержание воды в осветленном растворе, %,
Figure 00000354
, определяли:
Figure 00000355
Сравнивая результат для
Figure 00000356
, полученный расчетным методом, с аналитическим определением
Figure 00000357
, видим, что
Figure 00000358
следовательно, фактическое содержание воды в осветленном растворе составило 61,35-0,2=61,15%.
На этом расчет может быть завершен с использованием
Figure 00000359
в текущих расчетах - см. пример 1 - параметры
Figure 00000360
, αKCl и
Figure 00000361
, либо уточнен путем подстановки в зависимости для
Figure 00000362
вместо 61,35% для уменьшения
Figure 00000363
, и полученные значения для - указанных новых параметров затем использовать во всех зависимостях в соответствии с примером 1.
Пример 4.
Способ осуществляли в соответствии с примером 1, с определением
Figure 00000128
аналитически пламенно-фотометрическим методом 1 раз в смену.
Учитывая, что содержание хлористого натрия в циклонной пыли в течение смены меняется незначительно, а содержание хлористого калия в растворе (суспензии) циклонной пыли меняется в широких пределах, определили известным расчетом соотношение солей KCl:NaCl=K в солевом составе раствора 1 раз в смену и текущее значение
Figure 00000128
определили по зависимости:
Figure 00000364
Предлагаемый пересчет позволил повысить точность текущего значения
Figure 00000128
в растворе (суспензии) циклонной пыли.

Claims (1)

  1. Способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от концентрации в нем хлористого калия и его температуры, измерение расхода раствора и содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого магния, расхода воды для разбавления осветленного насыщенного раствора, расхода воды по корпусам вакуум-кристаллизационной установки (ВКУ) и температуры жидкой фазы в корпусах, расчет по полученным параметрам расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в корпуса установки осуществляется по следующим зависимостям с подачей вычисленных значений в качестве задания в систему управления расходом воды:
    Figure 00000365
    где
    G H 2 O y N i
    Figure 00000366
    - разница в расходе воды в корпусах, которую необходимо удалить из раствора в i корпусе для получения в нем степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, где i=2, 3 … n - номер корпуса, т;
    G H 2 O y i
    Figure 00000367
    и G H 2 O y i 1
    Figure 00000368
    - расход воды, которую необходимо удалить в i и i-1 корпусах, для получения в растворе степени насыщения по хлористому калию αKCl и хлористому натрию αNaCl равной 1, т/1000 т Н2O;
    Gi-1 - расход раствора из i-1 корпуса, т;
    G H 2 O i 1
    Figure 00000369
    - содержание воды в растворе i-1 корпуса, %;
    Figure 00000370
    где ti, ti-1 - температуры растворов в i, i-1 корпусах ВКУ, °C;
    Figure 00000371
    - концентрация хлористого магния в i, i-1 корпусе ВКУ,
    т/1000 т Н2О;
    концентрацию хлористого натрия в осветленном растворе CNaCl осв.р-р,
    т/1000 т Н2О, определяют:
    CNaCl осв.р-р = - [103,8 - 0,7·(97 - tосв.p-p)]·αKCl + 378,6 - 0,9·(97 - tосв.p-p), где
    αKCl _ степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию;
    tосв.р-р - температура осветленного раствора, °C;
    концентрацию хлористого калия в любом корпусе ВКУ при степени насыщения раствора по хлористому калию - αKCl, равной 1, и хлористому натрию - αNaCl равной 1, т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000372

    для первого корпуса количество воды, которую необходимо удалить для получения раствора, насыщенного по КСl и NaCl, определяют:
    Figure 00000373
    где
    CNaCl 1 - концентрация хлористого натрия в растворе 1 корпуса ВКУ,
    т/1000 т Н2O;
    СNaCl p.р-р, CН2O р.р-р, Gp.р-р - содержание хлористого натрия и воды в разбавленном растворе, т/1000 т Н2O, и его расход, т;
    расход воды, подаваемой в раствор в любой корпус ВКУ, определяют:
    Figure 00000374
    где
    Figure 00000375
    - расход воды в i-корпус или группу корпусов ВКУ,
    i=1, 2, 3, 4 … n определяется числом корпусов, т;
    Figure 00000376
    - расход испаренной воды в i-корпусах, т, при этом расход испаренной воды по корпусам ВКУ определяют расчетно по уравнениям теплового баланса,
    отличающийся тем, что степень насыщения осветленного раствора по хлористому калию определяют:
    Figure 00000377

