RU2575666C2 - Method for leaching copper oxide with application of non-polluting organic leaching agent instead of sulphuric acid - Google Patents
Method for leaching copper oxide with application of non-polluting organic leaching agent instead of sulphuric acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575666C2 RU2575666C2 RU2013124382/02A RU2013124382A RU2575666C2 RU 2575666 C2 RU2575666 C2 RU 2575666C2 RU 2013124382/02 A RU2013124382/02 A RU 2013124382/02A RU 2013124382 A RU2013124382 A RU 2013124382A RU 2575666 C2 RU2575666 C2 RU 2575666C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- leaching
- ore
- leaching agent
- solution
- Prior art date
Links
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 27
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 26
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 title abstract 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 title abstract 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 title abstract 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- STDMRMREKPZQFJ-UHFFFAOYSA-H tricopper;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O STDMRMREKPZQFJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N Copper monosulfide Chemical class [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M Sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000002335 preservative Effects 0.000 claims description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims 1
- 230000001419 dependent Effects 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 48
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N Calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N N-methylidenehydroxylamine Chemical class ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N Thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 2
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Inorganic materials [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 2qpq Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N Aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L Iron(II) sulfate Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N Sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к выщелачиванию меди и, в частности, к гидрометаллургическому процессу выщелачивания окисленных медных руд, обеспечивающему изготовление медных катодов, листов или цементационной меди, а именно к процессу, в котором используется органический незагрязняющий выщелачивающий агент.The present invention relates to copper leaching and, in particular, to a hydrometallurgical leaching process for oxidized copper ores, providing the manufacture of copper cathodes, sheets or cemented copper, and in particular to a process that uses an organic non-polluting leaching agent.
Уровень техникиState of the art
В горной промышленности выщелачивание меди сталкивается со множеством нерешенных проблем и недостатков, связанных как с используемыми процессами, так и с последствиями, к которым приводит их применение. В частности, для применения этого процесса в горной промышленности пришлось использовать в качестве выщелачивающего агента серную кислоту, оказывающую особенно вредное воздействие на окружающую среду из-за ее сильной загрязняющей способности. В то же время, эта кислота особенно опасна для людей, которые непосредственно работают с ней или находятся в тех местах, где ее используют. Далее, ее применение делает невозможным повторное использование отработанной воды, что приводит к дополнительным затратам и к увеличению загрязнения кислотными отходами. Кроме того, способ выщелачивания, используемый в настоящее время в горной промышленности, непригоден для эффективного извлечения меди, оставшейся в штабеле для выщелачивания, что делает его малоэффективным процессом, сопряженным с большими дополнительными расходами, как указано выше. Следовательно, с учетом известного уровня техники можно считать, что выщелачивание меди в горной промышленности до сих пор является сложным, дорогостоящим, сильно загрязняющим процессом, не обеспечивающим удовлетворительные результаты.In the mining industry, copper leaching is confronted with many unsolved problems and disadvantages associated with both the processes used and the consequences that their application leads to. In particular, for the application of this process in the mining industry, it was necessary to use sulfuric acid as a leaching agent, which has a particularly harmful effect on the environment due to its strong polluting ability. At the same time, this acid is especially dangerous for people who work directly with it or in those places where it is used. Further, its use makes it impossible to reuse waste water, which leads to additional costs and to an increase in acid waste pollution. In addition, the leaching method currently used in the mining industry is unsuitable for efficiently recovering the copper remaining in the leach stack, which makes it a low-efficiency process, which entails high additional costs, as described above. Therefore, taking into account the prior art, it can be considered that leaching of copper in the mining industry is still a complex, expensive, highly polluting process that does not provide satisfactory results.
В настоящее время медь продолжает пользоваться большим спросом, который, предположительно, будет расти не только из-за многочисленности областей, в которых этот металл можно использовать, но и благодаря перспективам его использования в различных непрерывно выполняемых технологических и промышленных разработках в таких секторах экономики, как электроника, вычислительная техника, телекоммуникации, производство труб, производство солнечных панелей, автомобильная промышленность, передача электроэнергии и т.д., что делает медь одним из самых востребованных металлов. Таким образом, весьма важно иметь высокопроизводительные и эффективные процессы производства меди, обеспечивающие снижение затрат, предотвращение загрязнения окружающей среды, повышение эксплуатационной безопасности и оптимизацию производственной мощности, что имеет большое значение для горной промышленности, а следовательно, и для мировой экономики.Currently, copper continues to be in great demand, which, presumably, will grow not only due to the many areas in which this metal can be used, but also due to the prospects of its use in various continuously carried out technological and industrial developments in such sectors of the economy as electronics, computing, telecommunications, pipe manufacturing, solar panel manufacturing, the automotive industry, power transmission, etc., making copper one of the best my demanded metals. Thus, it is very important to have high-performance and efficient copper production processes that reduce costs, prevent environmental pollution, increase operational safety and optimize production capacity, which is of great importance for the mining industry and, consequently, for the global economy.
С учетом сказанного, далее описаны некоторые процессы, использовавшиеся до сих пор для выщелачивания медных руд:With that said, the following describes some of the processes that have been used so far to leach copper ores:
i) аммиачное выщелачивание;i) ammonia leaching;
ii) тиомочевинное выщелачивание;ii) thiourea leaching;
iii) использование морской воды и селитры;iii) use of sea water and saltpeter;
iv) выщелачивание с использованием кислот;iv) leaching using acids;
v) выщелачивание серной кислотой и водой.v) leaching with sulfuric acid and water.
В силу различных факторов эти процессы не обеспечивают оптимальных результатов по обеспечению эффективности производства, в том числе и прежде всего, вследствие высоких затрат на внедрение, эксплуатационной сложности и сильного воздействия на окружающую среду.Due to various factors, these processes do not provide optimal results for ensuring production efficiency, including, first of all, due to high implementation costs, operational complexity and strong environmental impact.
Фактически, процесс аммиачного выщелачивания не получил широкого применения в промышленности из-за его сильной загрязняющей способности и высокой токсичности аммиака.In fact, the ammonia leaching process is not widely used in industry due to its strong polluting ability and high toxicity of ammonia.
Выщелачивание тиомочевиной, продуктом, образующимся при взаимодействии органических веществ с цианидом натрия, тоже оказалось процессом, непригодным для использования в горной промышленности из-за сильного воздействия на окружающую среду.Leaching with thiourea, a product formed by the interaction of organic substances with sodium cyanide, also turned out to be a process unsuitable for use in the mining industry due to its strong environmental impact.
Процесс выщелачивания с использованием селитры и морской воды также не удалось реализовать из-за низкой чистоты получаемого медного щелока вследствие образования кристаллов избыточной соли.The leaching process using saltpeter and sea water also could not be realized due to the low purity of the resulting copper liquor due to the formation of crystals of excess salt.
