RU2592601C1 - Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy - Google Patents

Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy Download PDF

Info

Publication number
RU2592601C1
RU2592601C1 RU2015128839/02A RU2015128839A RU2592601C1 RU 2592601 C1 RU2592601 C1 RU 2592601C1 RU 2015128839/02 A RU2015128839/02 A RU 2015128839/02A RU 2015128839 A RU2015128839 A RU 2015128839A RU 2592601 C1 RU2592601 C1 RU 2592601C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
nickel
coating
salt
mol
Prior art date
Application number
RU2015128839/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Дмитриевич Скопинцев
Евгений Геннадьевич Винокуров
Федор Николаевич Жигунов
Хадия Абдрахмановна Невмятуллина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority to RU2015128839/02A priority Critical patent/RU2592601C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2592601C1 publication Critical patent/RU2592601C1/en

Links

Landscapes

  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

FIELD: technological processes.
SUBSTANCE: invention relates to chemical application of metal coating of nickel-based alloys. Method involves holding articles in an aqueous solution containing components at following ratio, mol/l: nickel salt 0.075-0.125; copper salt - 0.0008-0.008, lead salt (0.6-1.2)·10-5; sodium hypophosphite 0.28-0.40; glycine 0.10-0.40; orthophosphoric acid 0.10-0.30; sodium tetraborate 0.05-0.10, wherein application of coating is performed at solution temperature 70-93 °C and pH 6.3-8.7. Salt solution used is nickel sulphate, chloride or acetate and lead salt is lead nitrate or acetate. Application of coating can be performed on surface of items made of steel, copper and alloys thereof, aluminium and alloys thereof, plastic or fibre and tissue structures from natural or synthetic materials.
EFFECT: invention ensures production of high-quality nickel-copper-phosphorus coating, containing from 5 to 8 % phosphorus and up to 8 % copper, having high lustre and intended for use as protective-decorative and protective and wear-resistant, especially after additional heat treatment.
3 cl, 1 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к химическому нанесению металлических покрытий из сплавов на основе никеля и может найти применение в машиностроении, приборостроении и авиастроении для создания коррозионностойких, износостойких и декоративных покрытий.The invention relates to the chemical deposition of metal coatings from nickel-based alloys and can find application in mechanical engineering, instrumentation and aircraft manufacturing to create corrosion-resistant, wear-resistant and decorative coatings.

Известен способ химического нанесения покрытий из сплава никель-фосфор при рН 5-6 и температуре 90-95°С в растворе, который содержит г/л: сульфат никеля 20-25, гипофосфит натрия 20-25, ацетат натрия 10-15, глицин 7-20, сульфид свинца 0,001-0,05.A known method of chemical coating of nickel-phosphorus alloy at pH 5-6 and a temperature of 90-95 ° C in a solution that contains g / l: nickel sulfate 20-25, sodium hypophosphite 20-25, sodium acetate 10-15, glycine 7-20, lead sulfide 0.001-0.05.

(ГОСТ 9.305-84 «Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий», Издательство стандартов, дата введения 01.01.1986, карта 42)(GOST 9.305-84 “Metallic and nonmetallic inorganic coatings. Operations of technological processes for producing coatings”, Publishing house of standards, date of introduction 01.01.1986, map 42)

При плотности загрузки 1-2 дм2/л указанный способ обеспечивает получение покрытий, содержащих 4-8% фосфора, со скоростью 15-25 мкм/час. Добавление к этому раствору 0,1-0,5 г/л сульфата меди позволяет ввести в покрытие до 3% меди. Однако известный способ обладает низкой производительностью - небольшая скорость осаждения и низкая плотность загрузки ванны даже при использовании повышенных температур.With a loading density of 1-2 dm 2 / l, this method provides coatings containing 4-8% phosphorus at a speed of 15-25 microns / hour. Adding 0.1-0.5 g / l of copper sulfate to this solution allows introducing up to 3% copper into the coating. However, the known method has a low productivity - low deposition rate and low loading density of the bath, even when using elevated temperatures.

