RU2578622C1 - Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах - Google Patents
Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2578622C1 RU2578622C1 RU2015112721/02A RU2015112721A RU2578622C1 RU 2578622 C1 RU2578622 C1 RU 2578622C1 RU 2015112721/02 A RU2015112721/02 A RU 2015112721/02A RU 2015112721 A RU2015112721 A RU 2015112721A RU 2578622 C1 RU2578622 C1 RU 2578622C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- inhibitor
- phosphorus
- aliphatic alcohol
- alcohol
- molar ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в высокоминерализованных средах, содержащих сероводород и углекислый газ, с применением ингибиторов, и может быть использовано при добыче, подготовке, транспортировке и переработке нефти. Способ (варианты) включает взаимодействие оксиэтилированного спирта или оксиэтилированного моноалкилфенола с пятиокисью фосфора или хлорокисью фосфора при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, причем при использовании пятиокиси фосфора оксиэтилированный спирт или оксиэтилированный моноалкилфенол и пятиокись фосфора берут при мольном соотношении 1:0,5 соответственно, при использовании хлорокиси фосфора дополнительно вводят воду и оксиэтилированный спирт или оксиэтилированный моноалкилфенол, хлорокись фосфора и воду берут при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно. В вариантах способа получения в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.% и ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0%-ной концентрации. Технический результат: повышение эффективности ингибитора коррозии и расширение сырьевой базы ингибиторов. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 25 пр.
Description
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в высокоминерализованных средах, содержащих сероводород и углекислый газ, с применением ингибиторов, и может быть использовано при добыче, подготовке, транспортировке и переработке нефти.
Известен ингибитор сероводородной коррозии, содержащий в мас.%: талловое масло 22-25, полиэтиленполиамин 4-6, продукт взаимодействия оксиэтилированного изононилфенола (с 10 оксиэтильными группами) и пятиокиси фосфора 3-6, растворитель - остальное (см. Патент РФ №2141541, МПК С23F 11/14, публ.1999 г.).
Данный ингибитор коррозии недостаточно эффективен в углекислотных средах вследствие плохой совместимости с нефтепромысловыми водами высокой плотности и не защищает от питтингообразования.
Известен способ получения ингибитора коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного моноалкилфенола с диметилфосфитом или монометилфосфитом или треххлористым фосфором при нагревании, взятых в мольном соотношении 1:0,8-1,2 соответственно, последующим взаимодействием полученного продукта с амином при молярном соотношении полученного продукта и амина 1:0,8-1,2 (см. Патент РФ №2113543, МПК С23F 11/14, публ. 1998 г.).
Полученный известным способом ингибитор не эффективен в углекислотных средах.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ингибитора коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного спирта или оксиэтилированного моноалкилфенола с диметилфосфитом или монометилфосфитом при нагревании, взятых при мольном соотношении 1:(0,8-1,2) соответственно, с последующим взаимодействием полученного продукта с амином - этилендиамином или диэтилентриамином или триэтилентетраамином или амидоамином жирной кислоты при мольном соотношении полученного продукта и амина 1:(0,2-0,5) соответственно. В варианте способа получения ингибитор растворяют в метиловом спирте или в смеси метилового спирта и ароматического растворителя до 20-80%-ной концентрации (см. Патент РФ №2436869, МКИ C23F 11/14, публ. 2011 г.).
Ингибитор, получаемый по известному способу, недостаточно эффективен в углекислотных средах.
Технической задачей предлагаемого изобретения является создание способа получения более эффективного ингибитора коррозии и расширение сырьевой базы ингибиторов.
Поставленная задача решается путем создания способа получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного спирта с пятиокисью фосфора при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, при этом оксиэтилированный спирт и пятиокись фосфора берут при мольном соотношении 1:0,5 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно, а также способа получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного моноалкилфенола с пятиокисью фосфора при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, при этом оксиэтилированный моноалкилфенол и пятиокись фосфора берут при мольном соотношении 1:0,5 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно, а также способа получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного спирта с хлорокисью фосфора при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, при этом при взаимодействии оксиэтилированного спирта с хлорокисью фосфора дополнительно вводят воду при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно, а также способа получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного моноалкилфенола с хлорокисью фосфора при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, при этом при взаимодействии оксиэтилированного моноалкилфенола с хлорокисью фосфора дополнительно вводят воду при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно, причем во всех вариантах получения в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.%, а ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0%-ной концентрации.
