RU2587365C1 - Method of chemical-thermal treatment of item - Google Patents
Method of chemical-thermal treatment of item Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587365C1 RU2587365C1 RU2015110428/02A RU2015110428A RU2587365C1 RU 2587365 C1 RU2587365 C1 RU 2587365C1 RU 2015110428/02 A RU2015110428/02 A RU 2015110428/02A RU 2015110428 A RU2015110428 A RU 2015110428A RU 2587365 C1 RU2587365 C1 RU 2587365C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- period
- metals
- temperature
- groups
- nonmetals
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области упрочняющей обработки материалов, в частности к способам химико-термической обработки изделий путем нанесения металлосодержащих покрытий различного назначения.The invention relates to the field of hardening of materials, in particular to methods for chemical-thermal processing of products by applying metal-containing coatings for various purposes.
Из уровня техники известны способы упрочнения изделий из твердого сплава при помощи износостойкого покрытия, например нанесения покрытия вакуумно-дуговым методом с помощью холодного катода. Сущность метода в том, что к катоду и аноду подводится ток, катодом является охлаждаемая мишень из материала, который необходимо нанести на изделие, а анод это подложка с деталями (Андреев А.А., Саблев Л.П., Григорьев С.Н. Вакуумно-дуговые покрытия, г. Харьков, Ризопечать, 2010 г., с. 172-173).The prior art methods for hardening products from hard alloy using a wear-resistant coating, for example, coating by vacuum-arc method using a cold cathode. The essence of the method is that a current is supplied to the cathode and anode, the cathode is a cooled target from the material that must be applied to the product, and the anode is a substrate with parts (Andreev A.A., Sablev L.P., Grigoriev S.N. Vacuum arc coatings, Kharkov, Rizopechat, 2010, pp. 172-173).
Известные способы имеют один существенный недостаток: в связи с разницей в твердости покрытия и основы, в результате проявляется эффект скорлупы, т.е. хрупкое покрытие продавливается.The known methods have one significant drawback: due to the difference in hardness of the coating and the base, the shell effect is manifested as a result, i.e. brittle coating pushes through.
Наиболее близким техническим решением по технической сути и достигаемому результату - прототипом - является способ химико-термической обработки изделия путем нанесения на поверхность изделия шихты из металлов IV-V групп и неметаллов 2-го периода и возбуждения их самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (С.Н. Ткаченко. Поверхностное упрочнение деталей из высокоуглеродистых материалов в условиях самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, Восточно-Европейский журнал передовых технологий ISSN 1729-3774, 2/5 (62) 2013, с. 30-33). В результате на поверхности обработанного таким образом изделия появляется пленка с требуемыми физико-механическими и иными свойствами, повышающая эксплуатационные характеристики конструкционных и инструментальных изделий.The closest technical solution to the technical essence and the achieved result - the prototype - is a method of chemical-thermal treatment of the product by applying to the surface of the product of a mixture of metals of the IV-V groups and non-metals of the 2nd period and exciting their self-propagating high-temperature synthesis (S.N. Tkachenko Surface hardening of parts made of high-carbon materials under conditions of self-propagating high-temperature synthesis, East European Journal of Advanced Technologies ISSN 1729-3774, 2/5 (62) 2013, pp. 30-33). As a result, a film with the required physicomechanical and other properties appears on the surface of the product thus treated, which increases the operational characteristics of structural and tool products.
К недостаткам прототипа следует отнести сложность обеспечения надежного сцепления синтезированного покрытия с поверхностью изделия.The disadvantages of the prototype include the difficulty of ensuring reliable adhesion of the synthesized coating to the surface of the product.
В основу изобретения положена задача надежного «интегрирования» синтезированного покрытия в поверхностный слой изделия.The basis of the invention is the task of reliable "integration" of the synthesized coating in the surface layer of the product.
Технический результат - повышение качества обработки изделия.The technical result is an increase in the quality of processing of the product.
Поставленная задача решается, а заявленный технический результат достигается тем, что в способе химико-термической обработки изделия путем возбуждения самораспространяющегося высокотемпературного синтеза металлов IV-V групп с неметаллами 2-го периода на его поверхности изделие изготавливают из материала, способного к насыщению неметаллами 2-го периода с образованием твердого раствора неметаллов 2-го периода и их неустойчивых соединений, неметаллом 2-го периода насыщают поверхностный слой изделия, металлы IV-V групп напыляют на поверхность изделия, после чего инициируют реакцию самораспространяющегося высокотемпературного синтеза металлов IV-V групп с неметаллами 2-го периода путем импульсного нагрева поверхности изделия, преимущественно в режиме теплового взрыва, до температуры Т так, что Т>Тд; Т>Ти, где Ти - температура инициирования реакции самораспространяющегося высокотемпературного синтеза между металлами IV и V групп и неметаллами 2-го периода, а Тд - температура диссоциации неустойчивых соединений неметаллов 2-го периода с материалом изделия.The problem is solved, and the claimed technical result is achieved by the fact that in the method of chemical-thermal treatment of the product by exciting self-propagating high-temperature synthesis of metals of the IV-V groups with non-metals of the 2nd period on its surface, the product is made of a material capable of saturation with non-metals of the 2nd period with the formation of a solid solution of non-metals of the 2nd period and their unstable compounds, non-metal of the 2nd period saturate the surface layer of the product, metals of groups IV-V are sprayed onto the surface s products, whereupon the reaction is initiated by self-propagating high-temperature synthesis metals of groups IV-V with non-metals of the 2nd period through the pulse heating surface of the article, preferably in a thermal explosion mode, to a temperature T such that T> T d; T> T and , where T and is the initiation temperature of the reaction of self-propagating high-temperature synthesis between metals of groups IV and V and non-metals of the 2nd period, and T d is the dissociation temperature of unstable compounds of non-metals of the 2nd period with the product material.
Изобретение поясняется изображениями:The invention is illustrated by the images:
- на Фиг. 1 - кросс-сечение режущей кромки пластины, обработанной заявленным способом;- in FIG. 1 is a cross-section of a cutting edge of a insert processed by the claimed method;
- на Фиг. 2 - кросс-сечение режущей кромки пластины, обработанной способом-прототипом.- in FIG. 2 is a cross-section of the cutting edge of a plate processed by the prototype method.
В основу изобретения положен принцип использования внутренней энергии химического взаимодействия исходных реагентов. Обычно реагенты в процессах самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (далее - СВС) используются в виде тонкодисперсных порошков, жидкостей и газов. Известны подобные процессы в системах порошок-жидкость, газовзвесь, пленка-пленка. Отличительной особенностью настоящего изобретения является использование системы: массивный объект - тонкая пленка.The basis of the invention is the principle of using the internal energy of the chemical interaction of the starting reagents. Typically, reagents in the processes of self-propagating high-temperature synthesis (hereinafter referred to as SHS) are used in the form of finely divided powders, liquids, and gases. Similar processes are known in powder-liquid, gas suspension, film-film systems. A distinctive feature of the present invention is the use of the system: a massive object is a thin film.
Заявленный способ химико-термической обработки изделия осуществляется следующим образом.The claimed method of chemical-thermal processing of the product is as follows.
Изделие, например рабочая пластина режущего инструмента, изготавливается любым традиционным способом. При этом материал пластины должен обладать способностью к насыщению неметаллами 2-го периода (таблицы Менделеева) с образованием твердого раствора неметаллов 2-го периода и их неустойчивых соединений. Такой способностью обладает большинство конструкционных и инструментальных материалов, таких как стали, твердые сплавы, керамика и ряд других. Указанные материалы способны растворять неметаллы 2-го периода: С, N, В, О, Cl, F с образованием твердого раствора указанных неметаллов и их неустойчивых соединений, например нитриды железа, нитрид алюминия, карбид вольфрама (структурный тип hP3/2) и др. Насыщение поверхностного слоя неметаллами 2-го периода как поверхностно упрочняющая операция широко известно (например, борирование стального сельскохозяйственного инструмента с целью повышения твердости, износоустойчивости и коррозионной стойкости - см. http://elib.altstu.ru/elib/books/Files/pv201l_02_2/pdf/098plehanov.pdf). В контексте заявленного изобретения эта операция носит иное назначение - подготовка массивного объекта к участию в СВС в качестве реагента. Второй реагент - металл IV или V групп (таблицы Менделеева), к которым относятся Ti, Zr, Hf, Nb, Та, V, наносится на поверхность уже подготовленного вышеописанным образом изделия, например, напылением. В случае использования бора в качестве первого реагента, в качестве второго реагента можно использовать, например, титан с синтезированием ТiВ2 (такое покрытие обеспечит повышение твердости, износоустойчивости и коррозионной стойкости изделия как минимум на 20% в комплексе по сравнению с простым борированием изделия). Далее изделие подвергается импульсному нагреву поверхности до температуры Т>Тд; Т>Ти, например, воздействием серии импульсов широкоапертурного низкоэнергетического сильноточного электронного пучка, что вызывает СВС вышеозначенных реагентов. Полученное таким образом покрытие с заданным химическим составом, нанесенное на поверхность образца, оказывается вплавленным в нее и теперь составляет с ним единое целое. Процесс проходит более эффективно в случае нагрева всей поверхности объекта в режиме теплового взрыва (тепловой взрыв сам по себе широко известен, характеризуется комплексом параметров, приведенных, например www.ism.ac.ru/sgv/rtf/113.rtf). Оценка коэффициента диффузии в таких реакциях в 1010-1015 раз больше, чем обычно наблюдается в твердой фазе. Предполагаемый механизм заключается в том, что в момент релаксации упругих напряжений происходит лавинообразное появление структурных дефектов. В этом состоянии твердое тело находится в особом состоянии, отличном от твердого, жидкого и газообразного. В этот момент оно становится проницаемым, и взрывные реакции успевают произойти. В любом случае твердофазные реакции в тонких пленках, которые являются реакциями СВС, будут происходить только при температуре выше температуры инициирования. Интенсивный перенос массы и диффузионное перемешивание на атомном уровне будут происходить только при прохождениях фронта СВС и возможного фазового разложения. После прохождения фронта диффузия в пленочном образце вновь становится незначительной.A product, such as a cutting tool insert, is manufactured in any conventional manner. In this case, the plate material must be capable of saturation with nonmetals of the 2nd period (periodic table) with the formation of a solid solution of nonmetals of the 2nd period and their unstable compounds. This ability is possessed by most structural and tool materials, such as steel, hard alloys, ceramics, and a number of others. These materials are capable of dissolving non-metals of the 2nd period: C, N, B, O, Cl, F with the formation of a solid solution of these non-metals and their unstable compounds, for example, iron nitrides, aluminum nitride, tungsten carbide (structural type hP3 / 2), etc. 2. Saturation of the surface layer with non-metals of the 2nd period as a surface hardening operation is widely known (for example, boronation of steel agricultural tools in order to increase hardness, wear resistance and corrosion resistance - see http://elib.altstu.ru/elib/books/Files/ pv201l_02_2 / pdf / 098plehanov.pdf). In the context of the claimed invention, this operation has a different purpose - the preparation of a massive object for participation in the SHS as a reagent. The second reagent is a metal of groups IV or V (Periodic Table), which include Ti, Zr, Hf, Nb, Ta, V, is applied to the surface of the product already prepared as described above, for example, by spraying. In the case of using boron as the first reagent, for example, titanium with TiB 2 synthesis can be used as the second reagent (such a coating will provide an increase in hardness, wear resistance, and corrosion resistance of the product by at least 20% in the complex as compared to simple boronation of the product). Further, the product is subjected to pulsed heating of the surface to a temperature T> T d ; T> T and , for example, by the action of a series of pulses of a wide-aperture low-energy high-current electron beam, which causes SHS of the above reagents. Thus obtained coating with a given chemical composition, deposited on the surface of the sample, is fused into it and now forms a whole with it. The process proceeds more efficiently in the case of heating the entire surface of the object in a thermal explosion mode (a thermal explosion itself is widely known, characterized by a set of parameters given, for example, www.ism.ac.ru/sgv/rtf/113.rtf). The estimation of the diffusion coefficient in such reactions is 10 10 -10 15 times more than is usually observed in the solid phase. The proposed mechanism is that at the moment of relaxation of elastic stresses, an avalanche-like appearance of structural defects occurs. In this state, the solid is in a special state, different from solid, liquid and gaseous. At this moment, it becomes permeable, and explosive reactions have time to occur. In any case, solid-phase reactions in thin films, which are SHS reactions, will occur only at temperatures above the initiation temperature. Intensive mass transfer and diffusion mixing at the atomic level will occur only when passing through the SHS front and possible phase decomposition. After passing through the front, diffusion in the film sample again becomes insignificant.
