RU2591206C1 - Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon - Google Patents

Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon Download PDF

Info

Publication number
RU2591206C1
RU2591206C1 RU2015113670/04A RU2015113670A RU2591206C1 RU 2591206 C1 RU2591206 C1 RU 2591206C1 RU 2015113670/04 A RU2015113670/04 A RU 2015113670/04A RU 2015113670 A RU2015113670 A RU 2015113670A RU 2591206 C1 RU2591206 C1 RU 2591206C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tert
butyl
substituted
triazole
imidazol
Prior art date
Application number
RU2015113670/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Вадимович Дубовис
Геннадий Федорович Рудаков
Александр Сергеевич Кулагин
Ксения Витальевна Царькова
Сергей Владимирович Попков
Виктор Федорович Жилин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)"
Priority to RU2015113670/04A priority Critical patent/RU2591206C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2591206C1 publication Critical patent/RU2591206C1/en

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to substituted 1-(1-tert-butyl-1H-imidazole-4-yl)-1H-1,2,3-triazoles of general formula I, having fungicidal activity. In general formula I
Figure 00000019
R denotes a hydrogen atom, trimethylsilyl group, cycloalkyl (CnH2n-1, with n from 3 to 7), substituted phenyl, having as substitutes fluorine, chlorine, trifluoromethyl or methyoxy group. Invention also relates to method for producing of substituted 1-(1-tert-butyl-1H-imidazole-4-yl)-1H-1,2,3-triazole and to fungicidal composition.
EFFECT: technical result is obtaining novel compounds having fungicidal activity.
3 cl, 7 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолам общей формулы I:The invention relates to the chemistry of heterocyclic compounds, namely to substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of general formula I:

Figure 00000001
Figure 00000001

где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу. Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.where R is a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, cycloalkyl (C n H 2n-1 with n from 3 to 7), substituted phenyl containing fluoro, chloro, trifluoromethyl or methoxy as substituents. The compounds of general formula I can find application as agricultural, industrial, medical or veterinary fungicides.

Изобретение относится также к способам получения соединений общей формулы I, к использованию этих соединений в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями для борьбы с грибными болезнями растительных организмов, животных или человека.The invention also relates to methods for producing compounds of general formula I, to the use of these compounds in compositions with other active and auxiliary compounds for controlling fungal diseases of plant organisms, animals or humans.

Известно, что сочетание 1-замещенного 1,2,3-триазола с различными гетероциклами приводит к высокой противоопухолевой активности. Так, соединения общей формулы II, содержащие в качестве заместителя имидазол ингибируют ароматидазу в наномолярной области (EC50=0.018 мМ) [С.D. Jones, М.A. Winter, K.S. Hirsch, N. Stamm, Н.М. Taylor, Н.Е. Holden, J.D. Davenport, E.V. Krumkalns and R.G. Suhr. Estrogen synthetase inhibitors. 2. Comparison of the in vitro aromatase inhibitory activity for a variety of nitrogen heterocycles substituted with diarylmethane or diarylmethanol groups // J. Med. Chem. - 1990. - Vol. 33. - P. 416].It is known that the combination of 1-substituted 1,2,3-triazole with various heterocycles leads to high antitumor activity. Thus, compounds of the general formula II containing imidazole as a substituent inhibit aromatidase in the nanomolar region (EC 50 = 0.018 mM) [C.D. Jones, M.A. Winter, KS Hirsch, N. Stamm, N.M. Taylor, N.E. Holden, JD Davenport, EV Krumkalns and RG Suhr. Estrogen synthetase inhibitors. 2. Comparison of the in vitro aromatase inhibitory activity for a variety of nitrogen heterocycles substituted with diarylmethane or diarylmethanol groups // J. Med. Chem. - 1990. - Vol. 33. - P. 416].

Figure 00000002
Figure 00000002

Известны соединения общей формулы III и IV [Zanirato P., and Cerini S. On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole-azole bisheteroaryls // Org. Biomol. Chem. - 2005. - Vol. 3. - P. 1508-1513], получающиеся по реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения соответствующих азидоимидазолов к триметилсилилацетилену.Compounds of general formula III and IV are known [Zanirato P., and Cerini S. On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole-azole bisheteroaryls // Org. Biomol. Chem. - 2005. - Vol. 3. - P. 1508-1513], obtained by the reaction of 1,3-dipolar cycloaddition of the corresponding azidoimidazoles to trimethylsilylacetylene.

Figure 00000003
Figure 00000003

Наиболее близкими к заявленным замещенным 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолам по структуре и биологической активности являются 1,4,5-тризамещенные 1,2,3-триазолы общей формулы V, где Ar означает фенил, пиридил, пиримидил, а X и Z - галоген, или группы CN, NO2, CONH2, SOR, SO2R, SR, OR, которые обладают инсектицидной и акарицидной активностью, показывая CK50<300 м.д. [европейский патент №400842, МКИ C07D 249/06, заявл. 18.05.1989, опубл. 05.12.1990].The closest to the claimed substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazolam in structure and biological activity are 1,4,5-trisubstituted 1,2,3 triazoles of the general formula V, where Ar is phenyl, pyridyl, pyrimidyl, and X and Z are halogen, or CN, NO 2 , CONH 2 , SOR, SO 2 R, SR, OR groups which have insecticidal and acaricidal activity, showing CK 50 <300 ppm [European patent No. 400842, MKI C07D 249/06, claimed. 05/18/1989, publ. 12/05/1990].