Наиболее близким по технической сущности является способ химического нанесения покрытий сплавом никель-медь-фосфор из водного раствора, содержащего, моль/л: сульфат, хлорид или ацетат никеля 0,075-0,125, сульфат, хлорид или ацетат меди 0,0008-0,0016, гипофосфит натрия 0,28-0,40, янтарную кислоту 0,08-0,12, малоновую кислоту 0,10-0,20, аминоуксусную кислоту (глицин) 0,07-0,25, нитрат или ацетат свинца (0,6-1,2)·10-5, при pH 6,3-7,0 и температуре 87-96°С. Из этого раствора осаждают покрытия, содержащие 7,2-8,7% фосфора и 0,6-1,6% меди.The closest in technical essence is the method of chemical coating with a nickel-copper-phosphorus alloy from an aqueous solution containing, mol / l: sulfate, chloride or nickel acetate 0.075-0.125, sulfate, chloride or copper acetate 0.0008-0.0016, sodium hypophosphite 0.28-0.40, succinic acid 0.08-0.12, malonic acid 0.10-0.20, aminoacetic acid (glycine) 0.07-0.25, nitrate or lead acetate (0, 6-1.2) · 10 -5 , at a pH of 6.3-7.0 and a temperature of 87-96 ° C. Coatings containing 7.2-8.7% phosphorus and 0.6-1.6% copper are precipitated from this solution.

(RU 2343222, С23С 18/50, опубликовано 13.07.2007)(RU 2343222, С23С 18/50, published July 13, 2007)

Известный способ позволяет получать никель-фосфорные и никель-медь-фосфорные покрытия высокого качества со скоростью до 40 мкм/час. Однако высокая скорость осаждения наблюдается только при малой продолжительности обработки и относительно небольшой плотности загрузки ванны, при увеличении времени обработки и плотности загрузки скорость осаждения и производительность ванны падает (см. данные таблиц 1 и 2). Кроме того, высокая скорость осаждения обеспечивается только высокотемпературной обработкой, а при понижении температуры раствора скорость осаждения покрытий существенно снижается.The known method allows to obtain high-quality nickel-phosphorus and nickel-copper-phosphorus coatings with a speed of up to 40 microns / hour. However, a high deposition rate is observed only with a short processing time and a relatively small bath loading density, with an increase in processing time and loading density, the deposition rate and bath productivity decreases (see the data in Tables 1 and 2). In addition, a high deposition rate is provided only by high-temperature processing, and when the temperature of the solution is lowered, the deposition rate of the coatings is significantly reduced.

Задачей изобретения и его техническим результатом является повышение производительности способа и снижение энергозатрат.The objective of the invention and its technical result is to increase the productivity of the method and reduce energy consumption.

Технический результат достигается тем, что способ химического нанесения покрытий из сплавов на основе никеля на поверхность изделий включает выдержку изделий в водном растворе, содержащем соли никеля, меди и свинца, гипофосфит натрия, глицин, ортофосфорную кислоту и тетраборат натрия при следующем соотношении компонентов, моль/л:The technical result is achieved by the fact that the method of chemical coating of nickel-based alloys on the surface of products includes exposing the products to an aqueous solution containing nickel, copper and lead salts, sodium hypophosphite, glycine, phosphoric acid and sodium tetraborate in the following ratio of components, mol / l:

соль никеляnickel salt 0,075-0,1250.075-0.125 соль медиcopper salt 0,0008-0,0080.0008-0.008 соль свинцаlead salt (0,6-1,2)·10-5 (0.6-1.2) · 10 -5 гипофосфит натрияsodium hypophosphite 0,28-0,400.28-0.40 глицинglycine 0,10-0,400.10-0.40 ортофосфорная кислотаorthophosphoric acid 0,10-0,300.10-0.30 тетраборат натрияsodium tetraborate 0,05-0,100.05-0.10

причем нанесение покрытия проводят при температуре водного раствора 70-93°С и pH 6,3-8,7.moreover, the coating is carried out at an aqueous solution temperature of 70-93 ° C and a pH of 6.3-8.7.