    концентрацию хлористого натрия в растворе в корпусах со степенью насыщения по КСl - αКCl=1 и по NaCl - αNaCl=1, CNaC1 i, т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000378

    на разбавление осветленного раствора подают раствор (суспензию) циклонной пыли с получением разбавленного раствора, т:
    Gр.р-р=Gосв.р-р+Gц.п., где
    Gосв.p-p - расход осветленного раствора, т;
    Gц.п. - расход раствора циклонной пыли, т;
    Gp.p-p - расход разбавленного раствора, т;
    содержание хлористого натрия в осветленном растворе, %, определяют:
    Figure 00000379
    где
    ∑KCl, MgCl2, CaCl2, CaSO4 - сумма солей, входящих в состав осветленного раствора, %; содержание воды в осветленном растворе, %, СН2O осв.р-р, определяют:
    СН2O осв.р-р=100 - ∑KCl, MgCl2, CaCl2, CaSO4 - CNaCl осв.р-р;
    содержание кристаллического хлористого натрия в осветленном растворе, т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000380
    где
    tcp. и tocв.p-p - температуры слива растворителя и осветленного раствора, °C;
    СН2O осв.р-р - содержание воды в осветленном растворе, %;
    СNaCl ц.п. - содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, т, определяют:
    Figure 00000381
    где
    CNaCl ц.п.р. _ содержание хлористого натрия в растворе циклонной пыли, %;
    концентрацию хлористого магния в растворе i корпуса,
    Figure 00000382
    , т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000383

    C M g C l 2 о с в . р р
    Figure 00000384
    и CNaCl осв.р-р общ. - концентрация MgCl2 и NaCl в осветленном растворе, включая содержание в осветленном растворе кристаллического NaCl и с учетом хлористого натрия циклонной пыли, т/1000 т Н2О;
    концентрацию хлористого натрия CNaCl осв.р-р общ. в осветленном растворе с учетом содержания в нем кристаллического хлористого натрия и хлористого натрия, содержащегося в растворе циклонной пыли, т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000385

    концентрацию хлористого натрия в разбавленном растворе
    Figure 00000386
    ,
    т/1000 т Н2О, определяют:
    Figure 00000387

    концентрацию хлористого калия в разбавленном растворе CKCl р.р-р, т/1000 т Н2O, определяют:
    Figure 00000388
    где
    СKCl ц.п. - концентрация хлористого калия в растворе циклонной пыли, %;
    СН2O ц.п. _ содержание воды в растворе циклонной пыли, %;
    при наличии в осветленном насыщенном растворе хлористого кальция выполняют пересчет суммарной концентрации хлоридов щелочноземельных металлов на их условную концентрацию по MgCl2 по эмпирической формуле:
    Figure 00000389
    где
    Figure 00000390
    - условная концентрация хлористого магния в жидкой фазе, %;
    Figure 00000391
    - концентрация хлористого магния и хлористого кальция в жидкой фазе, %;
    t - температура жидкой фазы, °C, при этом во всех расчетах по уравнениям, в которые входит коэффициент
    Figure 00000392
    , принимают
    Figure 00000393
    при наличии в растворе СаСl2;
    расход раствора, поступающего из любого корпуса ВКУ, кроме первого, Gi, определяют:
    Figure 00000394

    содержание воды в жидкой фазе i корпуса ВКУ определяют:
    Figure 00000395

    или при наличии в растворе СаСl2
    Figure 00000396

    приведенные уравнения справедливы при получении 98% хлористого калия, который кристаллизуется при αKCl=1 и αNaCl=1, а при производстве хлористого калия с содержанием не менее 95,5% КСl распределение воды по корпусам осуществляют с понижающим коэффициентом 1,1.
RU2015101865/05A 2015-01-21 2015-01-21 Способ управления процессом получения хлористого калия RU2598933C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015101865/05A RU2598933C2 (ru) 2015-01-21 2015-01-21 Способ управления процессом получения хлористого калия

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015101865/05A RU2598933C2 (ru) 2015-01-21 2015-01-21 Способ управления процессом получения хлористого калия

