RU2589054C2 - Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain - Google Patents

Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain Download PDF

Info

Publication number
RU2589054C2
RU2589054C2 RU2014108729/04A RU2014108729A RU2589054C2 RU 2589054 C2 RU2589054 C2 RU 2589054C2 RU 2014108729/04 A RU2014108729/04 A RU 2014108729/04A RU 2014108729 A RU2014108729 A RU 2014108729A RU 2589054 C2 RU2589054 C2 RU 2589054C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mhz
nmr
cyclopentane
cdcl
butylcyclopentyl
Prior art date
Application number
RU2014108729/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2014108729A (en
Inventor
Иван Александрович Болдырев
Original Assignee
Иван Александрович Болдырев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иван Александрович Болдырев filed Critical Иван Александрович Болдырев
Priority to RU2014108729/04A priority Critical patent/RU2589054C2/en
Priority to PCT/RU2015/000141 priority patent/WO2015133937A1/en
Publication of RU2014108729A publication Critical patent/RU2014108729A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2589054C2 publication Critical patent/RU2589054C2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/027—Dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a surfactant, containing 1-2 residues of 1,3-cyclopentanediil directly connected or separated with hydrocarbon chains containing 0-20 methylene groups, wherein the said surfactant is characterised by a general formula, where m is integer from 2 to 20; n and k independently denote integers from 0 to 20; total (m + n + k) is an integer ranging from 5 to 20 inclusively; and a equals to 0 or 1; and p is a polar group.
EFFECT: these surfactants are characterised by a wide operating temperature range and allow using in aggressive media without risks to environmental safety.
1 cl, 1 tbl, 58 ex, 4 dwg

Description

Область техники настоящего изобретенияThe technical field of the present invention

Настоящее изобретение относится к области коллоидной химии, в частности к структуре поверхностно-активных веществ и к любым областям, где требуется понижать межфазное поверхностное натяжение, в том числе при пониженных или повышенных температурах.The present invention relates to the field of colloid chemistry, in particular to the structure of surfactants and to any areas where it is necessary to reduce interfacial surface tension, including at low or high temperatures.

Предпосылки создания настоящего изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION

Известно, что модификация гидрофобных цепей поверхностно-активных веществ (ПАВ) (включение ненасыщенных связей, ароматических колец, боковых метилов, атомов фтора) оказывает влияние на поведение ПАВ в растворах, изменяет значение критической концентрации мицеллообразования (KKM) и точку Крафта. Понижение значения KKM необходимо, чтобы снизить рабочую концентрацию ПАВ, а следовательно, снизить затраты на ПАВ и снизить последующее воздействие ПАВ на окружающую среду. С ростом молекулярной массы, например с ростом длины гидрофобного хвоста ПАВ, значение его KKM снижается. Одновременно с ростом длины гидрофобной цепи увеличивается точка Крафта - увеличивается температура, при которой ПАВ образует коллоидную систему. Понижение точки Крафта необходимо, чтобы ПАВ работали при более низких температурах (желательно при комнатной температуре и ниже). Уменьшение значения KKM с одновременным снижением точки Крафта достигается или за счет применения смесей ПАВ с длинными и короткими гидрофобными цепями или за счет изменения структуры гидрофобной цепи. В настоящее время применяются ПАВ, содержащие в цепи ненасыщенные связи, боковые метилы, ароматические кольца, а также цепи, где атомы водорода полностью или частично заменены на атомы фтора. Недостатком ненасыщенных связей является их химическая нестойкость. У ПАВ с ароматическими кольцами (например, фенильными) или с фторированными остатками значительно ухудшается биоразлагаемость.It is known that the modification of hydrophobic chains of surfactants (inclusion of unsaturated bonds, aromatic rings, side methyls, fluorine atoms) affects the behavior of surfactants in solutions, changes the value of the critical micelle concentration (KKM) and the Kraft point. Lowering the KKM value is necessary to reduce the working concentration of the surfactant, and therefore, to reduce the cost of the surfactant and reduce the subsequent environmental impact of the surfactant. With an increase in molecular weight, for example, with an increase in the length of the hydrophobic tail of a surfactant, its KKM value decreases. Simultaneously with the increase in the length of the hydrophobic chain, the Kraft point increases - the temperature at which the surfactant forms a colloidal system increases. Lowering the Kraft point is necessary for surfactants to work at lower temperatures (preferably at room temperature and below). A decrease in the KKM value with a simultaneous decrease in the Kraft point is achieved either by using surfactant mixtures with long and short hydrophobic chains or by changing the structure of the hydrophobic chain. Currently, surfactants are used that contain unsaturated bonds in the chain, side methyls, aromatic rings, and also chains where hydrogen atoms are completely or partially replaced by fluorine atoms. The disadvantage of unsaturated bonds is their chemical instability. Surfactants with aromatic rings (e.g. phenyl) or with fluorinated residues significantly degrade biodegradability.

Раскрытие настоящего изобретенияDisclosure of the present invention

В соответствии с настоящим изобретением предложена структура гидрофобной цепи ПАВ, которая приводит к одновременному снижению значения KKM и точки Крафта, являясь при этом химически стойкой и не содержащей ухудшающих биоразлагаемость элементов - фенильных колец и фторированных остатков.In accordance with the present invention, a structure of a hydrophobic surfactant chain is proposed, which leads to a simultaneous decrease in the KKM value and the Kraft point, while being chemically stable and not containing biodegradability-degrading elements - phenyl rings and fluorinated residues.

Итак, настоящее изобретение относится к поверхностно-активному веществу, содержащему 1-2 остатка 1,3-циклопентандиила, соединенных непосредственно или разделенных углеводородными цепями, содержащими 0-20 метиленовых групп, причем указанное поверхностно-активное вещество характеризуется общей формулойSo, the present invention relates to a surfactant containing 1-2 residues of 1,3-cyclopentanediyl connected directly or separated by hydrocarbon chains containing 0-20 methylene groups, wherein said surfactant is characterized by the general formula

Figure 00000001
,
Figure 00000001
,

гдеWhere

m представляет собой целое число от 2 до 20;m is an integer from 2 to 20;

n и k независимо представляют собой целые числа от 0 до 20;n and k independently represent integers from 0 to 20;

сумма (m+n+k) представляет собой целое число в диапазоне от 5 до 20 включительно;the sum (m + n + k) is an integer in the range from 5 to 20 inclusive;

а равно 0 или 1; иa is 0 or 1; and

Р представляет собой полярную группу.P represents a polar group.

Полярная группа представляет собой анионную (карбоксилат, сульфат, сульфонат, фосфат, фосфонат, эфиры перечисленных групп и другие), катионную (первичные, вторичные и третичные амины, четвертичные аммониевые соединения, полиамины и другие), цвиттерионную (содержащие и катионную, и анионную группы) или неионогенную (производные этиленгликоля, пропиленгликоля или их блок-сополимера, производные глюкозида или другого углевода, сорбитана, инозита, моноэтаноламина и диэтаноламина и соответствующих амидов, производные аминоксида и другие) группу. При этом полярная группа может присоединяться к основной цепи через остаток бензола или другой связующий остаток, который считается частью полярной группы.The polar group is anionic (carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate, phosphonate, esters of the above groups and others), cationic (primary, secondary and tertiary amines, quaternary ammonium compounds, polyamines and others), zwitterionic (containing both cationic and anionic groups ) or nonionic (derivatives of ethylene glycol, propylene glycol or their block copolymer, derivatives of glucoside or other carbohydrate, sorbitan, inositol, monoethanolamine and diethanolamine and the corresponding amides, derivatives of amine oxide and others) ny. In this case, the polar group can be attached to the main chain through a benzene residue or another binding residue, which is considered part of the polar group.

Технический результат состоит в том, что поверхностно-активные вещества со встроенным(и) в углеводородную цепь остатком(ами) циклопентана обладают меньшим KKM и пониженной точкой Крафта по сравнению с поверхностно-активными веществами с алкильной цепью без остатков циклопентана.The technical result is that surfactants with cyclopentane residue (s) embedded in the hydrocarbon chain have a lower KKM and lower Kraft point compared to surfactants with an alkyl chain without cyclopentane residues.

Включение в гидрофобную цепь циклопентанового(ых) остатка(ов) приводит к изменению конформации гидрофобной цепи. Гидрофобная цепь в месте включения циклопентанового остатка изгибается. При этом изгиб получается жесткий, т.е. угол изгиба цепи в месте включения циклопентанового остатка не изменяется под воздействием внешних факторов, например температуры. Наличие в цепи такого изгиба препятствует упаковке гидрофобных цепей ПАВ в упорядоченные структуры, что является причиной снижения точки Крафта. Аналогичный эффект на конформацию гидрофобной цепи оказывает включение в цепь двойной связи. Однако в отличие от двойной связи полностью насыщенный остаток циклопентана устойчив к химическим воздействиям, например к окислению кислородом воздуха или иными окислителями агрессивных сред.The inclusion in the hydrophobic chain of cyclopentane (s) residue (s) leads to a change in the conformation of the hydrophobic chain. The hydrophobic chain at the point of inclusion of the cyclopentane residue is bent. In this case, the bend is hard, i.e. the bending angle of the chain at the point of inclusion of the cyclopentane residue does not change under the influence of external factors, such as temperature. The presence of such a bend in the chain prevents the packing of hydrophobic surfactant chains into ordered structures, which causes a decrease in the Kraft point. A similar effect on the conformation of the hydrophobic chain has the inclusion of a double bond in the chain. However, unlike a double bond, a fully saturated cyclopentane residue is resistant to chemical influences, for example, oxidation by atmospheric oxygen or other oxidizing agents of aggressive media.

Включение в гидрофобную цепь циклопентанового остатка при той же длине цепи увеличивает молекулярную массу цепи на массу двух метиленовых групп, что приводит к соответствующему снижению KKM.The inclusion of a cyclopentane residue in the hydrophobic chain at the same chain length increases the molecular weight of the chain by the mass of two methylene groups, which leads to a corresponding decrease in KKM.

В итоге внедрение циклопентанового(ых) остатка(ов) приводит к тому, что расширяется температурный диапазон использования поверхностно-активного вещества. В частности, вещество сохраняет свои поверхностно-активные свойства в условиях пониженных или, наоборот, повышенных температур. При этом углеводородная цепь с остатком(ами) циклопентана оказывается более химически стойкой, чем углеводородная цепь с двойной связью.As a result, the introduction of cyclopentane (s) residue (s) leads to the expansion of the temperature range of the use of surfactants. In particular, the substance retains its surface-active properties under conditions of lower or, conversely, elevated temperatures. In this case, a hydrocarbon chain with cyclopentane residue (s) is more chemically stable than a double bond hydrocarbon chain.