Figure 00000004
Figure 00000004

Производные (1-алкил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов до настоящего времени в литературе не упоминались.Derivatives of (1-alkyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles have not been mentioned in the literature to date.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в расширении ассортимента фунгицидных препаратов и увеличении их эффективности.The technical task of the present invention is to expand the range of fungicidal preparations and increase their effectiveness.

Техническим результатом является получение новых замещенных 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью, способ их получения, а также увеличение эффективности фунгицидных средств за счет применения соединений общей формулы I и расширение ассортимента фунгицидных препаратов.The technical result is to obtain new substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula I having fungicidal activity, a method for their preparation, as well as an increase in the effectiveness of fungicidal funds through the use of compounds of General formula I and the expansion of the range of fungicidal preparations.

Согласно настоящему изобретению замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы I, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, получают из замещенных 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолов VI, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, в две стадии. Вначале при взаимодействии VI с триалкилфосфитами, например триэтилфосфитом или трифенилфосфином, при температуре 70-110°C в неполярных растворителях, таких как, например, бензол или толуол, происходит расширение азетидинового цикла, приводящее к 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VII.According to the present invention, substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula I, where R is a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, cycloalkyl (C n H 2n -1 s n from 3 to 7), substituted phenyl containing fluoro, chloro, trifluoromethyl or methoxy as substituents is obtained from substituted 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -1H-1, 2,3-triazoles VI, where R has the same meanings as in the general formula I, in two stages. Initially, when VI interacts with trialkylphosphites, for example, triethylphosphite or triphenylphosphine, at a temperature of 70-110 ° C in non-polar solvents, such as, for example, benzene or toluene, the azetidine cycle expands, leading to 1- (1-tert-butyl-2, 5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula VII.

Figure 00000005
Figure 00000005

Образующиеся в результате реакции дезоксигенирования замещенные 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VII, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, легко окисляются различными окислителями, как, например, кислородом воздуха, пероксидом водорода, дихлордицианобензохиноном (DDQ), также при нагревании в полярных апротонных растворителях, как, например, эфире, ацетонитриле и тетрагидрофуране до соответствующих 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I.Substituted 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula VII resulting from the deoxygenation reaction, where R is a hydrogen atom, trimethylsilyl a group, cycloalkyl (C n H 2n-1 with n from 3 to 7), substituted phenyl containing fluorine, chlorine, trifluoromethyl or methoxy as substituents, are easily oxidized by various oxidizing agents, such as, for example, atmospheric oxygen, hydrogen peroxide, dichlorodicyanobenzoquinone ( DDQ), also when heated in polar aprotic solvents, such as, for example, ether, acetonitri e and tetrahydrofuran to give the corresponding 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula I.

Исходные замещенные 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулы VI, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1, с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, получают по реакции [3+2] циклоприсоединения из 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина VIII и терминальных ацетиленов [Кагоров Д.В., Рудаков Г.Ф., Каторова И.Н., Якушков А.В., Симонов Д.П., Жилин В.Ф. Синтез 1,2,3-триазолов на основе гетероциклических α-нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2012. - №11. - C. 2098-2107].Original substituted 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula VI, where R is a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, cycloalkyl (C n H 2n-1 , with n from 3 to 7), substituted phenyl containing fluoro, chloro, trifluoromethyl or methoxy as substituents is obtained by the [3 + 2] cycloaddition reaction from 3-azido-1-tert-butyl-3-nitroazetidine VIII and terminal acetylenes [Kagorov D.V., Rudakov G.F., Katorova I.N., Yakushkov A.V., Simonov D.P., Zhilin V.F. Synthesis of 1,2,3-triazoles based on heterocyclic α-nitroazides // Izv. AN Series chem. - 2012. - No. 11. - C. 2098-2107].

Figure 00000006
Figure 00000006

3-Азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидин VIII, в свою очередь, получают реакцией окислительного азидирования (1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)метанола IX в щелочной среде в присутствии одноэлектронного окислителя K3[Fe(CN)6] [Кагоров Д.В., Рудаков Г.Ф., Жилин В.Ф. Синтез гетероциклических геминальных нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2009. - №11. - С. 2240-2246].3-Azido-1-tert-butyl-3-nitroazetidine VIII, in turn, is obtained by the oxidative azidation reaction of (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) methanol IX in an alkaline medium in the presence of a one-electron oxidizer K 3 [ Fe (CN) 6 ] [Kagorov D.V., Rudakov G.F., Zhilin V.F. Synthesis of heterocyclic heminal nitroazides // Izv. AN Series chem. - 2009. - No. 11. - S. 2240-2246].

(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)метанол IX получают в три стадии из нитрометана, параформа и трет-бутиламина [патент США №5336784, МКИ C07D 205/04, заявл. 07.06.1993, опубл. 09.08.1994].(1-tert-Butyl-3-nitroazetidin-3-yl) methanol IX is obtained in three stages from nitromethane, paraform and tert-butylamine [US patent No. 5336784, MKI C07D 205/04, decl. 06/07/1993, publ. 08/09/1994].

Новые замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы общей формулой I, обладают фунгицидной активностью.Newly substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of general formula I have fungicidal activity.

Техническим результатом изобретения также является разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолов общей формулы I в концентрации 0.1-99% и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека.The technical result of the invention is also the development of fungicidal compositions consisting of substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles of the general formula I at a concentration of 0.1-99% and auxiliary substances that can be successfully used to combat harmful fungal diseases of crops, animals or humans.

Успешное применение пестицидов для борьбы с различными вредными организмами в большой степени зависит от препаративной формы препарата и условий, при которых действующее вещество контактирует с вредителями и возбудителями заболеваний растений. В зависимости от физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения выбирается наиболее эффективная и экономичная препаративная форма (композиция), это могут быть, например, дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Препаративные формы помимо действующего вещества могут включать в свой состав наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, смягчители воды, синергические добавки и др. Известен препарат цинеб, который применяют в виде 70- и 80%-ного смачивающегося порошка для борьбы с болезнями яблони, сливы, картофеля томатов, огурцов капусты в период вегетации, а также как протравитель семян [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ. изд. / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан. - М.: Химия, 1995, с. 24, с. 316].The successful use of pesticides to combat various pests largely depends on the formulation of the drug and the conditions under which the active substance is in contact with pests and pathogens of plants. Depending on the physicochemical properties of the preparation, its purpose and method of use, the most effective and economical formulation (composition) is selected, for example, dusts, granules, microencapsulated preparations, wettable powders, emulsion concentrates, ointments, water-dispersible granules, suspension concentrates. Preparative forms, in addition to the active substance, may include fillers, solvents, surfactants, water softeners, synergistic additives, etc. There is a known drug called cineb, which is used in the form of a 70- and 80% wettable powder to combat apple diseases, plums, potato tomatoes, cabbage cucumbers during the growing season, and also as a seed dresser [Pesticides and plant growth regulators: Ref. ed. / N.N. Melnikov, K.V. Novozhilov, S.R. Belan. - M.: Chemistry, 1995, p. 24, p. 316].

Применение соединений общей формулы I, как в индивидуальном виде, так и в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями, позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.The use of compounds of the general formula I, both individually and in compositions with other active and auxiliary compounds, will make it possible to more effectively combat fungal diseases of crops.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.The invention can be illustrated by the following examples.

Пример 1: 1-(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазол (1)Example 1: 1- (1-tert-Butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -1H-1,2,3-triazole (1)

В 10 мл воды растворяют 0.863 г (6.25 ммоль) карбоната калия и 0.176 г (1 ммоль) аскорбиновой кислоты. К полученному раствору при перемешивании при комнатной температуре последовательно приливают раствор 0.576 г (6 ммоль) триметилсилилацетилена в 20 мл метанола, раствор 0.125 г (0.5 ммоль) пентагидрата сульфата меди (II) в 10 мл воды и раствор 1.010 г (5 ммоль) 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина в 20 мл метанола. Реакционную массу перемешивают в течение 24 ч, затем экстрагируют хлористым метиленом (2×50 мл). Объединенный экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают на РПИ в вакууме водоструйного насоса Остаток перекристаллизовывают из этанола, получают 0.787 г (70%) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазола (1) с т. пл. 86-89°С.0.863 g (6.25 mmol) of potassium carbonate and 0.176 g (1 mmol) of ascorbic acid are dissolved in 10 ml of water. To the resulting solution, with stirring at room temperature, a solution of 0.576 g (6 mmol) of trimethylsilylacetylene in 20 ml of methanol, a solution of 0.125 g (0.5 mmol) of copper (II) sulfate pentahydrate in 10 ml of water, and a solution of 1.010 g (5 mmol) 3- azido-1-tert-butyl-3-nitroazetidine in 20 ml of methanol. The reaction mass is stirred for 24 hours, then extracted with methylene chloride (2 × 50 ml). The combined extract was washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated by RPI in a vacuum of a water-jet pump. The residue was recrystallized from ethanol to give 0.787 g (70%) of 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -1H-1 , 2,3-triazole (1) mp. 86-89 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 0.97 (9Н, с, (CH3)3С), 4.11 (2Н, д, J=9.8, CH2), 4.33 (2Н, д, J=9.8, CH2), 7.95 (1H, с, Н-4 триазол), 8.66 (1H, с, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 0.97 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 4.11 (2H, d, J = 9.8, CH 2 ), 4.33 (2H, d, J = 9.8, CH 2 ), 7.95 ( 1H, s, H-4 triazole), 8.66 (1H, s, H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3129 и 2975 (C-H), 1567 и 1365 (NO2).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 3129 and 2975 (CH), 1567 and 1365 (NO 2 ).

Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 226.1305 [M+H]+. C9H15N5O2.High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 226.1305 [M + H] + . C 9 H 15 N 5 O 2 .

Вычислено: m/z: 226.1299 [M+H]+.Calculated: m / z: 226.1299 [M + H] + .

Пример 2: 1-(1-трет-Бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (2)Example 2: 1- (1-tert-Butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (2)

К раствору 0.404 г (2 ммоль) 3-азидо-1-трет-бутил-3-нитроазетидина и 0.252 г (1.05 ммоль) 1-этинил-2-фторбензола в 10 мл ТГФ при комнатной температуре приливают раствор 0.176 г (0.5 ммоль) аскорбиновой кислоты и 0.075 г (0.15 ммоль) пентагидрата сульфата меди (II) в 10 мл воды. Полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 12 ч при комнатной температуре. По окончании реакции смесь экстрагируют хлористым метиленом (2×20 мл). Объединенный экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовывают из этанола, получают 0.478 г (75%) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетадин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (2) с т. пл. 149-151°С.A solution of 0.176 g (0.5 mmol) is added to a solution of 0.404 g (2 mmol) of 3-azido-1-tert-butyl-3-nitroazetidine and 0.252 g (1.05 mmol) of 1-ethynyl-2-fluorobenzene in 10 ml of THF at room temperature ascorbic acid and 0.075 g (0.15 mmol) of copper (II) sulfate pentahydrate in 10 ml of water. The resulting reaction mass is kept under stirring for 12 hours at room temperature. At the end of the reaction, the mixture was extracted with methylene chloride (2 × 20 ml). The combined extract is washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated on EPI in a vacuum of a water-jet pump. The residue was recrystallized from ethanol to give 0.478 g (75%) of 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetadin-3-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (2) with t. pl. 149-151 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 0.98 (9Н, с, (CH3)3C), 4.20 (2Н, д, J=9.9, CH2), 4.36 (2Н, д, J=9.9, CH2), 7.34-7.38 (2Н, м, СНаром), 7.43-7.49 (1Н, м, СНаром), 8.15-8.19 (1H, м, СНаром), 8.97 (1H, д, 5J=3.2 H-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 0.98 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 4.20 (2H, d, J = 9.9, CH 2 ), 4.36 (2H, d, J = 9.9, CH 2 ), 7.34- 7.38 (2H, m, CH arom ), 7.43-7.49 (1H, m, CH arom ), 8.15-8.19 (1H, m, CH arom ), 8.97 (1H, d, 5 J = 3.2 H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3168 и 2972 (C-H), 1564 и 1366 (NO2).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 3168 and 2972 (CH), 1564 and 1366 (NO 2 ).

Масс-спектр высокого разрешения (ESI): Найдено: m/z: 320.1518 [M+H]+. C15H18FN5O2. Вычислено: m/z: 320.1517 [M+H]+.High Resolution Mass Spectrum (ESI): Found: m / z: 320.1518 [M + H] + . C 15 H 18 FN 5 O 2 . Calculated: m / z: 320.1517 [M + H] + .

Триазол 3 получен согласно литературной методике [Каторов Д.В., Рудаков Г.Ф., Каторова И.Н., Якушков А.В., Симонов Д.П., Жилин В.Ф. Синтез 1,2,3-триазолов на основе гетероциклических α-нитроазидов // Изв. АН. Серия хим. - 2012. - №11. - C. 2098-2107].Triazole 3 was obtained according to the literary method [Katorov D.V., Rudakov G.F., Katorova I.N., Yakushkov A.V., Simonov D.P., Zhilin V.F. Synthesis of 1,2,3-triazoles based on heterocyclic α-nitroazides // Izv. AN Series chem. - 2012. - No. 11. - C. 2098-2107].

Аналогично примеру 2 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1H-1,2,3-триазолы 4-11 (Таблица 1).Analogously to example 2, other substituted 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -1H-1,2,3-triazoles 4-11 were obtained (Table 1).

Figure 00000007
Figure 00000007

Температуры плавления определены на нагревательном столике Boetius. ИК-спектры зарегистрированы на приборе Thermo Nicolet 360 FTIR в таблетках KBr. Спектры ЯМР 1H записаны на приборе Varian Mercury Plus (400 МГц) в ДМСО-d6, внутренний стандарт - ТМС.Melting points are determined on a Boetius heater. IR spectra were recorded on a Thermo Nicolet 360 FTIR instrument in KBr pellets. 1 H NMR spectra were recorded on a Varian Mercury Plus instrument (400 MHz) in DMSO-d 6 , and the internal standard was TMS.