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015101865A RU2015101865A (ru) 2016-08-10
RU2598933C2 true RU2598933C2 (ru) 2016-10-10

Family

ID=56612650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015101865/05A RU2598933C2 (ru) 2015-01-21 2015-01-21 Способ управления процессом получения хлористого калия

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2598933C2 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1399001A (en) * 1972-01-14 1975-06-25 Fisons Ltd Potassium chloride
SU948884A1 (ru) * 1981-02-18 1982-08-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галургии Способ управлени процессом получени хлористого кали
RU2007114472A (ru) * 2007-04-17 2008-10-27 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") (RU) Способ управления процессом получения хлористого калия
RU2399587C2 (ru) * 2008-12-04 2010-09-20 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") Способ управления процессом получения хлористого калия
RU2406695C2 (ru) * 2008-12-04 2010-12-20 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") Способ управления процессом получения хлористого калия

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1399001A (en) * 1972-01-14 1975-06-25 Fisons Ltd Potassium chloride
SU948884A1 (ru) * 1981-02-18 1982-08-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галургии Способ управлени процессом получени хлористого кали
RU2007114472A (ru) * 2007-04-17 2008-10-27 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") (RU) Способ управления процессом получения хлористого калия
RU2399587C2 (ru) * 2008-12-04 2010-09-20 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") Способ управления процессом получения хлористого калия
RU2406695C2 (ru) * 2008-12-04 2010-12-20 Закрытое акционерное общество "ВНИИ Галургии" (ЗАО "ВНИИ Галургии") Способ управления процессом получения хлористого калия

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015101865A (ru) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mehta et al. Nucleation and growth kinetics of struvite crystallization
Majumder et al. Prediction and control of crystal shape distribution in the presence of crystal growth modifiers
Galbraith et al. Modelling and simulation of inorganic precipitation with nucleation, crystal growth and aggregation: a new approach to an old method
Schall et al. Methods for estimating supersaturation in antisolvent crystallization systems
RU2399587C2 (ru) Способ управления процессом получения хлористого калия
Romanek et al. Aragonite kinetics in dilute solutions
El Guendouzi et al. Thermodynamic properties of binary aqueous solutions of orthophosphate salts, sodium, potassium and ammonium at T= 298.15 K
Wantha et al. Population Balance Modeling of the Solution‐Mediated Transformation of DL‐Methionine Polymorphs
Cheng et al. Model for the decomposition of carnallite in aqueous solution
Cheng et al. Solubility of Li2CO3 in Na–K–Li–Cl brines from 20 to 90 C
Zhu et al. Crystallization of calcium sulphate during phosphoric acid production: modeling particle shape and size distribution
Bonnin-Paris et al. Determination of the metastable zone width of glycine aqueous solutions for batch crystallizations
Saengchan et al. Improvement of batch crystallization control under uncertain kinetic parameters by model predictive control
Liu et al. Phase equilibria in the ternary system (LiCl+ Li2SO4+ H2O) at T= 308.15 K and p= 0.1 MPa: Experimental data and predictions using the Pitzer model
RU2406695C2 (ru) Способ управления процессом получения хлористого калия
Yuan et al. Phase equilibria and thermodynamic model of the quinary system (Li+, Na+, Mg2+//Cl−, SO42−-H2O) at 273.15 K and 0.1 MPa
Azaroual et al. Thermo-kinetic and physico-chemical modeling of processes generating scaling problems in phosphoric acid and fertilizers production industries
Ivanović et al. Isopiestic determination of the osmotic and activity coefficients of {yK2HPO4+(1− y) KH2PO4}(aq) at T= 298.15 K
RU2598933C2 (ru) Способ управления процессом получения хлористого калия
Hlozný et al. On-line measurement of supersaturation during batch cooling crystallization of ammonium alum
da Silva et al. Thermodynamic modeling of phases equilibrium in aqueous systems to recover potassium chloride from natural brines
RU2359909C2 (ru) Способ управления процессом получения хлористого калия
RU2398620C1 (ru) Способ управления процессом растворения сильвинитовых руд
Soussi-Baatout et al. Thermochemical and kinetic investigations of the phosphoric attack of Tunisian phosphate ore
RU2598937C2 (ru) Способ автоматического управления процессом растворения солей

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20170414

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -PC4A - IN JOURNAL: 11-2017