Поверхностно-активные вещества с остатком(ами) циклопентана могут использоваться как моющие средства, а также для эмульгирования в воде неполярных субстанций (например, красок и углеводородов, в том числе нефтей), в процессах флотации, и во всех других процессах, где требуется понижать межфазное поверхностное натяжение, в том числе при пониженных или повышенных температурах.Surfactants with cyclopentane residue (s) can be used as detergents, as well as for emulsifying non-polar substances in water (for example, paints and hydrocarbons, including oils), in flotation processes, and in all other processes where it is necessary to lower interfacial surface tension, including at low or high temperatures.

Поверхностно-активные вещества со встроенными остатками циклопентана с различными полярными группами могут быть получены на основе жирных кислот, спиртов и соответствующих алкилгалогенидов получаемых по схеме 1.Surfactants with built-in cyclopentane residues with different polar groups can be obtained from fatty acids, alcohols and the corresponding alkyl halides obtained according to scheme 1.

Figure 00000002
Figure 00000002

Схема 1. Синтез жирных кислот, спиртов и соответствующих галогенидов со встроенными остатками циклопентана. i - Na, затем кипячение в толуоле; ii - EtONa, азеотропная отгонка этанола с толуолом; iii - NaBH4; iv - DIAD (диизопропилазидокарбоксилат), PPh3 (трифенилфосфин); v - Н2, Pd/C; vi - DIBAL-H (диизобутилалюминийгидрид) -70°C; vii - Ph3P=CH-COOEt; viii - H2, Pd/C; ix - LiAlH4; x - PBr3; xi - DIBAL-H, -70°C; xii - Ph3P=CH-COOEt затем H2, Pd/C; xiii - KOH/iPrOH затем HCl.Scheme 1. Synthesis of fatty acids, alcohols and corresponding halides with embedded cyclopentane residues. i - Na, then boiling in toluene; ii - EtONa, azeotropic distillation of ethanol with toluene; iii - NaBH 4 ; iv - DIAD (diisopropylazidocarboxylate), PPh 3 (triphenylphosphine); v is H 2 , Pd / C; vi - DIBAL-H (diisobutylaluminum hydride) -70 ° C; vii - Ph 3 P = CH-COOEt; viii - H 2 , Pd / C; ix — LiAlH 4 ; x is PBr 3 ; xi - DIBAL-H, -70 ° C; xii - Ph 3 P = CH-COOEt then H 2 , Pd / C; xiii - KOH / iPrOH then HCl.

Схема 1 является универсальной для получения производных с одним или двумя остатками циклопентана. Синтез начинается с алкилирования циклопентанона 1 алкилгалогенидом (стадия i). Полученный алкил циклопентанон 2 затем превращают (через размыкание цикла с последующей конденсацией Дикмана) в циклопентанон 3.Scheme 1 is universal for the preparation of derivatives with one or two cyclopentane residues. The synthesis begins with the alkylation of cyclopentanone 1 with an alkyl halide (step i). The resulting alkyl cyclopentanone 2 is then converted (via ring opening followed by Dickman condensation) to cyclopentanone 3.

Последующее восстановление боргидридом натрия дает спирт 4. Из которого внутримолекулярной реакцией Мицунобу получают циклопентен 5. Который затем гидрируют до циклопентана 6. Последующее наращивание цепи с помощью восстановления до альдегида, реакции Виттига и гидрирования (стадии vi, vii и viii) дает сложный эфир 9.Subsequent reduction with sodium borohydride gives alcohol 4. From which the Mitsunobu intramolecular reaction produces cyclopentene 5. Which is then hydrogenated to cyclopentane 6. Subsequent chain growth by reduction to aldehyde, Wittig reaction and hydrogenation (stages vi, vii and viii) gives ester 9.

Сложный эфир 9 при гидролизе дает кислоту 14.The ester 9 upon hydrolysis gives acid 14.

Сложный эфир 9 превращается в гомолог 13 или более длинный, используя однократно или многократно последовательность стадий vi, vii и viii.The ester 9 is converted to a homologue 13 or longer, using once or repeatedly the sequence of steps vi, vii and viii.

Сложный эфир 9 при восстановлении до спирта 10 и последующей замене гидроксильной группы на бром дает алкилбромид 11, который используется на стадии i при получении производных с двумя циклопентанами в цепи. Таким образом в зависимости структуры алкилбромида используемого на стадии i можно получать разные по структуре сложные эфиры 9.Ester 9, when reduced to alcohol 10 and then replaced by a hydroxyl group with bromine, gives alkyl bromide 11, which is used in step i to prepare derivatives with two cyclopentanes in a chain. Thus, depending on the structure of the alkyl bromide used in stage i, esters of different structure can be obtained 9.

Соединения 10-14 и их гомологи служат основой для получения ПАВ с различными полярными группами. Например, соли кислот 14 являются анионными ПАВ, исходя из спирта 10 получают сульфаты и эфиры олиго- и полиэтиленгликолей, бромиды 11 служат основой для получения солей аммония и бромидов триметиламмония.Compounds 10-14 and their homologues serve as the basis for the production of surfactants with various polar groups. For example, acid salts 14 are anionic surfactants, starting from alcohol 10, sulfates and esters of oligo- and polyethylene glycols are obtained, bromides 11 serve as the basis for the production of ammonium salts and trimethylammonium bromides.

Критические константы мицеллообразования для синтезированных по схеме 1 веществ определяли спектрофлуориметрически (по изменению спектров испускания флуоресценции пирена). Измеренные константы приведены в таблице 1.The critical micelle constants for the substances synthesized according to Scheme 1 were determined spectrofluorimetrically (by changing the fluorescence emission spectra of pyrene). The measured constants are shown in table 1.

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

Примеры некоторых вариантов осуществления настоящего изобретенияExamples of some embodiments of the present invention

Пример 1.Example 1

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000006
Figure 00000006

Получают по схеме 1. На стадии i (пример 1.1) используют гексилбромид.Receive according to scheme 1. In stage i (example 1.1) use hexyl bromide.

Пример 1.1Example 1.1

1-Гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.1-Hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester.

Figure 00000007
Figure 00000007

В колбе емкостью 1 л растворяли 99,5 г (0,637 моль) этилового эфира циклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты в 350 мл толуола. Небольшими кусочками добавляли 14,6 грамм (0,637 моль) металлического натрия. Смесь кипятили с обратным холодильником до тех пор, пока весь натрий не растворялся (2 ч). Смеси давали остыть до комнатной температуры. Добавляли 105 г (0,637 моль) гексилбромида. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 16 часов, давали остыть, промывали водой (300 мл), сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток перегоняли под вакуумом масляного насоса (остаточное давление ~1 мм рт.ст.). Собирали фракцию, кипящую при 160-170°С. Это позволяло получить 75 г (49%) бесцветного подвижного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,27-4,17 (m, 2Н), 2,62-2,27 (m, 4H), 2,09-1,92 (m, 3Н), 1,65-1,58 (m, 1H), 1,41-1,29 (m, 10H), 0,94 (t, 3H, 7Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 214,5, 61,3, 60,7, 38,0, 33,9, 32,8, 31,5, 29,6, 24,8, 22,6, 19,6, 14,2, 14,0. ESI MS [M+] 240,1733, вычислено 240,1725.In a 1 L flask, 99.5 g (0.637 mol) of cyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 350 ml of toluene. 14.6 grams (0.637 mol) of sodium metal was added in small pieces. The mixture was refluxed until all of the sodium had dissolved (2 hours). The mixture was allowed to cool to room temperature. 105 g (0.637 mol) of hexyl bromide was added. The mixture was refluxed for 16 hours, allowed to cool, washed with water (300 ml), dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was distilled under vacuum in an oil pump (residual pressure ~ 1 mmHg). The fraction boiling at 160-170 ° C was collected. This allowed to obtain 75 g (49%) of a colorless mobile oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.27-4.17 (m, 2H), 2.62-2.27 (m, 4H), 2.09-1.92 (m, 3H), 1 65-1.58 (m, 1H); 1.41-1.29 (m, 10H); 0.94 (t, 3H, 7Hz). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 214.5, 61.3, 60.7, 38.0, 33.9, 32.8, 31.5, 29.6, 24.8, 22.6, 19 6, 14.2, 14.0. ESI MS [M +] 240.1733, calculated 240.1725.

Пример 1.2Example 1.2

3-Гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.3-Hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester.

Figure 00000008
Figure 00000008

В прокаленную и остывшую в токе аргона сухую колбу емкостью 250 мл заливали 60 мл сухого этанола (абсолютный спирт, дополнительно перегнанный над этилатом натрия). При перемешивании добавляли мелкими кусочками 4,25 г (0,185 моль) металлического натрия. Когда весь натрий растворился, добавляли 44,5 г (0,185 моль) этилового эфира 1-гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты. Колбу снабжали обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Реакционную смесь кипятили 8 часов. Обратный холодильник заменяли на насадку Вюрца с холодильником и аллонжем. Отгоняли примерно 30 мл спирта из реакционной смеси. Добавляли 100 мл толуола и отгоняли еще 70 мл жидкости. Оставшейся в кубе жидкости давали остыть до комнатной температуры и выливали в смесь 12 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл воды. Экстрагировали смесью толуол-этилацетат 1:1 (2 раза по 150 мл). Органические экстракты объединяли, сушили 10 часов над сульфатом натрия и упаривали. Остаток перегоняли в вакууме масляного насоса (остаточное давление ~1 мм рт.ст.). Собирали фракцию, кипящую при 158-165°С. Это позволяло получить 29 г (65%) бесцветного масла. По данным ЯМР масло представляло собой смесь двух изомеров (заместители в кольце друг относительно друга находятся в цис- или трансположении). ЯМР Изомер 1: δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,30-4,22 (m, 2Н, -ОСН2-), 3,17 (dd, 1Н, 8 Hz, 11 Hz, циклопентан C1), 2,38-2,23 (m, 4H, циклопентан), 1,87-1,78 (m, 1H, 1-гексил, CH2), 1,62-1,49 (m, 1H, циклопентан), 1,45-1,28 (m, 12H, гексил и CH3 из этила), 0,94 (t, 3Н, 7Hz, гексил СН3); δ С (176 MHz, CDCl3) 213,1, 169,6, 61,3, 55,1, 49,2, 31,3, 29,7, 29,2, 27,4, 27,3, 25,1, 22,6, 14,1, 14,0; Изомер 2: δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,30-4,22 (m, 2H, -OCH2-), 3,30 (dd, 1Н, 8 Hz, 5 Hz, циклопентан C1), 2,43-2,38 (m, 1H, циклопентан), 2,31-2,13 (m, 3Н, циклопентан), 1,93-1,78 (m, 2H, 1-гексил CH2 (1H) и 1H из циклопентана), 1,45-1,28 (m, 12H, гексил и CH3 из этила), 0,94 (t, 3Н, 7Hz, гексил СН3); δ С (176 MHz, CDCl3) 213,9, 169,4, 61,3, 54,3, 48,9, 31,3, 30,0, 29,2, 27,6, 27,4, 25,2, 22,6, 14,1, 14,0; ESI MS [M+] 240,1719, вычислено: 240,1725.In a 250 ml dry flask calcined and cooled in an argon stream, 60 ml of dry ethanol (absolute alcohol, additionally distilled over sodium ethylate) were poured. With stirring, 4.25 g (0.185 mol) of sodium metal was added in small pieces. When all of the sodium had dissolved, 44.5 g (0.185 mol) of 1-hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was added. The flask was equipped with a reflux condenser with a calcium chloride tube. The reaction mixture was boiled for 8 hours. The reflux condenser was replaced with a Wurz nozzle with a refrigerator and allonge. About 30 ml of alcohol was distilled off from the reaction mixture. 100 ml of toluene was added and another 70 ml of liquid was distilled off. The liquid remaining in the cube was allowed to cool to room temperature and poured into a mixture of 12 ml of glacial acetic acid and 100 ml of water. Extracted with a mixture of toluene-ethyl acetate 1: 1 (2 times 150 ml). The organic extracts were combined, dried for 10 hours over sodium sulfate and evaporated. The residue was distilled in a vacuum of an oil pump (residual pressure ~ 1 mm Hg). The fraction boiling at 158-165 ° C was collected. This made it possible to obtain 29 g (65%) of a colorless oil. According to NMR, the oil was a mixture of two isomers (the substituents in the ring relative to each other are in the cis or transposition). NMR Isomer 1: δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.30-4.22 (m, 2H, -OCH 2 -), 3.17 (dd, 1H, 8 Hz, 11 Hz, cyclopentane C1), 2 38-2.23 (m, 4H, cyclopentane), 1.87-1.78 (m, 1H, 1-hexyl, CH 2 ), 1.62-1.49 (m, 1H, cyclopentane), 1 45-1.28 (m, 12H, hexyl and CH 3 from ethyl); 0.94 (t, 3H, 7Hz, hexyl CH 3 ); δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 213.1, 169.6, 61.3, 55.1, 49.2, 31.3, 29.7, 29.2, 27.4, 27.3, 25 , 1, 22.6, 14.1, 14.0; Isomer 2: δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.30-4.22 (m, 2H, -OCH 2 -), 3.30 (dd, 1H, 8 Hz, 5 Hz, cyclopentane C1), 2, 43-2.38 (m, 1H, cyclopentane), 2.31-2.13 (m, 3H, cyclopentane), 1.93-1.78 (m, 2H, 1-hexyl CH 2 (1H) and 1H from cyclopentane), 1.45-1.28 (m, 12H, hexyl and CH 3 from ethyl), 0.94 (t, 3H, 7Hz, hexyl CH 3 ); δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 213.9, 169.4, 61.3, 54.3, 48.9, 31.3, 30.0, 29.2, 27.6, 27.4, 25 2, 22.6, 14.1, 14.0; ESI MS [M +] 240.1719, calculated: 240.1725.

