RU2584678C1 - Composite cathode material for lithium-ion batteries - Google Patents

Composite cathode material for lithium-ion batteries Download PDF

Info

Publication number
RU2584678C1
RU2584678C1 RU2014154305/07A RU2014154305A RU2584678C1 RU 2584678 C1 RU2584678 C1 RU 2584678C1 RU 2014154305/07 A RU2014154305/07 A RU 2014154305/07A RU 2014154305 A RU2014154305 A RU 2014154305A RU 2584678 C1 RU2584678 C1 RU 2584678C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cathode material
lithium
lifepo
cycles
pss
Prior art date
Application number
RU2014154305/07A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Вениамин Владимирович Кондратьев
Олег Владиславович Левин
Елена Геннадьевна Толстопятова
Светлана Николаевна Елисеева
Елена Валерьевна Алексеева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ)
Priority to RU2014154305/07A priority Critical patent/RU2584678C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2584678C1 publication Critical patent/RU2584678C1/en

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

FIELD: electronic equipment.
SUBSTANCE: invention relates to electrical engineering and can be used for production of improved cathode active material for lithium-ion accumulator batteries. In cathode active material is performed partial or complete replacement of electrochemically inactive conducting carbon additive with electrochemically active simultaneously conducting polymer additive. Proposed composite cathode material consists of a mechanical mixture of lithium ferrophosfate with carbon coating (C-LiFePO4) (88-99.5 wt%), carbon black (no more than 4 wt%), conducting polymer poly-3,4-ethylenedioxythiophene doped with polystyrene sulphonic acid (from 0.5 to 4 wt%) and water binding agent (carboxymethyl cellulose) not more than 4 wt%.
EFFECT: said qualitative and quantitative composition of composite cathode material enables 10-15 % higher specific capacity of cathode material for lithium-ion accumulator battery in respect to weight of cathode material, which is technical result of invention.
1 cl, 1 tbl, 5 ex, 9 dwg

Description

Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано для производства улучшенного катодного активного материала литий-ионных аккумуляторных батарей.The invention relates to the electrical industry and can be used to produce improved cathode active material of lithium-ion batteries.

Известен катодный активный материал LiFePO4 [1], который представляет собой феррофосфат лития со структурой оливина с углеродным покрытием. Катодный материал литий-ионных аккумуляторов на основе феррофосфата лития имеет высокую стабильность, обеспечивает повышенную безопасность при эксплуатации, имеет выраженную площадку разряда практически при одном и том же напряжении около 3,5 B. Недостатком катодного материала на основе LiFePO4 является сравнительно низкое рабочее напряжение, что приводит к уменьшению энергоемкости литий-ионных аккумуляторов.Known cathode active material LiFePO 4 [1], which is a lithium ferrophosphate with a carbon-coated olivine structure. The cathode material of lithium-ion lithium ferrophosphate batteries has high stability, provides increased safety during operation, has a pronounced discharge area at almost the same voltage of about 3.5 V. The disadvantage of the cathode material based on LiFePO 4 is the relatively low operating voltage, which leads to a decrease in the energy intensity of lithium-ion batteries.

К аналогам предлагаемого изобретения также относится техническое решение по патенту [2]. Сущность заявленного в нем изобретения заключается в повышении поверхностной электронной проводимости феррофосфата лития за счет электропроводящего углеродного покрытия кристаллов LiFePO4. Несмотря на удовлетворительную электронную проводимость такого композиционного материала, он не обладает достаточными электрохимическими показателями по емкости из-за низкой ионной проводимости материала.The analogues of the invention also include the technical solution of the patent [2]. The essence of the claimed invention is to increase the surface electronic conductivity of lithium ferrophosphate due to the electrically conductive carbon coating of LiFePO 4 crystals. Despite the satisfactory electronic conductivity of such a composite material, it does not have sufficient electrochemical characteristics for capacitance due to the low ionic conductivity of the material.

К аналогам предлагаемого изобретения также относится техническое решение по патенту [3]. Согласно этому патенту LiFePO4 получают смешением реагентов в растворе с последующим соосаждением прекурсоров или выпариванием жидкой фазы. Наноразмерный кристаллический LiFePO4 получают после выдержки прекурсоров при температуре от 600 до 800°C. Существенным недостатком этого способа получения активного материала является его низкая электронная и ионная проводимость, что не позволяет получить катодный материал с достаточно высокой емкостью.The analogues of the invention also include the technical solution of the patent [3]. According to this patent, LiFePO 4 is prepared by mixing reagents in solution, followed by coprecipitation of the precursors or evaporation of the liquid phase. Nanoscale crystalline LiFePO 4 obtained after exposure of the precursors at a temperature of from 600 to 800 ° C. A significant disadvantage of this method of obtaining the active material is its low electronic and ionic conductivity, which does not allow to obtain a cathode material with a sufficiently high capacity.

Известен катодный активный материал на основе LiFePO4 [4], который представляет собой сложные частицы состава LipFexM1-x (PO4)t(AO4)1-t и углеродную добавку, где M=Co, Ni, Mg, Ca, Zn, Al, Cu, Ti, Zr, где A=S, Si, V, Mo, где 0<p<2; 0<x<1; 0≤t≤1, с заявленным размером частиц от 20 до 500 нм и толщиной углеродного покрытия до 20 нм. Удельная емкость данного материала повышается за счет наноструктурирования и повышения ионной проводимости. Однако заявленные емкости не превосходят 154 мАч/г даже при циклировании низким током 0,1 C.Known cathodic active material based on LiFePO 4 [4], which is a complex particles of the composition Li p Fe x M 1-x (PO 4 ) t (AO 4 ) 1-t and a carbon additive, where M = Co, Ni, Mg , Ca, Zn, Al, Cu, Ti, Zr, where A = S, Si, V, Mo, where 0 <p <2; 0 <x <1; 0≤t≤1, with a stated particle size of from 20 to 500 nm and a carbon coating thickness of up to 20 nm. The specific capacity of this material increases due to nanostructuring and increase ion conductivity. However, the claimed capacity does not exceed 154 mAh / g even when cycling with a low current of 0.1 C.