В качестве оксиэтилированных спиртов используют, например: моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе первичных жирных спиртов общей формулы: CH3(CH2)nO(C2H4O)m Н, где: n=7-9, m=6, имеющий техническое название оксанол КД-6 по ТУ 2483-328-05763441-2, синтанол ДС-10 по ТУ 6-14-577-88, синтанол АЛМ-10 по ТУ 6-14-864-88. Пятиокись фосфора берут по ТУ 6-09-4173-85, хлорокись фосфора по ТУ 6-02-600-84. Использование пятиокиси фосфора и хлорокиси фосфора при получении ингибитора позволяет эффективно защищать от коррозии не только в сероводородсодержащих средах, но и в углекислотных средах по сравнению с известным способом. В качестве аминного реагента используют, например: алкилимидазолин получаемый взаимодействием карбоновых кислот жирного ряда с 1,2-этилендиамином или полиэтиленполиамином (ПЭПА), полиэтиленполиамин (ПЭПА) по ТУ 2413-214-00203312-2002, кокамин (продукт производства КНР), моноэтаноламин по ТУ 2423-002-78722668-2010. В качестве растворителя используют алифатические спирты, например: метиловый спирт по ГОСТ 2222-95, этиловый по ОСТ 38.02386-85, изопропиловый (ИПС) по ГОСТ 9805-84, бутиловый по ГОСТ 5208-81, изобутиловый спирт по ГОСТ 9536-79 или их смесь с водой или смесь алифатических спиртов с ароматическими углеводородами, например: нефрас Ар 120/200 или нефрас Ар 150/330 по ТУ 38.101809-90, сольвент нефтяной тяжелый (СНТ) по ТУ 38.101809-90, этилбензольной фракцией (ЭБФ) по ТУ 38.30225-81, бутилбензольной фракцией (ББФ) по ТУ 38.10297-78. В качестве четвертичных аммониевых солей используют, например: кокодиметилбензиламмониум хлорид (КДМБАХ), додецилдиметилбензиламмониум хлорид (ДДДМБАХ), децилдиметилбензиламмониум хлорид (ДДМБАХ) - продукты производства КНР.
Для получения ингибитора вначале проводят взаимодействие 1 моля оксиэтилированного спирта или оксиэтилированного моноалкилфенола с 0,5 моля пятиокиси фосфора смешением приведенных реагентов при нагревании реакционной смеси до 120-160°C и удаляют воду продувкой инертным газом в течение 3-4 часов или проводят взаимодействие 1 моля оксиэтилированного спирта или оксиэтилированного моноалкилфенола и 1 моля хлорокиси фосфора смешением приведенных реагентов при нагревании реакционной смеси до 80-90°C в течение 2-3 часов и далее добавляют в реакционную смесь воду и отдувают образующийся хлорводород при той же температуре инертным газом в течение 2 часов. Последующее взаимодействие полученных продуктов с аминным реагентом осуществляют при перемешивании при температуре 40-70°C. При необходимости в охлажденный ингибитор вводят при перемешивании четвертичные аммониевые соли и растворяют ингибитор в растворителе до однородного состояния.
Приводим конкретные примеры получения продукта взаимодействия. Результаты приведены в таблице 1.
Пример 1. К 394 г (1 моль) оксанола КД-6 вводят при перемешивании 72 г (0,5 моля) пятиокиси фосфора при нагревании реакционной смеси до 120-160°C с удалением воды продувкой инертным газом в течение 3-4 часов. Далее в полученный продукт добавляют при перемешивании 249 г (1 моль) алкилимидазолина при температуре 40-70°C (см. табл.1, пример 1).
Примеры 2-6 готовят аналогичным способом, используя различные виды оксиэтилированных спиртов и аминных реагентов.
Пример 7. К 484 г (1 моль) неонола АФ9-6 добавляют 72 г (0,5 моля) пятиокиси фосфора при нагревании реакционной смеси до 120-160°C и удаляют воду продувкой инертным газом в течение 3-4 часов. Далее в полученный продукт добавляют при перемешивании 210 г (1 моль) кокамина при температуре 40-70°C (см. табл. 1, пример 7).
Примеры 8-12 проводят аналогичным способом, изменяя виды оксиэтилированных алкилфенолов и аминных реагентов.