Пример 1.3Example 1.3

2-Гидрокси-3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты этиловый эфир.2-Hydroxy-3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester.

Figure 00000009
Figure 00000009

20 г (0,0237 моль) этилового эфира 3-гексилциклопентан-2-он-1-карбоновой кислоты растворяли в 300 мл изопропанола. При перемешивании порциями добавляли 7 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали до окончания выделения газа. Еще через 15 мин смесь выливали в делительную воронку. Реакционную колбу споласкивали 300 мл этилацетата и этот раствор тоже выливали в делительную воронку. Полученный органический раствор промывали дважды по 600 мл 5% раствором хлорида натрия. Органический слой отделяли, сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток растворяли в хлороформе и фильтровали. После упаривания на роторном испарителе и сушки под высоким вакуумом получали 18,4 г (92%) прозрачного масла, которое использовали дальше (в примере 1.4) без дополнительной очистки.20 g (0.0237 mol) of 3-hexylcyclopentan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 300 ml of isopropanol. With stirring, 7 g of sodium borohydride was added portionwise. The mixture was stirred until gas evolution was complete. After another 15 minutes, the mixture was poured into a separatory funnel. The reaction flask was rinsed with 300 ml of ethyl acetate and this solution was also poured into a separatory funnel. The resulting organic solution was washed twice with 600 ml of 5% sodium chloride solution. The organic layer was separated, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was dissolved in chloroform and filtered. After evaporation on a rotary evaporator and drying under high vacuum, 18.4 g (92%) of a clear oil were obtained, which was used further (in Example 1.4) without further purification.

Пример 1.4Example 1.4

3-Гексилциклопент-1-ен-1-карбоновой кислоты этиловый эфир3-Hexylcyclopent-1-en-1-carboxylic acid ethyl ester

Figure 00000010
Figure 00000010

17 г (0,0703 моль) этилового эфира 2-гидрокси-3-гексилциклопентанкарбоновой кислоты и 28 г (0,107 моль) трифенилфосфина растворяли в сухом тетрагидрофуране и охлаждали до 0°С на ледяной бане. При перемешивании медленно (так, чтобы избежать нагрева реакционной смеси выше 5°С) добавляли 19 мл (0,0913 моль) диизопропилазодикарбоксилата (DIAD) и оставляли в ледяной бане без перемешивания. В течение 10 часов лед полностью таял, а реакционная смесь нагревалась до комнатной температуры. Реакционную смесь упаривали на роторном испарителе с получением вязкого желтого масла. К этому маслу приливали 150 мл петролейного эфира (т.кип. 40-70°С). После активного встряхивания смесь масла и петролейного эфира превращалась в желтый раствор с бесцветным кристаллическим осадком. Осадок отфильтровывали и промывали петролейным эфиром. Органические растворы объединяли и упаривали на роторном испарителе. Остаток хроматографировали на силикагеле 60 (63-200 мкм) в ступенчатом градиенте от чистого петролейного эфира до смеси петролейный эфир-хлороформ 1:1. После упаривания целевых фракций получали 10,3 г (66%) бесцветного прозрачного подвижного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 6,77 (d, 1Н, 1,7 Hz, циклопентен C2 (CH=C)), 4,28-4,23 (m, 2H, CH2, этил), 2,88-2,81 (m, 1Н, циклопентен СЗ), 2,70-2,62 (m, 1Н, циклопентен C5b), 2,60-2,53 (m, 1H, циклопентен C5a), 2,23-2,17 (m, 1H, циклопентен C4a), 1,63-1,56 (m, 1H, циклопентен C4b), 1,55-1,48 (m, 1H, 1-гексил CH2), 1,43-1,38 (m, 1H, 1-гексил CH2), 1,4-1,3 (m, 14H, гексил и CH3 из этила), 0,95 (t, 3Н, 7 Hz, гексил СН3). δ С (176 MHz, CDCl3) 165,7, 147,5, 135,9, 60,1, 46,4, 35,0, 31,8, 30,9, 30,1, 29,4, 27,8, 22,7, 14,4, 14,1. ESI MS [M+] 224,1782 (вычислено: 224,1776).17 g (0.0703 mol) of 2-hydroxy-3-hexylcyclopentanecarboxylic acid ethyl ester and 28 g (0.107 mol) of triphenylphosphine were dissolved in dry tetrahydrofuran and cooled to 0 ° C in an ice bath. While stirring, 19 ml (0.0913 mol) of diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) was added slowly (so as to avoid heating the reaction mixture above 5 ° C) and left in the ice bath without stirring. Within 10 hours, the ice completely melted, and the reaction mixture was warmed to room temperature. The reaction mixture was evaporated on a rotary evaporator to obtain a viscous yellow oil. To this oil was poured 150 ml of petroleum ether (mp. 40-70 ° C). After vigorous shaking, the mixture of oil and petroleum ether turned into a yellow solution with a colorless crystalline precipitate. The precipitate was filtered off and washed with petroleum ether. The organic solutions were combined and evaporated on a rotary evaporator. The residue was chromatographed on silica gel 60 (63-200 μm) in a stepwise gradient from pure petroleum ether to a 1: 1 petroleum ether-chloroform mixture. Evaporation of the desired fractions gave 10.3 g (66%) of a colorless transparent mobile oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 6.77 (d, 1H, 1.7 Hz, cyclopentene C2 (CH = C)), 4.28-4.23 (m, 2H, CH 2 , ethyl), 2.88-2.81 (m, 1H, cyclopentene C3), 2.70-2.62 (m, 1H, cyclopentene C5b), 2.60-2.53 (m, 1H, cyclopentene C5a), 2, 23-2.17 (m, 1H, cyclopentene C4a), 1.63-1.56 (m, 1H, cyclopentene C4b), 1.55-1.48 (m, 1H, 1-hexyl CH 2 ), 1 43-1.38 (m, 1H, 1-hexyl CH 2 ), 1.4-1.3 (m, 14H, hexyl and CH 3 from ethyl), 0.95 (t, 3H, 7 Hz, hexyl CH 3 ). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 165.7, 147.5, 135.9, 60.1, 46.4, 35.0, 31.8, 30.9, 30.1, 29.4, 27 8, 22.7, 14.4, 14.1. ESI MS [M +] 224.1778 (calculated: 224.1776).

Пример 1.5Example 1.5

3-Гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты этиловый эфир3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester

Figure 00000011
Figure 00000011

Смешивали 13.3 г (59.3 ммоль) этилового эфира 3-гексилциклопент-1-ен-1-карбоновой кислоты, 400 мг 5% Pd на активированном угле. После добавления 50 мл метанола реакционную колбу соединяли с баллонном водорода (давление водорода 2 атм). Смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 4 часов. За это время двойная связь восстанавливалась полностью. Раствор профильтровывали через кизельгур и упаривали на роторном испарителе. Получали 13.2 г (98%) бесцветного прозрачного масла, которое по данным ЯМР являлось этиловым эфиром 3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.27-4,23 (m, 2Н, СН2, этил), 2.84-2.78 (m, 1Н, циклопентан C1), 2.17-2.11 (m, 1Н, циклопентан С2а), 1.98-1.81 (m, 4H, циклопентан), 1.44-1.38 (m, 3Н), 1.38-1.28 (m, 12Н), 0.94 (t, 3Н, 7 Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 51.5, 43,7, 40,7, 37,1, 35,7, 32,0, 31,9, 29,6, 28,9, 28,6, 22,7, 14,1. ESI MS [M+] 226,1938 (вычислено: 226,1932).13.3 g (59.3 mmol) of 3-hexylcyclopent-1-en-1-carboxylic acid ethyl ester, 400 mg of 5% Pd on activated carbon were mixed. After adding 50 ml of methanol, the reaction flask was connected to a hydrogen balloon (hydrogen pressure 2 atm). The mixture was stirred on a magnetic stirrer for 4 hours. During this time, the double bond was fully restored. The solution was filtered through kieselguhr and evaporated on a rotary evaporator. Received 13.2 g (98%) of a colorless transparent oil, which according to NMR was ethyl ester of 3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 4.27-4.23 (m, 2H, CH 2 , ethyl), 2.84-2.78 (m, 1H, cyclopentane C1), 2.17-2.11 (m, 1H, cyclopentane C2a), 1.98-1.81 (m, 4H, cyclopentane), 1.44-1.38 (m, 3H), 1.38-1.28 (m, 12H), 0.94 (t, 3H, 7 Hz). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 173.9, 51.5, 43.7, 40.7, 37.1, 35.7, 32.0, 31.9, 29.6, 28.9, 28.6, 22 , 7, 14.1. ESI MS [M +] 226.1938 (calculated: 226.1932).

Пример 1.6Example 1.6

3-Гексилциклопентан-1-карбальдегид3-hexylcyclopentane-1-carbaldehyde

Figure 00000012
Figure 00000012

В атмосфере азота 4.25 г (20 ммоль) этилового эфира 3-гексилциклопентан-1-карбоновой кислоты растворяли в 100 мл толуола и охлаждали до -75°С (баня - этилацетат/жидкий азот). Медленно добавляли 20 мл 1М раствора диизобутилалюминийгидрида в циклогексане, при этом следили, чтобы температура смеси не превышала -70°С. Смесь выдерживали в течение 4 ч при -75°С, периодически встряхивая. Смесь гасили 40 мл метанола и затем холодной выливали в 300 мл 30% раствора тартрата натрия-калия (сегнетова соль). Продукт экстрагировали из раствора эфиром (2 раза по 300 мл). Органические экстракты промывали водой, сушили над сульфатом натрия и упаривали на роторном испарителе. Альдегид выделяли хроматографией на силикагеле 60 (63-200 мкм), используя в качестве элюента хлороформ. Получали 2.3 г (63%) прозрачного бесцветного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 9,67 (d, 1Н, 7 Hz, CHO), 2,78-2,70 (m, 1H), 2,18-2,01 (m, 2H), 1,93-1,78 (m, 2H), 1,66-1,59 (m, 2H), 1,52-1,45 (m, 1H), 1,32-1,18 (m, 9H), 0,94 (t, 3H, 7 Hz). δ С (176 MHz, CDCl3) 202,8, 40,9, 35,1, 34,1, 32,4, 29,7, 28,3, 27,7, 27,7, 26,7, 22,6, 14,0. ESI MS [M+] 182,1675, вычислено 182,1671.Under a nitrogen atmosphere, 4.25 g (20 mmol) of 3-hexylcyclopentane-1-carboxylic acid ethyl ester was dissolved in 100 ml of toluene and cooled to -75 ° C (bath - ethyl acetate / liquid nitrogen). Slowly added 20 ml of a 1M solution of diisobutylaluminum hydride in cyclohexane, while making sure that the temperature of the mixture did not exceed -70 ° C. The mixture was kept for 4 hours at -75 ° C, shaking periodically. The mixture was quenched with 40 ml of methanol and then cold poured into 300 ml of a 30% solution of sodium potassium tartrate (Rochelle salt). The product was extracted from the solution with ether (2 times 300 ml). The organic extracts were washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated on a rotary evaporator. Aldehyde was isolated by chromatography on silica gel 60 (63-200 μm) using chloroform as eluent. 2.3 g (63%) of a clear, colorless oil were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3 ) 9.67 (d, 1H, 7 Hz, CHO), 2.78-2.70 (m, 1H), 2.18-2.01 (m, 2H), 1.93-1.78 (m, 2H), 1.66-1.59 (m, 2H), 1.52-1.45 (m, 1H), 1.32-1.18 (m, 9H ), 0.94 (t, 3H, 7 Hz). δ C (176 MHz, CDCl 3 ) 202.8, 40.9, 35.1, 34.1, 32.4, 29.7, 28.3, 27.7, 27.7, 26.7, 22 , 6, 14.0. ESI MS [M +] 182.1675, calculated 182.1671.

Пример 1.7Example 1.7

3-(3-Гексилциклопентил)-2-пропеновой кислоты этиловый эфир3- (3-Hexylcyclopentyl) -2-propenoic acid ethyl ester

Figure 00000013
Figure 00000013

7.8 г (22.4 ммоль) этил-(трифенилфосфаранилиден)ацетата добавляли к раствору 2.7 г (14.9 ммоль) 3-гексилциклопентан-1-карбальдегида в толуоле. Смесь встряхивали до получения гомогенного раствора и оставляли на ночь при комнатной температуре. Продукт (бесцветное прозрачное масло, 3.21 г, 85%) выделяли хроматографией на силикагеле 60, используя в качестве элюента смесь хлороформ: гексан 1:1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 7.00 (dd, 15.6 7.9 Hz, 1Н, CH=CH-COO), 5.84 (d, 15.6 Hz, 1H, CH-COO), 4.25 (q, 7.2 Hz, 2H, O-CH2), 2.72-2.65 (m, 1H, C(1)H, циклопентан), 2.08-1.85 (m, 4H, циклопентан), 1.58-1.51 (m, 1H, циклопентан), 1.43-1.29 (m, 14H [10Н CH2 алкил, 1H CH циклопентан, 3Н -CH2-CH3]), 1.10-1.03 (m, 1H, циклопентан), 0.95 (t, 7.1 Hz, CH3). δ С (176 MHz, CDCl3) 167.0, 153.8, 119.4, 60.17, 42.89, 40.37, 40.00, 36.38, 31.98, 31.76, 31.34, 29. 6, 28.68, 22.73,14.39,14.16. ESI MS [M+H] 253.2172, вычислено 253.2167.7.8 g (22.4 mmol) of ethyl (triphenylphospharanilidene) acetate was added to a solution of 2.7 g (14.9 mmol) of 3-hexylcyclopentane-1-carbaldehyde in toluene. The mixture was shaken until a homogeneous solution was obtained and left overnight at room temperature. The product (colorless clear oil, 3.21 g, 85%) was isolated by silica gel 60 chromatography using a 1: 1 chloroform: hexane mixture as eluent. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 7.00 (dd, 15.6 7.9 Hz, 1H, CH = CH-COO), 5.84 (d, 15.6 Hz, 1H, CH-COO), 4.25 (q, 7.2 Hz, 2H, O -CH2), 2.72-2.65 (m, 1H, C (1) H, cyclopentane), 2.08-1.85 (m, 4H, cyclopentane), 1.58-1.51 (m, 1H, cyclopentane), 1.43-1.29 (m, 14H [10H CH2 alkyl, 1H CH cyclopentane, 3H-CH2-CH3]), 1.10-1.03 (m, 1H, cyclopentane), 0.95 (t, 7.1 Hz, CH3). δ C (176 MHz, CDCl3) 167.0, 153.8, 119.4, 60.17, 42.89, 40.37, 40.00, 36.38, 31.98, 31.76, 31.34, 29. 6, 28.68, 22.73,14.39,14.16. ESI MS [M + H] 253.2172, calculated 253.2167.

Пример 1.8Example 1.8

3-(3-Гексилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester

Figure 00000014
Figure 00000014

4 г (15.86 ммоль) этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)-2-пропеновой кислоты, 500 мг 5% Pd на активированном угле и 100 мл метанола помещали в колбу, присоединенную к баллону с водородом (давление газа 2 атм). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 часов. Отфильтровывали через кизельгур и упаривали на роторном испарителе. Получали 3.93 г этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты в виде бесцветного прозрачного масла, которое использовали далее без дополнительной очистки. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н, СН2, этил), 2.34-2.30 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан), 1.62-1.58 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (13Н, СН2 алкил, СН3 из этила), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.1, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4,13.64 g (15.86 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) -2-propenoic acid ethyl ester, 500 mg of 5% Pd on activated carbon and 100 ml of methanol were placed in a flask attached to a hydrogen cylinder (gas pressure 2 atm). The reaction mixture was stirred for 5 hours. It was filtered through kieselguhr and evaporated on a rotary evaporator. 3.93 g of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester were obtained as a colorless transparent oil, which was used further without further purification. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, CH 2 , ethyl), 2.34-2.30 (m, 2H, CH2COO), 2.04-1.78 (m, 5H, cyclopentane), 1.62-1.58 (m , 2H, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (13Н, СН2 alkyl, СН3 from ethyl), 1.29-1.22 (m, 2Н, cyclopentane), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.1, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4,13.6

Пример 1.9Example 1.9

3-(3-Гексилциклопентил)пропановая кислота3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000015
Figure 00000015

560 мг этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты смешивали с раствором 200 мг KOH в 7 мл смеси воды и изопропилового спирта (2:5) и оставляли на ночь. Раствор упаривали на роторном испарителе (по мере выпаривания в смесь добавляли этанол, чтобы уменьшить ценообразование). Остаток нейтрализовывали 1N HCl и экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт промывали водой и упаривали на роторном испарителе. Получали 500 мг (91%) бесцветного масла (3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты). ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан [2.00, 1Н, С(2)На; 1.89, 1Н, С(1)Н; 1.86, 1Н, С(3)Н; 1.82, 1Н, С(5)На; 1.81, 1Н, С(4)На]), 1.75-1.68 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (10Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н [1H, C(4)Hb; 1Н С(5)Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, С(2)Hb, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [М+Н] 227.2007, вычислено 227.2011.560 mg of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester was mixed with a solution of 200 mg of KOH in 7 ml of a mixture of water and isopropyl alcohol (2: 5) and left overnight. The solution was evaporated on a rotary evaporator (ethanol was added to the mixture as it was evaporated to reduce pricing). The residue was neutralized with 1N HCl and extracted with ether. The ether extract was washed with water and evaporated on a rotary evaporator. 500 mg (91%) of a colorless oil (3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid) were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H, CH2COO), 2.04-1.78 (m, 5H, cyclopentane [2.00, 1H, C (2) Na; 1.89, 1H, C (1) N; 1.86, 1H, C (3) H; 1.82, 1H, C (5) H; 1.81, 1H, C (4) H]), 1.75-1.68 (m, 2H, CH2CH2COO), 1.39-1.29 (10H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H [1H, C (4) Hb; 1H C (5) Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, C ( 2) Hb, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [M + H] 227.2007, calculated 227.2011.

Пример 1.10Example 1.10

3-(3-Гексилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Hexylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt

Figure 00000016
Figure 00000016

840 мг (3.71 ммоль) 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты растворяли в 5 мл этанола и добавляли 3.71 мл 1М раствора NaOH в этаноле. Смесь упаривали на роторном испарителе досуха (аккуратно - сильное ценообразование) и сушили в вакууме масляного насоса (остаточное давление 100 мбар) 5 часов. Получали 915 мг (99%) бесцветных кристаллов. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.89-1.84 (m, 1Н), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H). δ С (176 MHz, dmso-d6) 177.6, 40.3, 40.1, 39.6, 36.5, 33.1, 31.9, 31.8, 31.2, 31.4, 29.6, 28.5, 22.7,14.2.840 mg (3.71 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid was dissolved in 5 ml of ethanol and 3.71 ml of a 1 M solution of NaOH in ethanol was added. The mixture was evaporated to dryness on a rotary evaporator (neatly, strong pricing) and dried in an oil pump vacuum (residual pressure of 100 mbar) for 5 hours. Received 915 mg (99%) of colorless crystals. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.89-1.84 (m, 1H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H ) δ C (176 MHz, dmso-d6) 177.6, 40.3, 40.1, 39.6, 36.5, 33.1, 31.9, 31.8, 31.2, 31.4, 29.6, 28.5, 22.7,14.2.

Пример 1.11Example 1.11

3-(3-Гексилциклопентил)пропанол3- (3-Hexylcyclopentyl) propanol

Figure 00000017
Figure 00000017

Серый продажный LiAlH4 растворяли в сухом эфире и отфильтровывали от нерастворимого материала через кизельгур. Фильтрат упаривали. Получали бесцветные кристаллы чистого алюмогидрида лития. 5.35 г (0.141 моль) чистого алюмогидрида лития растворяли в 150 мл сухого эфира. К этому раствору при сильном перемешивании приливали небольшими порциями раствор 12 г (0.047 моль) 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты этилового эфира (полученного, как описано в примере 1.8). При смешивании растворов выделялось много газа. После добавления всего раствора эфира смесь перемешивали еще 30 минут и затем выливали в делительную воронку с 500 мл 5% раствора калия-натрия виннокислого. Водный слой сливали. Органический слой промывали последовательно 0.05 N соляной кислотой и водой (по 500 мл). Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и упаривали на роторном испарителе. Получали 8.7 г (87%) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола в виде бесцветного масла. Его использовали далее без дополнительной очистки. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz, СН2ОН), 2.06-1.75 (m, 7Н, циклопентан, СН2СН2ОН), 1.39-1.29 (12Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 28.3, 22.1,14.1The gray commercial LiAlH 4 was dissolved in dry ether and filtered from insoluble material through kieselguhr. The filtrate was evaporated. Colorless crystals of pure lithium aluminum hydride were obtained. 5.35 g (0.141 mol) of pure lithium aluminum hydride was dissolved in 150 ml of dry ether. To this solution, with vigorous stirring, a solution of 12 g (0.047 mol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (prepared as described in Example 1.8) was added in small portions. When mixing the solutions, a lot of gas was released. After adding the entire ether solution, the mixture was stirred for another 30 minutes and then poured into a separatory funnel with 500 ml of 5% potassium sodium tartrate solution. The aqueous layer was drained. The organic layer was washed successively with 0.05 N hydrochloric acid and water (500 ml each). The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated on a rotary evaporator. 8.7 g (87%) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol were obtained as a colorless oil. It was used further without further purification. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz, CH 2 OH), 2.06-1.75 (m, 7H, cyclopentane, CH 2 CH 2 OH), 1.39-1.29 (12H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H, cyclopentane), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 28.3, 22.1,14.1

Пример 1.12Example 1.12

1-Бром-3-(3-гексилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane

Figure 00000018
Figure 00000018

К 11.6 г (0.055 моль) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола (полученного, как описано в примере 1.11) медленно при перемешивании приливали 90 г (0.332 моль) бромида фосфора (PBr3). Полученный гомогенный раствор выдерживали двое суток при комнатной температуре. Раствор выливали в воду со льдом и экстрагировали гексаном. Органический слой отделяли, промывали водой, сушили над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали хроматографией на силикагеле 60 в гексане. Получали 9.8 г (63%) бесцветного масла 1-бром-3-(3-гексилциклопентил)пропана. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.6 Hz, CH2Br), 2.05-1.75 (m, 7Н, циклопентан, СН2СН2ОН), 1.38-1.30 (12Н, СН2 алкил), 1.29-1.20 (m, 2Н, циклопентан), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.72 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 28.3, 22.1,14.1To 11.6 g (0.055 mol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol (prepared as described in Example 1.11), 90 g (0.332 mol) of phosphorus bromide (PBr 3 ) were slowly added with stirring. The resulting homogeneous solution was kept for two days at room temperature. The solution was poured into ice water and extracted with hexane. The organic layer was separated, washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was purified by silica gel 60 chromatography in hexane. Received 9.8 g (63%) of a colorless oil of 1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.6 Hz, CH 2 Br), 2.05-1.75 (m, 7H, cyclopentane, CH 2 CH 2 OH), 1.38-1.30 (12H, CH2 alkyl), 1.29-1.20 (m, 2H, cyclopentane), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.72 (m, 1H, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 28.3, 22.1,14.1

Пример 1.13Example 1.13

3-(3-Гексилциклопентил)пропилсульфат натрия3- (3-Hexylcyclopentyl) sodium propyl sulfate

Figure 00000019
Figure 00000019

2 г (9.41 ммоль) 3-(3-гексилциклопентил)пропанола (полученного, как описано в примере 1.11) растворяли в 10 мл дихлорэтана и охлаждали на бане со льдом. По каплям при перемешивании добавляли 0.75 мл (11.3 ммоль) хлорсульфонововой кислоты, следя за тем, чтобы реакционная смесь не нагревалась выше 10°С. Реакционную смесь перемешивали 6 часов и затем нейтрализовывали, добавляя твердый гидрокарбонат натрия до прекращения образования газа. Растворитель удаляли на роторном испарителе. Остаток перекристаллизовывали дважды из этанола и затем очищали от примеси непрореагировавшего исходного спирта многократной промывкой гексаном в аппарате сокслета. Получали 2.19 г (74%) бесцветных кристаллов. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, CH2-S), 1.89-1.84 (m, 1Н), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.48 (2H, CH2CH2-S), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).2 g (9.41 mmol) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propanol (prepared as described in Example 1.11) was dissolved in 10 ml of dichloroethane and cooled in an ice bath. 0.75 ml (11.3 mmol) of chlorosulfonic acid was added dropwise with stirring, making sure that the reaction mixture did not heat above 10 ° C. The reaction mixture was stirred for 6 hours and then neutralized by adding solid sodium bicarbonate until gas formation ceased. The solvent was removed on a rotary evaporator. The residue was recrystallized twice from ethanol and then purified from the impurity of unreacted starting alcohol by repeated washing with hexane in a Soxhlet apparatus. 2.19 g (74%) of colorless crystals were obtained. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2-S), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.48 (2H , CH2CH2-S), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H ), 0.63-0.57 (m, 1H).

Пример 1.14Example 1.14

3-(3-Гексилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Hexylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide

Figure 00000020
Figure 00000020

Раствор 1.5 г (5.45 ммоль) 1-бром-3-(3-гексилциклопентил)пропана в 15 мл ацетонитрила помещали в толстостенную ампулу и охлаждали на бане со льдом и солью до -10°С. В ампулу прикапывали триметиламин, который получали из гидрохлорида триметиламина и 50% раствора NaOH, осушали, пропуская через натронную известь, и конденсировали, охлаждая до -5°С. Когда объем содержимого колбы увеличился в два раза, прикапывание триметиламина прекращали, ампулу запаивали и выдерживали при 80°С в течение 36 часов. Ампулу охлаждали до -10°С и вскрывали. Избыток триметиламина удаляли, нагревая открытую ампулу на водяной бане. Растворитель затем удаляли на роторном испарителе. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле 60 (элюент хлороформ:метанол от 9:1 до 5:4). Получили 1.3 г (71%) 3-(3-гексилциклопентил)пропилтриметиламмония бромида в виде медленно застывающей бесцветной массы. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.41 (s, 3×N+CH3, 9Н), 3.04 (t, 2Н, 7Hz), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.51-1.48 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).A solution of 1.5 g (5.45 mmol) of 1-bromo-3- (3-hexylcyclopentyl) propane in 15 ml of acetonitrile was placed in a thick-walled ampoule and cooled in a bath with ice and salt to -10 ° C. Trimethylamine, which was obtained from trimethylamine hydrochloride and a 50% NaOH solution, was added dropwise into the ampoule, dried, passing through soda lime, and condensed, cooling to -5 ° С. When the volume of the contents of the flask doubled, the dropping of trimethylamine was stopped, the ampoule was sealed and kept at 80 ° C for 36 hours. The ampoule was cooled to -10 ° C and opened. Excess trimethylamine was removed by heating an open ampoule in a water bath. The solvent was then removed on a rotary evaporator. The residue was purified by silica gel 60 column chromatography (eluent chloroform: methanol 9: 1 to 5: 4). 1.3 g (71%) of 3- (3-hexylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide were obtained in the form of a slowly solidifying colorless mass. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.41 (s, 3 × N + CH3, 9H), 3.04 (t, 2H, 7Hz), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.76-1.69 (m, 2H) , 1.68-1.63 (m, 2H), 1.51-1.48 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 ( m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).

Пример 2.Example 2

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid

Пример 2.1Example 2.1

3-(3-Бутилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester

Figure 00000021
Figure 00000021

Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали бутилбромид.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), butyl bromide was used instead of hexyl bromide.

Пример 2.2Example 2.2

3-(3-Бутилциклопентил)пропановая кислота3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000022
Figure 00000022

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты, полученного в примере 2.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 2.04-1.78 (m, 5Н, циклопентан [2.00, 1H, С(2)На; 1.89, 1Н, С(1)Н; 1.86, 1Н, С(3)Н; 1.82, 1H, С(5)На; 1.81, 1Н, С(4)На]), 1.75-1.68 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (8Н, СН2 алкил), 1.29-1.22 (m, 2Н [1Н, C(4)Hb; 1Н С(5)Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, С(2)Hb, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [М+Н] 199.1709, вычислено 199.1698.Received as described in example 1.9 from ethyl ester of 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid obtained in example 2.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H, CH2COO), 2.04-1.78 (m, 5H, cyclopentane [2.00, 1H, C (2) Na; 1.89, 1H, C (1) N; 1.86, 1H, C (3) H; 1.82, 1H, C (5) Na; 1.81, 1H, C (4) Na]), 1.75-1.68 (m, 2H, CH2CH2COO), 1.39-1.29 (8H, CH2 alkyl), 1.29-1.22 (m, 2H [1H, C (4) Hb; 1H C (5) Hb]), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H, C ( 2) Hb, cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 28.7, 22.7, 14.1. ESI MS [M + H] 199.1709, calculated 199.1698.

Пример 2.3Example 2.3

3-(3-Бутилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Butylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt

Figure 00000023
Figure 00000023

Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты (пример 2.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid (example 2.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )

Пример 2.4Example 2.4

3-(3-Бутилциклопентил)пропанол3- (3-Butylcyclopentyl) propanol

Figure 00000024
Figure 00000024

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 2.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7Н), 1.39-1.29 (8Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 14.1Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 2.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz , 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.1, 29.7, 14.1

Пример 2.5Example 2.5

1-Бром-3-(3-бутилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane

Figure 00000025
Figure 00000025

Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 2.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7Н), 1.38-1.30 (8Н), 1.29-1.20 (m, 2Н), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.72 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 14.1Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 2.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7H), 1.38-1.30 (8H), 1.29-1.20 (m, 2H), 0.93 (t, 7.4 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 39.6, 40.7, 40.1, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.3, 31.1, 30.9, 29.7, 14.1

Пример 2.6Example 2.6

Figure 00000026
Figure 00000026

3-(3-Бутилциклопентил)пропилсульфат натрия3- (3-Butylcyclopentyl) sodium propyl sulfate

Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 2.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, CH2-S), 1.88-1.84 (m, 1Н), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 2.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2-S), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H ), 0.63-0.57 (m, 1H).

Пример 2.7Example 2.7

3-(3-Бутилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Butylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide

Figure 00000027
Figure 00000027

Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 2.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 2.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m , 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 6H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).

Пример 2.8Example 2.8

18-(3-Бутилциклопентил)-3,6,9,12,15-пентаоксаоктадекан-1-ол18- (3-Butylcyclopentyl) -3,6,9,12,15-pentaoxaoctadecan-1-ol

Figure 00000028
Figure 00000028

5 г (0,021 моль) пентаэтиленгликоля растворили в 50 мл сухого ТГФ. При перемешивании присыпали 170 мг (0,0042 моль) 60% гидрида натрия (суспензия в минеральном масле). По окончании выделения газа добавляли 1 г (0,0042 моль) 1-бром-3-(3-бутилциклопентил)пропана, полученного в примере 2.5 Реакционную смесь перемешивали в течение ночи. Затем как есть наносили на колонку с силикагелем 60. Продукт смывали с колонки смесью хлороформа и метанола (96:4). Получали 1.14 г (67%) бесцветного масла. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.74 (t, 2Н, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 16Н), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).5 g (0.021 mol) of pentaethylene glycol was dissolved in 50 ml of dry THF. With stirring, 170 mg (0.0042 mol) of 60% sodium hydride were added (suspension in mineral oil). At the end of the gas evolution, 1 g (0.0042 mol) of 1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane obtained in Example 2.5 was added. The reaction mixture was stirred overnight. Then it was applied onto a column of silica gel 60 as is. The product was washed off the column with a mixture of chloroform and methanol (96: 4). 1.14 g (67%) of a colorless oil were obtained. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.74 (t, 2H, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 16H), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (8H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).

Пример 3.Example 3

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid

Пример 3.1Example 3.1

3-(3-Этилциклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester

Figure 00000029
Figure 00000029

Получали по схеме 1 аналогично описанному в примерах 1.1-1.8. На стадии i вместо гексилбромида использовали этилбромид.Received according to scheme 1 as described in examples 1.1-1.8. In step i, ethyl bromide was used instead of hexyl bromide.

Пример 3.2Example 3.2

3-(3-Этилциклопентил)пропановая кислота3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000030
Figure 00000030

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислоты, полученного в примере 3.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н), 2.04-1.78 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (m, 2Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.98 (t, 7.3 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 15.7. ESI MS [M+H] 171.1369, вычислено 171.1385.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid obtained in example 3.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H), 2.04-1.78 (m, 5H), 1.75-1.68 (m, 2H), 1.39-1.29 (m, 2H), 1.29-1.22 (m , 2H), 0.98 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 29.6, 15.7. ESI MS [M + H] 171.1369, calculated 171.1385.

Пример 3.3Example 3.3

3-(3-Этилциклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3-Ethylcyclopentyl) propanoic acid sodium salt

Figure 00000031
Figure 00000031

Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-этилциклопентил)пропановой кислоты (пример 3.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-ethylcyclopentyl) propanoic acid (example 3.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )

Пример 3.4Example 3.4

3-(3-Этилциклопентил)пропанол3- (3-Ethylcyclopentyl) propanol

Figure 00000032
Figure 00000032

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 3.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7Н), 1.39-1.29 (2Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 29.6,15.7Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 3.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (2H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz , 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.1, 41.2, 40.5, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 29.6,15.7

Пример 3.5Example 3.5

1-Бром-3-(3-этилциклопентил)пропан1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane

Figure 00000033
Figure 00000033

Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 3.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7Н), 1.38-1.30 (4Н), 1.29-1.20 (m, 2Н), 0.93 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.72 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 40.7, 40.1, 39.6, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.6, 29.5, 15.7Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 3.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.34 (t, 2H, 6.8 Hz), 2.05-1.75 (m, 7H), 1.38-1.30 (4H), 1.29-1.20 (m, 2H), 0.93 (t, 7.4 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 40.7, 40.1, 39.6, 39.1, 37.1, 32.9, 31.5, 31.6, 29.5, 15.7

Пример 3.6Example 3.6

3-(3-Этилциклопентил)пропил сульфат натрия3- (3-Ethylcyclopentyl) propyl sodium sulfate

Figure 00000034
Figure 00000034

Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 3.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н, СН2), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m, 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 3.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H, CH2), 1.88-1.84 (m, 1H), 1.77-1.70 (m, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.50-1.46 (m , 2H), 1.45-1.40 (m, 2H), 1.33-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.57 (m, 1H).

Пример 3.7Example 3.7

3-(3-Этилциклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3-Ethylcyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide

Figure 00000035
Figure 00000035

Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 3.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 (m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 3.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H), 1.89-1.84 (m, 1H), 1.75-1.69 (m, 2H), 1.67-1.63 ( m, 2H), 1.50-1.47 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 2H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.86 (t, 7 Hz, 3H), 0.63-0.56 (m, 1H).

Пример 3.8Example 3.8

3-(3-Этилциклопентил)-3,6,9,12-тетраоксапентадекан-1-ол3- (3-Ethylcyclopentyl) -3,6,9,12-tetraoxapentadecan-1-ol

Figure 00000036
Figure 00000036

Получали аналогично описанному в примере 2.8 из тетраэтиленгликоля и 1-бром-3-(3-этилциклопентил)пропана (пример 3.5). ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.74 (t, 2Н, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 12Н), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (4H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).Received similarly to that described in example 2.8 from tetraethylene glycol and 1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane (example 3.5). NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.74 (t, 2H, 4.5 Hz), 3.72-3.66 (m, 12H), 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 2.06-1.75 (m, 7H), 1.39-1.29 (4H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H, CH3), 0.77-0.71 (m, 1H).

Пример 4.Example 4

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислотыSurfactants based on 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid

Пример 4.1Example 4.1

5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester

Figure 00000037
Figure 00000037

5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир получали из этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пропановой кислоты (пример 1.8) последовательным восстановлением до альдегида диизобутилалюминийгидридом (аналогично описанному в примере 1.6), реакцией Виттига (аналогично описанному в примере 1.7) и восстановлением водородом над палладием (аналогично описанному в примере 1.8). Вещество - прозрачное бесцветное масло. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н, СН2, этил), 2.34-2.30 (m, 2Н, СН2СОО), 1.97-1.68 (m, 5Н, циклопентан), 1.62-1.58 (m, 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (17Н, СН2 алкил, СН3 из этила), 1.29-1.22 (m, 2Н, циклопентан), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н, циклопентан). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5,14.4,13.65- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester was obtained from 3- (3-hexylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (Example 1.8) by successive reduction to diisobutylaluminum hydride to the aldehyde (similar to that described in Example 1.6) and the Wittig reaction (similar to that described in Example 1.7) and hydrogen reduction over palladium (similar to that described in example 1.8). The substance is a clear, colorless oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, CH 2 , ethyl), 2.34-2.30 (m, 2H, CH2COO), 1.97-1.68 (m, 5H, cyclopentane), 1.62-1.58 (m , 2Н, СН2СН2СОО), 1.39-1.29 (17Н, СН2 alkyl, СН3 from ethyl), 1.29-1.22 (m, 2Н, cyclopentane), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н, СН3), 0.77-0.71 (m, 1Н cyclopentane). δ C (176 MHz, CDCl3) 173.9, 60.1, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5,14.4,13.6

Пример 4.2Example 4.2

5-(3-Гексилдиклопентил)пентановая кислота5- (3-Hexyldiclopentyl) pentanoic acid

Figure 00000038
Figure 00000038

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислоты, полученного в примере 4.1. δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (14Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1H) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M+H] 255,2337, вычислено 255,2324.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid obtained in example 4.1. δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н, СН2СОО), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (14Н), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1H) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.4, 31.3, 31.3, 31.1 , 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M + H] 255.2337, calculated 255.2324.

Пример 4.3Example 4.3

5-(3-Гексилциклопентил)пентановой кислоты натриевая соль5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanoic acid sodium salt

Figure 00000039
Figure 00000039

Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-гексилциклопентил)пентановой кислоты (пример 4.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-hexylcyclopentyl) pentanoic acid (example 4.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )

Пример 4.4Example 4.4

5-(3-Гексилциклопентил)пентанол5- (3-Hexylcyclopentyl) pentanol

Figure 00000040
Figure 00000040

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира полученного в примере 4.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.2, 41.1, 40.6, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.2Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 4.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7H), 1.39-1.29 (16H, CH2), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.2, 41.1, 40.6, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.2

Пример 4.5Example 4.5

1-Бром-5-(3-гексилциклопентил)пентан1-bromo-5- (3-hexylcyclopentyl) pentane

Figure 00000041
Figure 00000041

Получали аналогично примеру 1.12 из 5-(3-гексилциклопентил)пентанола, полученного в примере 4.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz)„ 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3,, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1Received analogously to example 1.12 from 5- (3-hexylcyclopentyl) pentanol obtained in example 4.4. NMR δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz) 1. 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (16Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.4, 31.3 ,, 31.2, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1

Пример 4.6Example 4.6

5-(3-Гексилциклопентил)пентилсульфат натрия5- (3-Hexylcyclopentyl) sodium pentyl sulfate

Figure 00000042
Figure 00000042

Получали аналогично примеру 1.13 из 5-(3-гексилциклопентил)пентанола, полученного в примере 4.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н,), 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2Н), 1.48 (2Н), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 14Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3Н), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.13 from 5- (3-hexylcyclopentyl) pentanol obtained in example 4.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H,), 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31 -1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).

Пример 4.7Example 4.7

5-(3-Гексилциклопентил)пентилтриметиламмония бромид5- (3-Hexylcyclopentyl) pentyltrimethylammonium bromide

Figure 00000043
Figure 00000043

Получали аналогично примеру 1.14 из 1-бром-5-(3-гексилциклопентил)пентана, полученного в примере 4.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 14Н), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from 1-bromo-5- (3-hexylcyclopentyl) pentane obtained in example 4.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 14H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 ( m, 1H).