Известен композитный катодный материал C-LiFePO4/PTPAn [5], полученный из исходного покрытого углеродом феррофосфата лития C-LiFePO4 с помощью смешивания с политрифениламином PTPAn с различным соотношением компонентов (С-LiFePO4:PTPAn от 80:20 вес. % до 97:3 вес. %). Согласно этому патенту, удается добиться разрядной удельной емкости до 140-155 мАч/г при наиболее низких токах 0,1 C на первых заряд-разрядных циклах. Однако полученная первоначальная емкость быстро падает как с ростом заряд-разрядного тока, так и с увеличением числа заряд-разрядных циклов. Так, при циклировании даже низким током (0,1 C) емкость падает до 90% от первоначальной уже после 50 циклов заряд-разряда.Known composite cathode material C-LiFePO 4 / PTPAn [5], obtained from the original carbon-coated lithium ferrophosphate C-LiFePO 4 by mixing with polythenylamine PTPAn with different component ratios (C-LiFePO 4 : PTPAn from 80:20 wt.% To 97: 3 wt.%). According to this patent, it is possible to achieve a discharge specific capacity of up to 140-155 mAh / g at the lowest currents of 0.1 C in the first charge-discharge cycles. However, the obtained initial capacitance rapidly decreases both with an increase in the charge – discharge current and with an increase in the number of charge – discharge cycles. So, when cycling even with a low current (0.1 C), the capacitance drops to 90% of the initial one after 50 charge-discharge cycles.

Известен катодный активный материал LiFePO4/C [6], который представляет собой феррофосфат лития со структурой оливина с углеродным покрытием, предварительно обработанный (вымоченный) в водной дисперсии проводящего полимера поли-3,4-этилендиокситиофена (с содержанием PEDOT:PSS в дисперсии от 0,9 до 1,3 вес. %) и высушенный в интервале температур 80-120°C. Данный материал обеспечивает (согласно [6]) улучшенную проводимость при обволакивании зерен материала полимером, повышенную удельную емкость (до 143 мАч/г при токе 0,1 C) и длительную циклируемость в составе батареи. Этот композитный катодный материал [6] является наиболее близким к заявленному изобретению и выбран в качестве прототипа.Known cathode active material LiFePO 4 / C [6], which is lithium ferrophosphate with a carbon-coated olivine structure, pretreated (soaked) in an aqueous dispersion of a conductive polymer poly-3,4-ethylenedioxythiophene (containing PEDOT: PSS in a dispersion of 0.9 to 1.3 wt.%) And dried in the temperature range of 80-120 ° C. This material provides (according to [6]) improved conductivity when enveloping grains of material with a polymer, increased specific capacity (up to 143 mAh / g at a current of 0.1 C) and long cycle time in the battery. This composite cathode material [6] is the closest to the claimed invention and is selected as a prototype.

Недостатком прототипа является недостаточно высокая величина удельной емкости катодного материала. Достигнутая для катодного материала состава [LiFePO4/C, обработанный в дисперсии PEDOT:PSS (суммарно 80 вес. %):углеродная сажа (10 вес. %):связующее поливинилиденфторид (PVDF) (10 вес. %)] величина удельной емкости составляет 143 мАч/г при токе разряда 0,2 C (см. Fig. 7E в [6], определение емкости проводились в стандартной батарее формата CR2025 с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из полиэтиленовой мембраны и электролита, представляющего собой 1М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1). Такие значения емкости известного катодного материала литий-ионного аккумулятора обусловлены использованием заметных количеств электрохимически неактивной проводящей добавки (углеродная добавка 10 вес. %) и электрохимически неактивной связующей добавки (поливинилиденфторид (PVDF) 10 вес. %), что ведет к уменьшению доли активного материала и относительно низким величинам удельной емкости в расчете на массу катодного материала.The disadvantage of the prototype is not a sufficiently high value of the specific capacity of the cathode material. Achieved for the cathode material of the composition [LiFePO 4 / C, processed in the dispersion PEDOT: PSS (total 80 wt.%): Carbon black (10 wt.%): Binder polyvinylidene fluoride (PVDF) (10 wt.%)] The specific capacity is 143 mAh / g at a discharge current of 0.2 C (see Fig. 7E in [6], the capacity was determined in a standard CR2025 battery using a lithium counter electrode, a separator from a polyethylene membrane and an electrolyte, which is a 1M LiPF 6 solution in a mixture ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1). Such capacitance values of the known cathode material of a lithium-ion battery are due to the use of appreciable amounts of an electrochemically inactive conductive additive (carbon additive 10 wt.%) And an electrochemically inactive binder additive (polyvinylidene fluoride (PVDF) 10 wt.%), Which leads to a decrease in the proportion of active material and relatively low values of specific capacity based on the weight of the cathode material.

Кроме того, недостатком прототипа является многостадийное получение композитного материала, включающее процедуры подготовки исходного компонента LiFePO4/C путем его вымачивания в полимерной дисперсии PEDOT: PSS и последующими операциями по фильтрации и сушке материала, предшествующим процедуре получения композита.In addition, the disadvantage of the prototype is the multi-stage preparation of a composite material, including the preparation of the initial component LiFePO 4 / C by soaking it in a polymer dispersion PEDOT: PSS and subsequent filtering and drying operations of the material prior to the procedure for obtaining the composite.

Технической задачей изобретения является разработка состава активной массы катодного материала на основе LiFePO4/C, обладающего более высокой удельной емкостью при достижении (сохранении) других основных параметров материала (обратимости перезарядки, сохранения заметной емкости при увеличении заряд-разрядных токов и числа заряд-разрядных циклов).An object of the invention is to develop the composition of the active mass of the cathode material based on LiFePO 4 / C, which has a higher specific capacity when achieving (maintaining) other basic parameters of the material (reversibility of recharging, maintaining a noticeable capacity with increasing charge-discharge currents and the number of charge-discharge cycles )

Техническим результатом заявленного изобретения является повышение удельной емкости катодного материала на основе C-LiFePO4 (более 160 мАч/г при токе разряда 0,2 С), что приводит к увеличению емкости по сравнению с прототипом на 10-15%. Также техническим результатом является сокращение времени его изготовления, поскольку по сравнению с прототипом не требуется предварительной обработки C-LiFePO4 в полимерной дисперсии (PEDOT: PSS) и последующих операций по фильтрации и сушке материала.The technical result of the claimed invention is to increase the specific capacity of the cathode material based on C-LiFePO 4 (more than 160 mAh / g at a discharge current of 0.2 C), which leads to an increase in capacity compared to the prototype by 10-15%. Also, the technical result is a reduction in the time of its manufacture, since, in comparison with the prototype, preliminary processing of C-LiFePO 4 in polymer dispersion (PEDOT: PSS) and subsequent filtration and drying of the material are not required.

Указанный технический результат достигается тем, что в катодном активном материале на основе C-LiFePO4 берется механическая смесь со следующим соотношением компонентов: феррофосфат лития с углеродным покрытием (C-LiFePO4) 88-99,5 вес. %, углеродная сажа - не более 4 вес. %, поли-3,4-этилендиокситиофен, допированный полистиролсульфоновой кислотой (PEDOT: PSS) 0,5-4 вес. %, связующее - водная дисперсия карбоксиметилцеллюлозы - не более 4 вес. %.The specified technical result is achieved by the fact that in the cathode active material based on C-LiFePO 4 a mechanical mixture is taken with the following ratio of components: lithium ferrophosphate with a carbon coating (C-LiFePO 4 ) 88-99.5 weight. %, carbon black - not more than 4 weight. %, poly-3,4-ethylenedioxythiophene doped with polystyrenesulfonic acid (PEDOT: PSS) 0.5-4 weight. %, binder - an aqueous dispersion of carboxymethyl cellulose - not more than 4 weight. %

Таким образом, в катодном активном материале существенно увеличивается доля электрохимически активного компонента C-LiFePO4 и сокращается доля неактивной проводящей добавки (углеродной сажи) и связующей добавки. Кроме того, активным компонентом катодного материала является и вводимая добавка проводящего полимера PEDOT: PSS. Этим достигается дополнительное (по сравнению с прототипом) увеличение удельной емкости катодного материала в составе литий-ионного аккумулятора.Thus, in the cathode active material, the proportion of the electrochemically active component of C-LiFePO 4 substantially increases and the proportion of inactive conductive additives (carbon black) and binder additives decrease. In addition, an active component of the conductive polymer PEDOT: PSS is also an active component of the cathode material. This achieves an additional (compared with the prototype) increase in the specific capacity of the cathode material in the composition of the lithium-ion battery.

Предложенный композитный катодный материал позволяет значительно (на 10-15%) повысить удельную емкость катодного материала литий-ионной аккумуляторной батареи в расчете на массу катодного материала. Тесты катодного материала проводились в стандартной батарее формата CR2016 с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard®, и электролита, представляющего собой 1М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1.The proposed composite cathode material can significantly (10-15%) increase the specific capacity of the cathode material of a lithium-ion battery based on the weight of the cathode material. Tests of the cathode material were carried out in a standard CR2016 battery using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator, and an electrolyte representing a 1M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a 1: 1 ratio.

Указанный технический результат достигается также тем, что в способе получения композитного катодного материала отсутствуют дополнительные стадии нанесения полимерного покрытия на кристаллы C-LiFePO4. Процесс получения композитного катодного материала является одностадийным. Катодный материал получается простым механическим смешиванием исходных компонентов, что существенно сокращает время на подготовку готового катодного материала по сравнению с известным катодным материалом согласно [6].Said technical result is also reached by that in the method for producing the composite cathode material no additional steps of applying a polymeric coating on crystals C-LiFePO 4. The process of producing a composite cathode material is a one-step process. The cathode material is obtained by simple mechanical mixing of the starting components, which significantly reduces the time to prepare the finished cathode material in comparison with the known cathode material according to [6].

Сущность заявляемого изобретения и результаты проведенных исследований, подтверждающих достижение указанного технического результата заявляемого изобретения, иллюстрируются Фиг. 1-9.The essence of the claimed invention and the results of studies confirming the achievement of the specified technical result of the claimed invention are illustrated in FIG. 1-9.

На Фиг. 1 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (92 вес. %): углеродная сажа (4 вес. %): PEDOT: PSS (4 вес. %)] при циклировании током 0,2 С. 1-2 цикл, 2-3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. 1 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (92 wt.%): Carbon black (4 wt.%): PEDOT: PSS (4 wt.%)] When cycled with a current of 0.2 C. 1-2 cycle, 2-3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 2 представлена удельная емкость (мАч/г) материала для образца состава [C-LiFePO4 (92 вес. %): углеродная сажа (4 вес. %): PEDOT: PSS (4 вес. %)] в зависимости от числа циклов при разных токах разряда 0,2-5 С.In FIG. 2 shows the specific capacity (mAh / g) of the material for the sample composition [C-LiFePO 4 (92 wt.%): Carbon black (4 wt.%): PEDOT: PSS (4 wt.%)] Depending on the number of cycles at different discharge currents 0.2-5 C.

На Фиг. 3 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (96 вес. %): PEDOT: PSS (2 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (2 вес. %)] при циклировании током 0,2 С. 1-2 цикл, 2-3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. Figure 3 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (96 wt.%): PEDOT: PSS (2 wt.%): Binder additive carboxymethyl cellulose (2 wt.%)] When cycled with a current of 0.2 C . 1-2 cycle, 2-3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 4 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (98 вес. %): PEDOT: PSS (1 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (1 вес. %)] при циклировании током 0,2 С. 1-2 цикл, 2-3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. Figure 4 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (98 wt.%): PEDOT: PSS (1 wt.%): Binder additive carboxymethyl cellulose (1 wt.%)] When cycled with a current of 0.2 C . 1-2 cycle, 2-3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 5 приведены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (99,5 вес. %): PEDOT: PSS (0,5 вес. %)] при циклировании током 0.2 С. 1-2 цикл, 2-3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. Figure 5 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (99.5 wt.%): PEDOT: PSS (0.5 wt.%)] When cycled with a current of 0.2 C. 1-2 cycle, 2- 3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 6 представлена удельная емкость материала (мАч/г) для образца состава [C-LiFePO4 (99,5 вес. %): PEDOT: PSS (0,5 вес. %)] в зависимости от числа циклов при токе 0,2 С.In FIG. Figure 6 shows the specific material capacity (mAh / g) for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (99.5 wt.%): PEDOT: PSS (0.5 wt.%)] Depending on the number of cycles at a current of 0.2 C .

На Фиг. 7 приведены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (92 вес. %): углеродная сажа (4 вес. %): PEDOT: PSS (2 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (2 вес. %)] при циклировании током 0.2 С. 1-2 цикл, 2 -3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. Figure 7 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (92 wt.%): Carbon black (4 wt.%): PEDOT: PSS (2 wt.%): Binder additive carboxymethyl cellulose (2 wt.%) )] when cycling with a current of 0.2 C. 1-2 cycle, 2-3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 8 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для образца состава [C-LiFePO4 (84 вес. %): углеродная сажа (8 вес. %): связующая добавка - PVDF (8 вес. %)] при циклировании током 0,2 С. 1-2 цикл, 2-3 цикл, 3-4 цикл.In FIG. Figure 8 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a sample of the composition [C-LiFePO 4 (84 wt.%): Carbon black (8 wt.%): Binder - PVDF (8 wt.%)] When cycled with a current of 0.2 C . 1-2 cycle, 2-3 cycle, 3-4 cycle.

На Фиг. 9 представлены зависимости нормализованной удельной емкости в зависимости от числа циклов при токах 0,2 С для образца катодного материала состава: [C-LiFePO4 (84 вес. %): углеродная сажа (8 вес. %): связующая добавка PVDF (8 вес. %)] (кривая 1) и для образца катодного материала состава [C-LiFePO4 (98 вес. %): PEDOT: PSS (1 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (1 вес. %)] (кривая 2).In FIG. Figure 9 shows the dependences of the normalized specific capacity depending on the number of cycles at currents of 0.2 C for a sample of the cathode material of the composition: [C-LiFePO 4 (84 wt.%): Carbon black (8 wt.%): PVDF binder (8 wt. .%)] (curve 1) and for a sample of the cathode material of the composition [C-LiFePO 4 (98 wt.%): PEDOT: PSS (1 wt.%): binder additive carboxymethyl cellulose (1 wt.%)] (curve 2) .

Заявленное изобретение было многократно апробировано в лабораторных условиях химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета. Результаты проведенных исследований, подтверждающих достижение указанного технического результата, поясняются конкретными примерами реализации способа.The claimed invention was repeatedly tested in laboratory conditions of the Faculty of Chemistry of St. Petersburg State University. The results of studies confirming the achievement of the specified technical result are illustrated by specific examples of the method.

В нижеприведенных примерах апробирование заявляемого катодного материала было проведено с использованием доступных реактивов следующих производителей: С-LiFePO4 (Phostech Co., Канада), углеродная сажа SuperP (Timcal Ltd., Канада), поли-3,4-этилендиокситофен, допированный полистиролсульфоновой кислотой (PEDOT: PSS) 1,3% водная дисперсия (Aldrich), карбоксиметилцеллюлоза (MTI Co., Китай) (Примеры 1-5), поливинилиденфторид PVDF (MTI Co., Китай) (Пример 6).In the examples below, the inventive cathode material was tested using available reagents from the following manufacturers: C-LiFePO 4 (Phostech Co., Canada), SuperP carbon black (Timcal Ltd., Canada), poly-3,4-ethylenedioxytophene doped with polystyrenesulfonic acid (PEDOT: PSS) 1.3% aqueous dispersion (Aldrich), carboxymethyl cellulose (MTI Co., China) (Examples 1-5), polyvinylidene fluoride PVDF (MTI Co., China) (Example 6).

Пример 1. С целью синтеза электродного материала состава [C-LiFePO4 (92 вес. %): углеродная сажа (4 вес. %): PEDOT: PSS (4 вес. %)] смешивали 2 г C-LiFePO4, 0,087 г углеродной сажи, 6,69 мл 1,3% водной дисперсии PEDOT: PSS.Example 1. In order to synthesize an electrode material of the composition [C-LiFePO 4 (92 wt.%): Carbon black (4 wt.%): PEDOT: PSS (4 wt.%)] 2 g of C-LiFePO 4 were mixed, 0.087 g carbon black, 6.69 ml of a 1.3% aqueous dispersion of PEDOT: PSS.

Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 80°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 1 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Видно, что заряд-разрядные кривые для первых циклов мало меняются. Площадка разряда при потенциале около 3,38 В не меняет наклон в основном интервале плотностей заряда, а величина удельной емкости достигает 169 мАч/г. На Фиг. 2 представлена зависимость удельной емкости от числа циклов при циклировании током 0,2-5 С.The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to an aluminum foil with a thickness of 100 μm, dried at 80 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 1 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 C. It is seen that the charge-discharge curves for the first cycles change little. The discharge site at a potential of about 3.38 V does not change the slope in the main range of charge densities, and the specific capacity reaches 169 mAh / g. In FIG. 2 shows the dependence of the specific capacity on the number of cycles during cycling with a current of 0.2-5 C.

Пример 2. С целью синтеза электродного материала состава [C-LiFePO4 (96 вес. %): PEDOT: PSS (2 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (2 вес. %)] смешивали 2 г C-LiFePO4 и 0,056 г карбоксиметилцеллюлозы, предварительно растворенной в 3,2 мл 1,3% водной дисперсии PEDOT: PSS.Example 2. In order to synthesize an electrode material of the composition [C-LiFePO 4 (96 wt.%): PEDOT: PSS (2 wt.%): A binder additive carboxymethyl cellulose (2 wt.%)] 2 g of C-LiFePO 4 and 0.056 were mixed g of carboxymethyl cellulose previously dissolved in 3.2 ml of a 1.3% aqueous dispersion of PEDOT: PSS.

Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 80°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1 М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 3 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Видно, что заряд-разрядные кривые для первых циклов также мало меняются. Площадка разряда при потенциале около 3,38 В сохраняет низкий наклон в основном интервале плотностей заряда, а величина удельной емкости достигает 161 мАч/г.The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to an aluminum foil with a thickness of 100 μm, dried at 80 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1 M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 3 shows the charge – discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 C. It is seen that the charge – discharge curves for the first cycles also change little. The discharge site at a potential of about 3.38 V maintains a low slope in the main range of charge densities, and the specific capacity reaches 161 mAh / g.

Пример 3. С целью синтеза электродного материала состава [C-LiFePO4 (98 вес. %): PEDOT: PSS (1 вес. %)): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (1 вес. %)] смешивали 2 г C-LiFePO4 и 0,0204 г карбоксиметилцеллюлозы, предварительно растворенной в 1,56 мл 1,3% водной дисперсии PEDOT: PSS.Example 3. In order to synthesize an electrode material of the composition [C-LiFePO 4 (98 wt.%): PEDOT: PSS (1 wt.%)): A binder additive carboxymethyl cellulose (1 wt.%)] 2 g of C-LiFePO 4 were mixed and 0.0204 g of carboxymethyl cellulose previously dissolved in 1.56 ml of a 1.3% aqueous dispersion of PEDOT: PSS.

Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 80°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1 М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 4 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Заряд-разрядные кривые для первых 3-х циклов также мало меняются. Площадка разряда при потенциале около 3,38 В сохраняет низкий наклон в основном интервале плотностей заряда, а величина удельной емкости достигает 146 мАч/г.The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to an aluminum foil with a thickness of 100 μm, dried at 80 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1 M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 4 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 C. The charge-discharge curves for the first 3 cycles also change little. The discharge site at a potential of about 3.38 V maintains a low slope in the main range of charge densities, and the specific capacity reaches 146 mAh / g.

Пример 4. С целью синтеза электродного материала состава [C-LiFePO4 (99,5 вес. %): PEDOT: PSS (0,5 вес. %)] смешивали 2 г C-LiFePO4 с 0,773 мл 1,3% водной дисперсии PEDOT: PSS.Example 4. In order to synthesize the electrode material of the composition [C-LiFePO 4 (99.5 wt.%): PEDOT: PSS (0.5 wt.%)] 2 g of C-LiFePO 4 were mixed with 0.773 ml of 1.3% aqueous PEDOT dispersion: PSS.

Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 80°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1 М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 5 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Видно, что заряд-разрядные кривые для первых 3-х циклов лишь немного меняются в конце заряда и разряда. Площадка разряда при потенциале около 3,34 В также сохраняет низкий наклон в основном интервале плотностей заряда, а величина удельной емкости достигает 150 мАч/г. На Фиг. 6 представлена зависимость удельной емкости от числа циклов при циклировании током 0,2 С.The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to an aluminum foil with a thickness of 100 μm, dried at 80 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1 M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 5 shows the charge – discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 ° C. It can be seen that the charge – discharge curves for the first 3 cycles change only slightly at the end of the charge and discharge. The discharge site at a potential of about 3.34 V also maintains a low slope in the main range of charge densities, and the specific capacity reaches 150 mAh / g. In FIG. 6 shows the dependence of the specific capacity on the number of cycles during cycling with a current of 0.2 C.

Пример 5. С целью синтеза электродного материала состава [C-LiFePO4 (92 вес. %): углеродная сажа (4 вес. %): PEDOT: PSS (2 вес. %): связующая добавка карбоксиметилцеллюлоза (2 вес. %)] смешивали 2 г C-LiFePO4, 0,087 г углеродной сажи, и 0,044 г карбоксиметилцеллюлозы, предварительно растворенной в 3,35 мл 1,3% водной дисперсии PEDOT: PSS. Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 80°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 7 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Видно, что заряд-разрядные кривые для первых циклов мало меняются. Площадка разряда при потенциале около 3,39 В не меняет наклон в основном интервале плотностей заряда, а величина удельной емкости достигает 161 мАч/г.Example 5. For the purpose of synthesizing the electrode material of the composition [C-LiFePO 4 (92 wt.%): Carbon black (4 wt.%): PEDOT: PSS (2 wt.%): Binder additive carboxymethyl cellulose (2 wt.%)] 2 g of C-LiFePO 4 , 0.087 g of carbon black, and 0.044 g of carboxymethyl cellulose previously dissolved in 3.35 ml of a 1.3% aqueous dispersion of PEDOT: PSS were mixed. The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to an aluminum foil with a thickness of 100 μm, dried at 80 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 7 shows the charge-discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 C. It is seen that the charge-discharge curves for the first cycles change little. The discharge site at a potential of about 3.39 V does not change the slope in the main range of charge densities, and the specific capacity reaches 161 mAh / g.

Пример 6. С целью корректного сопоставительного анализа технического результата заявленного способа и способа, известного из прототипа, для чего был получен близкий по составу (к прототипу - [6]) катодный материал состава [C-LiFePO4 (84 вес. %)): углеродная сажа (8 вес. %): связующая добавка - поливинилиден фторид PVDF (8 вес. %)], смешивали 2 г C-LiFePO4, 0,19 г углеродной сажи, 0,19 г PVDF, предварительно растворенного в 5 мл N-метилпирролидона. Полученную смесь растирали в агатовой ступке в течение 30 мин, наносили на алюминиевую фольгу слоем толщиной 100 мкм, сушили при температуре 120°С в течение 1 часа и собирали макет батарейки формата CR2016 согласно стандартной процедуре с использованием литиевого противоэлектрода, сепаратора из мембраны Celgard® и электролита, представляющего собой 1 М раствор LiPF6 в смеси этилкарбоната/диэтилкарбоната в соотношении 1:1. Тестирование образца проводили согласно стандартным процедурам. На Фиг. 8 представлены заряд-разрядные кривые первых циклов для данного катодного материала при циклировании током 0,2 С. Видно, что заряд-разрядные кривые для первых циклов практически совпадают. Величина удельной емкости определена равной 129 мАч/г. На Фиг. 9 представлена зависимость удельной емкости для данного катодного материала от числа циклов при циклировании током 0,2 С (кривая 1), ее падение при длительном циклировании составляет около 7% (за 200 циклов). Для сравнения (кривая 2) представлена зависимость удельной емкости от числа циклов при циклировании током 0,2 С для катодного материала по Примеру 3. Видно, что удельная емкость материала, содержащего PEDOT: PSS, и водное связующее выше (кривая 2) и ее падение менее выражено и составляет не более 2% (за 200 циклов).Example 6. For the purpose of a correct comparative analysis of the technical result of the claimed method and the method known from the prototype, for which a cathode material of the composition [C-LiFePO 4 (84 wt.%) Close in composition (to the prototype - [6]) was obtained: carbon black (8 wt.%): binder - polyvinylidene fluoride PVDF (8 wt.%)], 2 g of C-LiFePO 4 , 0.19 g of carbon black, 0.19 g of PVDF previously dissolved in 5 ml of N were mixed methyl pyrrolidone. The resulting mixture was triturated in an agate mortar for 30 minutes, applied to aluminum foil with a layer thickness of 100 μm, dried at 120 ° C for 1 hour, and a CR2016 format battery mockup was assembled according to the standard procedure using a lithium counter electrode, a Celgard® membrane separator and the electrolyte, which is a 1 M solution of LiPF 6 in a mixture of ethyl carbonate / diethyl carbonate in a ratio of 1: 1. Testing of the sample was carried out according to standard procedures. In FIG. Figure 8 shows the charge – discharge curves of the first cycles for a given cathode material during cycling with a current of 0.2 C. It is seen that the charge – discharge curves for the first cycles practically coincide. The specific capacity value is determined equal to 129 mAh / g. In FIG. Figure 9 shows the dependence of the specific capacitance for a given cathode material on the number of cycles during cycling with a current of 0.2 C (curve 1), its drop during long-term cycling is about 7% (for 200 cycles). For comparison (curve 2), the dependence of the specific capacity on the number of cycles during cycling with a current of 0.2 C for the cathode material according to Example 3 is shown. It can be seen that the specific capacity of the material containing PEDOT: PSS and the aqueous binder above (curve 2) and its drop less pronounced and is not more than 2% (for 200 cycles).

Технико-экономическая эффективность заявленного катодного материала в соответствии с проведенными лабораторными исследованиями состоит в существенном повышении удельной емкости материала. Согласно данным представленных примеров полученные параметры удельной емкости катодного материала составляют 169 мАч/г при токе 0,2 С (Фиг. 1), 161 мАч/г при токе 0,2 С (Фиг. 3), 146 мАч/г при токе 0,2 С (Фиг. 4), 150 мАч/г при токе 0,2 С (Фиг. 5) и 161 мАч/г при токе 0,2 С (Фиг. 7). Потери удельной емкости материала при введении дополнительного компонента - проводящего полимера в составе водной полиэлектролитной дисперсии PEDOT: PSS - составляют (после 200 циклов) не более 4% (Фиг. 9).The technical and economic efficiency of the claimed cathode material in accordance with laboratory studies consists in a significant increase in the specific capacity of the material. According to the presented examples, the obtained parameters of the specific capacity of the cathode material are 169 mAh / g at a current of 0.2 C (Fig. 1), 161 mAh / g at a current of 0.2 C (Fig. 3), 146 mAh / g at a current of 0 , 2 C (Fig. 4), 150 mAh / g at a current of 0.2 C (Fig. 5) and 161 mAh / g at a current of 0.2 C (Fig. 7). The loss of specific capacity of the material with the introduction of an additional component - a conductive polymer in the composition of the aqueous polyelectrolyte dispersion PEDOT: PSS - is (after 200 cycles) not more than 4% (Fig. 9).

Предложенные составы композитного катодного материала показывают более высокую удельную электрохимическую емкость (Фиг. 2) как при малых, так и при больших (до 5 С) скоростях разряда по сравнению с известными аналогами и прототипом.The proposed compositions of the composite cathode material show a higher specific electrochemical capacity (Fig. 2) both at low and at high (up to 5 ° C) discharge rates compared to the known analogues and prototype.

Кроме того, предложенное изобретение сокращает время получения готового катодного материала для литий-ионных батарей за счет того, что не требуется предварительной обработки LiFePO4/C в полимерной дисперсии (PEDOT: PSS) и последующих операций по фильтрации и сушке материала в отличие от известных, что позволяет его использовать при решении разных технологических и производственных проблем и расширить возможности использования литий-ионных батарей при их эксплуатации.In addition, the proposed invention reduces the time to obtain the finished cathode material for lithium-ion batteries due to the fact that no preliminary processing of LiFePO 4 / C in polymer dispersion (PEDOT: PSS) and subsequent filtration and drying of the material, in contrast to the known ones, are required which allows it to be used in solving various technological and industrial problems and to expand the possibilities of using lithium-ion batteries in their operation.

Список использованной литературы.List of used literature.

[1] Патент US 5910382, МПК H01M 4/58.[1] Patent US 5910382, IPC H01M 4/58.

[2] Патент СА 2307119, МПК Н01М 4/40, Н01М 4/04.[2] Patent CA 2307119, IPC H01M 4/40, H01M 4/04.

[3] Патент US 7390473 В1, МПК С01В 25/26.[3] Patent US 7390473 B1, IPC C01B 25/26.

[4] Патент RU 2492557 С1, МПК Н01М 4/52, Н01М 10/0525.[4] Patent RU 2492557 C1, IPC Н01М 4/52, Н01М 10/0525.

[5] Патент CN 103746094, МПК Н01М-004/36, Н01М-004/58, Н01М-004/60, Н01М-010/0525.[5] Patent CN 103746094, IPC H01M-004/36, H01M-004/58, H01M-004/60, H01M-010/0525.

[6] Патент US 2014/0315081 А1, МПК Н01М 4/62 (прототип).[6] Patent US 2014/0315081 A1, IPC H01M 4/62 (prototype).

Claims (1)

Композитный катодный материал для литий-ионных батарей, содержащий феррофосфат лития с углеродным покрытием (C-LiFePO4), углеродную сажу, проводящий полимер поли-3,4-этилендиокситиофен, допированный полистиролсульфоновой кислотой, и связующее, отличающийся тем, что в качестве связующего берут водную дисперсию карбоксиметилцеллюлозы в составе композитного катодного материала, приготовленного в виде механической смеси, при следующем соотношении компонентов, в вес.%:
Феррофосфат лития (C-LiFePO4) 88-99,5 Полимер проводящий (PEDOT: PSS) 0,5-4 Углеродная сажа не более 4 Связующее водное (карбоксиметилцеллюлоза) не более 4
A composite cathode material for lithium-ion batteries containing carbon-coated lithium ferrophosphate (C-LiFePO 4 ), carbon black, a conductive polymer poly-3,4-ethylenedioxythiophene, doped with polystyrenesulfonic acid, and a binder, characterized in that they take as a binder aqueous dispersion of carboxymethyl cellulose in the composition of the composite cathode material, prepared in the form of a mechanical mixture, in the following ratio of components, in wt.%:
Lithium Ferrophosphate (C-LiFePO 4 ) 88-99.5 Conductive polymer (PEDOT: PSS) 0.5-4 Carbon black no more than 4 Binder water (carboxymethyl cellulose) no more than 4
RU2014154305/07A 2014-12-30 2014-12-30 Composite cathode material for lithium-ion batteries RU2584678C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014154305/07A RU2584678C1 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Composite cathode material for lithium-ion batteries

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014154305/07A RU2584678C1 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Composite cathode material for lithium-ion batteries

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2584678C1 true RU2584678C1 (en) 2016-05-20

Family

ID=56012242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014154305/07A RU2584678C1 (en) 2014-12-30 2014-12-30 Composite cathode material for lithium-ion batteries

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2584678C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2623212C1 (en) * 2016-07-12 2017-06-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composite cathode material
RU190339U1 (en) * 2019-03-15 2019-06-27 Акционерное общество "Энергия" (АО "Энергия") PRIZMATIC LITHIUM-ION BATTERY
RU2770151C2 (en) * 2020-01-31 2022-04-14 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) Polymer polyquinone-polythiophene compositions for electrochemical current sources

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5910382A (en) * 1996-04-23 1999-06-08 Board Of Regents, University Of Texas Systems Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
US7390473B1 (en) * 2002-10-29 2008-06-24 Nei Corp. Method of making fine lithium iron phosphate/carbon-based powders with an olivine type structure
RU2336602C1 (en) * 2004-07-07 2008-10-20 Эл Джи Кем, Лтд. New organic-inorganic composite porous film and electrochemical device applying it
RU128014U1 (en) * 2012-12-18 2013-05-10 Открытое акционерное общество "Сафоновский завод гидрометеорологических приборов" (ОАО "Сафоновский завод "Гидрометприбор") LITHIUM ION BATTERY
RU2492557C1 (en) * 2012-09-11 2013-09-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composite cathode material
CN203746094U (en) * 2013-12-20 2014-07-30 广州市明森机电设备有限公司 Intelligent card ordering apparatus
US20140315081A1 (en) * 2011-12-30 2014-10-23 Guangzhou Institute Of Energy Conversion, Chinese Academy Of Sciences Composite electrode material for lithium ion battery and preparation method thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5910382A (en) * 1996-04-23 1999-06-08 Board Of Regents, University Of Texas Systems Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
US7390473B1 (en) * 2002-10-29 2008-06-24 Nei Corp. Method of making fine lithium iron phosphate/carbon-based powders with an olivine type structure
RU2336602C1 (en) * 2004-07-07 2008-10-20 Эл Джи Кем, Лтд. New organic-inorganic composite porous film and electrochemical device applying it
US20140315081A1 (en) * 2011-12-30 2014-10-23 Guangzhou Institute Of Energy Conversion, Chinese Academy Of Sciences Composite electrode material for lithium ion battery and preparation method thereof
RU2492557C1 (en) * 2012-09-11 2013-09-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composite cathode material
RU128014U1 (en) * 2012-12-18 2013-05-10 Открытое акционерное общество "Сафоновский завод гидрометеорологических приборов" (ОАО "Сафоновский завод "Гидрометприбор") LITHIUM ION BATTERY
CN203746094U (en) * 2013-12-20 2014-07-30 广州市明森机电设备有限公司 Intelligent card ordering apparatus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2623212C1 (en) * 2016-07-12 2017-06-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) Composite cathode material
RU190339U1 (en) * 2019-03-15 2019-06-27 Акционерное общество "Энергия" (АО "Энергия") PRIZMATIC LITHIUM-ION BATTERY
RU2770151C2 (en) * 2020-01-31 2022-04-14 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) Polymer polyquinone-polythiophene compositions for electrochemical current sources

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102017113276B4 (en) LITHIUM ION BATTERY
DE102017113282B4 (en) LITHIUM ION BATTERY
KR101772754B1 (en) Method for producing positive electrode active material layer for lithium ion battery, and positive electrode active material layer for lithium ion battery
DE102018100278A1 (en) POROUS CELLULOSE SUBSTRATES FOR LITHIUM ION BATTERY ELECTRODES
DE102015121310A1 (en) ELECTROLYTE AND NEGATIVE ELECTRODE STRUCTURE
JP5890886B1 (en) Lithium manganese iron phosphate positive electrode active material and method for producing the same
DE102015121806A1 (en) Negative electrode for lithium-based batteries
DE112015000403T5 (en) Electrolytes and methods for their use
DE102015102090A1 (en) ELECTROLYTE AND LITHIUM BASED BATTERIES
US20130219703A1 (en) Method for producing composition for forming positive electrode material mixture layer and method for producing lithium ion secondary battery
KR20160091172A (en) Manufacturing method of positive active material containing reduced residual lithium and positive active material manufactured by the same
CN109155413B (en) Positive electrode active material, method for producing same, paste, and secondary battery
JP6477690B2 (en) Binder composition for lithium ion secondary battery electrode, slurry composition for lithium ion secondary battery electrode, electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
KR20160008549A (en) Binder composition for positive electrodes of lithium ion secondary batteries, slurry composition for positive electrodes of lithium ion secondary batteries and production method therefor, production method for positive electrodes of lithium ion secondary batteries, and lithium ion secondary battery
CN105552360A (en) Modified lithium nickel cobalt manganese oxide cathode material and preparation method thereof
DE102013216814A1 (en) Positive Active Electrode Material, Method for Producing Same and Rechargeable Nonaqueous Electrolyte Battery Having the same
DE102014113894A1 (en) Lithium ion battery separators and electrodes
DE112015004925T5 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery, electrode body used therefor, and and method for producing an electrode body
JP4662089B2 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery
RU2584678C1 (en) Composite cathode material for lithium-ion batteries
JP5890885B1 (en) Positive electrode active material for lithium secondary battery and method for producing the same
KR101808402B1 (en) Electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of manufacturing the same
DE102015102089A1 (en) LITHIUM-BASED BATTERY-SUBARATOR AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
Quan et al. Enhanced properties of LiFePO4/C cathode materials modified by CePO4 nanoparticles
CN106716687A (en) Slurry for positive electrode, electrical-storage-device positive electrode, and electrical storage device