Пример осуществления заявленного способа химико-термической обработки изделия.An example implementation of the claimed method of chemical-thermal treatment of the product.
Для проведения экспериментов в качестве материала основы были использованы предварительно азотированные в двухступенчатом вакуумно-дуговом разряде на глубину порядка 50 мкм пластины из быстрорежущей стали Р6М5. На пластины при помощи магнетрона наносилась тонкая, толщиной 150-250 нм, пленка Zr с целью получения в приповерхностном слое кристаллов ZrN. В нашем случае образцы были подвергнуты воздействию серии импульсов широкоапертурного низкоэнергетического сильноточного электронного пучка (НЭСП), чтобы инициировать химические реакции, в том числе твердофазные, между циркониевой пленкой и азотом, находящимися в составе основы как в свободном виде, так и в составе соединений. Обработка проводилась в установке «РИТМ-СП», которая представляет собой комбинацию источника низкоэнергетических сильноточных электронных пучков «РИТМ», и двух магнетронных распылительных систем на единой вакуумной камере. Установка позволяет осуществлять напыление пленок разных материалов на поверхность нужного изделия и последующее жидкофазное перемешивание материалов пленки и подложки интенсивным импульсным электронным пучком. Генерация НСЭП включает в себя эмиссию электронов, образование пучка в плазмонаполненном диоде и его транспортировку в плазменном канале. Использование такой схемы генерации позволяет получить пучок микросекундной длительности с плотностью тока до 1000 А/см2 при ускоряющем напряжении 15-30 кВ, что является относительно небольшой величиной. Площадь единовременной обработки составляет около 50 см2. В результате воздействия на образцы пучком электронов происходит нагрев поверхностного слоя сплава до Т>Тд (500°C для нитридов железа и 1250 для WC), Т>Ти (1150-1700°C для большинства реакций СВС), возбуждается экзотермический процесс СВС. Благодаря возбужденной СВС реакции температура в приповерхностном слое достигает значений, превышающих температуру плавления компонентов системы. В результате покрытие с заданным химическим составом, синтезированное на поверхности образца, оказывается вплавленным в него и теперь составляет с ним единое целое, что подтверждается Фиг. 1 и Фиг. 2, на которых видно, что при схожести слоев 1 (синтезированное покрытие) и 3 (тело обработанного образца - пластины), слой 2 (взаимно диффундирующие друг в друга слои 1 и 3) пластины, обработанной заявленным способом, существенно превышает слой 2 пластины, обработанной способом-прототипом (на Фиг. 2 слой 3 практически отсутствует при одинаковом с Фиг. 1 разрешении). Аналогичные результаты (методом компьютерного моделирования) получены и для других вышеозначенных реагентов в большинстве их сочетаний, что позволяет обобщить результат.For the experiments, the base material was preliminarily nitrided in a two-stage vacuum-arc discharge to a depth of about 50 μm of a plate made of P6M5 high-speed steel. A thin, 150–250 nm thick Zr film was deposited onto the wafers using a magnetron in order to obtain ZrN crystals in the surface layer. In our case, the samples were subjected to a series of pulses of a wide-aperture low-energy high-current electron beam (NESP) in order to initiate chemical reactions, including solid-phase, between the zirconium film and nitrogen, which are both in free form and in the composition of the base. The processing was carried out in the RITM-SP installation, which is a combination of the RITM low-energy high-current electron beam source and two magnetron sputtering systems on a single vacuum chamber. The installation allows the deposition of films of different materials on the surface of the desired product and the subsequent liquid-phase mixing of the film and substrate materials with an intense pulsed electron beam. The generation of NSEC includes electron emission, beam formation in a plasma-filled diode, and its transportation in the plasma channel. The use of such a generation scheme makes it possible to obtain a microsecond beam with a current density of up to 1000 A / cm 2 at an accelerating voltage of 15-30 kV, which is a relatively small value. The area of one-time processing is about 50 cm 2 . As a result of exposure to electron beam patterns is heated surface alloy layer to T> T g (500 ° C for nitrides of iron and 1250 for WC), T> T and (1150-1700 ° C for most SHS reaction) is excited exothermic SHS . Owing to the excited SHS reaction, the temperature in the surface layer reaches values exceeding the melting temperature of the system components. As a result, a coating with a given chemical composition synthesized on the surface of the sample is fused into it and now forms a whole with it, which is confirmed by FIG. 1 and FIG. 2, which shows that with the similarity of layers 1 (synthesized coating) and 3 (body of the treated sample — plates), layer 2 (
Таким образом, вышесказанное свидетельствует о том, что поставленная задача - надежное «интегрирование» синтезированного покрытия в поверхностный слой изделия - решена, а заявленный технический результат - повышение качества обработки изделия - достигнут.Thus, the foregoing indicates that the task - reliable "integration" of the synthesized coating in the surface layer of the product - is solved, and the claimed technical result - improving the quality of processing of the product - is achieved.