Пример 5.Example 5

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислотыSurfactants based on 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid

Пример 5.1Example 5.1

5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester

Figure 00000044
Figure 00000044

5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты этиловый эфир получали из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пропановой кислоты (пример 2.1) последовательным восстановлением до альдегида диизобутилалюминийгидридом (аналогично описанному в примере 1.6), реакцией Виттига (аналогично описанному в примере 1.7) и восстановлением водородом над палладием (аналогично описанному в примере 1.8). Вещество - прозрачное бесцветное масло. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4,25 (t, 2Н), 2.34-2.30 (m, 2Н), 1.97-1.68 (m, 5Н), 1.62-1.58 (m, 2Н), 1.39-1.29 (21 Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1Н). δ С (176 MHz, CDCl3) 173.8, 60.2, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.3, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4, 13.65- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid ethyl ester was obtained from 3- (3-butylcyclopentyl) propanoic acid ethyl ester (Example 2.1) by successive reduction to diisobutylaluminum hydride to the aldehyde (similar to that described in Example 1.6), the Wittig reaction (similar to that described in Example 1.7) and hydrogen reduction over palladium (similar to that described in example 1.8). The substance is a clear, colorless oil. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H), 2.34-2.30 (m, 2H), 1.97-1.68 (m, 5H), 1.62-1.58 (m, 2H), 1.39-1.29 (21 H), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 173.8, 60.2, 40.2, 40.1, 39.5, 36.5, 33.2, 31.8, 31.3, 31.1, 31.0, 29.4, 28.5, 22.5, 14.4, 13.6

Пример 5.2Example 5.2

5-(3-Бутилциклопентил)пентановая кислота5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid

Figure 00000045
Figure 00000045

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислоты, полученного в примере 5.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.44-2.40 (m, 2Н), 1.94-1.67 (m, 5Н), 1.75-1.68 (m, 2Н), 1.39-1.29 (10Н), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M+H] 227,3639, вычислено 227,3630.Received similarly to that described in example 1.9 from ethyl 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid obtained in example 5.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.44-2.40 (m, 2H), 1.94-1.67 (m, 5H), 1.75-1.68 (m, 2H), 1.39-1.29 (10H), 1.29-1.22 (m, 2H ), 0.95 (t, 7.6 Hz), 0.77-0.71 (m, 1Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 179.5, 40.3, 40.2, 39.6, 36.6, 33.2, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7, 14.3. ESI MS [M + H] 227.3639, calculated 227.3630.

Пример 5.3Example 5.3

5-(3-Бутилциклопентил)пентановой кислоты натриевая соль5- (3-Butylcyclopentyl) pentanoic acid sodium salt

Figure 00000046
Figure 00000046

Получали аналогично примеру 1.10 из 3-(3-бутилциклопентил)пентановой кислоты (пример 5.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1Н), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H).Received analogously to example 1.10 from 3- (3-butylcyclopentyl) pentanoic acid (example 5.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.90-1.85 (m, 1H), 1.82-1.78 (m, 2H), 1.77-1.69 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.34-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.08-1.05 (m, 1H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.56 (m, 1H )

Пример 5.4Example 5.4

5-(3-Бутилциклопентил)пентанол5- (3-Butylcyclopentyl) pentanol

Figure 00000047
Figure 00000047

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 5.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.48 (t, 2Н, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 78.0, 41.2, 40.7, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 5.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.48 (t, 2H, 6.6 Hz), 1.98-1.57 (m, 7H), 1.39-1.29 (12H, CH2), 1.29-1.22 (m, 2H), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 78.0, 41.2, 40.7, 39.3, 36.2, 33.3, 31.7, 31.4, 31.2, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1, 14.1

Пример 5.5Example 5.5

1-Бром-5-(3-бутилциклопентил)пентан1-Bromo-5- (3-butylcyclopentyl) pentane

Figure 00000048
Figure 00000048

Получали аналогично примеру 1.12 из 5-(3-бутилциклопентил)пентанола, полученного в примере 5.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz)„ 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 1H). δ С (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.3, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1,14.1Received analogously to example 1.12 from 5- (3-butylcyclopentyl) pentanol obtained in example 5.4. NMR δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.34 (t, 2Н, 6.9 Hz) 1. 1.98-1.57 (m, 7Н), 1.39-1.29 (12Н, СН2), 1.29-1.22 (m, 2Н), 0.95 (t, 7.4 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 1H). δ C (176 MHz, CDCl3) 41.0, 40.5, 39.7, 39.3, 36.1, 33.3, 31.7, 31.3, 31.1, 31.0, 29.7, 28.3, 22.1,14.1

Пример 5.6Example 5.6

5-(3-Бутилциклопентил)пентилсульфат натрия5- (3-Butylcyclopentyl) sodium pentyl sulfate

Figure 00000049
Figure 00000049

Получали аналогично примеру 1.13 из 5-(3-бутилциклопентил)пентанола, полученного в примере 5.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н), 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2Н), 1.48 (2Н), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1Н), 0.87 (t, 7 Hz, 3Н), 0.64-0.54 (m, 1Н).Received analogously to example 1.13 from 5- (3-butylcyclopentyl) pentanol obtained in example 5.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H), 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31- 1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).

Пример 5.7Example 5.7

5-(3-Бутилциклопентил)пентилтриметиламмония бромид5- (3-Butylcyclopentyl) pentyltrimethylammonium bromide

Figure 00000050
Figure 00000050

Получали аналогично примеру 1.14 из 1-бром-5-(3-бутилциклопентил)пентана, полученного в примере 5.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9Н), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3Н), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2Н), 1.31-1.2 (m, 10Н), 1.13-1.09 (m, 1Н), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 (m, 1H).Received analogously to example 1.14 from 1-bromo-5- (3-butylcyclopentyl) pentane obtained in example 5.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.42 (s, 9H), 3.04 (t, 7 Hz, 2H) 1.76-1.67 (m, 3H), 1.66-1.60 (m, 2H), 1.48 (2H), 1.44-1.39 (m, 2H), 1.31-1.2 (m, 10H), 1.13-1.09 (m, 1H), 1.11-1.07 (m, 1H), 0.87 (t, 7 Hz, 3H), 0.64-0.54 ( m, 1H).

Пример 6.Example 6

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-[3-этилцикпопентил]циклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3- [3-ethylcycopopentyl] cyclopentyl) propanoic acid

Пример 6.1Example 6.1

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid ethyl ester

Figure 00000051
Figure 00000051

Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали 1-бром-3-(3-этилциклопентил)пропан, полученный в примере 3.5. Продукт выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в градиенте растворителей гексан:эфир от 10:0 до 10:2. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.25 (t, 2Н, 6.2 Hz), 2.44-2.40 (m, 4Н), 1.87-1.67 (m,12H), 1.45-1.30 (m, 7Н), 1.29-1.22 (m, 6Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2, 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.3,13.7.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), 1-bromo-3- (3-ethylcyclopentyl) propane obtained in Example 3.5 was used instead of hexyl bromide. The product was isolated by column chromatography on silica gel in a hexane: ether solvent gradient of 10: 0 to 10: 2. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, 6.2 Hz), 2.44-2.40 (m, 4H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 7H), 1.29-1.22 ( m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2 , 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.3,13.7.

Пример 6.2Example 6.2

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановая кислота3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000052
Figure 00000052

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира, полученного в примере 6.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.42-2.40 (m, 2Н), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 6H), 1.29-1.22 (m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 176.5, 40.4, 40.2, 39.8, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6, 28.7, 22.7,14.4. ESI MS [M+H] 281.2471, вычислено 281.2480.Received as described in example 1.9 from ethyl ether obtained in example 6.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.42-2.40 (m, 2H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.45-1.30 (m, 6H), 1.29-1.22 (m, 6H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 176.5, 40.4, 40.2, 39.8, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 31.9, 31.6, 31.3, 31.1, 29.6 , 28.7, 22.7,14.4. ESI MS [M + H] 281.2471, calculated 281.2480.

Пример 6.3Example 6.3

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid sodium salt

Figure 00000053
Figure 00000053

Получали аналогично примеру 1.10 из кислоты (пример 6.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 1.99-1.84 (m, 2Н), 1.83-1.77 (m, 4Н), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.35-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3Н), 0.62-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.10 from acid (example 6.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 1.99-1.84 (m, 2H), 1.83-1.77 (m, 4H), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.35-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H )

Пример 6.4Example 6.4

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропанол3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propanol

Figure 00000054
Figure 00000054

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира полученного в примере 6.1.Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 6.1.

ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.46 (t, 7Hz, 2H, 1.89-1.66 (m, 12H), 1.44-1.30 (m, 6H), 1.29-1.23 (m, 6H), 0.96 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.72 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5,40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.46 (t, 7Hz, 2H, 1.89-1.66 (m, 12H), 1.44-1.30 (m, 6H), 1.29-1.23 (m, 6H), 0.96 (t, 7.5 Hz , 3H), 0.77-0.72 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5,40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.

Пример 6.5Example 6.5

1-Бром-3-(3-[3-этилциклопентил]циклопентил)пропан1-Bromo-3- (3- [3-ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propane

Figure 00000055
Figure 00000055

Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 6.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.37 (t, 7.1 Hz, 2Н) 1.81-1.65 (m, 10H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10Н), 0.88 (t, 7.2 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 2H)Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 6.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.37 (t, 7.1 Hz, 2H) 1.81-1.65 (m, 10H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10H), 0.88 (t, 7.2 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 2H)

Пример 6.6Example 6.6

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропилсульфат натрия3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) sodium propyl sulfate

Figure 00000056
Figure 00000056

Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 6.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2Н), 1.99-1.84 (m, 2Н), 1.85-1.78 (m, 2Н), 1.76-1.66 (m, 4H), 1.66-1.60 (m, 4Н), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 4Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61-0.54 (m, 2H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 6.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.69 (2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m, 4H), 1.66-1.60 (m, 4H ), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 4Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61- 0.54 (m, 2H).

Пример 6.7Example 6.7

3-(3-[3-Этилциклопентил]циклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3- [3-Ethylcyclopentyl] cyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide

Figure 00000057
Figure 00000057

Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 6.5. (700 MHz, dmso-d6) 3.43 (s, 9Н), 3.04 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m,4H), 1.66-1.60 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.54 (m, 2H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 6.5. (700 MHz, dmso-d6) 3.43 (s, 9H), 3.04 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.99-1.84 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.76-1.66 (m, 4H ), 1.66-1.60 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 4H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t , 7 Hz, 3H), 0.61-0.54 (m, 2H).

Пример 7.Example 7

Поверхностно-активные вещества на основе 3-(3-[3-бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислотыSurfactants based on 3- (3- [3-butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid

Пример 7.1Example 7.1

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты этиловый эфир3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid ethyl ester

Figure 00000058
Figure 00000058

Получали по схеме 1 аналогично примерам 1.1-1.8. На стадии i (схема 1) вместо гексилбромида использовали 1-бром-3-(3-бутилциклопентил)пропан, полученный в примере 2.5. Продукт выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в градиенте растворителей гексан:эфир от 10:0 до 10:2. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 4.25 (t, 2Н, 6.3 Hz), 2.45-2.40 (m, 4Н), 1.88-1.68 (m, 12H), 1.45-1.31 (m, 7H), 1.29-1.20 (m, 10Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2, 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 30.5, 29.6, 28.7, 27.6, 22.7, 14.3,13.7.Received according to scheme 1 similarly to examples 1.1-1.8. In step i (Scheme 1), 1-bromo-3- (3-butylcyclopentyl) propane obtained in Example 2.5 was used instead of hexyl bromide. The product was isolated by column chromatography on silica gel in a hexane: ether solvent gradient of 10: 0 to 10: 2. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 4.25 (t, 2H, 6.3 Hz), 2.45-2.40 (m, 4H), 1.88-1.68 (m, 12H), 1.45-1.31 (m, 7H), 1.29-1.20 ( m, 10H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 178.0, 40.3, 40.2, 39.9, 39.6, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.2 , 32.1, 31.8, 31.7, 31.3, 31.1, 30.5, 29.6, 28.7, 27.6, 22.7, 14.3,13.7.