Figure 00000008
Figure 00000008

Figure 00000009
Figure 00000009

Пример 3: 1-(1-трет-Бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазол (12)Example 3: 1- (1-tert-Butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (12)

К интенсивно перемешиваемой смеси 0.300 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(фенил)-1H-1,2,3-триазола в 3 мл толуола присыпают 0.525 г (2 ммоль) трифенилфосфина. Реакционную массу выдерживают при 110°C в течение 16 ч. Затем растворитель отгоняют на вакуумной центрифуге в вакууме масляного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.110 г (41%) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола (12) с т. пл. 83-86°С.To an intensively stirred mixture of 0.300 g (1 mmol) 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -4- (phenyl) -1H-1,2,3-triazole in 3 ml of toluene is sprinkled with 0.525 g (2 mmol) triphenylphosphine. The reaction mass is kept at 110 ° C for 16 hours. Then, the solvent is distilled off in a vacuum centrifuge in a vacuum oil pump. The product was isolated by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate and n-hexane (1: 3) as eluent. Obtain 0.110 g (41%) of 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (12) with t. pl. 83-86 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.18 (9Н, с, (СН3)3С) 4.38 (2Н, т, J=4.8, Н-5 имидазолин), 4.90 (2Н, т, J=4.8, H-2 имидазолин), 7.46-7.38 (3H, м, СНаром), 7.90-7.88 (2Н, м, СНаром), 8.52 (1H, с, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 1.18 (9H, s, (CH 3 ) 3 C) 4.38 (2H, t, J = 4.8, H-5 imidazoline), 4.90 (2H, t, J = 4.8, H-2 imidazoline) 7.46-7.38 (3H, m, CH arom ), 7.90-7.88 (2H, m, CH arom ), 8.52 (1H, s, H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1683 (N=C).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 1683 (N = C).

Найдено, %: C 66.80; Н 7.05; N 26.05. C15H19N5. Вычислено, %: C 66.89; H 7.11; N 26.00.Found,%: C 66.80; H, 7.05; N, 26.05. C 15 H 19 N 5 . Calculated,%: C 66.89; H 7.11; N 26.00.

Пример 4: 1-(1-трет-Бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (13)Example 4: 1- (1-tert-Butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (13)

К интенсивно перемешиваемой смеси 0.320 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола в 3 мл бензола приливают 1.328 г (8 ммоль) триэтилфосфита. Реакционную массу выдерживают при 70°C в течение 16 ч. Затем растворитель отгоняют на вакуумной центрифуге в вакууме масляного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.190 г (62%) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1Н-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (13) с т. пл. 91-95°С.To an intensively stirred mixture of 0.320 g (1 mmol) of 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole is added in 3 ml of benzene 1.328 g (8 mmol) of triethyl phosphite. The reaction mass is kept at 70 ° C for 16 hours. Then, the solvent is distilled off in a vacuum centrifuge in a vacuum oil pump. The product was isolated by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate and n-hexane (1: 3) as eluent. Obtain 0.190 g (62%) of 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (13 ) with so pl. 91-95 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.10 (9Н, с, (CH3)3C), 4.28 (2Н, т, J=4.8, Н-5 имидазолин), 4.82 (2Н, т, J=4.8, Н-2 имидазолин), 7.33-7.38 (2Н, м, СНаром), 7.44-7.50 (1H, м, СНаром), 8.14 (1H, т, J=7.7, СНаром), 8.76 (1H, д, 5J=3.3, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 1.10 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 4.28 (2H, t, J = 4.8, H-5 imidazoline), 4.82 (2H, t, J = 4.8, H-2 imidazoline ), 7.33-7.38 (2H, m, CH arom ), 7.44-7.50 (1H, m, CH arom ), 8.14 (1H, t, J = 7.7, CH arom ), 8.76 (1H, d, 5 J = 3.3 , H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1683 (N=C).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 1683 (N = C).

Найдено, %: C 62.75; H 6.38; F 6.69; N 24.40. C15H18FN5. Вычислено, %: C 62.7; H 6.31; F 6.61; N 24.37.Found,%: C 62.75; H 6.38; F 6.69; N, 24.40. C 15 H 18 FN 5 . Calculated,%: C 62.7; H 6.31; F 6.61; N, 24.37.

Аналогично примеру 4 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы (14-22) (Таблица 3).Analogously to Example 4, other substituted 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles (14-22) were obtained (Table 3).

Figure 00000010
Figure 00000010

Figure 00000011
Figure 00000011

Figure 00000012
Figure 00000012

Пример 5: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазол (23)Example 5: 1- (1-tert-Butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole (23)

К 0.193 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазола в 2 мл диэтилового эфира добавляют 100 мкл (2 ммоль) 30% пероксида водорода и полученный раствор кипятят в течение 20 минут. Растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Получают 0.185 г (96%) 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазола (23) с т. пл. 80-83°C.To 0.193 g (1 mmol) of 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole in 2 ml of diethyl ether was added 100 μl (2 mmol) 30% hydrogen peroxide and the resulting solution is boiled for 20 minutes. The solvent is distilled off on EPI in a vacuum of a water-jet pump. Obtain 0.185 g (96%) of 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole (23) mp. 80-83 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.56 (9Н, с, (CH3)3С), 7.82 (1H, с, Н-5 имидазол), 7.84 (1H, с, Н-2 имидазол), 7.86 (1Н, с, Н-4 триазол), 8.39 (1Н, с, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 1.56 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 7.82 (1H, s, H-5 imidazole), 7.84 (1H, s, H-2 imidazole), 7.86 (1H, s, H-4 triazole), 8.39 (1H, s, H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3133 (C-H), 1592 (C=N).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 3133 (CH), 1592 (C = N).

Найдено, %: C 56.50; H 6.87; N 36.69. C9H13N5. Вычислено, %: C 56.53; H 6.85; N 36.62.Found,%: C 56.50; H 6.87; N, 36.69. C 9 H 13 N 5 . Calculated,%: C 56.53; H 6.85; N, 36.62.

Пример 6: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазол (24)Example 6: 1- (1-tert-Butyl-1H-imidazol-4-yl) -4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (24)

В раствор 0.269 г (1 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола в 5 мл ацетонитрила в течение 24 ч барботируют воздух. Растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Получают 0.135 г (50%) 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-фенил-1H-1,2,3-триазола (24) с т. пл. 99-101°C.To a solution of 0.269 g (1 mmol) of 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4-phenyl-1H-1,2,3-triazole in 5 ml of acetonitrile air is bubbled for 24 hours. The solvent is distilled off on EPI in a vacuum of a water-jet pump. Obtain 0.135 g (50%) of 1- (1-tert-Butyl-1H-imidazol-4-yl) -4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (24) mp. 99-101 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.58 (9Н, с, (CH3)3С), 7.34 (1H, т, J=7.4, СНаром, 7.45 (2Н, т, J=7.6, СНаром), 7,94 (2Н, д, J=7.2, СНаром), 7.86 (1Н, д, J=1.4, Н-5 имидазол), 7.89 (1H, д, J=1.4, Н-2 имидазол), 8.88 (1H, с, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 1.58 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 7.34 (1H, t, J = 7.4, CH arom , 7.45 (2H, t, J = 7.6, CH arom ), 7.94 (2H, d, J = 7.2, CH arom ), 7.86 (1H, d, J = 1.4, H-5 imidazole), 7.89 (1H, d, J = 1.4, H-2 imidazole), 8.88 (1H, s , H-5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3118 (C-H), 1598 (C=N).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 3118 (CH), 1598 (C = N).

Найдено, %: C 67.37; H 6.42; N 26.15. C15H17N5. Вычислено, %: C 67.39; H 6.41; N 26.20.Found,%: C 67.37; H 6.42; N 26.15. C 15 H 17 N 5 . Calculated,%: C 67.39; H 6.41; N, 26.20.

Пример 7: 1-(1-трет-Бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазол (25)Example 7: 1- (1-tert-Butyl-1H-imidazol-4-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (25)

К интенсивно перемешиваемому раствору 0.100 г (0.35 ммоль) 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола в сухом хлористом метилене порциями (3×33 мг) дозируют 0.100 г (0.45 ммоль) 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ). Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 2 ч, растворитель отгоняют на РПИ в вакууме водоструйного насоса. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь этилацетата и н-гексана (1:3). Получают 0.085 г (85%) 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-4-(2-фторфенил)-1H-1,2,3-триазола (25) с т. пл. 138-140°C.To an intensively stirred solution, 0.100 g (0.35 mmol) of 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1H-imidazol-4-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3- of triazole in dry methylene chloride in doses (3 × 33 mg), 0.100 g (0.45 mmol) of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) is dosed. The reaction mass is kept at room temperature for 2 hours, the solvent is distilled off on EPI in a vacuum of a water-jet pump. The product was isolated by silica gel column chromatography using a mixture of ethyl acetate and n-hexane (1: 3) as eluent. Obtain 0.085 g (85%) of 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -4- (2-fluorophenyl) -1H-1,2,3-triazole (25) mp. 138-140 ° C.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.58 (9Н, с, (CH3)3С), 7.31-7.36 (2Н, м, СНаром), 7.40-7.46 (1Н, м, СНаром), 7.89 (1H, д, J=1.6, Н-5 имидазол), 7.91 (1H, д, J=1.6, Н-2 имидазол), 8.13-8.19 (1Н, м, СНаром), 8.59 (1Н, д, 5J=3.5, Н-5 триазол). 1 H NMR spectrum (400 MHz, DMSO-d 6 ), δ, ppm (J, Hz): 1.58 (9H, s, (CH 3 ) 3 C), 7.31-7.36 (2H, m, CH arom ), 7.40-7.46 (1H, m, CH arom ), 7.89 (1H, d, J = 1.6, H-5 imidazole), 7.91 (1H, d, J = 1.6, H-2 imidazole), 8.13-8.19 (1H, m, CH arom ), 8.59 (1H, d, 5 J = 3.5, H -5 triazole).

ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3116 (C-H), 1602 (C=N).IR spectrum (KBr), ν, cm -1 : 3116 (CH), 1602 (C = N).

Найдено, %: C 63.13; H 5.67; F 6.70; N 24.50. C15H16FN5. Вычислено, %: C 63.14; H 5.65; F 6.66; N 24.55.Found,%: C 63.13; H 5.67; F 6.70; N, 24.50. C 15 H 16 FN 5 . Calculated,%: C 63.14; H 5.65; F 6.66; N, 24.55.

Аналогично примеру 7 получены другие замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы (26-33) (Таблица 5).Analogously to example 7, other substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles (26-33) were obtained (Table 5).

Figure 00000013
Figure 00000013

Figure 00000014
Figure 00000014

Пример 8. Композиция концентрата эмульсииExample 8. The composition of the emulsion concentrate

Действующее вещество: (замещенные 1-(1-трет-бутил-1H-имидазол-4-ил)-1H-1,2,3-триазолы) - 70 гActive ingredient: (substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazoles) - 70 g

Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 15 гAlkylbenzenesulfonic acid calcium salt (ABSK) - 15 g

Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) - 70 гOxyethylated octylphenol (OP-7) - 70 g

Циклогексанон - 280 гCyclohexanone - 280 g

Смесь ксилолов - 110 гXylene mixture - 110 g

1-Метилнафталин - 45 г1-Methylnaphthalene - 45 g

Керосин в количестве, достаточном для получения 1 л раствораKerosene in an amount sufficient to obtain 1 liter of solution

Пример 9. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах in vitro [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с.].Example 9. Tests for the fungicidal activity of the compounds was carried out in in vitro experiments [Methodological recommendations for determining the fungicidal activity of new compounds. Cherkasy: NIITEKHIM. 1984. 34 p.].

Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением соединения в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°C до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и в растворах с действующими веществами составила 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°C и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 7.The effect of the preparations on the radial growth of mycelium was determined by dissolving the compound in acetone and adding an aliquot to potato sugar agar at 50 ° C to a concentration of 30 mg / L for the active substance. The final concentration of acetone in control solutions and in solutions with active substances was 1%. In Petri dishes containing 15 ml of agar medium, a fungal culture needle was applied onto the agar surface. Samples were kept in an incubator at 25 ° C and radial growth was measured after 3 days. The percent inhibition was calculated by Abbot with respect to the untreated control. A commercial fungicide triadimefon in the same concentration was used as a reference. The test results are presented in table 7.

Figure 00000015
Figure 00000015

Применение соединений общей формулы I, как в индивидуальном виде, так и в композициях с другими активными и вспомогательными соединениями, позволяет в случае применения соединений 24, 25, 26, 29, 30, 31, 32 более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур в сравнении с применяющимся сельскохозяйственным фунгицидом - триадимефоном.The use of compounds of the general formula I, both individually and in compositions with other active and auxiliary compounds, allows the use of compounds 24, 25, 26, 29, 30, 31, 32 to more effectively fight against fungal diseases of crops in comparison with the applied agricultural fungicide - triadimefon.

Claims (3)

1. Замещенный 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазол общей формулы I:
Figure 00000016

где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу.1. Substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole of the general formula I:
Figure 00000016

where R is a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, cycloalkyl (C n H 2n-1 with n from 3 to 7), substituted phenyl containing fluoro, chloro, trifluoromethyl or methoxy as substituents. 2. Способ получения замещенного 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазола общей формулы I, где R означает атом водорода, триметилсилильную группу, циклоалкил (CnH2n-1 с n от 3 до 7), замещенный фенил, содержащий в качестве заместителей фтор, хлор, трифторметильную или метоксигруппу, заключающийся в том, что замещенный 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол формулы VI, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, вводят во взаимодействие с триалкилфосфитом или трифенилфосфином при температуре 70-110°С в неполярном растворителе, таком как бензол, толуол, ксилол, с образованием замещенного 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1 Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазола общей формулы VII, где R имеет те же значения, что и в общей формуле I, который окисляют окислителем, таким как кислород воздуха, пероксид водорода, дихлордицианобензохинон, при нагревании в полярном апротонном растворителе, таком как эфир, ацетонитрил, тетрагидрофуран
Figure 00000017
2. A method of producing substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole of the general formula I, where R is a hydrogen atom, a trimethylsilyl group, cycloalkyl (C n H 2n-1 with n from 3 to 7), substituted phenyl containing substituents fluoro, chloro, trifluoromethyl or methoxy, consisting in the fact that substituted 1- (1-tert-butyl-3-nitroazetidin-3-yl) - 1H-1,2,3-triazole of formula VI, where R has the same meanings as in general formula I, is reacted with trialkylphosphite or triphenylphosphine at a temperature of 70-110 ° C. in a non-polar solvent such as ak benzene, toluene, xylene, with the formation of substituted 1- (1-tert-butyl-2,5-dihydro-1 H-imidazol-4-yl) -1H-1,2,3-triazole of the general formula VII, where R has the same meaning as in general formula I, which is oxidized with an oxidizing agent such as atmospheric oxygen, hydrogen peroxide, dichlorodicyanobenzoquinone when heated in a polar aprotic solvent such as ether, acetonitrile, tetrahydrofuran
Figure 00000017
 3. Фунгицидная композиция, содержащая действующее вещество в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве фунгицида используют замещенный 1-(1-трет-бутил-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазол общей формулы I по п. 1. 3. A fungicidal composition containing the active substance in a concentration of 0.1-99% and auxiliary substances, characterized in that the substituted 1- (1-tert-butyl-1H-imidazol-4-yl) -1H-1 is used as a fungicide , 2,3-triazole of the general formula I according to claim 1.
RU2015113670/04A 2015-04-14 2015-04-14 Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon RU2591206C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015113670/04A RU2591206C1 (en) 2015-04-14 2015-04-14 Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015113670/04A RU2591206C1 (en) 2015-04-14 2015-04-14 Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2591206C1 true RU2591206C1 (en) 2016-07-20

Family

ID=56412259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015113670/04A RU2591206C1 (en) 2015-04-14 2015-04-14 Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2591206C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110759843A (en) * 2019-09-30 2020-02-07 东北师范大学 Preparation and application of fluorine azide substituted quaternary heterocyclic compound

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0400842A1 (en) * 1989-05-18 1990-12-05 Schering Agrochemicals Limited Triazole pesticides
EP0412849A2 (en) * 1989-08-10 1991-02-13 AgrEvo UK Limited Azole pesticides
RU2177942C2 (en) * 1996-07-11 2002-01-10 Новартис Аг Method of synthesis of 1-substituted 4-cyano-1,2,3-triazoles and 4-cyano-1-(2,6-difluorobenzyl)-1h-1,2,3-triazole

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0400842A1 (en) * 1989-05-18 1990-12-05 Schering Agrochemicals Limited Triazole pesticides
EP0412849A2 (en) * 1989-08-10 1991-02-13 AgrEvo UK Limited Azole pesticides
RU2177942C2 (en) * 1996-07-11 2002-01-10 Новартис Аг Method of synthesis of 1-substituted 4-cyano-1,2,3-triazoles and 4-cyano-1-(2,6-difluorobenzyl)-1h-1,2,3-triazole

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
P. Zanirato et al. "On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole-azole bisheteroaryls" Organic & Biomolecular Chemistry, Vol.3, 2005, 1508-1513. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110759843A (en) * 2019-09-30 2020-02-07 东北师范大学 Preparation and application of fluorine azide substituted quaternary heterocyclic compound

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002556B1 (en) Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms
KR102441242B1 (en) 2-(2,4-difluorophenyl)-1,1-difluoro-1-(5-substituted-pyridin-2-yl)-3-(1h-tetrazol-1-yl)propan-2-ols and processes for their preparation
KR100744987B1 (en) Fungicides
EP2426110A1 (en) Pyrazolyl acrylonitrile compounds and uses thereof
KR20070112291A (en) Aromatic ether compounds, preparation and usage thereof
RU2194040C2 (en) Derivatives of pyrimidinylhydroxyalkaneamides and fungicides for agriculture or gardening
NO164296B (en) 1,2,4-TRIAZOL-3-CARBOXAMIDE COMPOUND, A HERBICIDE PREPARATION AND USE OF THE COMPOUND AS HERBICIDE.
RU2591206C1 (en) Substituted 1-(1-tert-butyl-1h-imidazol-4-yl)-1h-1,2,3-triazoles, method for production thereof and fungicide composition based thereon
CN108059614B (en) Pyrazole amide compound and application thereof
EP0243136A2 (en) Anilinopyrimidine fungicides
CN110183386B (en) Diclazuril derivative, application thereof and bactericide containing diclazuril derivative
Yu et al. Synthesis, fungicidal and insecticidal activity of novel Tetronic acid Hydrazinyl derivatives
Bogdanov et al. Features of Reactions of Some 1-Arylaminomethylisatins with Girard’s Reagent T
US6258751B1 (en) Substituted triazoles imidazoles and pyrazoles as herbicides
CN108059613B (en) Pyrazole amide compound and application thereof
EP0390506A1 (en) Azole fungicides
CHEN et al. Synthesis, Crystal Structure and Biological Activities of O, O‐Dialkyl α‐[1‐(2‐Chlorothiazol‐5‐ylmethyl)‐5‐methyl‐1H‐1, 2, 3‐triazol‐4‐ylcarbonyloxy] alkylphosphonates
JP3511729B2 (en) 4- [2- (trifluoroalkoxy-substituted phenyl) ethylamino] pyrimidine derivative, its production method and pesticide for agricultural and horticultural use
JPH0822853B2 (en) Pyrazole-4-carboxylic acids and method for producing the same
JPH08283261A (en) 3-phenyltriazole derivative and insecticide and acaricide
Sargsyan et al. Synthesis of new 1, 4-benzodioxanуl-1, 2, 4-triazole derivatives
HU193875B (en) Process for producing pyridazinone derivatives of antifungal activity
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
EP0284030B1 (en) Pyrazole derivative, process thereof and herbicide containing the derivative as an effective component
RU2794339C1 (en) 2-alkylthio-5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3,4-oxadiazoles, method for their preparation and fungicidal compositions based on them

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190415