Анализ заявленного технического решения на соответствие условиям патентоспособности показал, что указанные в независимом пункте формулы признаки являются существенными и взаимосвязаны между собой с образованием устойчивой совокупности неизвестной на дату приоритета из уровня техники необходимых признаков, достаточной для получения требуемого синергетического (сверхсуммарного) технического результата.The analysis of the claimed technical solution for compliance with the conditions of patentability showed that the characteristics indicated in the independent claim are interrelated with each other with the formation of a stable set of necessary attributes unknown at the priority date from the prior art sufficient to obtain the required synergistic (over-total) technical result.
Вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного технического решения следующей совокупности условий:The above information indicates the following conditions are met when using the claimed technical solution:
- объект, воплощающий заявленное техническое решение, при его осуществлении относится к области упрочняющей обработки материалов, в частности к способам химико-термической обработки изделий путем нанесения металлосодержащих покрытий различного назначения;- the object embodying the claimed technical solution, when implemented, relates to the field of hardening processing of materials, in particular to methods of chemical-thermal treatment of products by applying metal-containing coatings for various purposes;
- для заявленного объекта в том виде, как он охарактеризован в независимом пункте нижеизложенной формулы, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных из уровня техники на дату приоритета средств и методов;- for the claimed object in the form described in the independent clause of the formula below, the possibility of its implementation using the means and methods described above or known from the prior art on the priority date is confirmed;
- объект, воплощающий заявленное техническое решение, при его осуществлении способен обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.- the object embodying the claimed technical solution, when implemented, is able to ensure the achievement of the technical result perceived by the applicant.
Следовательно, заявленный объект соответствует требованиям условий патентоспособности «новизна», «изобретательский уровень» и «промышленная применимость» по действующему законодательству.Therefore, the claimed subject matter meets the requirements of the patentability conditions of “novelty”, “inventive step” and “industrial applicability” under applicable law.
Claims (2)
Т > Ти
и
Т > Тд,
где Ти - температура инициирования реакции самораспространяющегося высокотемпературного синтеза между металлами IV и V групп и неметаллами 2-го периода;
Тд - температура диссоциации неустойчивых соединений неметаллов 2-го периода с материалом изделия.1. The method of chemical-thermal treatment of an article made of a material capable of saturation with non-metals of the 2nd period to form a solid solution of non-metals of the 2nd period and their unstable compounds, characterized in that they saturate the surface layer of the article with non-metal of the 2nd period and spray metals of IV-V groups to the surface, after which they initiate the reaction of self-propagating high-temperature synthesis of metals of IV-V groups with non-metals of the 2nd period by pulsed heating of the product surface to a temperature T, which is selected from the following conditions:
T> T and
and
T> T d
where T and is the temperature of initiation of the reaction of self-propagating high-temperature synthesis between metals of groups IV and V and non-metals of the 2nd period;
T d - the dissociation temperature of the volatile compounds of nonmetals 2nd period with product material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015110428/02A RU2587365C1 (en) | 2015-03-24 | 2015-03-24 | Method of chemical-thermal treatment of item |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015110428/02A RU2587365C1 (en) | 2015-03-24 | 2015-03-24 | Method of chemical-thermal treatment of item |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2587365C1 true RU2587365C1 (en) | 2016-06-20 |
Family