Технический результат также достигается тем, что покрытия наносят на поверхность изделий из стали, меди и ее сплавов, алюминия и его сплавов, пластмассы или волокнистых и тканевых структур из природных или синтетических материалов, причем водный раствор для нанесения покрытия в качестве соли никеля содержит сульфат, хлорид или ацетат никеля, в качестве соли меди содержит сульфат, хлорид или ацетат меди, а в качестве соли свинца - нитрат или ацетат свинца.The technical result is also achieved by the fact that the coatings are applied to the surface of products made of steel, copper and its alloys, aluminum and its alloys, plastic or fibrous and fabric structures from natural or synthetic materials, the aqueous solution for coating as a nickel salt contains sulfate, nickel chloride or acetate; contains copper sulfate, chloride or acetate as a copper salt, and lead nitrate or acetate as a lead salt.

В указанных условиях получают высококачественные никель-медь-фосфорные покрытия, содержащие от 5 до 8% фосфора и до 8% меди, отличающиеся повышенным блеском и предназначенные для использования как в качестве защитно-декоративных, так и защитных и износостойких, особенно после дополнительной термообработки.Under these conditions, high-quality nickel-copper-phosphorus coatings are obtained containing from 5 to 8% phosphorus and up to 8% copper, characterized by a high gloss and intended for use as protective, decorative and protective and wear-resistant, especially after additional heat treatment.

Скорость нанесения покрытий при температуре 90°С достигает 40 мкм/час, причем она мало меняется при увеличении продолжительности обработки до 2 часов и плотности загрузки до 30 дм2/л, что позволяет сократить число необходимых корректировок состава растворов, увеличить производительность способа - произведение толщины получаемых покрытий на их суммарную поверхность в единицу времени, а также применить этот способ для металлизации волокнистых и тканевых материалов с высокоразвитой поверхностью. Кроме того, настоящее техническое решение позволяет понизить рабочую температуру раствора и тем самым снизить энергозатраты на получение покрытий при сохранении достаточно высокой скорости их осаждения, а также расширить перечень покрываемых материалов за счет пластмасс, не выдерживающих нагрев свыше 70-80°С. Дополнительный эффект от изобретения - устранение возможности образования плесневых грибков при хранении глицинатных растворов для химического нанесения сплавов на основе никеля; подобное явление наблюдается при использовании глицинатных растворов со слабокислой или нейтральной средой и отсутствует при хранении раствора с фосфорной кислотой и тетраборатом натрия в течение не менее 6 месяцев.The coating rate at a temperature of 90 ° C reaches 40 μm / h, and it does not change much with an increase in processing time up to 2 hours and a loading density up to 30 dm 2 / l, which reduces the number of necessary adjustments to the composition of solutions, increases the productivity of the method — the product of thickness the resulting coatings on their total surface per unit time, and also apply this method for the metallization of fibrous and fabric materials with a highly developed surface. In addition, this technical solution allows to lower the working temperature of the solution and thereby reduce the energy consumption for obtaining coatings while maintaining a sufficiently high deposition rate, as well as expand the list of coated materials due to plastics that can not withstand heating above 70-80 ° C. An additional effect of the invention is the elimination of the possibility of mold formation during storage of glycinate solutions for the chemical deposition of nickel-based alloys; a similar phenomenon is observed when using glycinate solutions with a weakly acidic or neutral medium and is absent when storing a solution with phosphoric acid and sodium tetraborate for at least 6 months.

Приготовление раствора осуществляют последовательным растворением в деионизированной или дистиллированной воде глицина, затем неорганических компонентов и доведением pH до необходимой величины растворами щелочей.The solution is prepared by sequentially dissolving glycine in deionized or distilled water, then inorganic components and adjusting the pH to the necessary value with alkali solutions.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.The invention can be illustrated by the following examples.