Примеры 13. К 394 г (1 моль) оксанола КД-6 вводят при перемешивании 153,5 г (1 моль) хлорокиси фосфора при нагревании реакционной смеси до 80-90°C в течение 2-3 часов. Далее в реакционную смесь добавляют 36 г (2 моля) воды и проводят отдувку образующегося хлорводорода при той же температуре инертным газом в течение 2 часов. Далее в полученный продукт добавляют при перемешивании 249 г (1 моль) алкилимидазолина при температуре 40-70°C (см. табл. 1, пример 13).
Примеры 14-24 проводят аналогичным способом, изменяя виды оксиэтилированных и аминных реагентов.
Пример 25 (прототип). К 394 г оксанола КД-6 добавляют 110 г диметилфосфита, нагревают смесь до 110-140°C в течение 3 часов. Для удаления метанола реакционную
смесь продувают азотом. Далее к охлажденной реакционной смеси добавляют 34,4 г диэтилентриамина и перемешивают до получения однородной смеси.
В полученные продукты взаимодействия при необходимости при перемешивании вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.% и растворяют ингибитор в растворителе до однородного состояния. Компонентный состав ингибиторов приведен в таблице 2.
Для доказательства критерия «промышленная применимость» приводим конкретные примеры эффективности заявляемого ингибитора в сероводородной и углекислотной высокоминерализованной водной среде при дозировке ингибитора 25 мг/дм3.
Защитный эффект ингибиторов согласно таблиц 1 и 2 определяют гравиметрическим методом в циркуляционных ячейках в ингибированном стандартном минерализованном сероводородсодержащем растворе по ГОСТ 9506-87, а также электрохимическом методом в минерализованном растворе, содержащем углекислый газ. В качестве агрессивной среды при гравиметрическом методе испытаний используют модель пластовой воды с плотностью 1,12 г/л при концентрации сероводорода 100 мг/л, при электрохимическом методе испытаний используют модель пластовой воды с плотностью 1,12 г/л, насыщенную CO2 до 1000 мг/л. Продолжительность испытаний 6 часов. Результаты испытаний приведены в таблице 2.
По данным, приведенным в таблице 2 видно, что заявляемый ингибитор коррозии обладает высоким защитным действием от коррозии в сероводородсодержащих и углекислотных высокоминерализованных водных средах. При сравнении защитного эффекта ингибиторов по заявляемому (см. пример 7) и известному способам (см. пример 2) при содержании ингибитора в количестве 30 мас.% в 70 мас.% метаноле, защитный эффект ингибитора, получаемого заявляемым способом, выше. Указанное содержание ингибиторов в растворителе является наиболее технологически обоснованным и менее затратным.
Claims (12)
1. Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного спирта с фосфорсодержащим реагентом при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют пятиокись фосфора, при этом оксиэтилированный спирт и пятиокись фосфора берут при мольном соотношении 1:0,5 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.%.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0%-ной концентрации.
4. Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного моноалкилфенола с фосфорсодержащим реагентом при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют пятиокись фосфора, при этом оксиэтилированный моноалкилфенол и пятиокись фосфора берут при мольном соотношении 1:0,5 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.%.
6. Способ по п. 4 или 5, отличающийся тем, что ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0% -ной концентрации.
7. Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного спирта с фосфорсодержащим реагентом при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют хлорокись фосфора, при этом при взаимодействии оксиэтилированного спирта с хлорокисью фосфора дополнительно вводят воду при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.%.
9. Способ по п. 7 или 8, отличающийся тем, что ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0% -ной концентрации.
10. Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах, включающий взаимодействие оксиэтилированного моноалкилфенола с фосфорсодержащим реагентом при нагревании и последующее взаимодействие полученного продукта с аминным реагентом, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют хлорокись фосфора, при этом при взаимодействии оксиэтилированного моноалкилфенола с хлорокисью фосфора дополнительно вводят воду при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, а мольное соотношение полученного продукта и аминного реагента составляет 1:(0,5-2) соответственно.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что в ингибитор дополнительно вводят четвертичные аммониевые соли в количестве 1,0-10,0 мас.%.
12. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что ингибитор растворяют в алифатическом спирте и смеси алифатического спирта с водой или смеси алифатического спирта с ароматическим углеводородом до 20,0-70,0%-ной концентрации.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015112721/02A RU2578622C1 (ru) | 2015-04-07 | 2015-04-07 | Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015112721/02A RU2578622C1 (ru) | 2015-04-07 | 2015-04-07 | Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2578622C1 true RU2578622C1 (ru) | 2016-03-27 |
Family
ID=55656760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015112721/02A RU2578622C1 (ru) | 2015-04-07 | 2015-04-07 | Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2578622C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2706917C1 (ru) * | 2019-05-07 | 2019-11-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Казанский научный центр Российской академии наук" | Новые α-аминофосфонаты, обладающие антикоррозионной активностью, и способ их получения |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2166001C1 (ru) * | 2000-04-11 | 2001-04-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" ОАО "НИИнефтепромхим" | Состав для защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной и углекислотной коррозии |
JP2001279228A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Ajinomoto Co Inc | 新規なキレート剤 |
RU2436869C1 (ru) * | 2010-06-11 | 2011-12-20 | Открытое акционерное общество "НАПОР" | Способ получения ингибитора коррозии в минерализованных водных средах |
-
2015
- 2015-04-07 RU RU2015112721/02A patent/RU2578622C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001279228A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Ajinomoto Co Inc | 新規なキレート剤 |
RU2166001C1 (ru) * | 2000-04-11 | 2001-04-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" ОАО "НИИнефтепромхим" | Состав для защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной и углекислотной коррозии |
RU2436869C1 (ru) * | 2010-06-11 | 2011-12-20 | Открытое акционерное общество "НАПОР" | Способ получения ингибитора коррозии в минерализованных водных средах |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2706917C1 (ru) * | 2019-05-07 | 2019-11-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Казанский научный центр Российской академии наук" | Новые α-аминофосфонаты, обладающие антикоррозионной активностью, и способ их получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0526251B1 (en) | Corrosion inhibitors | |
CN101921233B (zh) | 一种树状咪唑啉季铵盐缓蚀剂及其制备方法 | |
US20060194700A1 (en) | Corrosion inhibitor systems for low, moderate and high temperature fluids and methods for making and using same | |
CA2861096A1 (en) | Gas hydrate inhibitors and methods for making and using same | |
MX2011009692A (es) | Una formulacion antiespumante y metodos de elaboracion y uso de la misma. | |
US20130175477A1 (en) | Corrosion inhibitor for high temperature environments | |
CN104011330B (zh) | 用于抑制烃混合物内的沥青质沉积的方法和组合物 | |
AU2010298492B2 (en) | Foamers for downhole injection | |
US20180037804A1 (en) | Anti-Agglomerants for the Prevention of Hydrates | |
BR112019000989B1 (pt) | Método para tratar sulfeto de hidrogênio em uma corrente, e, composição | |
CA2812001C (en) | Quaternized dithiazines and method of using same in treatment of wells | |
CN103469211B (zh) | 一种聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 | |
US9068269B2 (en) | Inhibiting corrosion caused by aqueous aldehyde solutions | |
RU2578622C1 (ru) | Способ получения ингибитора сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах | |
US20210197116A1 (en) | Method of scavenging acid sulfide species | |
US8105987B2 (en) | Corrosion inhibitors for an aqueous medium | |
CN109371401B (zh) | 一种聚氧乙烯醚咪唑啉磺酸盐缓蚀剂及其制备方法 | |
CN108440415B (zh) | 一种油溶性双咪唑啉衍生物缓蚀剂及其制备方法和用途 | |
BR112021003155A2 (pt) | métodos, produtos e usos relacionados aos mesmos | |
RU2006133537A (ru) | Внедренный биоцид | |
CN100560801C (zh) | 一种水溶性高温有机酸缓蚀剂及其制备方法和使用方法 | |
RU2436869C1 (ru) | Способ получения ингибитора коррозии в минерализованных водных средах | |
US20150354323A1 (en) | Non-alkyl pyridine sour corrosion inhibitors and methods for making and using same | |
RU2579848C1 (ru) | Ингибитор сероводородной и углекислотной коррозии в минерализованных водных средах | |
RU2298555C1 (ru) | Оксиэтилированные алкил-(или фенол) метил или этилфосфиты n-метил или этилалкиламмония в качестве ингибиторов коррозии, обладающие бактерицидной активностью в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий |