RU2580829C2 - Method and apparatus for catalytic cracking for producing propylene - Google Patents
Method and apparatus for catalytic cracking for producing propylene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2580829C2 RU2580829C2 RU2012132524/04A RU2012132524A RU2580829C2 RU 2580829 C2 RU2580829 C2 RU 2580829C2 RU 2012132524/04 A RU2012132524/04 A RU 2012132524/04A RU 2012132524 A RU2012132524 A RU 2012132524A RU 2580829 C2 RU2580829 C2 RU 2580829C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- reactor
- reaction
- hydrocarbons
- elevator
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/16—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "moving bed" method
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к способу каталитического крекинга, в частности к способу каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья для получения пропилена.The present invention relates to a method for catalytic cracking, in particular to a method for catalytic cracking of heavy petroleum feedstocks for producing propylene.
Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Каталитический крекинга тяжелого нефтяного сырья является важным способом получения низших олефинов, таких как этилен, пропилен и бутилен. Промышленные способы каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья для получения низших олефинов включают технологию каталитического крекинга, которая ставит целью максимальный выход пропилена, и технологию каталитического пиролиза, имеющего целью максимально повысить выход этилена. Для этих двух технологий используют конфигурацию из одного лифт-реактора или комбинацию одного лифт-реактора с псевдоожиженным слоем катализатора вместе со специальным катализатором для проведения реакции при более высокой температуре. Хотя обе указанные технологии могут повысить выход низших олефинов, таких как этилен и пропилен, однако выход сухого газа и кокса относительно велик и поэтому очень трудно дальше повышать выход пропилена.Catalytic cracking of heavy petroleum feedstocks is an important way to produce lower olefins, such as ethylene, propylene and butylene. Industrial methods for catalytic cracking of heavy petroleum feedstocks to produce lower olefins include catalytic cracking technology that aims to maximize propylene yield and catalytic pyrolysis technology that aims to maximize ethylene yield. For these two technologies, a configuration of a single elevator reactor or a combination of a single fluidized bed reactor and a special catalyst are used to carry out the reaction at a higher temperature. Although both of these technologies can increase the yield of lower olefins, such as ethylene and propylene, the yield of dry gas and coke is relatively large and therefore it is very difficult to further increase the yield of propylene.
В CN 1140608 C (соответствующем US 6059958 A) раскрыт способ охлаждения регенерированного катализатора, т.е. охлаждения части регенерированного катализатора. Часть охлажденного регенерированного катализатора и неохлажденного горячего регенерированного катализатора смешивают перед подачей в лифт-реактор. Смешанный катализатор со сравнительно низкой температурой приводят в контакт с потоком углеводородов для осуществления реакции. Другую часть охлажденного регенерированного катализатора возвращают в регенератор для регулирования температуры регенерации. В этом способе ничего не говорится о повышении выхода пропилена.CN 1,140,608 C (corresponding to US 6,059,958 A) discloses a method for cooling a regenerated catalyst, i.e. cooling a portion of the regenerated catalyst. A portion of the cooled regenerated catalyst and the non-cooled hot regenerated catalyst are mixed before being fed to the elevator reactor. A relatively low temperature mixed catalyst is contacted with a hydrocarbon stream to carry out the reaction. Another portion of the cooled regenerated catalyst is returned to the regenerator to control the regeneration temperature. This method does not say anything about increasing the yield of propylene.
В CN 1081222 C (соответствующем US 6495028 B1) раскрыт способ каталитического крекинга для уменьшения содержания олефинов в сжиженном газе и бензине. В этом способе предложено в одном лифт-реакторе или в комбинации лифт-реактора с псевдоожиженным слоем катализатора предварительно нагретый углеводородный поток подавать в нижнюю часть лифт-реактора для контакта с катализатором. Прореагировавший углеводородный поток проходит наверх в среднюю или верхнюю часть лифт-реактора для контакта и реакции с охлажденным катализатором. Реакционный поток покидает реакционную систему через разгрузочный подъемник катализатора для отделения полученных продуктов. Из отработанного катализатора для регенерации выжигают кокс при высокой температуре и разделяют его на две части. Одна часть поступает в нижнюю часть лифт-реактора, а другую охлаждают и затем подают в среднюю или верхнюю часть лифт-реактора. Этот способ не удобен для получения пропилена и других низших олефинов.CN 1081222 C (corresponding to US 6495028 B1) discloses a catalytic cracking method for reducing the olefin content of liquefied gas and gasoline. In this method, it is proposed in one elevator reactor or in a combination of an elevator reactor with a fluidized bed of catalyst to supply a preheated hydrocarbon stream to the lower part of the elevator reactor for contact with the catalyst. The reacted hydrocarbon stream flows up to the middle or upper part of the elevator reactor for contact and reaction with the cooled catalyst. The reaction stream leaves the reaction system through a catalyst unloading elevator to separate the resulting products. Coke is burned out from the spent catalyst for regeneration at high temperature and divided into two parts. One part enters the lower part of the elevator reactor, and the other is cooled and then fed to the middle or upper part of the elevator reactor. This method is not convenient for the production of propylene and other lower olefins.
В CN 1428402 А раскрыт комбинированный способ каталитического крекинга, который включает подачу 10-80 масс.% регенерированного катализатора после охлаждения в проточно-циркуляционный реактор с псевдоожиженным слоем для контакта и реакции с бензиновым сырьем. После реакции отработанный катализатор подают в зону отпаривания проточно-циркуляционного реактора с псевдоожиженным слоем для отпаривания. Затем 40-90 масс.% отпаренного катализатора возвращают в зону реакции для повторного использования, а остальное направляют в зону перед подачей в реактор с тяжелым нефтяным сырьем и смешивают с неохлажденным горячим регенерированным катализатором для последующего контакта и реакции с тяжелыми углеводородами. В указанном способе выход пропилена сравнительно низок, и ничего не говорится об увеличении выхода пропилена и уменьшении выхода сухого газа.CN 1,428,402 A discloses a combined catalytic cracking process, which comprises feeding 10-80% by weight of regenerated catalyst after cooling to a flow-circulation fluidized bed reactor for contact and reaction with a gasoline feed. After the reaction, the spent catalyst is fed into the stripping zone of the flow-circulation fluidized bed reactor for stripping. Then, 40-90 wt.% Of the stripped catalyst is returned to the reaction zone for reuse, and the rest is sent to the zone before being fed to the reactor with heavy oil feedstocks and mixed with uncooled hot regenerated catalyst for subsequent contact and reaction with heavy hydrocarbons. In this method, the yield of propylene is relatively low, and nothing is said about increasing the yield of propylene and reducing the yield of dry gas.
В CN 1177020 C раскрыты модифицированный способ и аппаратура для переработки низкокачественного бензина. В указанном способе предложено охлаждать регенерированный катализатор до 300°C-500°C и затем направлять его в секцию отпаривания для смешения с отработанным катализатором и контактирования в противотоке с низкокачественным бензином. Содержание олефина и серы в бензине можно понизить, а показатель RON бензина повысить. Об увеличении выхода пропилена здесь ничего не говорится.CN 1177020 C discloses a modified method and apparatus for processing low quality gasoline. In this method, it is proposed to cool the regenerated catalyst to 300 ° C-500 ° C and then direct it to the stripping section for mixing with the spent catalyst and contacting it in countercurrent with low-quality gasoline. The content of olefin and sulfur in gasoline can be reduced, and the RON index of gasoline can be increased. Nothing is said about increasing the yield of propylene.
В CN 101074392 А раскрыт способ получения пропилена и дизельного топлива в двухсекционном каталитическом эрлифт-реакторе с катализатором на основе формоселективных молекулярных сит и с использованием тяжелых нефтяных углеводородов или различных животных и растительных масел в качестве сырья, содержащего углеводороды. Указанный способ приводит к малому выходу пропилена и низкой конверсии тяжелого нефтяного сырья.CN 101074392 A discloses a method for producing propylene and diesel fuel in a two-section catalytic airlift reactor with a catalyst based on form-selective molecular sieves and using heavy petroleum hydrocarbons or various animal and vegetable oils as raw materials containing hydrocarbons. The specified method leads to a low yield of propylene and low conversion of heavy oil feedstocks.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы устранить недостатки предшествующего уровня техники в производстве пропилена путем каталитического крекинга и предложить способ каталитического крекинга для получения пропилена с повышенным выходом и низкой селективностью образования сухого газа. Конкретно настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, включающий:The aim of the present invention is to eliminate the disadvantages of the prior art in the production of propylene by catalytic cracking and to propose a catalytic cracking method for producing propylene with an increased yield and low selectivity for the formation of dry gas. Specifically, the present invention provides a catalytic cracking method for producing propylene, comprising:
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга; разделение полученного углеводородного потока и образовавшегося закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу углеводородного потока на разделение в следующую систему разделения продуктов; либо прямую подачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания, либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction; separating the resulting hydrocarbon stream and the resulting coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream for separation to the next product separation system; either direct supply of the coked catalyst to the steamer for steaming, or first the supply of coked catalyst to the fluidized bed reactor and then to the steamer for steaming; feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор; контактирование со вторым катализатором каталитического крекинга, введенным во второй лифт-реактор для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) feeding cracked heavy oil feed to a second elevator reactor; contacting a second catalytic cracking catalyst introduced into the second elevator reactor to carry out the reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(3) подачу легких углеводородов для реакции во второй лифт-реактор в точке, расположенной после точки введения крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, образовавшейся в результате контактирования с катализатором и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья и второго катализатора каталитического крекинга;(3) supplying light hydrocarbons for the reaction to the second elevator reactor at a point located after the point of introduction of the cracked heavy oil feed; mixing light hydrocarbons with a mixture formed by contacting with a catalyst and reacting a cracked heavy oil feed and a second catalytic cracking catalyst;
причем указанные легкие углеводороды содержат углеводороды С4 и/или фракцию бензина, полученную в указанной системе разделения продуктов;moreover, these light hydrocarbons contain C4 hydrocarbons and / or a gasoline fraction obtained in the specified product separation system;
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во второй лифт-реактор с псевдоожиженным слоем, соединенный последовательно со вторым лифт-реактором;(4) supplying the hydrocarbon stream and catalyst after the reaction to a second fluidized bed reactor in series with a second elevator reactor;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу полученного потока углеводородов на разделение в систему разделения продуктов; подачу полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания и затем подачу отпаренного катализатора для регенерации в регенератор.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, feeding the resulting hydrocarbon stream for separation into a product separation system; feeding the obtained coked catalyst to a stripping column for stripping, and then feeding the stripped catalyst for regeneration to the regenerator.
В одном варианте настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, который включает:In one embodiment, the present invention provides a catalytic cracking process for producing propylene, which comprises:
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга;(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction;
причемmoreover
температура на выходе из лифт-реактора примерно 530°C,the temperature at the outlet of the elevator reactor is approximately 530 ° C,
время реакции примерно 3 сек;reaction time about 3 seconds;
соотношение катализатор/сырье примерно 10.7 масс./масс.,the ratio of catalyst / raw material is about 10.7 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и тяжелого нефтяного сырья примерно 8 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and heavy crude oil is about 8 wt.%;
разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу на разделение потока углеводородов в следующую систему разделения продуктов; либо прямую подачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания, либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу для регенерации отпаренного катализатора в регенератор; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream for separation to the next product separation system; either direct supply of the coked catalyst to the steamer for steaming, or first the supply of coked catalyst to the fluidized bed reactor and then to the steamer for steaming; supply for regeneration of the stripped catalyst in the regenerator; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор, содержащий второй катализатор каталитического крекинга, помещенный во второй лифт-реактор для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) supplying the cracked heavy oil feed to a second elevator reactor comprising a second catalytic cracking catalyst placed in a second elevator reactor to carry out the reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
причемmoreover
температура катализатора на входе во второй лифт-реактор примерно 695°C; температура на выходе из второго лифт-реактора примерно 540°C,the temperature of the catalyst at the entrance to the second elevator reactor is about 695 ° C; the temperature at the outlet of the second elevator reactor is approximately 540 ° C,
массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья примерно 5:100;the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil is approximately 5: 100;
место подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в нижней части второго лифт-реактора;the cracked heavy oil feed point is located at the bottom of the second elevator reactor;
общее время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в лифт-реакторе примерно 1.30 сек;the total reaction time of the cracked heavy oil feed in the elevator reactor is approximately 1.30 sec;
соотношение распыляющего пара и крекированного тяжелого нефтяного сырья примерно 10 масс.%;the ratio of spray steam and cracked heavy petroleum feed is about 10 wt.%;
соотношение катализатор/крекированное тяжелое нефтяное сырье примерно 33.3 масс./масс.;a catalyst / cracked heavy oil feed ratio of about 33.3 w / w .;
(3) подачу бензиновой фракции в качестве легких углеводородов во второй лифт-реактор в точке, находящейся после подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, полученной в результате контакта с катализатором и реакции крекированного тяжелого нефтяного со вторым катализатором каталитического крекинга, и осуществление реакции;(3) feeding the gasoline fraction as light hydrocarbons to the second elevator reactor at a point located after the cracked heavy oil feed; mixing the light hydrocarbons with the mixture obtained by contacting the catalyst and reacting the cracked heavy oil with a second catalytic cracking catalyst, and carrying out the reaction;
причемmoreover
время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 0.3 сек;the reaction time of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 0.3 sec;
температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 655°C;the reaction temperature of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is about 655 ° C;
количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами примерно 0.23 масс.%;the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons is approximately 0.23 wt.%;
массовое соотношение легких углеводородов и тяжелого нефтяного сырья примерно 12:100;the mass ratio of light hydrocarbons and heavy crude oil is about 12: 100;
соотношение катализатор/легкие углеводороды примерно 13.9 масс./масс.,the ratio of catalyst / light hydrocarbons is approximately 13.9 wt./mass.,
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 1.00 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is approximately 1.00 sec;
соотношение распыляющего водяного пара и легких углеводородов примерно 15 масс.%; указанные легкие углеводороды включают бензиновую фракцию, полученную в указанной системе разделения продуктов;the ratio of atomizing water vapor and light hydrocarbons is about 15 wt.%; said light hydrocarbons include a gasoline fraction obtained in said product separation system;
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во втором лифт-реакторе в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для осуществления реакции;(4) feeding the hydrocarbon stream and the catalyst after the reaction in the second elevator reactor to a fluidized bed reactor connected in series with the second elevator reactor to carry out the reaction;
причемmoreover
температура слоя катализатора примерно 530°C; часовая объемная скорость в слое примерно 10 ч-1;the temperature of the catalyst layer is about 530 ° C; hourly space velocity in the layer of about 10 h -1 ;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу полученного потока углеводородов на разделение в систему разделения продуктов; подачу полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания; и затем подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, feeding the resulting hydrocarbon stream for separation into a product separation system; feeding the obtained coked catalyst to a stripping column for stripping; and then feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration.
В другом варианте настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, который включает:In another embodiment, the present invention provides a catalytic cracking method for producing propylene, which includes:
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга; причем(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction; moreover
температура на выходе из лифт-реактора примерно 560°C,the temperature at the outlet of the elevator reactor is approximately 560 ° C,
время реакции примерно 3 сек;reaction time about 3 seconds;
соотношение катализатор/сырье примерно 11.7 масс./масс.,the ratio of catalyst / raw material is about 11.7 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и тяжелого нефтяного сырья примерно 8 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and heavy crude oil is about 8 wt.%;
разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу потока углеводородов на разделение в следующую систему разделения продуктов; либо прямую подачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания, либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу для регенерации отпаренного катализатора в регенератор; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream for separation to the next product separation system; either direct supply of the coked catalyst to the steamer for steaming, or first the supply of coked catalyst to the fluidized bed reactor and then to the steamer for steaming; supply for regeneration of the stripped catalyst in the regenerator; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор, содержащий второй катализатор каталитического крекинга, помещенный во второй лифт-реактор для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) supplying the cracked heavy oil feed to a second elevator reactor comprising a second catalytic cracking catalyst placed in a second elevator reactor to carry out the reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
причемmoreover
температура катализатора на входе во второй лифт-реактор примерно 655°C;the temperature of the catalyst at the entrance to the second elevator reactor is about 655 ° C;
температура на выходе из второго лифт-реактора примерно 540°C,the temperature at the outlet of the second elevator reactor is approximately 540 ° C,
массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья примерно 5:100;the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil is approximately 5: 100;
место подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в нижней части второго лифт-реактора;the cracked heavy oil feed point is located at the bottom of the second elevator reactor;
общее время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в лифт-реакторе примерно 1.10 сек;the total reaction time of the cracked heavy petroleum feed in the elevator reactor is approximately 1.10 sec;
соотношение распыляющего пара и крекированного тяжелого нефтяного сырья примерно 10 масс.%;the ratio of spray steam and cracked heavy petroleum feed is about 10 wt.%;
соотношение катализатор/крекированное тяжелое нефтяное сырье примерно 34.5 масс./масс.;a catalyst / cracked heavy oil feed ratio of about 34.5 w / w .;
(3) подачу бензиновой фракции и углеводородов С4 в качестве легких углеводородов во второй лифт-реактор в том же количестве после подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, полученной в результате контакта и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья и второго катализатора каталитического крекинга, и осуществление реакции, причем(3) supplying the gasoline fraction and C4 hydrocarbons as light hydrocarbons to the second elevator reactor in the same amount after feeding the cracked heavy oil feed; mixing light hydrocarbons with a mixture obtained by contact and reaction of a cracked heavy petroleum feed and a second catalytic cracking catalyst, and carrying out a reaction, wherein
время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 0.5 сек;the reaction time of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 0.5 sec;
температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 620°C;the reaction temperature of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is about 620 ° C;
количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами примерно 0.16 масс.%;the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons is about 0.16 wt.%;
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.60 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is approximately 0.60 sec;
массовое соотношение бензиновой фракции и тяжелого нефтяного сырья примерно 12:100;the mass ratio of gasoline fraction to heavy oil feed is about 12: 100;
соотношение катализатор/бензиновая фракция примерно 14.4 масс./масс.,the ratio of catalyst / gasoline fraction of approximately 14.4 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и бензиновой фракции примерно 10 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and gasoline fraction of about 10 wt.%;
массовое соотношение фракции С4 и тяжелого нефтяного сырья примерно 8:100;the mass ratio of the C4 fraction and heavy oil feed is about 8: 100;
соотношение катализатор/углеводороды во фракции С4 примерно 21.6 масс./масс.;the ratio of catalyst / hydrocarbons in the C4 fraction is about 21.6 wt./mass .;
соотношение распыляющего водяного пара и фракции С4 примерно 5 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and fraction C4 is about 5 wt.%;
указанные легкие углеводороды содержат углеводороды С4 и/или бензиновую фракцию, полученную в указанной системе разделения продуктов;said light hydrocarbons contain C4 hydrocarbons and / or a gasoline fraction obtained in said product separation system;
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во втором лифт-реакторе в реактор с псевдоожиженным слоем катализатора, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для реакции;(4) feeding the hydrocarbon stream and the catalyst after the reaction in the second elevator reactor to the fluidized bed reactor, connected in series with the second elevator reactor, for the reaction;
причемmoreover
температура слоя катализатора составляет примерно 550°C;the temperature of the catalyst layer is about 550 ° C;
часовая объемная скорость в слое примерно 6 ч-1;hourly space velocity in the layer of about 6 h -1 ;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу на разделение полученного потока углеводородов в систему разделения продуктов; подачу полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания; и затем подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, the separation of the resulting hydrocarbon stream into a product separation system is fed; feeding the obtained coked catalyst to a stripping column for stripping; and then feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration.
В другом варианте настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, который включает:In another embodiment, the present invention provides a catalytic cracking method for producing propylene, which includes:
1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга; причем1) the supply of heavy petroleum feedstock and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction; moreover
температура на выходе из лифт-реактора примерно 500°C,the temperature at the outlet of the elevator reactor is approximately 500 ° C,
время реакции примерно 4 сек;reaction time about 4 seconds;
соотношение катализатор/сырье примерно 7 масс./масс.,the ratio of catalyst / raw material is about 7 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и тяжелого нефтяного сырья примерно 5 масс.the ratio of atomizing water vapor and heavy crude oil is about 5 mass.
разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу на разделение потока углеводородов в следующую систему разделения продуктов либо прямую подачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream to a separation system to the next product separation system, or directly supplying a coked catalyst to a stripping steamer, or first feeding a coked catalyst to a fluidized bed reactor and then to a steaming steamer; feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор, содержащий второй катализатор каталитического крекинга, помещенный во второй лифт-реактор для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) supplying the cracked heavy oil feed to a second elevator reactor comprising a second catalytic cracking catalyst placed in a second elevator reactor to carry out the reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
причемmoreover
температура катализатора на входе во второй лифт-реактор примерно 695°C;the temperature of the catalyst at the entrance to the second elevator reactor is about 695 ° C;
температура на выходе из второго лифт-реактора примерно 520°C,the temperature at the outlet of the second elevator reactor is approximately 520 ° C,
массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья примерно 20:100;the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil is approximately 20: 100;
точка подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в нижней части второго лифт-реактора;the feed point of the cracked heavy petroleum feed is located at the bottom of the second elevator reactor;
общее время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в лифт-реакторе примерно 0.80 сек;the total reaction time of the cracked heavy oil feed in the elevator reactor is approximately 0.80 sec;
соотношение распыляющего пара и крекированного тяжелого нефтяного сырья примерно 5 масс.%;the ratio of spray steam and cracked heavy petroleum feed is about 5 wt.%;
соотношение катализатор/крекированное тяжелое нефтяное сырье примерно 8.3 масс./масс.;a catalyst / cracked heavy oil ratio of about 8.3% w / w .;
(3) подачу бензиновой фракции в качестве легких углеводородов во второй лифт-реактор в точке, находящейся после точки подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, полученной в результате контакта и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья и второго катализатора каталитического крекинга, и осуществление реакции,(3) feeding the gasoline fraction as light hydrocarbons to a second elevator reactor at a point located after the feed point of the cracked heavy oil feed; mixing the light hydrocarbons with the mixture obtained by contact and reaction of the cracked heavy petroleum feed and a second catalytic cracking catalyst, and carrying out the reaction,
причемmoreover
время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 0.1 сек;the reaction time of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 0.1 sec;
температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 595°C;the reaction temperature of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is about 595 ° C;
количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами примерно 1.23 масс.%;the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons is approximately 1.23 wt.%;
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.60 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is approximately 0.60 sec;
массовое соотношение легких углеводородов и тяжелого нефтяного сырья примерно 6:100;the mass ratio of light hydrocarbons and heavy crude oil is about 6: 100;
соотношение катализатор/легкие углеводороды примерно 27.7 масс./масс.the ratio of catalyst / light hydrocarbons is approximately 27.7 wt./mass.
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.7 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is about 0.7 sec;
соотношение распыляющего водяного пара и легких углеводородов примерно 20 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and light hydrocarbons is about 20 wt.%;
указанные легкие углеводороды содержат бензиновую фракцию, полученную из указанной системы разделения продуктов;said light hydrocarbons contain a gasoline fraction obtained from said product separation system;
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во втором лифт-реакторе в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для реакции;(4) supplying a hydrocarbon stream and a catalyst after the reaction in the second elevator reactor to a fluidized bed reactor connected in series with the second elevator reactor for the reaction;
причемmoreover
температура слоя катализатора примерно 510°C;catalyst bed temperature of about 510 ° C;
часовая объемная скорость в слое примерно 12 ч-1;hourly space velocity in the layer of about 12 h -1 ;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу на разделение полученного потока углеводородов в систему разделения продуктов; введение полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания; и затем введение отпаренного катализатора в регенератор для регенерации.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, the separation of the resulting hydrocarbon stream into a product separation system is fed; introducing the obtained coked catalyst into a stripper for stripping; and then introducing the stripped catalyst into the regenerator for regeneration.
В другом варианте настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, который включает:In another embodiment, the present invention provides a catalytic cracking method for producing propylene, which includes:
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга;(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction;
причемmoreover
температура на выходе из лифт-реактора примерно 515°C,the temperature at the outlet of the elevator reactor is approximately 515 ° C,
время реакции примерно 2.5 сек;reaction time about 2.5 seconds;
соотношение катализатор/сырье примерно 14 масс./масс.,the ratio of catalyst / raw material is about 14 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и тяжелого нефтяного сырья примерно 10 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and heavy crude oil is about 10 wt.%;
разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу потока углеводородов в последующую систему разделения продуктов на разделение; либо прямую подачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream to a subsequent separation system; either direct supply of the coked catalyst to the steamer for stripping, or first supply of the coked catalyst to the fluidized bed reactor and then to the steamer for steaming; feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор; контактирование со вторым катализатором каталитического крекинга, находящемся во втором лифт-реакторе, для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) feeding cracked heavy oil feed to a second elevator reactor; contacting a second catalytic cracking catalyst located in a second elevator reactor to effect a reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
причемmoreover
температура катализатора на входе во второй лифт-реактор примерно 695°C;the temperature of the catalyst at the entrance to the second elevator reactor is about 695 ° C;
температура на выходе из второго лифт-реактора примерно 530°C;the temperature at the outlet of the second elevator reactor is about 530 ° C;
массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья примерно 10:100;the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil is about 10: 100;
точка ввода крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в нижней части второго лифт-реактора;the entry point of the cracked heavy petroleum feed is located at the bottom of the second elevator reactor;
общее время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в лифт-реакторе примерно 0.95 сек;the total reaction time of the cracked heavy oil feed in the elevator reactor is approximately 0.95 sec;
соотношение распыляющего пара и крекированного тяжелого нефтяного сырья примерно 8 масс.%;the ratio of spray steam and cracked heavy petroleum feed is about 8 wt.%;
соотношение катализатор/крекированное тяжелое нефтяное сырье примерно 16.6 масс./масс.;a catalyst / cracked heavy oil ratio of about 16.6 w / w;
(3) подачу бензиновой фракции в качестве легких углеводородов во второй лифт-реактор в точке после введения крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, полученной в результате контактирования с катализатором и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья, и вторым катализатором каталитического крекинга, и осуществления реакции,(3) feeding the gasoline fraction as light hydrocarbons to a second elevator reactor at a point after the introduction of cracked heavy petroleum feed; mixing light hydrocarbons with the mixture obtained by contacting the catalyst and the reaction of cracked heavy petroleum feed, and the second catalytic cracking catalyst, and carrying out the reaction,
причемmoreover
время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 0.15 сек;the reaction time of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 0.15 sec;
температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 645°C;the reaction temperature of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 645 ° C;
количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами примерно 0.62 масс.%;the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons is about 0.62 wt.%;
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.60 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is approximately 0.60 sec;
массовое соотношение легких углеводородов и тяжелого нефтяного сырья примерно 15:100;the mass ratio of light hydrocarbons and heavy crude oil is about 15: 100;
соотношение катализатор/легкие углеводороды примерно 11.1 масс./масс.the ratio of catalyst / light hydrocarbons is approximately 11.1 wt./mass.
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.8 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is approximately 0.8 seconds;
соотношение распыляющего водяного пара и легких углеводородов примерно 15 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and light hydrocarbons is about 15 wt.%;
указанные легкие углеводороды содержат бензиновую фракцию, полученную из указанной системы разделения продуктов;said light hydrocarbons contain a gasoline fraction obtained from said product separation system;
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во втором лифт-реакторе в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для реакции;(4) supplying a hydrocarbon stream and a catalyst after the reaction in the second elevator reactor to a fluidized bed reactor connected in series with the second elevator reactor for the reaction;
причемmoreover
температура слоя катализатора примерно 520°C;catalyst bed temperature of about 520 ° C;
часовая объемная скорость в слое примерно 11 ч-1;hourly space velocity in the layer of about 11 h -1 ;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу полученного потока углеводородов в систему разделения продуктов на разделение; подачу полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания; и затем подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, feeding the resulting hydrocarbon stream to a separation system for separation of products; feeding the obtained coked catalyst to a stripping column for stripping; and then feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration.