ID=56132139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015110428/02A RU2587365C1 (en) | 2015-03-24 | 2015-03-24 | Method of chemical-thermal treatment of item |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2587365C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933241A (en) * | 1987-05-29 | 1990-06-12 | United States Department Of Energy | Processes for forming exoergic structures with the use of a plasma and for producing dense refractory bodies of arbitrary shape therefrom |
| US5855827A (en) * | 1993-04-14 | 1999-01-05 | Adroit Systems, Inc. | Pulse detonation synthesis |
| RU2181788C1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-04-27 | Дикун Юрий Вениаминович | Method of producing composite materials and coats made from powders and device for realization of this method |
| RU2303651C1 (en) * | 2006-02-06 | 2007-07-27 | Институт прикладной механики УрО РАН | Method for strengthening of a long-measuring steel body of rotation |
-
2015
- 2015-03-24 RU RU2015110428/02A patent/RU2587365C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933241A (en) * | 1987-05-29 | 1990-06-12 | United States Department Of Energy | Processes for forming exoergic structures with the use of a plasma and for producing dense refractory bodies of arbitrary shape therefrom |
| US5855827A (en) * | 1993-04-14 | 1999-01-05 | Adroit Systems, Inc. | Pulse detonation synthesis |
| RU2181788C1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-04-27 | Дикун Юрий Вениаминович | Method of producing composite materials and coats made from powders and device for realization of this method |
| RU2303651C1 (en) * | 2006-02-06 | 2007-07-27 | Институт прикладной механики УрО РАН | Method for strengthening of a long-measuring steel body of rotation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rie et al. | Plasma-CVD of TiCN and ZrCN films on light metals | |
| Eriksson et al. | Layer formation by resputtering in Ti–Si–C hard coatings during large scale cathodic arc deposition | |
| Sidelev et al. | High-rate magnetron sputtering with hot target | |
| Dalke et al. | Solid carbon active screen plasma nitrocarburizing of AISI 316L stainless steel: Influence of N2-H2 gas composition on structure and properties of expanded austenite | |
| Rudolph et al. | Influence of backscattered neutrals on the grain size of magnetron-sputtered TaN thin films | |
| Oliveira et al. | On the role of the energetic species in TiN thin film growth by reactive deep oscillation magnetron sputtering in Ar/N2 | |
| US20210388481A1 (en) | PVD Coatings with a HEA Ceramic Matrix with Controlled Precipitate Structure | |
| Roliński | Plasma-assisted nitriding and nitrocarburizing of steel and other ferrous alloys | |
| Lei et al. | Plasma-based low-energy ion implantation for low-temperature surface engineering | |
| RU2660502C1 (en) | Method for applying a coating to the surface of a steel product | |
| Dalke et al. | Use of a solid carbon precursor for DC plasma nitrocarburizing of AISI 4140 steel | |
| RU2587365C1 (en) | Method of chemical-thermal treatment of item | |
| Muratore et al. | Low-temperature nitriding of stainless steel in an electron beam generated plasma | |
| D’Alessio et al. | Zirconium carbide thin films deposited by pulsed laser ablation | |
| Ohshima et al. | Laser ablated plasma plume characteristics for photocatalyst TiO2 thin films preparation | |
| RU2415966C1 (en) | Procedure for coating items out of hard alloys | |
| Feugeas et al. | Pulsed ion implantation of nitrogen in pure titanium | |
| Fedorov et al. | Comprehensive surface treatment of high-speed steel tool | |
| Grigoriev et al. | Tool material surface alloying by wide-aperture low-energy high-current electron beam treatment before wear-resistant coating | |
| Chen et al. | Effects of decomposition route and microstructure on h-AlN formation rate in TiCrAlN alloys | |
| Fedorov et al. | Special features of electron-beam alloying of replaceable polyhedral hard-alloy plates under a complex surface treatment | |
| Fedorov et al. | Refractory phases synthesis at the surface microalloying using a wide aperture electron beam | |
| Yokota et al. | Compositional structure of dual TiNO layers deposited on SUS 304 by an IBAD technique | |
| Li et al. | Carburising of steel AISI 1010 by using a cathode arc plasma process | |
| Oks et al. | Synthesis of boron-containing coatings through planar magnetron sputtering of boron targets |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200325 |