Пример 7.2Example 7.2

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановая кислота3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid

Figure 00000059
Figure 00000059

Получали аналогично описанному в примере 1.9 из этилового эфира, полученного в примере 7.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 2.42-2.40 (m, 2Н), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.46-1.31 (m, 6Н), 1.30-1.21 (m, 10Н), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3Н), 0.77-0.71 (m, 2Н) δ С (176 MHz, CDCl3) 177.1, 40.9, 40.3, 39.7, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 32.8, 32.1, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.4, 28.7, 22.6,14.1. ESI MS [М+Н] 309.2780, вычислено 309.2793.Received as described in example 1.9 from ethyl ether obtained in example 7.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 2.42-2.40 (m, 2H), 1.87-1.67 (m, 12H), 1.46-1.31 (m, 6H), 1.30-1.21 (m, 10H), 0.97 (t, 7.5 Hz, 3H), 0.77-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 177.1, 40.9, 40.3, 39.7, 39.5, 39.4, 37.6, 37.2, 36.6, 33.1, 32.8, 32.1, 31.8, 31.5, 31.3 , 31.1, 29.4, 28.7, 22.6,14.1. ESI MS [M + H] 309.2780, calculated 309.2793.

Пример 7.3Example 7.3

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропановой кислоты натриевая соль3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanoic acid sodium salt

Figure 00000060
Figure 00000060

Получали аналогично примеру 1.10 из кислоты (пример 7.2) и гидроксида натрия. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 2.00-1.85 (m, 2Н), 1.83-1.77 (m, 4Н), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.34-1.20 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.10 from acid (example 7.2) and sodium hydroxide. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 2.00-1.85 (m, 2H), 1.83-1.77 (m, 4H), 1.77-1.68 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 4H), 1.44-1.39 (m, 4H), 1.34-1.20 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.00 (m, 2H), 0.96 (t, 7 Hz, 3H), 0.62-0.55 (m, 2H )

Пример 7.4Example 7.4

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропанол3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propanol

Figure 00000061
Figure 00000061

Получали аналогично примеру 1.11 из сложного эфира, полученного в примере 7.1. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.47 (t, 7.1 Hz, 2Н) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10Н), 0.87 (t, 7.3 Hz, 3Н), 0.76-0.71 (m, 2H) δ С (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5, 40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 35.3, 34.7, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3, 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.Received analogously to example 1.11 from the ester obtained in example 7.1. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.47 (t, 7.1 Hz, 2H) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 10H), 0.87 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.76-0.71 (m, 2H) δ C (176 MHz, CDCl3) 63.2, 40.5, 40.2, 39.6, 39.2, 39.0, 37.9, 37.5, 36.3, 35.3, 34.7, 33.5, 31.8, 31.5, 31.3 , 31.1, 29.0, 28.4, 22.2,14.0.

Пример 7.5Example 7.5

1-Бром-3-(3-[3-бутилциклопентил]циклопентил)пропан1-Bromo-3- (3- [3-butylcyclopentyl] cyclopentyl) propane

Figure 00000062
Figure 00000062

Получали аналогично примеру 1.12 из спирта, полученного в примере 7.4. ЯМР δ Н (700 MHz, CDCl3) 3.35 (t, 6.9 Hz, 2Н) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 12H), 0.89 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.75-0.72 (m, 2H)Received analogously to example 1.12 from the alcohol obtained in example 7.4. NMR δ H (700 MHz, CDCl 3) 3.35 (t, 6.9 Hz, 2H) 1.88-1.65 (m, 12H), 1.47-1.31 (m, 6H), 1.30-1.23 (m, 12H), 0.89 (t, 7.3 Hz, 3H), 0.75-0.72 (m, 2H)

Пример 7.6Example 7.6

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропилсульфат натрия3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propyl sulfate

Figure 00000063
Figure 00000063

Получали аналогично примеру 1.13 из спирта, полученного в примере 7.4. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.67 (2Н), 1.98-1.83 (m, 2Н), 1.83-1.78 (m, 2Н), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4Н), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 8Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.13 from the alcohol obtained in example 7.4. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.67 (2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H ), 1.45-1.38 (m, 4Н), 1.36-1.21 (m, 8Н), 1.13-1.09 (m, 2Н), 1.08-1.01 (m, 2Н), 0.95 (t, 7 Hz, 3Н), 0.61- 0.55 (m, 2H).

Пример 7.7Example 7.7

3-(3-[3-Бутилциклопентил]циклопентил)пропилтриметиламмония бромид3- (3- [3-Butylcyclopentyl] cyclopentyl) propyltrimethylammonium bromide

Figure 00000064
Figure 00000064

Получали аналогично примеру 1.14 из бромида, полученного в примере 7.5. ЯМР δ Н (700 MHz, dmso-d6) 3.44 (s, 9Н), 3.05 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.55 (m, 2H).Received analogously to example 1.14 from bromide obtained in example 7.5. NMR δ H (700 MHz, dmso-d6) 3.44 (s, 9H), 3.05 (t, 6.9 Hz, 2H), 1.98-1.83 (m, 2H), 1.83-1.78 (m, 2H), 1.76-1.65 ( m, 4H), 1.65-1.59 (m, 4H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.36-1.21 (m, 8H), 1.13-1.09 (m, 2H), 1.08-1.01 (m, 2H), 0.95 (t, 7 Hz, 3H), 0.61-0.55 (m, 2H).

Claims (1)

Поверхностно-активное вещество, содержащее 1-2 остатка 1,3-циклопентандиила, соединенных непосредственно или разделенных углеводородными цепями, содержащими 0-20 метиленовых групп, причем указанное поверхностно-активное вещество характеризуется общей формулой
Figure 00000065
,
где
m представляет собой целое число от 2 до 20;
n и k независимо представляют собой целые числа от 0 до 20;
сумма (m+n+k) представляет собой целое число в диапазоне от 5 до 20 включительно;
а равно 0 или 1; и
Р представляет собой полярную группу. A surfactant containing 1-2 residues of 1,3-cyclopentanediyl coupled directly or separated by hydrocarbon chains containing 0-20 methylene groups, said surfactant having the general formula
Figure 00000065
,
Where
m is an integer from 2 to 20;
n and k independently represent integers from 0 to 20;
the sum (m + n + k) is an integer in the range from 5 to 20 inclusive;
a is 0 or 1; and
P represents a polar group.
RU2014108729/04A 2014-03-07 2014-03-07 Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain RU2589054C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) 2014-03-07 2014-03-07 Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain
PCT/RU2015/000141 WO2015133937A1 (en) 2014-03-07 2015-03-06 Surface active agents with cyclopentane moieties incorporated into hydrocarbon chain

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) 2014-03-07 2014-03-07 Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014108729A RU2014108729A (en) 2015-09-20
RU2589054C2 true RU2589054C2 (en) 2016-07-10

Family

ID=54055624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014108729/04A RU2589054C2 (en) 2014-03-07 2014-03-07 Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2589054C2 (en)
WO (1) WO2015133937A1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2002119427A (en) * 1999-12-22 2004-02-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) CLEANING COMPOSITION
WO2013143344A1 (en) * 2012-03-27 2013-10-03 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystal compound containing cyclopentyl and difluorometheneoxy linking group, preparation method and application thereof
WO2013151877A1 (en) * 2012-04-03 2013-10-10 Bristol-Myers Squibb Company Pyrimidinedione carboxamide inhibitors of endothelial lipase

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU709653A1 (en) * 1977-08-16 1980-01-15 Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им. Ленсовета Epoxide enamel
EP2624869A4 (en) * 2010-10-08 2015-11-04 Univ Virginia Commonwealth Prodrugs utilizing a transporter directed uptake mechanism

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2002119427A (en) * 1999-12-22 2004-02-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) CLEANING COMPOSITION
WO2013143344A1 (en) * 2012-03-27 2013-10-03 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystal compound containing cyclopentyl and difluorometheneoxy linking group, preparation method and application thereof
WO2013151877A1 (en) * 2012-04-03 2013-10-10 Bristol-Myers Squibb Company Pyrimidinedione carboxamide inhibitors of endothelial lipase

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015133937A1 (en) 2015-09-11
RU2014108729A (en) 2015-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2959532C (en) Polyethers, polyamines, polythioethers, and methods for making same
EP3392231B1 (en) 1-halo-6,9-pentadecadiene and method for producing (7z,10z)-7,10-hexadecadienal
US20080183016A1 (en) Process for the synthesis of O-desmethylvenlafaxine
CN101351438A (en) Epoxide intermediate in the tamiflu synthesis
JP7019500B2 (en) (9E, 11Z) -9,11-Hexadecadienyl = acetate manufacturing method
JP2018529655A (en) Process for preparing 1,4-bis (ethoxymethyl) cyclohexane
RU2589054C2 (en) Surfactants with cyclopentane residues built in hydrocarbon chain
CA3174197A1 (en) Catalytic cannabigerol processes and precursors
JP5051418B2 (en) Cyclohexyl methanol derivative and method for producing the same
JP5680009B2 (en) Process for producing (E3) -3-alkenyl acetate using 5-acetoxy- (E3) -3-pentenyl-methoxymethyl ether
WO2012089177A1 (en) Method of producing (2r,3r)-na-dimethyl-3-(3-hydroxyphenyi)-2-methylpentylamine (tapentadol)
JP2009518380A (en) Preparation of 2-chloroethoxy-acetic acid-N, N-dimethylamide
CN112920042A (en) Method for preparing alkane carboxylic acid by increasing alkane carbon chain
EP4081499B1 (en) Functionalisation of 1,3-alpha-dienes (ii)
US11634376B2 (en) Long alpha-omega di-functional linear ethers
CN103097345A (en) New process
JPS6234021B2 (en)
JP2023529969A (en) Novel ammonium compounds useful as surfactants
JP5047646B2 (en) Halogenated difluoroalkyladamantane compound and method for producing the same
WO2006129507A1 (en) Iodine-containing fluoropolyethers and process for the production thereof
KR20050115033A (en) The efficient synthetic method of n,n-bis(3-alkyloxy-2-hydroxypropyl)alkylamine
WO2024023154A1 (en) Process
JP6099740B2 (en) Process for producing 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol
JP2017190323A (en) Method for producing tetrahydro-2H-pyran derivative
JP5057309B2 (en) Dialkylsilane compound and method for producing the same