Пример 1. Нанесение химического покрытия никель-медь-фосфор на стальное изделие известным способом проводили в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,12 моль/л, сульфат меди - 0,0012 моль/л, глицин - 0,13 моль/л, гипофосфит натрия - 0,37 моль/л, малоновую кислоту - 0,18 моль/л, янтарную кислоту - 0,10 моль/л, ацетат свинца - 9·10-6 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 6,8. Обезжиренные и активированные в растворе соляной кислоты изделия из стали 3 завешивали в ванну с раствором исходя из плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л и выдерживали в течение 30, 60, 90 и 120 мин при температуре 90, 80 и 70°С. Затем изделия вынимали, промывали и сушили. Толщину полученных покрытий рассчитывали по увеличению массы изделий исходя из средней толщины покрытий 8 г/см3. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 1).Example 1. The chemical coating of Nickel-copper-phosphorus on a steel product in a known manner was carried out in a solution containing Nickel sulfate - 0.12 mol / L, copper sulfate - 0.0012 mol / L, glycine - 0.13 mol / L, sodium hypophosphite - 0.37 mol / l, malonic acid - 0.18 mol / l, succinic acid - 0.10 mol / l, lead acetate - 9 · 10 -6 mol / l, which was adjusted with potassium hydroxide solution to pH 6 ,8. Degreased and activated in a solution of hydrochloric acid steel products 3 were hung in a bath with a solution based on a loading density of 1, 4 and 7 dm 2 / l and kept for 30, 60, 90 and 120 minutes at a temperature of 90, 80 and 70 ° С . Then the products were removed, washed and dried. The thickness of the resulting coatings was calculated by increasing the mass of the products based on the average coating thickness of 8 g / cm 3 . The experimental results are shown in table 1 (solution 1).

Пример 2. Нанесение химического покрытия никель-медь-фосфор по заявленному изобретению вели в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,12 моль/л, сульфат меди - 0,0016 моль/л, глицин - 0,40 моль/л, гипофосфит натрия - 0,37 моль/л, ортофосфорную кислоту - 0,20 моль/л, тетраборат натрия - 0,05 моль/л, ацетат свинца - 10-5 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 6,8. Изделия из стали 3 готовили аналогично примеру 1. Осаждение проводили при плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л в течение 30, 60, 90 и 120 мин при температуре 90, 80 и 70°С. После промывки и сушки изделия взвешивали и рассчитывали толщину покрытия. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 2). Аналогичные результаты были получены при использовании качестве соли никеля - хлорида или ацетата никеля, а в качестве соли свинца - нитрата свинца.Example 2. The chemical coating of nickel-copper-phosphorus according to the claimed invention was carried out in a solution containing nickel sulfate - 0.12 mol / l, copper sulfate - 0.0016 mol / l, glycine - 0.40 mol / l, sodium hypophosphite - 0.37 mol / L, phosphoric acid - 0.20 mol / L, sodium tetraborate - 0.05 mol / L, lead acetate - 10 -5 mol / L, which was adjusted with a potassium hydroxide solution to pH 6.8. Steel products 3 were prepared analogously to example 1. Deposition was carried out at a loading density of 1, 4 and 7 dm 2 / l for 30, 60, 90 and 120 minutes at a temperature of 90, 80 and 70 ° C. After washing and drying, the products were weighed and the coating thickness was calculated. The experimental results are shown in table 1 (solution 2). Similar results were obtained using nickel chloride or nickel acetate as the salt, and lead nitrate as the lead salt.

Пример 3. Химическое нанесение покрытия никель-медь-фосфор вели в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,125 моль/л, сульфат меди - 0,0032 моль/л, глицин - 0,35 моль/л, гипофосфит натрия - 0,37 моль/л, ортофосфорную кислоту - 0,20 моль/л, тетраборат натрия - 0,10 моль/л, ацетат свинца - 10-5 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 8. Изделия из стали 3 готовили аналогично примеру 1. Осаждение проводили при плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л в течение 30, 60, 90 и 120 мин при температуре 90, 80 и 70°С. После промывки и сушки изделия взвешивали и рассчитывали толщину покрытия. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 3). Аналогичные результаты были получены при использовании качестве соли никеля хлорида или ацетата никеля, качестве соли меди хлорида или ацетата меди, а в качестве соли свинца - нитрата свинца.Example 3. Chemical coating of nickel-copper-phosphorus was carried out in a solution containing nickel sulfate - 0.125 mol / l, copper sulfate - 0.0032 mol / l, glycine - 0.35 mol / l, sodium hypophosphite - 0.37 mol / l, phosphoric acid - 0.20 mol / l, sodium tetraborate - 0.10 mol / l, lead acetate - 10 -5 mol / l, which was adjusted with potassium hydroxide solution to pH 8. Steel products 3 were prepared analogously to example 1 Deposition was carried out at a loading density of 1, 4, and 7 dm 2 / L for 30, 60, 90, and 120 minutes at a temperature of 90, 80, and 70 ° C. After washing and drying, the products were weighed and the coating thickness was calculated. The experimental results are shown in table 1 (solution 3). Similar results were obtained when using the nickel salt of chloride or nickel acetate, the salt of copper chloride or copper acetate, and lead nitrate as the salt of lead.

Пример 4. Химическое нанесение покрытия никель-медь-фосфор вели в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,075 моль/л, сульфат меди - 0,0008 моль/л, глицин - 0,10 моль/л, гипофосфит натрия - 0,28 моль/л, ортофосфорную кислоту - 0,10 моль/л, тетраборат натрия - 0,05 моль/л, ацетат свинца - 6·10-6 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 6,3. Образцы из пластмассы готовили аналогично примеру 1. Осаждение проводили при плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л в течение 30, 60 и 90 мин при температуре 90, 80 и 70°С. После промывки и сушки изделия взвешивали и рассчитывали толщину покрытия. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 4).Example 4. Chemical coating of nickel-copper-phosphorus was carried out in a solution containing nickel sulfate - 0.075 mol / l, copper sulfate - 0.0008 mol / l, glycine - 0.10 mol / l, sodium hypophosphite - 0.28 mol / l, phosphoric acid - 0.10 mol / l, sodium tetraborate - 0.05 mol / l, lead acetate - 6 · 10 -6 mol / l, which was adjusted with a potassium hydroxide solution to a pH of 6.3. Plastic samples were prepared analogously to example 1. Precipitation was carried out at a loading density of 1, 4, and 7 dm 2 / L for 30, 60, and 90 min at a temperature of 90, 80, and 70 ° C. After washing and drying, the products were weighed and the coating thickness was calculated. The experimental results are shown in table 1 (solution 4).

Пример 5. Химическое нанесение покрытия никель-медь-фосфор вели в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,125 моль/л, сульфат меди - 0,008 моль/л, глицин - 0,40 моль/л, гипофосфит натрия - 0,40 моль/л, ортофосфорную кислоту - 0,30 моль/л, тетраборат натрия - 0,10 моль/л, ацетат свинца - 1,2·10-5 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 8,7. Изделия из стали 3 готовили аналогично примеру 1. Осаждение проводили при плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л в течение 30, 60 и 90 мин при температуре 90, 80 и 70°С. После промывки и сушки изделия взвешивали и рассчитывали толщину покрытия. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 5).Example 5. Chemical coating of nickel-copper-phosphorus was carried out in a solution containing nickel sulfate - 0.125 mol / L, copper sulfate - 0.008 mol / L, glycine - 0.40 mol / L, sodium hypophosphite - 0.40 mol / L , phosphoric acid - 0.30 mol / L, sodium tetraborate - 0.10 mol / L, lead acetate - 1.2 · 10 -5 mol / L, which was adjusted with a potassium hydroxide solution to pH 8.7. Steel products 3 were prepared analogously to example 1. The deposition was carried out at a loading density of 1, 4 and 7 dm 2 / l for 30, 60 and 90 minutes at a temperature of 90, 80 and 70 ° C. After washing and drying, the products were weighed and the coating thickness was calculated. The experimental results are shown in table 1 (solution 5).

Пример 6. Химическое нанесение покрытия никель-медь-фосфор вели в растворе, содержащем сульфат никеля - 0,1 моль/л, сульфат меди - 0,006 моль/л, глицин - 0,25 моль/л, гипофосфит натрия - 0,30 моль/л, ортофосфорную кислоту - 0,30 моль/л, тетраборат натрия - 0,05 моль/л, ацетат свинца - 10-5 моль/л, который доводили раствором гидроксида калия до pH 7,5. Изделия из стали 3 готовили аналогично примеру 1. Осаждение проводили при плотности загрузки 1, 4 и 7 дм2/л в течение 30, 60 и 90 мин при температуре 90, 80 и 70°С. После промывки и сушки изделия взвешивали и рассчитывали толщину покрытия. Результаты экспериментов приведены в таблице 1 (раствор 6).Example 6. Chemical coating of nickel-copper-phosphorus was carried out in a solution containing nickel sulfate - 0.1 mol / l, copper sulfate - 0.006 mol / l, glycine - 0.25 mol / l, sodium hypophosphite - 0.30 mol / l, phosphoric acid - 0.30 mol / l, sodium tetraborate - 0.05 mol / l, lead acetate - 10 -5 mol / l, which was adjusted with a solution of potassium hydroxide to pH 7.5. Steel products 3 were prepared analogously to example 1. The deposition was carried out at a loading density of 1, 4 and 7 dm 2 / l for 30, 60 and 90 minutes at a temperature of 90, 80 and 70 ° C. After washing and drying, the products were weighed and the coating thickness was calculated. The experimental results are shown in table 1 (solution 6).