В другом варианте настоящее изобретение предлагает способ каталитического крекинга для получения пропилена, который включает:In another embodiment, the present invention provides a catalytic cracking method for producing propylene, which includes:
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга; причем(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction; moreover
температура на выходе из лифт-реактора примерно 570°C,the temperature at the outlet of the elevator reactor is approximately 570 ° C,
время реакции примерно 1.5 сек;reaction time about 1.5 seconds;
соотношение катализатор/сырье примерно 10 масс./масс.,the ratio of catalyst / raw material is about 10 wt./mass.,
соотношение распыляющего водяного пара и тяжелого нефтяного сырья примерно 10 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and heavy crude oil is about 10 wt.%;
разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу потока углеводородов в последующую систему разделения продуктов на разделение; либо прямую полачу закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпариватель для отпаривания; подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream to a subsequent separation system; either direct transfer of the coked catalyst to the steamer for stripping, or first feeding the coked catalyst to the fluidized bed reactor and then to the steamer for steaming; feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор; контактирование со вторым катализатором каталитического крекинга, помещенным во второй лифт-реактор для реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;(2) feeding cracked heavy oil feed to a second elevator reactor; contacting a second catalytic cracking catalyst placed in a second reaction elevator reactor; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
причемmoreover
температура катализатора на входе во второй лифт-реактор примерно 695°C;the temperature of the catalyst at the entrance to the second elevator reactor is about 695 ° C;
температура на выходе из второго лифт-реактора примерно 575°C;the temperature at the outlet of the second elevator reactor is about 575 ° C;
массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья примерно 3.5:100;the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil is approximately 3.5: 100;
место подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в нижней части второго лифт-реактора;the cracked heavy oil feed point is located at the bottom of the second elevator reactor;
общее время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в лифт-реакторе примерно 1.13 сек;the total reaction time of the cracked heavy oil feed in the elevator reactor is approximately 1.13 sec;
соотношение распыляющего пара и крекированного тяжелого нефтяного сырья примерно 10 масс.%;the ratio of spray steam and cracked heavy petroleum feed is about 10 wt.%;
соотношение катализатор/крекированное тяжелое нефтяное сырье примерно 47.5 масс./масс.;a catalyst / cracked heavy oil ratio of about 47.5 w / w .;
(3) подачу бензиновой фракции в качестве легких углеводородов во второй лифт-реактор в точке после подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, полученной в результате контакта и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья и второго катализатора каталитического крекинга, и осуществление реакции,(3) supplying the gasoline fraction as light hydrocarbons to the second elevator reactor at a point after feeding the cracked heavy oil feed; mixing the light hydrocarbons with the mixture obtained by contact and reaction of the cracked heavy petroleum feed and a second catalytic cracking catalyst, and carrying out the reaction,
причемmoreover
время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 0.43 сек;the reaction time of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is approximately 0.43 sec;
температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контакта с легкими углеводородами примерно 675°C;the reaction temperature of the cracked heavy petroleum feed to contact with light hydrocarbons is about 675 ° C;
количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами примерно 0.22 масс.%;the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons is about 0.22 wt.%;
массовое соотношение легких углеводородов и тяжелого нефтяного сырья примерно 12:100;the mass ratio of light hydrocarbons and heavy crude oil is about 12: 100;
соотношение катализатор/легкие углеводороды примерно 13.9 масс./масс.the ratio of catalyst / light hydrocarbons is approximately 13.9 wt./mass.
время реакции легких углеводородов в лифт-реакторе примерно 0.7 сек;the reaction time of light hydrocarbons in the elevator reactor is about 0.7 sec;
соотношение распыляющего водяного пара и легких углеводородов примерно 15 масс.%;the ratio of atomizing water vapor and light hydrocarbons is about 15 wt.%;
указанные легкие углеводороды содержат бензиновую фракцию, полученную из указанной системы разделения продуктов.said light hydrocarbons contain a gasoline fraction obtained from said product separation system.
(4) подачу потока углеводородов и катализатора после реакции во втором лифт-реакторе в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для осуществления реакции;(4) feeding the hydrocarbon stream and the catalyst after the reaction in the second elevator reactor to a fluidized bed reactor connected in series with the second elevator reactor to carry out the reaction;
причемmoreover
температура слоя катализатора примерно 570°C; часовая объемная скорость в слое примерно 7 ч-1;catalyst bed temperature of about 570 ° C; hourly space velocity in the layer of about 7 h -1 ;
(5) после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем подачу полученного потока углеводородов в систему разделения продуктов на разделение; подачу полученного закоксованного катализатора в отпарную колонну для отпаривания; и затем подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации.(5) after the reaction in a fluidized bed reactor, feeding the resulting hydrocarbon stream to a separation system for separation of products; feeding the obtained coked catalyst to a stripping column for stripping; and then feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration.
В пяти вариантах, как показано выше, термин «примерно» означает отклонение в ±10%, ±8%, ±6%, ±5%, ±4%, ±3%, ±2% или ±1%.In five embodiments, as shown above, the term “about” means a deviation of ± 10%, ± 8%, ± 6%, ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, or ± 1%.
Настоящее изобретение предлагает также аппаратуру для описанного выше способа, которая включает: первый лифт-реактор, второй лифт-реактор, реактор с псевдоожиженным слоем, отпарную колонну, разгрузочный подъемник катализатора, систему разделения продуктов и регенератор, причем второй лифт-реактор и реактор с псевдоожиженным слоем связаны последовательно, а реактор с псевдоожиженным слоем связан с отпарной колонной и разгрузочным подъемником катализатора, первый лифт-реактор и разгрузочный подъемник катализатора связаны друг с другом, регенератор связан с отпарной колонной, первый и второй лифт-реакторы связаны соответственно трубопроводами для катализаторов. Первый лифт-реактор имеет ввод для подачи нефтяного сырья. Второй лифт-реактор включает зону реакции для крекированного тяжелого нефтяного сырья, ввод для подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья и ввод для подачи легких углеводородов, причем ввод для легких углеводородов расположен между вводом крекированного тяжелого нефтяного сырья и выходом из второго лифт-реактора; причем указанная зона реакции для крекированного тяжелого нефтяного сырья находится между вводом крекированного тяжелого нефтяного сырья и вводом легких углеводородов.The present invention also provides apparatus for the method described above, which includes: a first elevator reactor, a second elevator reactor, a fluidized bed reactor, a stripper column, a catalyst unloader, a product separation system and a regenerator, the second elevator reactor and a fluidized reactor the bed are connected in series, and the fluidized bed reactor is connected to the stripping column and the catalyst unloading elevator, the first elevator reactor and the catalyst unloading elevator are connected to each other The regenerator is connected to the stripping column, first and second riser reactors, respectively, are connected to conduits catalysts. The first elevator reactor has an input for supplying petroleum feed. The second elevator reactor includes a reaction zone for cracked heavy petroleum feed, an input for supplying cracked heavy petroleum feed and an input for supplying light hydrocarbons, the feed for light hydrocarbons being located between the input of the cracked heavy petroleum feed and the outlet of the second elevator reactor; moreover, the specified reaction zone for cracked heavy crude oil is between the input of the cracked heavy crude oil and the input of light hydrocarbons.
Способ каталитического крекинга для получения пропилена по данному изобретению основан на объединении двух лифт-реакторов и псевдоожиженного слоя. В результате оптимизации способа, выбора подходящего катализатора и селективного превращения различного сырья способ по настоящему изобретению может обеспечить сравнительно большую глубину конверсии тяжелого нефтяного сырья и сравнительно высокий выход высококачественного продукта. При этом выходы сухого газа и кокса не увеличиваются. Способ по настоящему изобретению обеспечивает сравнительно высокие выходы пропилена и бутилена и сравнительно низкую селективность по сухому газу и коксу.The catalytic cracking method for producing propylene of this invention is based on combining two elevator reactors and a fluidized bed. As a result of the optimization of the method, the selection of a suitable catalyst and the selective conversion of various feedstocks, the method of the present invention can provide a relatively large conversion depth of heavy petroleum feedstocks and a relatively high yield of high-quality product. In this case, the outputs of dry gas and coke do not increase. The method of the present invention provides relatively high yields of propylene and butylene and relatively low dry gas and coke selectivity.
Описание чертежейDescription of drawings
Фиг.1 представляет блок-схему способа каталитического крекинга по настоящему изобретению, в которой 1 представляет собой первый лифт-реактор, 2 представляет собой второй лифт-реактор, 3 представляет отпарную колонну, 4 представляет реактор с псевдоожиженным слоем, 5 представляет собой разгрузочный подъемник катализатора, 6 представляет собой систему разделения продуктов, 7 представляет собой регенератор, 8 представляет собой трубопровод для отработанного катализатора, 9 и 10 представляют собой трубопроводы для регенерированного катализатора, причем лифт-реактор 2 связан последовательно с реактором псевдоожиженного слоя 4, связанным параллельно с лифт-реактором 1 с помощью разгрузочного подъемника катализатора 5, а реактор с псевдоожиженным слоем 4 и отпарная колонна 3 расположены выше и ниже соответственно и связаны друг с другом.Figure 1 is a flow diagram of the catalytic cracking method of the present invention, in which 1 is a first elevator reactor, 2 is a second elevator reactor, 3 is a stripping column, 4 is a fluidized bed reactor, 5 is a
Наилучшие способы осуществления данного изобретенияBest Modes for Carrying Out the Invention
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению тяжелое нефтяное сырье и первый катализатор каталитического крекинга загружают в первый лифт-реактор, в котором тяжелое нефтяное сырье контактирует с первым катализатором каталитического крекинга с образованием потока углеводородов и закоксованного катализатора. Поток углеводородов и закоксованный катализатор разделяют в сепараторе на конце первого лифт-реактора. Поток углеводородов подают на разделение в следующую систему разделения продуктов. Закоксованный первый катализатор каталитического крекинга вводят в отпарную колонну или в реактор с псевдоожиженным слоем, как рассмотрено ниже, предпочтительно в реактор с псевдоожиженным слоем. Сепаратор на конце первого лифт-реактора служит для разделения потока углеводородов и закоксованного катализатора после реакции, что способствует уменьшению выхода сухого газа и предотвращает дальнейшие превращения полученных низших олефинов, в частности пропилена. Предпочтительно, чтобы сепаратор представлял собой быстродействующий сепаратор. Можно использовать существующий быстродействующий сепаратор. Предпочтительным быстродействующим сепаратором является первичный циклонный сепаратор.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, the heavy oil feed and the first catalytic cracking catalyst are loaded into a first elevator reactor in which the heavy oil feed is contacted with the first catalytic cracking catalyst to form a hydrocarbon stream and a coked catalyst. The hydrocarbon stream and coked catalyst are separated in a separator at the end of the first elevator reactor. The hydrocarbon stream is fed for separation to the next product separation system. The coked first catalytic cracking catalyst is introduced into a stripping column or into a fluidized bed reactor, as discussed below, preferably into a fluidized bed reactor. The separator at the end of the first lift reactor serves to separate the flow of hydrocarbons and coked catalyst after the reaction, which helps to reduce the yield of dry gas and prevents further conversions of the resulting lower olefins, in particular propylene. Preferably, the separator is a high-speed separator. You can use an existing high-speed separator. A preferred high speed separator is a primary cyclone separator.
Рабочие условия реакции в первом лифт-реакторе включают:The reaction conditions in the first elevator reactor include:
Температура реакции (т.е. температура на выходе из лифт-реактора) 480-600°C, например 500-570°C, примерно 500°C, примерно 515°C, примерно 530°C, примерно 560°C и примерно 570°C;The reaction temperature (i.e., the temperature at the outlet of the elevator reactor) is 480-600 ° C, for example 500-570 ° C, about 500 ° C, about 515 ° C, about 530 ° C, about 560 ° C, and about 570 ° C;
Соотношение катализатор/углеводороды (массовое соотношение катализатора и тяжелого нефтяного сырья) составляет 5-20, например 7-15, т.е. примерно 7, примерно 10, примерно 10.7, примерно 11.7 и примерно 14;The ratio of catalyst / hydrocarbons (mass ratio of catalyst to heavy oil feed) is 5-20, for example 7-15, i.e. about 7, about 10, about 10.7, about 11.7 and about 14;
Время реакции 0.50-10 сек, например 1-4 сек, т.е. примерно 1.5 сек, примерно 2 сек, примерно 2.5 сек, примерно 3 сек и примерно 4 сек;The reaction time is 0.50-10 seconds, for example 1-4 seconds, i.e. about 1.5 seconds, about 2 seconds, about 2.5 seconds, about 3 seconds and about 4 seconds;
Распыляющий водяной пар для тяжелого нефтяного сырья используют в массовом соотношении относительно тяжелого нефтяного сырья, равном 2-50 масс.%, например 5-10 масс.%, т.е. примерно 5 масс.%, примерно 8 масс.% и примерно 10 масс.%;Spraying water vapor for heavy crude oil is used in a mass ratio of relatively heavy crude oil, equal to 2-50 wt.%, For example 5-10 wt.%, I.e. about 5 wt.%, about 8 wt.% and about 10 wt.%;
Давление реакции 0.15-0.3 МПа (абс), например 0.2-0.25 МПа (абс).The reaction pressure is 0.15-0.3 MPa (abs), for example 0.2-0.25 MPa (abs).
Тяжелое нефтяное сырье согласно настоящему изобретению включает тяжелые углеводороды или обогащенные углеводородами животные или растительные масла. Указанные тяжелые углеводороды выбирают из одного или нескольких нефтяных углеводородов, минеральных масел и синтетических масел. Указанные нефтяные углеводороды хорошо известны специалистам в данной области и включают вакуумный парафиновый дистиллят, остаточное масло перегонки при атмосферном давлении, смесь вакуумного парафинового дистиллята и остаточного масла перегонки при атмосферном давлении или других углеводородных масел, полученных при вторичной обработке. Указанные другие углеводороды, полученные при вторичной обработке, включают один или более продуктов из числа коксового парафинового масла, деасфальтированного масла и фурфурол рафината. Указанные минеральные масла включают одно или несколько масел от ожижения угля, масло из нефтеносного песчаника и сланцевое масло. Синтетические масла включают фракционные масла, полученные синтезом Ф-Т из угля, природного газа или асфальтена. Указанные обогащенные углеводородами животные или растительные масла представляют собой, например, одно или несколько животных или растительных жиров и масел.The heavy petroleum feed of the present invention includes heavy hydrocarbons or hydrocarbon-rich animal or vegetable oils. These heavy hydrocarbons are selected from one or more petroleum hydrocarbons, mineral oils, and synthetic oils. These petroleum hydrocarbons are well known to those skilled in the art and include vacuum paraffin distillate, residual atmospheric distillate oil, a mixture of vacuum paraffin distillate and residual atmospheric distillation oil or other hydrocarbon oils obtained from secondary processing. These other hydrocarbons from the secondary treatment include one or more coke oven oil, deasphalted oil and furfural raffinate products. Said mineral oils include one or more oils from coal liquefaction, oil from sandstone and shale oil. Synthetic oils include fractional oils obtained by FT synthesis from coal, natural gas, or asphaltene. Said hydrocarbon-rich animal or vegetable oils are, for example, one or more animal or vegetable fats and oils.
Согласно настоящему изобретению, тяжелое нефтяное сырье обычно имеет начальную температуру кипения выше 270°C при атмосферном давлении и первые 5% дистиллята при атмосферном давлении имеют температуру кипения выше 300°C.According to the present invention, heavy crude oil typically has an initial boiling point above 270 ° C at atmospheric pressure and the first 5% of the distillate at atmospheric pressure has a boiling point above 300 ° C.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению крекированное тяжелое сырье подают во второй лифт-реактор и приводят в контакт с горячим регенерированным катализатором для осуществления реакции, причем полученная реакционная смесь от контакта крекированного тяжелого сырья с этим вторым катализатором каталитического крекинга переходит во второй лифт-реактор и там участвует в реакции в течение некоторого времени. После реакции ее приводят в контакт и смешивают с легкими углеводородами, которые вводят во второй лифт-реактор. Образующаяся смесь втекает во второй лифт-реактор и вступает в реакцию, после чего покидает второй лифт-реактор. Второй лифт-реактор может иметь один или несколько вводов для тяжелого нефтяного сырья и/или один или несколько вводов для легких углеводородов. В случае, когда второй лифт-реактор имеет два или более вводов для тяжелого нефтяного сырья, эти вводы могут быть локализованы на одном уровне или на разных уровнях. Указанные легкие углеводороды подают в одной или нескольких точках между вводом для крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор (самый высокий ввод) и выходом во второй лифт-реактор. Здесь зона между подачей крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор (самый высокий ввод) и подачей легких углеводородов во второй лифт-реактор (самый низкий ввод) называют зоной реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья (или секцией реакции для крекированного тяжелого нефтяного сырья). Реакцию каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья проводят в зоне реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, the cracked heavy feed is fed into the second elevator reactor and brought into contact with the hot regenerated catalyst to carry out the reaction, and the resulting reaction mixture is transferred from the contact of the cracked heavy feed to this second catalytic cracking catalyst into the second elevator -reactor and there participates in the reaction for some time. After the reaction, it is brought into contact and mixed with light hydrocarbons, which are introduced into the second elevator reactor. The resulting mixture flows into the second elevator reactor and reacts, after which it leaves the second elevator reactor. The second elevator reactor may have one or more inlets for heavy oil feedstocks and / or one or more inlets for light hydrocarbons. In the case where the second elevator reactor has two or more inlets for heavy oil feedstocks, these inlets can be localized at the same level or at different levels. Said light hydrocarbons are fed at one or more points between the cracked heavy oil feed inlet to the second elevator reactor (the highest inlet) and the outlet to the second elevator reactor. Here, the zone between the feed of the cracked heavy oil feed to the second elevator reactor (the highest input) and the feed of light hydrocarbons to the second lift reactor (the lowest feed) is called the reaction zone of the cracked heavy oil feed (or the reaction section for the cracked heavy oil feed). The catalytic cracking reaction of the heavy oil feed is carried out in the reaction zone of the cracked heavy oil feed.
Здесь эффективная длина второго лифт-реактора относится к расстоянию от места подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор (самый высокий ввод) до выхода из второго лифт-реактора.Here, the effective length of the second elevator reactor refers to the distance from the feed point of the cracked heavy oil feed to the second elevator reactor (highest input) to exit the second elevator reactor.
Здесь высота места подачи легких углеводородов относится к расстоянию от точки подачи легких углеводородов во второй лифт-реактор до точки подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор (самый высокий ввод).Here, the height of the feed point of light hydrocarbons refers to the distance from the feed point of light hydrocarbons to the second elevator reactor to the feed point of the cracked heavy petroleum feed to the second elevator reactor (highest input).
Согласно настоящему изобретению предпочтительно, чтобы высота точки подачи легких углеводородов составляла 1-99%, 2-90%, 3-80%, 4-70%, 5-60%, 5-50%, 5-40%, 5-30%, 5-25%, 5-20%, 5-15% или 5-10% от эффективной длины второго лифт-реактора. В зоне реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья соотношение катализатор/углеводороды в реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья (массовое соотношение второго катализатора каталитического крекинга, введенного во второй лифт-реактор, и крекированного тяжелого нефтяного сырья, введенного во второй лифт-реактор) составляет 5-50, например, 8-48 или 20-48, т.е. примерно 8.3, примерно 16.6, примерно 33.3, примерно 34.3 и примерно 47.5; распыляющий водяной пар для крекированного тяжелого нефтяного сырья используют в количестве 5-15%, т.е. примерно 5%, примерно 8% и примерно 10% по массе от крекированного тяжелого нефтяного сырья; массовое соотношение крекированного тяжелого нефтяного сырья и тяжелого нефтяного сырья, подаваемого в первый лифт-реактор, составляет 0.01-0.35:1, например, 0.01-0.10:1 и 0.01-0.20:1, т.е. примерно 0.035:1, примерно 0.05:1, примерно 0.1:1, примерно 0.2:1; время реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в присутствии второго катализатора каталитического крекинга во втором лифт-реакторе до контактирования с легкими углеводородами (здесь называемое временем реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья до контактирования с легкими углеводородами, т.е. временем реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в зоне реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья) составляет 0.1-1 сек, например, 0.1-0.5 сек и 0.2-0.5 сек, т.е. примерно 0.1 сек, примерно 0.15 сек, примерно 0.3 сек, примерно 0.43 сек и примерно 0.5 сек; температура второго катализатора каталитического крекинга, который вводят во второй лифт-реактор для контакта с крекированным тяжелым нефтяным сырьем, составляет 600-720°C, например, 650-700°C, например 655-695°C; например, 655°C или 695°C.According to the present invention, it is preferable that the height of the feed point of light hydrocarbons is 1-99%, 2-90%, 3-80%, 4-70%, 5-60%, 5-50%, 5-40%, 5-30 %, 5-25%, 5-20%, 5-15% or 5-10% of the effective length of the second elevator reactor. In the reaction zone of the cracked heavy oil feed, the catalyst / hydrocarbon ratio in the reaction of cracked heavy oil feed (the mass ratio of the second catalytic cracking catalyst introduced into the second elevator reactor and the cracked heavy oil feed introduced into the second elevator reactor) is 5-50, for example, 8-48 or 20-48, i.e. about 8.3, about 16.6, about 33.3, about 34.3 and about 47.5; atomizing water vapor for cracked heavy petroleum feed is used in an amount of 5-15%, i.e. about 5%, about 8% and about 10% by weight of cracked heavy petroleum feed; the mass ratio of cracked heavy crude oil and heavy crude oil fed to the first elevator reactor is 0.01-0.35: 1, for example, 0.01-0.10: 1 and 0.01-0.20: 1, i.e. about 0.035: 1, about 0.05: 1, about 0.1: 1, about 0.2: 1; the reaction time of the cracked heavy oil feed in the presence of a second catalytic cracking catalyst in a second elevator reactor prior to contacting with light hydrocarbons (hereinafter referred to as the reaction time of the cracked heavy oil feed before contacting with light hydrocarbons, i.e., the reaction time of the cracked heavy oil feed in the reaction zone cracked heavy oil feed) is 0.1-1 sec, for example, 0.1-0.5 sec and 0.2-0.5 sec, i.e. about 0.1 sec, about 0.15 sec, about 0.3 sec, about 0.43 sec and about 0.5 sec; the temperature of the second catalytic cracking catalyst, which is introduced into the second elevator reactor for contact with the cracked heavy oil feed, is 600-720 ° C, for example, 650-700 ° C, for example 655-695 ° C; e.g. 655 ° C or 695 ° C.
Во втором лифт-реакторе до контакта с легкими углеводородами температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья (т.е. температура реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья в зоне реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья, определенная как температура на выходе из зоны реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья) составляет 580-700°C, например, 595-675°C и 620-650°C, т.е. примерно 595°C, примерно 620°C, примерно 645°C, примерно 655°C или примерно 675°C. Согласно данному изобретению, температура кипения крекированного тяжелого нефтяного сырья находится в интервале 330-550°C или 350-500°C. Крекированное тяжелое нефтяное сырье по настоящему изобретению может представлять собой углеводородную фракцию с температурой кипения 300-550°C или в более узком интервале. Например, крекированное тяжелое нефтяное сырье включает тяжелые углеводороды из системы разделения продуктов по настоящему изобретению, т.е. наибольшую часть жидкого продукта, оставшегося после отделения газа, бензина и дизельного топлива от углеводородного потока, подаваемого в систему разделения продуктов.In the second elevator reactor, before contact with light hydrocarbons, the reaction temperature of the cracked heavy oil feed (i.e., the reaction temperature of the cracked heavy oil feed in the reaction zone of the cracked heavy oil feed, defined as the temperature at the outlet of the reaction zone of the cracked heavy oil feed) is 580 -700 ° C, e.g. 595-675 ° C and 620-650 ° C, i.e. about 595 ° C, about 620 ° C, about 645 ° C, about 655 ° C, or about 675 ° C. According to this invention, the boiling point of the cracked heavy petroleum feed is in the range of 330-550 ° C or 350-500 ° C. The cracked heavy petroleum feed of the present invention may be a hydrocarbon fraction with a boiling point of 300-550 ° C or in a narrower range. For example, cracked heavy petroleum feedstocks include heavy hydrocarbons from the product separation system of the present invention, i.e. the largest part of the liquid product remaining after the separation of gas, gasoline and diesel fuel from the hydrocarbon stream supplied to the product separation system.
Крекированное тяжелое нефтяное сырье сначала подают во второй лифт-реактор для контакта и реакции с горячим регенерированным катализатором. Затем смешанный углеводородный поток, образовавшийся в результате реакции, вводят в контакт с легкими углеводородами.Cracked heavy crude oil is first fed to a second elevator reactor for contact and reaction with the hot regenerated catalyst. The mixed hydrocarbon stream resulting from the reaction is then contacted with light hydrocarbons.
С одной стороны, вторичная конверсия тяжелого нефтяного сырья увеличивает конверсию тяжелого нефтяного сырья для всей аппаратуры/способа и фракцию крекированного тяжелого нефтяного сырья используют для увеличения выхода пропилена. С другой стороны, кокс, образовавшийся в результате крекинга тяжелого нефтяного сырья, селективно перекрывает каналы пор в матрице и в широкопористых молекулярных ситах (например, цеолите Y). Поэтому свойства катализатора можно регулировать. Каталитическая функция формоселективного цеолита в катализаторе возрастает и ингибируется реакция переноса водорода, которая протекает в широкопористых молекулярных ситах (цеолит Y) и матрице катализатора.On the one hand, the secondary conversion of heavy oil feedstock increases the conversion of heavy oil feedstock for the entire apparatus / method, and the fraction of cracked heavy oil feedstock is used to increase the propylene yield. On the other hand, coke resulting from cracking of heavy petroleum feedstock selectively closes the pore channels in the matrix and in wide-porous molecular sieves (for example, zeolite Y). Therefore, the properties of the catalyst can be adjusted. The catalytic function of the form-selective zeolite in the catalyst increases and the hydrogen transfer reaction, which proceeds in wide-porous molecular sieves (zeolite Y) and the catalyst matrix, is inhibited.
Количество кокса на втором катализаторе каталитического крекинга, выходящем из зоны реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья (т.е. количество кокса на катализаторе после начального контактирования с легкими углеводородами), составляет, например, 0.1-1.5% или 0.1-0.5%, т.е. примерно 0.16%, 0.22%, примерно 0.23%, примерно 0.62% и примерно 1.23% от массы катализатора.The amount of coke on the second catalytic cracking catalyst leaving the cracked heavy oil feed reaction zone (i.e., the amount of coke on the catalyst after initial contact with light hydrocarbons) is, for example, 0.1-1.5% or 0.1-0.5%, i.e. . about 0.16%, 0.22%, about 0.23%, about 0.62% and about 1.23% by weight of the catalyst.
Контакт и реакция между крекированным тяжелым нефтяным сырьем и горячим регенерированным катализатором понижает температуру каталитической системы и создает благоприятные условия для эффективной конверсии в ходе последующей реакции обогащенной олефинами бензиновой фракции и/или углеводородов С4. Поэтому способ каталитической реакции можно оптимизировать и повысить селективность образования пропилена, при том что образование сухого газа можно ингибировать.The contact and reaction between the cracked heavy oil feed and the hot regenerated catalyst lowers the temperature of the catalyst system and creates favorable conditions for the efficient conversion of the gasoline fraction and / or C4 hydrocarbons enriched in olefins during the subsequent reaction. Therefore, the catalytic reaction method can be optimized and the selectivity of the formation of propylene can be increased, while the formation of dry gas can be inhibited.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно данному изобретению указанные легкие углеводороды подают во второй лифт-реактор после введения крекированного тяжелого нефтяного сырья и приводят в контакт со смешанным потоком углеводородов с температурой 580-700°C, например, 595-675°C и 620-650°C, т.е. примерно 595°C, примерно 620°C, примерно 645°C, примерно 655°C или примерно 675°C, и получают по реакции крекированных тяжелых углеводородов и второго катализатора каталитического крекинга. Соотношение катализатор/углеводороды в реакции легких углеводородов во втором лифт-реакторе (массовое соотношение второго катализатора каталитического крекинга, введенного во второй лифт-реактор, и легких углеводородов, введенных во второй лифт-реактор) составляет 5-40, т.е. примерно 11.1, примерно 13.9, примерно 27.7 и примерно 36, температура во втором лифт-реакторе (определенная как температура на выходе из второго лифт-реактора) составляет 520-580°C, т.е. примерно 520°C, примерно 530°C, примерно 540°C или примерно 575°C. Здесь легкие углеводороды относятся к углеводородам с конечной температурой кипения не выше 250°C или 220°C.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, said light hydrocarbons are fed to a second elevator reactor after introducing the cracked heavy oil feed and are brought into contact with a mixed hydrocarbon stream at a temperature of 580-700 ° C, for example, 595-675 ° C and 620 -650 ° C, i.e. about 595 ° C, about 620 ° C, about 645 ° C, about 655 ° C, or about 675 ° C, and are obtained by the reaction of cracked heavy hydrocarbons and a second catalytic cracking catalyst. The catalyst / hydrocarbon ratio in the reaction of light hydrocarbons in the second elevator reactor (the mass ratio of the second catalytic cracking catalyst introduced into the second elevator reactor and the light hydrocarbons introduced in the second elevator reactor) is 5-40, i.e. about 11.1, about 13.9, about 27.7 and about 36, the temperature in the second elevator reactor (defined as the temperature at the outlet of the second elevator reactor) is 520-580 ° C, i.e. about 520 ° C, about 530 ° C, about 540 ° C, or about 575 ° C. Here, light hydrocarbons are hydrocarbons with a final boiling point of not higher than 250 ° C or 220 ° C.
Указанные легкие углеводороды включают бензиновую фракцию и/или углеводороды С4. В конкретном варианте указанные легкие углеводороды представляют собой бензиновую фракцию и/или углеводороды С4. В случае, когда указанные легкие углеводороды содержат бензиновую фракцию, рабочие условия реакции для бензиновой фракции во втором лифт-реакторе включают: соотношение катализатор/сырье в бензиновой фракции во втором лифт-реакторе (массовое соотношение катализатора, введенного во второй лифт-реактор, и бензиновой фракции) составляет 10-30, например, 11-28 или 15-25, т.е. примерно 11.1, примерно 13.9, примерно 14.4 и примерно 27.7; время реакции составляет 0.1-1.5 сек, например, 0.3-1.0 сек или 0.3-0.8 сек, т.е. примерно 0.6 сек, примерно 0.7 сек, примерно 0.8 сек и примерно 1.0 сек; распыляющий водяной пар для бензина используют в количестве 5-30%, например, 10-20%, т.е. примерно 10%, примерно 15% и примерно 20% от массы бензинового сырья.Said light hydrocarbons include a gasoline fraction and / or C4 hydrocarbons. In a specific embodiment, said light hydrocarbons are a gasoline fraction and / or C4 hydrocarbons. In the case where these light hydrocarbons contain a gasoline fraction, the reaction conditions for the gasoline fraction in the second elevator reactor include: the ratio of catalyst / feed to the gasoline fraction in the second elevator reactor (mass ratio of catalyst introduced into the second elevator reactor and gasoline fractions) is 10-30, for example, 11-28 or 15-25, i.e. about 11.1, about 13.9, about 14.4, and about 27.7; reaction time is 0.1-1.5 sec, for example, 0.3-1.0 sec or 0.3-0.8 sec, i.e. about 0.6 sec, about 0.7 sec, about 0.8 sec, and about 1.0 sec; spray water vapor for gasoline is used in an amount of 5-30%, for example, 10-20%, i.e. about 10%, about 15% and about 20% by weight of gasoline feedstocks.
В случае, когда указанные легкие углеводороды включают углеводороды С4, рабочие условия реакции для углеводородов С4 во втором лифт-реакторе включают: соотношение катализатор/сырье из углеводородов С4 во втором лифт-реакторе (массовое соотношение катализатора, введенного во второй лифт-реактор, и углеводородов С4) составляет 12-40, например, 17-30, т.е. примерно 21.6; время реакции углеводородов С4 во втором лифт-реакторе составляет 0.5-2.0 сек, например, 0.5-1.5 сек, т.е. примерно 0.6 сек; распыляющий водяной пар для С4 углеводородов используют в количестве 1-8%, например, 3-6%, т.е. примерно 5% по массе от исходных углеводородов С4. Массовое соотношение легких углеводородов, подаваемых во второй лифт-реактор, и тяжелого нефтяного сырья составляет 0.05-0.5:1, например, 0.05-0.3:1, т.е. примерно 0.06:1, примерно 0.12:1, примерно 0.15:1 и примерно 0.20:1.In the case where these light hydrocarbons include C4 hydrocarbons, the reaction conditions for C4 hydrocarbons in the second elevator reactor include: the catalyst / feed ratio of C4 hydrocarbons in the second elevator reactor (mass ratio of the catalyst introduced into the second elevator reactor and hydrocarbons C4) is 12-40, for example, 17-30, i.e. about 21.6; the reaction time of C4 hydrocarbons in the second elevator reactor is 0.5-2.0 sec, for example, 0.5-1.5 sec, i.e. about 0.6 sec; atomizing water vapor for C4 hydrocarbons is used in an amount of 1-8%, for example 3-6%, i.e. about 5% by weight of the starting hydrocarbons C4. The mass ratio of light hydrocarbons fed to the second elevator reactor and heavy crude oil is 0.05-0.5: 1, for example, 0.05-0.3: 1, i.e. about 0.06: 1, about 0.12: 1, about 0.15: 1 and about 0.20: 1.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно данному изобретению углеводородный поток и катализатор после реакции во втором лифт-реакторе подают в реактор с псевдоожиженным слоем для последующей реакции. Рабочие условия реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем включают: температура реакции 500-580°C, например, 510-570°C и 510-560°C, т.е. примерно 510°C, примерно 520°C, примерно 530°C, примерно 550°C или примерно 570°C; массовая часовая объемная скорость в реакции (относительно общей подачи углеводородного сырья в реактор с псевдоожиженным слоем) составляет 1-35/час, например, 3-30/ час, т.е. примерно 6/час, примерно II час, примерно 10/час, примерно 11/час и примерно 12/час; давление реакции 0.15-0.3 МПа (абс), например, 0.2-0.25 МПа (абс), т.е. примерно 0.21 МПа (абс).In the catalytic cracking method for producing propylene according to this invention, the hydrocarbon stream and catalyst after reaction in a second elevator reactor are fed to a fluidized bed reactor for subsequent reaction. The reaction conditions in the fluidized bed reactor include: a reaction temperature of 500-580 ° C, for example 510-570 ° C and 510-560 ° C, i.e. about 510 ° C, about 520 ° C, about 530 ° C, about 550 ° C, or about 570 ° C; the mass hourly space velocity in the reaction (relative to the total supply of hydrocarbon feed to the fluidized bed reactor) is 1-35 / hour, for example, 3-30 / hour, i.e. about 6 / hour, about II hour, about 10 / hour, about 11 / hour and about 12 / hour; reaction pressure 0.15-0.3 MPa (abs), e.g. 0.2-0.25 MPa (abs), i.e. about 0.21 MPa (abs).
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно данному изобретению легкие углеводороды, подаваемые во второй лифт-реактор, включают или представляют собой бензиновую фракцию и/или углеводороды С4, например, обогащенную олефинами бензиновую фракцию и/или обогащенные олефинами углеводороды С4. Указанная бензиновая фракция включает бензиновую фракцию, полученную в данной аппаратуре (полученную в указанной системе разделения продуктов), и бензиновую фракцию, полученную в другой аппаратуре. Бензиновую фракцию, полученную в другой аппаратуре, можно выбрать из одного или нескольких видов сырого бензина каталитического крекинга, стабилизированного бензина каталитического крекинга, коксового бензина, бензина легкого крекинга и бензиновых фракций, полученных другими способами очистки и химической переработки нефти. Олефины в обогащенном олефинами бензиновом сырье составляют 20-95 масс.%, например, 35-90 масс.%, предпочтительно 50 масс.% или более. Указанное бензиновое сырье может быть бензиновой фракцией в полном интервале температур кипения с конечной температурой кипения не выше 204°C, например, бензиновой фракцией, кипящей в интервале 30-204°C и также в более узком интервале, например, бензиновой фракцией, кипящей в интервале 30-140°C, предпочтительно 30-85°C или в еще более узком интервале.In the catalytic cracking method for producing propylene according to this invention, the light hydrocarbons fed to the second elevator reactor comprise or comprise a gasoline fraction and / or C4 hydrocarbons, for example, an olefin-rich gasoline fraction and / or C4 olefin-rich hydrocarbons. The specified gasoline fraction includes the gasoline fraction obtained in this apparatus (obtained in the specified product separation system), and the gasoline fraction obtained in other apparatus. The gasoline fraction obtained in other equipment can be selected from one or more types of crude catalytic cracking gasoline, stabilized catalytic cracking gasoline, coke gasoline, light cracked gasoline and gasoline fractions obtained by other methods of refining and chemical oil refining. Olefins in olefin-rich gasoline feedstocks comprise 20-95 mass%, for example, 35-90 mass%, preferably 50 mass% or more. The specified gasoline feedstock can be a gasoline fraction in the full range of boiling points with a final boiling point of not higher than 204 ° C, for example, a gasoline fraction boiling in the range of 30-204 ° C and also in a narrower range, for example, a gasoline fraction boiling in the range 30-140 ° C, preferably 30-85 ° C or in an even narrower range.
Массовое соотношение указанной бензиновой фракции, введенной в указанный второй лифт-реактор, и указанного тяжелого нефтяного сырья, вводимого в указанный первый лифт-реактор, составляет 0.05-0.20:1, предпочтительно 0.08-0.15:1. Массовое соотношение бензиновой фракции, подаваемой во второй лифт-реактор, и тяжелого нефтяного сырья, подаваемого в первый лифт-реактор, составляет 0.05-0.20:1, например, 0.06-0.15:1 или 0.08-0.15:1, т.е. примерно 0.06:1, примерно 0.12:1 и примерно 0.15:1. Предпочтительно, чтобы указанная бензиновая фракция представляла собой обогащенную олефинами бензиновую фракцию, более предпочтительно обогащенную олефинами бензиновую фракцию, полученную в данной аппаратуре.The mass ratio of the specified gasoline fraction introduced into the specified second lift reactor, and the specified heavy oil feed introduced into the specified first lift reactor is 0.05-0.20: 1, preferably 0.08-0.15: 1. The mass ratio of the gasoline fraction fed to the second elevator reactor and the heavy oil feed to the first elevator reactor is 0.05-0.20: 1, for example, 0.06-0.15: 1 or 0.08-0.15: 1, i.e. about 0.06: 1, about 0.12: 1 and about 0.15: 1. Preferably, said gasoline fraction is an olefin-rich gasoline fraction, more preferably an olefin-rich gasoline fraction obtained in this apparatus.
Углеводороды С4 относятся к низкомолекулярным углеводородам, которые содержат в основном фракции С4 и находятся в газообразном виде при обычной температуре (например, 0-20°C) и атмосферном давлении (таком как 1 атм), и включают алканы, олефины и алкины с 4 атомами углерода. Углеводороды С4 могут представлять собой обогащенный фракцией С4 газообразный углеводородный поток, полученный в данной аппаратуре, а также обогащенный фракцией С4 газообразный углеводородный поток, полученный в другой аппаратуре, предпочтительно фракцию С4, полученную в данной аппаратуре. Предпочтительно, чтобы указанные углеводороды С4 представляли собой обогащенную олефинами фракцию С4 с содержанием олефинов С4 более 50 масс.%, предпочтительно более 60 масс.%, более предпочтительно более 70 масс.%.C4 hydrocarbons are low molecular weight hydrocarbons that contain mainly C4 fractions and are in a gaseous form at ordinary temperature (for example, 0-20 ° C) and atmospheric pressure (such as 1 atm), and include alkanes, olefins and alkynes with 4 atoms carbon. C4 hydrocarbons can be a gaseous hydrocarbon stream enriched in a C4 fraction obtained in this apparatus, as well as a gaseous hydrocarbon stream enriched in a C4 fraction obtained in another apparatus, preferably a C4 fraction obtained in this apparatus. Preferably, said C4 hydrocarbons are an olefin-rich C4 fraction with a C4 olefin content of more than 50 wt.%, Preferably more than 60 wt.%, More preferably more than 70 wt.%.
Предпочтительно, чтобы указанные легкие углеводороды содержали бензиновую фракцию, содержащую или не содержащую углеводороды С4, причем массовое соотношение углеводородов С4 и бензиновой фракции составляло бы 0-2:1, например, 0-1.2:1 или 0-0.8:1, т.е. примерно 2:3. В случае, когда легкие углеводороды содержат углеводороды С4, массовое соотношение углеводородов С4, вводимых во второй лифт-реактор, и тяжелого нефтяного сырья составляет 0.05-0.3:1, например, 0.05-0.15:1, т.е. примерно 0.08:1.Preferably, said light hydrocarbons contain a gasoline fraction containing or not containing C4 hydrocarbons, the mass ratio of C4 hydrocarbons and gasoline fraction being 0-2: 1, for example, 0-1.2: 1 or 0-0.8: 1, i.e. . about 2: 3. In the case where light hydrocarbons contain C4 hydrocarbons, the mass ratio of C4 hydrocarbons introduced into the second elevator reactor and the heavy oil feed is 0.05-0.3: 1, for example, 0.05-0.15: 1, i.e. approximately 0.08: 1.
Среду в зоне перед лифт-реактором можно выбрать из одного или нескольких вариантов - водяного пара, углеводородов С1-С4 или традиционного сухого газа каталитического крекинга; предпочтительно водяного пара и/или обогащенной олефинами фракции С4. Зона перед лифт-реактором относится здесь к рабочей зоне, в которой несущая среда изменяет движение регенерированного катализатора, ускоряя его, в вертикальном направлении вдоль лифт-реактора и приводит катализатор в состояние сравнительно случайного распределения в потоке в радиальном направлении лифт-реактора (т.е. в режиме идеального вытеснения).The medium in the zone in front of the elevator reactor can be selected from one or several options - water vapor, C1-C4 hydrocarbons or traditional catalytic cracking dry gas; preferably steam and / or olefin-rich fraction C4. The zone in front of the elevator reactor refers here to the working zone in which the carrier medium changes the movement of the regenerated catalyst, accelerating it, in the vertical direction along the elevator reactor and puts the catalyst in a state of relatively random distribution in the flow in the radial direction of the elevator reactor (i.e. in the ideal displacement mode).
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению тяжелое нефтяное сырье и крекированное тяжелое сырье подают независимо друг от друга в лифт-реакторы в точке внутри, до или после зоны перед лифтингом в направлении от входа в лифт-реактор (самый низкий) до выхода из лифт-реактора (самый высокий).In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, the heavy petroleum feedstock and the cracked heavy feedstock are fed independently to the riser reactors at a point inside, before or after the zone before the lift in the direction from the entrance to the lift reactor (lowest) to the exit from the elevator reactor (the highest).
Согласно настоящему изобретению, нижняя часть лифт-реактора относится к положению около и после зоны перед лифтингом относительно направления от ввода в лифт-реактор (самый низкий) до выхода из лифт-реактора (самый высокий).According to the present invention, the lower part of the elevator reactor refers to the position near and after the zone before lifting relative to the direction from the entry into the elevator reactor (lowest) to the exit of the elevator reactor (highest).
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению в сепараторе на конце первого лифт-реактора происходит отделение углеводородного потока от закоксованного катализатора. Этот углеводородный поток разделяют дальше для удаления уносимого катализатора (как показано дальше) и подают в следующую систему разделения продуктов. Углеводородный поток после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем отделяют в разгрузочном подъемнике катализатора для удаления уносимого катализатора и затем подают в следующую систему разделения продуктов. В системе разделения продуктов углеводородный поток разделяют на крекинг-газ, бензин крекинга, легкий рецикловый газойль крекинга и крекированные тяжелые углеводороды. Указанная система разделения продуктов хорошо известна в данной области, и данное изобретение не содержит никаких конкретных ограничений для этой системы.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, a hydrocarbon stream is separated from the coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor. This hydrocarbon stream is further separated to remove the entrained catalyst (as shown below) and fed to the next product separation system. After the reaction in the fluidized bed reactor, the hydrocarbon stream is separated in a catalyst unloading elevator to remove entrained catalyst and then fed to the next product separation system. In a product separation system, a hydrocarbon stream is separated into cracked gas, cracked gasoline, light recycle cracked gas oil and cracked heavy hydrocarbons. The specified product separation system is well known in the art, and the present invention does not contain any specific limitations for this system.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению закоксованный катализатор, отделенный в сепараторе на конце первого лифт-реактора, можно ввести непосредственно в отпарную колонну для отпаривания или сначала ввести в реактор с псевдоожиженным слоем и смешать с катализатором реактора с псевдоожиженным слоем и затем направить в отпарную колонну для отпаривания. Предпочтительно сначала ввести его в реактор с псевдоожиженным слоем и затем в отпарную колонну для отпаривания. Катализатор крекинга после реактора с псевдоожиженным слоем подают в отпарную колонну для отпаривания. Два потока катализатора из первого и второго лифт-реакторов отпаривают в одной и той же отпарной колонне. Отпаренный катализатор направляют в регенератор для регенерации. Регенерированный катализатор вводят в первый лифт-реактор и второй лифт-реактор для повторного использования.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, a coked catalyst separated in a separator at the end of the first elevator reactor can be introduced directly into the stripper for stripping, or first introduced into a fluidized bed reactor and mixed with a fluidized bed reactor catalyst and then sent in a stripping column for steaming. It is preferable to first introduce it into the fluidized bed reactor and then into the stripper for stripping. The cracking catalyst after the fluidized bed reactor is fed to a stripper for stripping. Two catalyst streams from the first and second elevator reactors are stripped in the same stripping column. The stripped catalyst is sent to a regenerator for regeneration. The regenerated catalyst is introduced into the first elevator reactor and the second elevator reactor for reuse.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению предпочтительно подавать водяной пар для отпаривания и поток отпаренных углеводородов в нижнюю часть реактора с псевдоожиженным слоем и отбирать через реактор с псевдоожиженным слоем. Поэтому для увеличения выхода пропилена и уменьшения выходов сухого газа и кокса можно уменьшить парциальное давление углеводородного потока и время пребывания углеводородного потока в разгрузочном подъемнике катализатора.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, it is preferable to supply steam for steam and a stream of stripped hydrocarbons to the lower part of the fluidized bed reactor and taken through a fluidized bed reactor. Therefore, to increase the yield of propylene and to reduce the outputs of dry gas and coke, it is possible to reduce the partial pressure of the hydrocarbon stream and the residence time of the hydrocarbon stream in the catalyst unloading elevator.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению указанный лифт-реактор выбирают из одного или нескольких лифт-реакторов одного диаметра, реактора с такой же скоростью и переменным диаметром, причем первый лифт-реактор и второй лифт-реактор могут быть одного или разного типа. Указанный реактор с псевдоожиженным слоем выбирают из одного или нескольких реакторов, в частности из реактора с неподвижным псевдоожиженным слоем, реактора с псевдоожиженным слоем мелких частиц, реактора со стационарным псевдоожиженным слоем, реактора с турбулентным слоем, реактора с быстроожижаемым слоем, реактора с циркулирующим псевдоожиженным слоем и реактора со сплошной засыпкой катализатора.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, said elevator reactor is selected from one or more elevator reactors of the same diameter, a reactor with the same speed and variable diameter, wherein the first elevator reactor and the second elevator reactor can be of the same or different type . The specified fluidized bed reactor is selected from one or more reactors, in particular from a fixed fluidized bed reactor, a fluidized bed reactor of small particles, a stationary fluidized bed reactor, a turbulent reactor, a fluidized bed reactor, and a circulating fluidized bed reactor reactor with a continuous filling of the catalyst.
В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению указанные катализаторы (т.е. первый катализатор каталитического крекинга и второй катализатор каталитического крекинга) содержат формоселективный цеолит со средним размером пор 0.7 нм. Формоселективный цеолит со средним размером пор 0.7 нм выбирают из одного или нескольких цеолитов ZSM, феррьерита, шабазита, дакиардита, эрионита, цеолита А, эпистильбита, ломонтита и физически и/или химически модифицированных цеолитов. Цеолит ZSM выбирают из одного или нескольких цеолитов ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, ZSP, ZRP и других цеолитов с близкой структурой. Более подробную информацию о ZSM-5 можно найти в патенте США 3702886. Указанный цеолит ZSM-5 может представлять собой цеолит HZSM-5 или цеолит ZSM-5, модифицированный элементами, например, один или несколько цеолитов, модифицированных P и переходными металлами. Указанный цеолит ZSM-5, модифицированный P и переходными металлами, может представлять собой, например, цеолит ZSP, модифицированный P и Fe. Указанный цеолит ZRP может представлять собой цеолит ZRP Н-типа или цеолит ZRP, модифицированный элементами, например, P и редкоземельными металлами. Более подробную информацию о цеолитах ZRP можно найти в патентах США 5232675, CN 1211470 А и CN 1611299 А.In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, said catalysts (i.e., a first catalytic cracking catalyst and a second catalytic cracking catalyst) comprise a form-selective zeolite with an average pore size of 0.7 nm. A shape-selective zeolite with an average pore size of 0.7 nm is selected from one or more zeolites ZSM, ferrierite, chabazite, daciardite, erionite, zeolite A, epistilbit, lomontite and physically and / or chemically modified zeolites. ZSM zeolite is selected from one or more zeolites ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, ZSP, ZRP and other zeolites with close structure. More information on ZSM-5 can be found in US Pat. No. 3,702,886. Said ZSM-5 zeolite may be HZSM-5 zeolite or ZSM-5 zeolite modified by elements, for example, one or more zeolites modified with P and transition metals. Said ZSM-5 zeolite modified with P and transition metals may be, for example, ZSP zeolite modified with P and Fe. Said ZRP zeolite may be an H-type ZRP zeolite or ZRP zeolite modified with elements, for example, P and rare earth metals. More information on ZRP zeolites can be found in US Pat. Nos. 5,232,675, CN 1,211,470 A and CN 1,611299 A.
Указанный катализатор, содержащий формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм, может представлять собой один или несколько катализаторов предшествующего уровня техники или катализаторы, выпускаемые промышленностью, или катализаторы, которые получают хорошо известными способами предшествующего уровня техники. Указанный катализатор содержит цеолит, неорганические оксиды и необязательно глину. Например, указанный катализатор содержит 5-50 масс.% цеолита, 5-95 масс.% неорганических оксидов и 0-70 масс.% глины. Указанный цеолит включает формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм и необязательно широкопористый цеолит. Формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм содержит 25-100 масс.%, предпочтительно 50-100 масс.% активных компонентов. Указанный широкопористый цеолит содержит 0-75 масс.%, предпочтительно 0-50 масс.% активных компонентов.Said catalyst comprising a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm may be one or more prior art catalysts or industrial catalysts or catalysts that are prepared by well-known prior art methods. The specified catalyst contains zeolite, inorganic oxides and optionally clay. For example, the specified catalyst contains 5-50 wt.% Zeolite, 5-95 wt.% Inorganic oxides and 0-70 wt.% Clay. Said zeolite includes a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm and optionally wide-porous zeolite. Formoselective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm contains 25-100 wt.%, Preferably 50-100 wt.% Of the active components. The specified wide-pore zeolite contains 0-75 wt.%, Preferably 0-50 wt.% Of the active components.
Указанный широкопористый цеолит представляет собой пористый цеолит с открытыми каналами по меньшей мере 0.7 нм, и его выбирают из одного или нескольких цеолитов Y, таких как цеолит Y с редкоземельными элементами, цеолит HY, ультрастабильный цеолит Y (USY) и ультрастабильный цеолит Y с редкоземельными элементами (REUSY), цеолит Р и цеолит L.Said broad-porous zeolite is a porous zeolite with open channels of at least 0.7 nm and is selected from one or more zeolites Y, such as zeolite Y with rare earth elements, zeolite HY, ultrastable zeolite Y (USY) and ultrastable zeolite Y with rare earth elements (REUSY), Zeolite P and Zeolite L.
Указанные неорганические оксиды используют в качестве связующих и выбирают из оксида кремния (SiO2) и/или оксида алюминия (Al2O3).Указанную глину используют в качестве матрицы, т.е. носителя, и ее выбирают из каолина и/или галлуизита. В способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению катализатор, содержащий формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм, который используют во втором лифт-реакторе, и катализатор, используемый в первом лифт-реакторе, могут быть одинаковыми или разными.These inorganic oxides are used as binders and are selected from silica (SiO2) and / or alumina (Al2O3). Said clay is used as a matrix, i.e. carrier, and it is selected from kaolin and / or halloisite. In the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention, the catalyst containing a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm, which is used in the second elevator reactor, and the catalyst used in the first elevator reactor can be the same or different.
Предпочтительно, чтобы катализаторы, используемые в первом и втором лифт-реакторах, были одинаковыми.It is preferred that the catalysts used in the first and second elevator reactors are the same.
Аппаратура каталитического крекинга, применяемая в способе каталитического крекинга для получения пропилена согласно настоящему изобретению, включает по меньшей мере зону реакции, зону регенерации и систему разделения продуктов. Зона реакции предпочтительно включает комбинацию двух лифт-реакторов и псевдоожиженного слоя, причем один лифт-реактор связан (преимущественно коаксиально) с псевдоожиженным слоем и (коаксиальная) комбинация указанного одного лифт-реактора и псевдоожиженного слоя расположены параллельно другому лифт-реактору. Более того, (коаксиальная) последовательная комбинация указанного одного лифт-реактора и псевдоожиженного слоя связана (предпочтительно коаксиально) с отпарной колонной. Аппаратура каталитического крекинга для получения пропилена согласно одному варианту настоящего изобретения показана на фиг.1. Указанная аппаратура включает: первый лифт-реактор 1, второй лифт-реактор 2, реактор с псевдоожиженным слоем 4, отпариватель 3, разгрузочный подъемник катализатора 5, систему разделения продуктов 6 и регенератор 7. Лифт-реактор 2 и реактор с псевдоожиженным слоем 4 связаны последовательно и коаксиально. Реактор с псевдоожиженным слоем 4 соединен с отпаривателем 3 и разгрузочным подъемником катализатора 5. Лифт-реактор 1 и разгрузочный подъемник катализатора 5 связаны друг с другом. В нижней части лифт-реактора 2 имеется ввод для подачи крекированного тяжелого сырья и зона реакции для крекированного тяжелого сырья. Ввод для крекированного тяжелого сырья связан с выходом 34 для крекированного тяжелого сырья из системы разделения продуктов 6 по трубопроводу 36. Ввод для подачи легких углеводородов расположен между вводом крекированного тяжелого сырья в лифт-реактор 2 и выходом из лифт-реактора 2, и этот ввод связан с трубопроводом легких углеводородов 24. Указанная зона реакции крекированного тяжелого сырья располагается между вводом крекированного тяжелого сырья и вводом легких углеводородов. Нижняя часть отпаривателя 3 связана с регенератором 7 через трубопровод отработанного катализатора 8. Регенератор 7 связан с нижней частью лифт-реактора 1 через трубопровод регенерированного катализатора 9. Регенератор 7 связан с нижней частью лифт-реактора 2 через трубопровод регенерированного катализатора 10.The catalytic cracking apparatus used in the catalytic cracking method for producing propylene according to the present invention includes at least a reaction zone, a regeneration zone, and a product separation system. The reaction zone preferably includes a combination of two elevator reactors and a fluidized bed, wherein one elevator reactor is connected (mainly coaxially) to the fluidized bed and a (coaxial) combination of said one elevator reactor and a fluidized bed are parallel to the other elevator reactor. Moreover, a (coaxial) sequential combination of said one riser reactor and a fluidized bed is connected (preferably coaxially) to the stripper. Catalytic cracking apparatus for producing propylene according to one embodiment of the present invention is shown in FIG. Said apparatus includes: a first elevator reactor 1, a
В коаксиальной последовательной комбинации лифт-реактора и псевдоожиженного слоя предпочтительно, чтобы выход из лифт-реактора был снабжен выходным распределителем низкого давления, в котором падение давления составляет менее 10 кПа.In a coaxial serial combination of an elevator reactor and a fluidized bed, it is preferable that the outlet of the elevator reactor be equipped with a low pressure outlet distributor in which the pressure drop is less than 10 kPa.
Можно использовать существующие выходные распределители низкого давления, например, арочный распределитель.Existing low pressure outlet valves, such as arched valves, can be used.
Следующее подробное описание предпочтительных вариантов изобретения будет сопровождаться чертежом. Приведенные ниже примеры являются только иллюстративными и не ограничивают объем изобретения, который определяется прилагаемой формулой и ее эквивалентами. Специалистам в данной области будут очевидны различные изменения и модификации описанных вариантов, которые можно осуществить, не отклоняясь от идеи и объема изобретения.The following detailed description of preferred embodiments of the invention will be accompanied by a drawing. The following examples are only illustrative and do not limit the scope of the invention, which is determined by the attached claims and their equivalents. Specialists in this field will be apparent various changes and modifications of the described options that can be implemented without deviating from the idea and scope of the invention.
Как показано на фиг.1, горячий регенерированный катализатор каталитического крекинга, подаваемый в реакционную систему, разделяют на два потока, один из которых входит в нижнюю часть лифт-реактора 1 по трубопроводу регенерированного катализатора 9, а другой входит в нижнюю часть лифт-реактора 2 по трубопроводу регенерированного катализатора 10. Оба потока поднимаются вверх под действием несущей среды из трубопроводов 22 и 23.As shown in FIG. 1, the hot regenerated catalytic cracking catalyst fed to the reaction system is divided into two streams, one of which enters the lower part of the elevator reactor 1 through the regenerated
Предварительно нагретое тяжелое углеводородное сырье (тяжелые углеводороды или обогащенные углеводородами животные или растительные масла) из трубопровода 20 и распыляющий пар из трубопровода 21 смешивают в заданном соотношении и подают в лифт-реактор 1. Смесь углеводородного потока и катализатора разделяют в быстром сепараторе (не показан) на конце лифт-реактора 1 с образованием углеводородного потока и закоксованного катализатора.The preheated heavy hydrocarbon feed (heavy hydrocarbons or animal or vegetable oils enriched in hydrocarbons) from
Тяжелое нефтяное сырье из системы разделения продуктов 6 в данной аппаратуре по трубопроводу 36 смешивают с распыляющим паром, поступающим по трубопроводу 38, и подают в нижнюю часть лифт-реактора 2. Смесь приводят в контакт с горячим регенерированным катализатором, который подают по трубопроводу 10 для реакции. Смесь углеводородного потока и катализатора поднимается вверх по лифт-реактору 2. Далее в точке между вводом крекированного тяжелого сырья и выходом из лифт-реактора 2 смесь приводят в контакт со смесью легких углеводородов из трубопровода 24 и распыляющим водяным паром из трубопровода 25 для реакции, и она продолжает двигаться вдоль лифт-реактора 2. Смесь всех углеводородных потоков и катализатора поступает в реактор с псевдоожиженным слоем 4 через выходной распределитель (не показан) лифт-реактора 2 для продолжения реакции и, наконец, поступает в разгрузочный подъемник катализатора для отделения углеводородного потока от катализатора.The heavy petroleum feed from the
Все углеводородные потоки, включая углеводородный поток из лифт-реактора 1 и углеводородный поток из реактора с псевдоожиженным слоем 4, собирают в циклонную систему разделения наверху разгрузочного подъемника катализатора и отводят по трубопроводу 30 для подачи в следующую систему разделения 6.All hydrocarbon streams, including the hydrocarbon stream from the elevator reactor 1 and the hydrocarbon stream from the
В системе разделения продуктов 6 продукты каталитического крекинга разделяют на газ крекинга (отбирают по трубопроводу 31), бензин крекинга (отводят по трубопроводу 32), легкий рецикловый газойль крекинга (отводят по трубопроводу 33), крекированные тяжелые углеводороды (отводят по трубопроводу 34) и суспензию крекированных углеводородов (отводят по трубопроводу 35).In the
Газ крекинга, отведенный по трубопроводу 31, далее разделяют и очищают с образованием чистого пропилена, пригодного для полимеризации, и обогащенной олефинами фракции С4, причем указанную обогащенную олефинами фракцию С4 можно вернуть во второй лифт-реактор 2 для превращения в пропилен.The cracking gas discharged through
Часть или весь бензин крекинга, отведенный по трубопроводу 32, можно вернуть во второй лифт-реактор 2 для дальнейшей конверсии. Альтернативно бензин крекинга можно разделить на фракцию легкого бензина и фракцию тяжелого бензина и часть или всю фракцию легкого бензина возвратить во второй лифт-реактор 2 для дальнейшей конверсии.A portion or all of the cracked gas discharged via
Часть или все крекированные тяжелые углеводороды возвращают по трубопроводу 36 в нижнюю часть лифт-реактора 2 для дальнейшего превращения.Part or all of the cracked heavy hydrocarbons are returned via
Закоксованный катализатор, отделенный в быстром сепараторе на конце лифт-реактора 1, вводят в реактор с псевдоожиженным слоем 4 и смешивают с катализатором из лифт-реактора 2. После реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем 4 смешанный закоксованный катализатор подают в отпариватель 3. Водяной пар для отпаривания подают по трубопроводу 37 и приводят в контакт противотоком со смешанным закоксованным катализатором для максимального отпаривания углеводородного потока, унесенного закоксованным катализатором. Отпаренный углеводородный поток затем подают в разгрузочный подъемник катализатора 5 через реактор с псевдоожиженным слоем 4 и отводят вместе с другими углеводородными потоками по трубопроводу 30 из разгрузочного подъемника катализатора 5.The coked catalyst separated in the quick separator at the end of the lift reactor 1 is introduced into the
Отпаренный катализатор направляют по трубопроводу отработанного катализатора 8 в регенератор 7 для выжигания кокса и регенерации. Кислородсодержащий газ, например, воздух, подают в 7 по трубопроводу 26. Топливный газ регенерации отводят по трубопроводу 27. Регенерированные катализаторы возвращают в лифт-реакторы 1 и 2 по трубопроводам регенерированных катализаторов 9 и 10 соответственно для повторного использования.The stripped catalyst is sent through a pipeline of spent
В приведенном выше варианте несущую среду подают в лифт-реакторы 1 и 2 по трубопроводам 22 и 23 соответственно. Следующие примеры демонстрируют настоящее изобретение.In the above embodiment, the carrier medium is supplied to the
Сырье В, использованное в примерах и сравнительных примерах, представляет собой тяжелые углеводороды атмосферной гонки, свойства которых приведены в таблице 1. Использовали катализатор ММС-2 от SINOPEC CATALYST QILU BRANCH COMPANY, свойства которого приведены в таблице 2. Указанный катализатор содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм.Raw material B used in the examples and comparative examples is atmospheric racing heavy hydrocarbons, the properties of which are shown in Table 1. The MMS-2 catalyst from SINOPEC CATALYST QILU BRANCH COMPANY, the properties of which are shown in Table 2, was used. This catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size less than 0.7 nm.
Пример 1Example 1
Опыт примера 1 провели на пилотной установке. В этой пилотной установке внутренний диаметр первого лифт-реактора составлял 16 мм и высота 3800 мм, а внутренний диаметр второго лифт-реактора составлял 16 мм и высота 3200 мм. Выход из второго лифт-реактора был связан с реактором с псевдоожиженным слоем катализатора, диаметр которого равен 64 мм и высота 600 мм. Пилотная установка имела аналогичную конфигурацию, как показано на фиг.1. Опыт примера 1 провели в режиме рецикла, как показано ниже.The experience of example 1 was carried out on a pilot installation. In this pilot installation, the inner diameter of the first elevator reactor was 16 mm and a height of 3800 mm, and the inner diameter of the second elevator reactor was 16 mm and a height of 3200 mm. The exit from the second elevator reactor was associated with a fluidized bed reactor with a diameter of 64 mm and a height of 600 mm. The pilot plant had a similar configuration as shown in FIG. The experience of example 1 was carried out in recycling mode, as shown below.
Горячий регенерированный катализатор направили в нижнюю часть лифт-реактора 1 по трубопроводу регенерированного катализатора 9 из регенератора 7, и он перемещался наверх под действием потока несущей среды. Сырье В предварительно нагрели и смешали с распыляющим водяным паром. Смесь подали в лифт-реактор 1 через входное сопло и ввели в контакт с горячим регенерированным катализатором для проведения каталитического крекинга. Смесь углеводородного потока и катализатора перемещали наверх по лифт-реактору 1 в быстрый сепаратор на конце лифт-реактора 1 и разделяли на газ и твердое вещество. После разделения углеводородный поток направили в систему разделения продуктов 6 для разделения на газ и жидкие продукты. Катализатор опускался в реактор с псевдоожиженным слоем 4 под действием силы тяжести. Другой горячий регенерированный катализатор подали по трубопроводу регенерированного катализатора 10 в нижнюю часть лифт-реактора 2, где он двигался вверх под действием несущей среды. Его привели в контакт со смесью фракции крекированных тяжелых углеводородов с температурой кипения 350-500°С из системы разделения продуктов 6 и распыляющим водяным паром для реакции. Смесь продолжала двигаться вверх и затем ее привели в контакт с фракцией легкого бензина рецикла (с температурой кипения 30-85°С), поданной через сопло на уровне выше точки ввода крекированных тяжелых углеводородов на 300 мм, с последующей реакцией, эта смесь двигалась наверх и затем поступала в реактор с псевдоожиженным слоем 4 для продолжения реакции. После реакции углеводородный поток отделили от катализатора, унесенного в разгрузочный подъемник катализатора, и затем направили в систему разделения продуктов 6.The hot regenerated catalyst was sent to the lower part of the elevator reactor 1 through the pipeline of the regenerated
Закоксованный катализатор (т.е. отработанный катализатор, в том числе катализаторы из первого и второго лифт-реакторов) вводили в отпариватель 3, связанный с реактором с псевдоожиженным слоем, из нижней части реактора с псевдоожиженным слоем. После отпаривания отработанный катализатор поступал в регенератор 7 для контакта с воздухом и отжига кокса при высокой температуре для регенерации катализатора. Регенерированный катализатор подавали для повторного использования в оба лифт-реактора по трубопроводам регенерированного катализатора. После отпаривания углеводородного потока, адсорбированного на отработанном катализаторе, с помощью водяного пара отпаривания, отпаренный углеводородный поток подавали в разгрузочный подъемник катализатора для разделения газа и твердых веществ.A coked catalyst (i.e., spent catalyst, including catalysts from the first and second elevator reactors) was introduced into the
Основные условия работы и полученные в примере 1 результаты приведены в таблице 3.The main working conditions and the results obtained in example 1 are shown in table 3.
Сравнительный пример 1Comparative Example 1
Опыт из сравнительного примера 1 провели на пилотной установке. В этой пилотной установке использовали два лифт-реактора. Внутренний диаметр первого лифт-реактора составлял 16 мм и высота 3800 мм, а внутренний диаметр второго лифт-реактора составлял 14 мм и высота 3800 мм. Отличие от примера 1 заключалось в том, что на выходе из второго лифт-реактора отсутствовал реактор с псевдоожиженным слоем. Базовая конфигурация сравнительного примера 1 показана на фиг.1 патента CN 101074392 А. Сравнительный пример 1 также работал с рециклом практически так же, как в примере 1. Основные рабочие условия и результаты сравнительного примера 1 показаны в таблице 3.The experience of comparative example 1 was conducted on a pilot installation. In this pilot installation, two elevator reactors were used. The inner diameter of the first elevator reactor was 16 mm and a height of 3800 mm, and the inner diameter of the second elevator reactor was 14 mm and a height of 3800 mm. The difference from Example 1 was that there was no fluidized bed reactor at the outlet of the second elevator reactor. The basic configuration of comparative example 1 is shown in FIG. 1 of patent CN 101074392 A. Comparative example 1 also worked with recycling in much the same way as in example 1. The main operating conditions and results of comparative example 1 are shown in table 3.
Пример 2Example 2
Опыт примера 2 провели так же, как в примере 1, за исключением того, что фракцию С4 рецикла из системы разделения продуктов 6 подали во второй лифт-реактор и установили соответствующие рабочие условия. Основные рабочие условия и результаты примера 2 показаны в таблице 3.The experiment of Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the C4 fraction of the recycle from the
Пример 3Example 3
Опыт примера 3 провели на пилотной установке, как показано на фиг.1. В этой пилотной установке, работающей в непрерывном режиме реакции-регенерации, лифт-реактор 1 имел внутренний диаметр 16 мм и высоту 3800 мм, а лифт-реактор 2 имел внутренний диаметр 16 мм и высоту 3200 мм. Выход из лифт-реактора 2 был связан с реактором с псевдоожиженным слоем 3, который имел внутренний диаметр 64 мм и высоту 600 мм.The experience of example 3 was carried out on a pilot installation, as shown in figure 1. In this pilot plant operating in a continuous reaction-regeneration mode, the elevator reactor 1 had an inner diameter of 16 mm and a height of 3800 mm, and the
Сырье представляло собой тяжелые углеводороды В атмосферной гонки, а катализатором был ММС-2.The feed was heavy hydrocarbons in an atmospheric race, and the catalyst was MMS-2.
Первый горячий регенерированный катализатор вводили в нижнюю часть лифт-реактора 1 по трубопроводу регенерированного катализатора 9 из регенератора 7, где он поднимался наверх под действием водяного пара как несущей среды, и приводили его в контакт с сырьем В, поданным в лифт-реактор 1 по трубопроводу 20 для реакции. После реакции углеводородный поток и катализатор направляли в разгрузочный подъемник катализатора 5 для отделения. Отделенный углеводородный поток подавали в систему разделения продуктов 6, а отделенный катализатор вводили в реактор с псевдоожиженным слоем 4. Второй горячий регенерированный катализатор подали по трубопроводу регенерированного катализатора 10 в нижнюю часть лифт-реактора 2, где он перемещался наверх под действием водяного пара как несущей среды. Его привели в контакт со смесью крекированных тяжелых углеводородов с интервалом температур кипения 300-550°C, ввели в лифт-реактор 2 по трубопроводу 36 из системы разделения продуктов 6 вместе с распыляющим водяным паром по трубопроводу 38 для реакции. Крекированный легкий бензин (с температурой кипения 32-85°C) подали в лифт-реактор 2 на уровне выше точки подачи крекированных тяжелых углеводородов на 300 мм для участия в реакции. Реакционная смесь двигалась наверх через лифт-реактор и затем поступала в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный с лифт-реактором через выход из реактора. После реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем углеводородный поток, несущий часть катализатора, поступал в разгрузочный подъемник катализатора. Затем разделили газ и твердые вещества в циклонной системе разделения сверху разгрузочного подъемника катализатора. Углеводородный поток направили по трубопроводу 30 в систему разделения продуктов 6 для разделения на газ и жидкие продукты. После реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем закоксованный катализатор (отработанный катализатор) попадал в отпариватель под действием силы тяжести. После отпаривания углеводородного потока, адсорбированного на отработанном катализаторе, с помощью водяного пара отпаривания, отпаренный углеводородный поток направляли в разгрузочный подъемник катализатора для разделения газа и твердых веществ.The first hot regenerated catalyst was introduced into the lower part of the elevator reactor 1 through the regenerated
После отпаривания отработанный катализатор поступал в регенератор по трубопроводу отработанного катализатора 8 для контакта с воздухом и отжига кокса при высокой температуре для регенерации катализатора. Регенерированный катализатор использовали повторно.After steaming, the spent catalyst entered the regenerator through the spent
Основные рабочие условия и результаты примера 3 показаны в таблице 4.The main operating conditions and results of example 3 are shown in table 4.
Примеры 4-5Examples 4-5
Согласно примеру 1, условия реакции в примерах 4-5 установили соответственно. Основные рабочие условия и результаты примеров 4-5 показаны в таблице 4.According to example 1, the reaction conditions in examples 4-5 were set accordingly. The main operating conditions and results of examples 4-5 are shown in table 4.
Сравнительный пример 2Reference Example 2
Опыт в сравнительном примере 2 провели, как в примере 2, за исключением того, что крекированный легкий бензин подавали в нижнюю часть лифт-реактора 2, а крекированные тяжелые углеводороды вводили в нижнюю часть реактора с псевдоожиженным слоем 4. Фракцию С4 рецикла из системы разделения продуктов 6 вводили в предварительную зону лифт-реактора 2. Основные рабочие условия и результаты сравнительного примера 2 показаны в таблице 3.The experiment in comparative example 2 was carried out as in example 2, except that cracked light gasoline was fed into the lower part of the
Сравнительный пример 3Reference Example 3
Опыт в сравнительном примере 3 провели согласно примеру 1 за исключением того, что легкие углеводороды подавали в нижнюю часть лифт-реактора 2, а ввод крекированных тяжелых углеводородов находился на полувысоте от ввода легких углеводородов до выхода из лифт-реактора 2. Регенерированный катализатор, подаваемый по трубопроводу катализатора в лифт-реактор 2, сначала привели в контакт с легкими углеводородами, а затем с крекированными тяжелыми углеводородами, поданными в лифт-реактор 2 для реакции, и затем направили для реакции в реактор с псевдоожиженным слоем 4. Как видно из таблиц 3 и 4, способ по настоящему изобретению дает возможность повысить выход пропилена и бутилена, а также значительно уменьшить выход кокса и сухого газа. Селективность образования сухого газа (т.е. выход сухого газа*×100/скорость конверсии) уменьшается. Способ по настоящему изобретению дает повышенную возможность превращать тяжелые углеводороды при нужном распределении продуктов.The experiment in comparative example 3 was carried out according to example 1 with the exception that the light hydrocarbons were fed to the lower part of the
тяжелых углеводородов, масс./масс.Catalyst / Hydrocarbon Ratio for Cracked
heavy hydrocarbons, wt./mass.
масс./масс.The ratio of catalyst / hydrocarbons for cracked heavy hydrocarbons,
mass./mass.
образования кокса)Coke yield / conversion rate (selectivity
coke formation)
Claims (19)
(1) подачу тяжелого нефтяного сырья и первого катализатора каталитического крекинга в первый лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга; разделение полученного углеводородного потока и полученного закоксованного катализатора в сепараторе на конце первого лифт-реактора; подачу углеводородного потока на разделение в следующую систему разделения продуктов; либо подачу закоксованного катализатора для отпаривания непосредственно в отпариватель, либо сначала подачу закоксованного катализатора в реактор с псевдоожиженным слоем и затем подачу в отпариватель для отпаривания; подачу отпаренного катализатора в регенератор для регенерации; причем указанный первый катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;
(2) подачу крекированного тяжелого нефтяного сырья во второй лифт-реактор; контактирование со вторым катализатором каталитического крекинга, введенным во второй лифт-реактор для осуществления реакции; причем указанный второй катализатор каталитического крекинга содержит формоселективный цеолит со средним размером пор менее 0.7 нм;
(3) подачу легких углеводородов во второй лифт-реактор в точке после подачи крекированного тяжелого нефтяного сырья; смешение легких углеводородов со смесью, образовавшейся при контакте и реакции крекированного тяжелого нефтяного сырья и второго катализатора каталитического крекинга, и осуществление реакции;
причем указанные легкие углеводороды включают углеводороды С4 и/или фракцию бензина, полученную в указанной системе разделения продуктов;
(4) подачу углеводородного потока и катализатора, полученного после реакции во втором лифт-реакторе, в реактор с псевдоожиженным слоем, связанный последовательно со вторым лифт-реактором, для осуществления реакции;
(5) подачу полученного углеводородного потока после реакции в реакторе с псевдоожиженным слоем на разделение в систему разделения продуктов; введение полученного закоксованного катализатора в отпариватель для отпаривания и затем подачу отпаренного катализатора на регенерацию в регенератор.1. The method of catalytic cracking for propylene, which includes:
(1) feeding heavy oil feed and a first catalytic cracking catalyst to a first elevator reactor for carrying out a catalytic cracking reaction; separating the obtained hydrocarbon stream and the obtained coked catalyst in a separator at the end of the first elevator reactor; supplying a hydrocarbon stream for separation to the next product separation system; either supplying a coked catalyst for steaming directly to the steamer, or first feeding the coked catalyst to the fluidized bed reactor and then feeding it to the steamer for steaming; feeding the stripped catalyst to a regenerator for regeneration; wherein said first catalytic cracking catalyst comprises a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(2) feeding cracked heavy oil feed to a second elevator reactor; contacting a second catalytic cracking catalyst introduced into the second elevator reactor to carry out the reaction; wherein said second catalytic cracking catalyst contains a form-selective zeolite with an average pore size of less than 0.7 nm;
(3) the supply of light hydrocarbons to the second elevator reactor at a point after the supply of cracked heavy petroleum feed; mixing light hydrocarbons with the mixture formed upon contact and reaction of the cracked heavy petroleum feed and a second catalytic cracking catalyst, and carrying out the reaction;
wherein said light hydrocarbons include C4 hydrocarbons and / or a gasoline fraction obtained in said product separation system;
(4) feeding the hydrocarbon stream and the catalyst obtained after the reaction in the second elevator reactor to a fluidized bed reactor connected in series with the second elevator reactor to carry out the reaction;
(5) feeding the resulting hydrocarbon stream after reaction in a fluidized bed reactor for separation into a product separation system; introducing the obtained coked catalyst into a steamer for steaming and then feeding the steamed catalyst for regeneration in the regenerator.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110214337.9A CN102899078B (en) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | Catalytic cracking method for producing propylene |
CN201110214337.9 | 2011-07-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012132524A RU2012132524A (en) | 2014-02-10 |
RU2580829C2 true RU2580829C2 (en) | 2016-04-10 |
Family
ID=47571574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012132524/04A RU2580829C2 (en) | 2011-07-29 | 2012-07-30 | Method and apparatus for catalytic cracking for producing propylene |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102899078B (en) |
RU (1) | RU2580829C2 (en) |
SA (1) | SA112330738B1 (en) |
TW (1) | TWI548732B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2771816C2 (en) * | 2019-11-27 | 2022-05-12 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Apparatus for alkane dehydration |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107974286B (en) * | 2016-10-21 | 2020-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic cracking method for producing low-carbon olefin and light aromatic hydrocarbon |
CN109385301B (en) * | 2017-08-08 | 2021-01-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | Hydrocarbon oil catalytic conversion method for light hydrocarbon and heavy hydrocarbon composite raw material |
TWI804511B (en) * | 2017-09-26 | 2023-06-11 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | A catalytic cracking method for increasing production of low-olefin and high-octane gasoline |
CN110540869B (en) * | 2018-05-28 | 2021-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic cracking method |
CN110540866B (en) * | 2018-05-28 | 2021-09-07 | 中国石油化工股份有限公司 | Processing method of crude oil whole fraction |
CN110857395B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coking gasoline and heavy raw oil |
CN110857394B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coking gasoline and heavy raw oil |
CN110857398B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coking gasoline and heavy raw oil |
CN110857399B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coker gasoline and heavy raw oil by using riser |
CN110857401B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Processing method and system of coking gasoline |
CN110857400B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coker gasoline by using double lifting pipes |
CN110857396B (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Method and system for processing coking gasoline and heavy raw oil |
CN111423904B (en) * | 2019-01-09 | 2023-10-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic cracking process and system |
CN112680247B (en) * | 2019-10-18 | 2022-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic conversion method and device for increasing yield of low-carbon olefins |
CN111686796B (en) * | 2020-07-06 | 2023-11-10 | 中国石油天然气集团公司 | Oil sand asphalt non-hydrogenation viscosity-reducing modification catalyst and preparation method and application thereof |
CN114426877B (en) | 2020-10-29 | 2023-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for producing low-carbon olefin and BTX by catalytic pyrolysis of crude oil |
CN115161060B (en) * | 2021-04-02 | 2024-02-27 | 上海河图工程股份有限公司 | Catalytic cracking method and device for high-yield low-carbon olefin |
CN114558527A (en) * | 2021-07-26 | 2022-05-31 | 安徽国星生物化学有限公司 | Reaction device for producing pyridine base and implementation method thereof |
CN115746899A (en) * | 2021-09-02 | 2023-03-07 | 中国石油化工股份有限公司 | Reactor and separation system |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101058744A (en) * | 2006-04-21 | 2007-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | Riser catalytic conversion process and device |
RU2417976C2 (en) * | 2005-12-23 | 2011-05-10 | Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн | Method for catalytic conversion of light olefins |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3856659A (en) * | 1972-12-19 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Multiple reactor fcc system relying upon a dual cracking catalyst composition |
CN101045881B (en) * | 2006-03-31 | 2010-06-23 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic converter |
CN100586909C (en) * | 2006-04-28 | 2010-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic conversion method for increasing propylene yield |
CN101074392B (en) * | 2006-05-18 | 2010-05-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | Method for producing propylene and high-quality gasoline and diesel oil by two-stage catalytic cracking |
CN101293806B (en) * | 2007-04-28 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic conversion method for improving productivity of low carbon olefin hydrocarbon |
CN101760227B (en) * | 2008-12-25 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic conversion method for preparing propylene and high octane gasoline |
CN102071054B (en) * | 2009-10-30 | 2013-07-31 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic cracking method |
CN102051213B (en) * | 2009-10-30 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | Catalytic cracking method |
-
2011
- 2011-07-29 CN CN201110214337.9A patent/CN102899078B/en active Active
-
2012
- 2012-07-27 TW TW101127216A patent/TWI548732B/en active
- 2012-07-29 SA SA112330738A patent/SA112330738B1/en unknown
- 2012-07-30 RU RU2012132524/04A patent/RU2580829C2/en active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2417976C2 (en) * | 2005-12-23 | 2011-05-10 | Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн | Method for catalytic conversion of light olefins |
CN101058744A (en) * | 2006-04-21 | 2007-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | Riser catalytic conversion process and device |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2775469C1 (en) * | 2017-10-25 | 2022-07-01 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшен | Method for production of high-octane gasoline of catalytic cracking |
RU2771816C2 (en) * | 2019-11-27 | 2022-05-12 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Apparatus for alkane dehydration |
RU2790056C1 (en) * | 2020-09-16 | 2023-02-14 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Method for dehydrogenation of fluidized material layer for production of light olefins and device for its implementation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102899078A (en) | 2013-01-30 |
CN102899078B (en) | 2015-03-18 |
TW201311879A (en) | 2013-03-16 |
TWI548732B (en) | 2016-09-11 |
SA112330738B1 (en) | 2015-10-27 |
RU2012132524A (en) | 2014-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2580829C2 (en) | Method and apparatus for catalytic cracking for producing propylene | |
US9234143B2 (en) | Catalytic cracking apparatus and process | |
JP6172819B2 (en) | Fluid catalytic cracking process and apparatus for maximizing light olefins or medium effluents and light olefins | |
CN107597026B (en) | A kind of technique and system of catalytic pyrolysis | |
US20070205139A1 (en) | Fcc dual elevation riser feed distributors for gasoline and light olefin modes of operation | |
CN101600782B (en) | Process for the preparation of alkylate and middle distillate | |
JP5607082B2 (en) | Method for preventing coking by metal catalyst | |
CN102051213A (en) | Catalytic cracking method | |
JP2021531378A (en) | Hydrocarbon oil catalytic cracking methods, reactors and systems | |
CN109722289A (en) | Reduce the catalyst cracking method of dry gas and coke yield | |
CN113897215B (en) | Method and system for catalytic cracking of heavy raw materials | |
US8124822B2 (en) | Process for preventing metal catalyzed coking | |
CN109666505B (en) | Catalytic cracking process and system | |
CN110540861B (en) | Catalytic cracking process and system | |
CN109385306B (en) | Catalytic cracking process and apparatus combined with hydrotreating | |
JP2021529874A (en) | Hydrocarbon oil catalytic cracking methods and systems | |
US8124020B2 (en) | Apparatus for preventing metal catalyzed coking | |
CN113897216B (en) | Catalytic cracking method and system | |
CN111423905B (en) | Catalytic cracking process and system | |
TWI494421B (en) | Catalytic cracking apparatus and method | |
CN110540860B (en) | Process and system for catalytic cracking by adopting double descending pipes | |
CN111423904B (en) | Catalytic cracking process and system | |
CN109722283A (en) | Reduce the catalysis conversion method of dry gas and coke yield | |
CN116064164A (en) | Method and system for producing low-carbon olefin and marine fuel oil by catalytic pyrolysis |