Приведенные данные показывают, что при продолжительности обработки свыше 30 мин и плотности загрузки свыше 1 дм2/л предложенный раствор обеспечивает более высокую скорость осаждения никель-фосфорных и никель-медь-фосфорных покрытий, чем известный, что дает возможность реже проводить корректировку его состава и более эффективно наносить покрытия на изделия с развитой поверхностью. Повышенная производительность данного раствора проявляется и при низких температурах 70-80°С, что позволяет использовать его для нанесения покрытий на пластмассы, не выдерживающие температур 90-96°С, и экономить энергию на нагрев ванны и поддержание рабочей температуры.The data show that with a processing time of more than 30 minutes and a loading density of more than 1 dm 2 / l, the proposed solution provides a higher deposition rate of nickel-phosphorus and nickel-copper-phosphorus coatings than the known one, which makes it possible to less often adjust its composition and more effectively apply coatings on products with a developed surface. The increased productivity of this solution is also manifested at low temperatures of 70-80 ° C, which allows it to be used for coating plastics that do not withstand temperatures of 90-96 ° C, and to save energy on heating the bath and maintaining the operating temperature.

Пример 7. Образцы из алюминия марки АД0 после обезжиривания и травления погрузили на 0,5 минуты в раствор, содержащий 100 г/л оксида цинка и 500 г/л гидроксида натрия. Нанесение химического покрытия сплавом никель-медь-фосфор проводили в растворе, описанном в примере 2, при температуре 90°С в течение 60 минут. Полученное блестящее покрытие имело толщину 33,9 мкм, содержало 7,3% фосфора и после коррозионных испытаний в 3% растворе хлорида натрия (pH 3) в течение 720 часов не имело внешних признаков коррозии.Example 7. Samples of aluminum grade AD0 after degreasing and etching were immersed for 0.5 minutes in a solution containing 100 g / l of zinc oxide and 500 g / l of sodium hydroxide. The chemical coating by nickel-copper-phosphorus alloy was carried out in the solution described in example 2 at a temperature of 90 ° C for 60 minutes. The resulting brilliant coating had a thickness of 33.9 μm, contained 7.3% phosphorus and after corrosion testing in a 3% sodium chloride solution (pH 3) for 720 hours had no external signs of corrosion.

Пример 8. Образцы из АБС-пластика травили 10 мин при температуре 70°С в растворе, содержащем 800 г/л серной кислоты и 25 г/л хромового ангидрида, затем выдерживали 5 мин в растворе, содержащем 0,5 г/л хлорида палладия и 1 мл концентрированной соляной кислоты, после чего восстанавливали палладий погружением образцов в раствор, содержащий 50 г/л гипофосфита натрия в течение 5 мин. Нанесение химического покрытия сплавом никель-медь-фосфор проводили из раствора, описанного в примере 5, при температуре 70°С в течение 30 минут. Полученное покрытие имело толщину 8,6 мкм.Example 8. Samples of ABS plastic were etched for 10 min at a temperature of 70 ° C in a solution containing 800 g / l of sulfuric acid and 25 g / l of chromic anhydride, then they were kept for 5 min in a solution containing 0.5 g / l of palladium chloride and 1 ml of concentrated hydrochloric acid, after which palladium was reduced by immersion of the samples in a solution containing 50 g / l sodium hypophosphite for 5 min. The chemical coating by nickel-copper-phosphorus alloy was carried out from the solution described in example 5 at a temperature of 70 ° C for 30 minutes. The resulting coating had a thickness of 8.6 μm.

Пример 9. Образец ткани, выполненной из углеродных волокон, обезжиривали и выдерживали 5 мин в растворе, содержащем 0,5 г/л хлорида палладия и 1 мл концентрированной соляной кислоты, после чего восстанавливали палладий погружением образцов в раствор, содержащий 50 г/л гипофосфита натрия, в течение 5 мин. Нанесение химического покрытия сплавом никель-медь-фосфор проводили из раствора, описанного в примере 6, при температуре 70°С в течение 60 минут исходя из плотности загрузки 30 дм2/л. На образце ткани образовалось никель-медь-фосфорное покрытие толщиной 1,5 мкм, не имеющее непрокрытых филаментов волокна.Example 9. A tissue sample made of carbon fibers was degreased and kept for 5 min in a solution containing 0.5 g / l of palladium chloride and 1 ml of concentrated hydrochloric acid, after which palladium was restored by immersion of the samples in a solution containing 50 g / l of hypophosphite sodium for 5 minutes The chemical coating by the nickel-copper-phosphorus alloy was carried out from the solution described in example 6 at a temperature of 70 ° C for 60 minutes based on a loading density of 30 dm 2 / L. A nickel-copper-phosphorus coating with a thickness of 1.5 μm was formed on the tissue sample without uncoated fiber filaments.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Claims (3)

1. Способ химического нанесения покрытий из сплавов никель-медь-фосфор на поверхность изделий, включающий выдержку изделий в водном растворе, содержащем соли никеля, меди и свинца, гипофосфит натрия и глицин, отличающийся тем, что водный раствор дополнительно содержит ортофосфорную кислоту и тетраборат натрия при следующем соотношении компонентов, моль/л:
соль никеля 0,075-0,125 соль меди 0,0008-0,008 соль свинца (0,6-1,2)·10-5 гипофосфит натрия 0,28-0,40 глицин 0,10-0,40 ортофосфорная кислота 0,10-0,30 тетраборат натрия 0,05-0,10,

а нанесение покрытия проводят при температуре водного раствора 70-93°C и pH 6,3-8,7.
1. The method of chemical coating of nickel-copper-phosphorus alloys on the surface of products, comprising exposing the products to an aqueous solution containing salts of nickel, copper and lead, sodium hypophosphite and glycine, characterized in that the aqueous solution further comprises orthophosphoric acid and sodium tetraborate in the following ratio of components, mol / l:
nickel salt 0.075-0.125 copper salt 0.0008-0.008 lead salt (0.6-1.2) · 10 -5 sodium hypophosphite 0.28-0.40 glycine 0.10-0.40 orthophosphoric acid 0.10-0.30 sodium tetraborate 0.05-0.10

and the coating is carried out at a temperature of an aqueous solution of 70-93 ° C and a pH of 6.3-8.7.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что водный раствор для нанесения покрытия в качестве соли никеля содержит сульфат, хлорид или ацетат никеля, в качестве соли меди содержит сульфат, хлорид или ацетат меди, а в качестве соли свинца - нитрат или ацетат свинца.2. The method according to p. 1, characterized in that the aqueous solution for coating as a nickel salt contains sulfate, chloride or nickel acetate, as a copper salt contains sulfate, chloride or copper acetate, and as a lead salt, nitrate or acetate lead. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что покрытия наносят на поверхность изделий из стали, меди и ее сплавов, алюминия и его сплавов, пластмассы или волокнистых и тканевых структур из природных или синтетических материалов. 3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the coating is applied to the surface of products from steel, copper and its alloys, aluminum and its alloys, plastic or fibrous and fabric structures from natural or synthetic materials.
RU2015128839/02A 2015-07-16 2015-07-16 Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy RU2592601C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015128839/02A RU2592601C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015128839/02A RU2592601C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2592601C1 true RU2592601C1 (en) 2016-07-27

Family

ID=56556955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015128839/02A RU2592601C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2592601C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676934C1 (en) * 2018-05-04 2019-01-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method of chemical application of antifriction coating
RU2756620C1 (en) * 2021-03-05 2021-10-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for chemical coating of nickel-copper-phosphorus alloy

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU565947A1 (en) * 1976-03-18 1977-07-25 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физической Химии Ан Ссср Solution for chemical deposition of a nickelphosphorus-titanium alloy
SU1110818A1 (en) * 1982-01-28 1984-08-30 Институт Химии И Химической Технологии Ан Литсср Solution for chemical nickel plating
JPS61267931A (en) * 1985-05-21 1986-11-27 Fuji Electric Co Ltd Surface treatment of magnetic disk substrate
RU2343222C1 (en) * 2007-07-13 2009-01-10 Владимир Дмитриевич Скопинцев Technique of chemical plating made from alloy nickel-copper-phosphorus
CN101781761A (en) * 2010-02-22 2010-07-21 海洋王照明科技股份有限公司 Antiseptic treatment method of magnesium alloy structural part

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU565947A1 (en) * 1976-03-18 1977-07-25 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физической Химии Ан Ссср Solution for chemical deposition of a nickelphosphorus-titanium alloy
SU1110818A1 (en) * 1982-01-28 1984-08-30 Институт Химии И Химической Технологии Ан Литсср Solution for chemical nickel plating
JPS61267931A (en) * 1985-05-21 1986-11-27 Fuji Electric Co Ltd Surface treatment of magnetic disk substrate
RU2343222C1 (en) * 2007-07-13 2009-01-10 Владимир Дмитриевич Скопинцев Technique of chemical plating made from alloy nickel-copper-phosphorus
CN101781761A (en) * 2010-02-22 2010-07-21 海洋王照明科技股份有限公司 Antiseptic treatment method of magnesium alloy structural part

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676934C1 (en) * 2018-05-04 2019-01-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method of chemical application of antifriction coating
RU2756620C1 (en) * 2021-03-05 2021-10-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for chemical coating of nickel-copper-phosphorus alloy

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2688547T3 (en) Coating bath for non-electrolytic deposition of nickel layers
JP6626205B2 (en) Film forming treating agent for composite chemical conversion film for magnesium alloy and film forming method
RU2592601C1 (en) Method of chemical coating from nickel-copper-phosphorus alloy
KR20140010083A (en) Aqueous solution and method for the formation of a passivation layer
US20160208115A1 (en) Friction modifier for top coating agent for trivalent chromium chemical conversion coating film or chromium-free chemical conversion coating film, and top coating agent including same
BR112018005817B1 (en) MULTI-CORROSION PROTECTION SYSTEM FOR DECORATIVE PARTS WITH CHROME FINISH
Karahan et al. Electrodeposition and properties of Zn, Zn–Ni, Zn–Fe and Zn–Fe–Ni alloys from acidic chloride–sulphate electrolytes
US2159510A (en) Method of coating copper or its alloys with tin
RU2544334C1 (en) Method of multilayer composite coating manufacturing on steel by chemical deposition
RU2592654C1 (en) Method of chemical coating from nickel-phosphorus alloy
CN111411379A (en) Low-stress nickel-phosphorus alloy roller for microstructure machining and electroplating process thereof
RU2343222C1 (en) Technique of chemical plating made from alloy nickel-copper-phosphorus
GB2080338A (en) Coating Fibrous Glass With Amorphous Ni-P
RU2756620C1 (en) Method for chemical coating of nickel-copper-phosphorus alloy
CN105039943A (en) Plating solution for electroless plating of Ni-W-Zn-P alloy coating and coating process thereof
IT9067773A1 (en) METHOD FOR PREPARING ALUMINUM MEMORY DISCS WITH A SMOOTH PLATED FINISH
Cheng et al. Effect of complexing agents on properties of electroless Ni–P deposits
US2499231A (en) Method of producing surface conversion coatings on zinc
US20160237580A1 (en) Surface modifiers for ionic liquid aluminum electroplating solutions, processes for electroplating aluminum therefrom, and methods for producing an aluminum coating using the same
RU2437967C1 (en) Procedure for sedimentation of composite coating nickel-vanadium-phosphorus-boron nitride
WO2018209348A1 (en) pH STABLE TRIVALENT CHROMIUM COATING SOLUTIONS
CN108221016B (en) A kind of zinc-plated sealer and its application method
RU2676934C1 (en) Method of chemical application of antifriction coating
CN101949012B (en) Method for preparing nickel-rare earth composite film
US3247028A (en) Processes for improving the corrosion resistance of ni-co-metal coatings containing boron

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190717