В свою очередь, выщелачивание чистыми кислотами или смесями кислот, например соляной кислотой, азотной кислотой или смесью кислот, известной под названием «царская водка», было использовано для растворения благородных металлов, таких как золото и серебро, но такой способ оказался крайне неэкологичным, токсичным и дорогостоящим и используется только в лабораторных условиях. Наконец, выщелачивание с использованием серной кислоты (H2S04) и воды (H20) дает удовлетворительные результаты, причем почти все выщелачивание меди в горной промышленности осуществляется этим способом. Этот процесс, позволяющий получать медные катоды из окисленной медной руды, начинают с измельчения и классификации добытой руды, затем пропитывают предварительно измельченную и классифицированную руду раствором серной кислоты в воде, укладывают в штабели для выщелачивания, орошают штабели раствором серной кислоты в воде (регулируя кислотность в зависимости от минералогической характеристики месторождения, обычно в диапазоне рН от 1,5 до 3,0) и в результате получают растворимый сульфат меди. Серная кислота выщелачивает медь вместе с другими веществами, содержащимися в исходной руде, так называемыми примесями. По истечении времени пребывания в штабеле для выщелачивания получают загрязненный медный щелок, который содержит железо и другие вещества во взвешенном состоянии. Этот медный щелок подвергают обработке, называемой экстракцией растворителем, которая обеспечивает очистку и концентрирование медного щелока в водной фазе, называемого в дальнейшем богатым раствором. Этот раствор, обогащенный медью, направляют в накопительные резервуары, откуда подают насосом в электроосадительную установку, где происходит электрохимическое осаждение металлической меди (на катодах). По истечении предварительно заданного времени пребывания получают катоды подходящей массы, промывают их и поставляют на рынок в качестве медных катодов высокой чистоты. После завершения цикла выщелачивания штабеля такой штабель утилизируют.In turn, leaching with pure acids or mixtures of acids, such as hydrochloric acid, nitric acid, or a mixture of acids known as aqua regia, was used to dissolve noble metals such as gold and silver, but this method turned out to be extremely non-ecological, toxic and expensive and is used only in laboratory conditions. Finally, leaching using sulfuric acid (H 2 S0 4 ) and water (H 2 0) gives satisfactory results, with almost all copper leaching in the mining industry using this method. This process, which allows one to obtain copper cathodes from oxidized copper ore, begins with grinding and classification of the extracted ore, then impregnated the pre-ground and classified ore with a solution of sulfuric acid in water, stacked in leach piles, irrigated the piles with a solution of sulfuric acid in water (adjusting the acidity in depending on the mineralogical characteristics of the deposit, usually in the pH range from 1.5 to 3.0), and soluble copper sulfate is obtained as a result. Sulfuric acid leaches copper together with other substances contained in the original ore, the so-called impurities. After the time spent in the leach stack, contaminated copper liquor is obtained that contains iron and other substances in suspension. This copper liquor is subjected to a treatment called solvent extraction, which purifies and concentrates the copper liquor in the aqueous phase, hereinafter referred to as a rich solution. This solution, enriched with copper, is sent to storage tanks, from where it is pumped to the electro-deposition unit, where the electrochemical deposition of metallic copper (at the cathodes) takes place. After a predetermined residence time has elapsed, cathodes of suitable mass are obtained, washed and marketed as high-purity copper cathodes. After completion of the leaching cycle of the stack, such a stack is disposed of.
Существует несколько проблем, которые возникают при осуществлении этого процесса. Во-первых, из-за применения серной кислоты в качестве выщелачивающего агента этот процесс оказывается сильно токсичным и загрязняющим. Во-вторых, для работы с этой кислотой требуется использование дорогостоящих кислотостойких машин, приборов, оборудования, принадлежностей и материалов, что значительно увеличивает издержки производства. В-третьих, велики эксплуатационные риски, а аварии грозят тяжелыми последствиями для обслуживающего персонала и рабочих. В-четвертых, на стадии экстракции растворителем повышается риск аварии из-за использования экстрагирующего агента (содержащего альдоксимы и кетоксимы или другие аналогичные компоненты), который при смешивании с жидким парафином (или керосином), образует токсичные и горючие газы, служащие источником постоянной опасности на рабочем месте. На практике эта стадия сама по себе имеет целый ряд нерешенных проблем и недостатков, связанных, в частности, с обеспечением безопасности, высокими инвестиционными расходами (особенно имеющими отношение к использованию экстрагирующего агента), ее внедрением и обучением персонала, и настоящее изобретение позволяет устранить все эти проблемы и недостатки, как будет показано ниже. В-пятых, используемый в настоящее время процесс малоэффективен с производственной точки зрения из-за высокой доли материальных потерь. Фактически, как только процесс кучного выщелачивания заканчивается, штабель утилизируют, как было указано ранее, следовательно, оставшаяся на нем окисленная медная руда теряется. Эти потери мешают достичь 100% извлечения меди из-за ограниченного проникновения серной кислоты в породу, а повторный ее размол невозможен из-за присутствия в ней свободной кислоты. Далее материал из штабелей для выщелачивания сваливают в отвалы, при этом потери составляют около 30% от количества меди, содержавшегося в штабеле, причем в отвал уходят, помимо включений нерастворимой меди (сульфида меди), также и благородные металлы, такие как золото и серебро, которые тоже можно было бы извлекать. В-шестых, помимо указанных потерь, невозможно повторно использовать воду, использовавшуюся в процессе, из-за наличия загрязнения в виде сульфата железа, следовательно, приходится направлять воду, содержащую свободную серную кислоту вместе с примесями, в хвостовую дамбу. В-седьмых, отсутствие возможности переработки отходов причиняет значительный вред окружающей среде, поскольку в выброшенном материале продолжает присутствовать остаточная серная кислота. Кроме того, в соответствии с предыдущим описанием, помимо снижения производительности процесса вследствие указанных потерь, отбросы являются сильно загрязняющими и опасными, потенциально способными разноситься ветрами, дождевыми водами и подземными водами по окружающей местности, воздействуя таким образом на сельскохозяйственные культуры, флору и фауну экосистемы и на окружающую среду в целом. Как упоминалось выше, этот процесс используют в настоящее время для выщелачивания меди в горной промышленности почти повсеместно. В результате, такой процесс не только сопряжен с большими инвестиционными расходами, он малопродуктивен, опасен с эксплуатационной точки зрения, наносит вред окружающей среде и значительно усложняет выщелачивание меди. Следовательно, система, позволяющая усовершенствовать и оптимизировать этот процесс, имеет особенно важное производственное и экономическое значение.There are several problems that arise during this process. Firstly, due to the use of sulfuric acid as a leaching agent, this process is very toxic and polluting. Secondly, to work with this acid requires the use of expensive acid-resistant machines, instruments, equipment, accessories and materials, which significantly increases production costs. Thirdly, operational risks are great, and accidents have serious consequences for staff and workers. Fourth, at the solvent extraction stage, the risk of an accident increases due to the use of an extracting agent (containing aldoximes and ketoximes or other similar components), which, when mixed with liquid paraffin (or kerosene), forms toxic and combustible gases, which serve as a constant source of danger workplace. In practice, this stage in itself has a number of unresolved problems and shortcomings, in particular, related to security, high investment costs (especially related to the use of an extracting agent), its implementation and staff training, and the present invention allows to eliminate all of these problems and disadvantages, as will be shown below. Fifthly, the currently used process is inefficient from a production point of view due to the high proportion of material losses. In fact, as soon as the heap leaching process ends, the stack is disposed of, as indicated earlier, therefore, the oxidized copper ore remaining on it is lost. These losses prevent 100% copper recovery due to the limited penetration of sulfuric acid into the rock, and its repeated grinding is not possible due to the presence of free acid in it. Further, the material from the leach piles is dumped into dumps, with losses accounting for about 30% of the amount of copper contained in the stack, and noble metals such as gold and silver go to the dump, in addition to inclusions of insoluble copper (copper sulfide). which could also be extracted. Sixth, in addition to these losses, it is impossible to reuse the water used in the process, due to the presence of contamination in the form of iron sulfate, therefore, it is necessary to send water containing free sulfuric acid along with impurities to the tail dam. Seventh, the inability to process waste causes significant environmental damage, since residual sulfuric acid continues to be present in the discarded material. In addition, in accordance with the previous description, in addition to reducing process performance due to these losses, the waste is highly polluting and dangerous, potentially able to spread by winds, rainwater and groundwater in the surrounding area, thereby affecting crops, flora and fauna of the ecosystem and on the environment as a whole. As mentioned above, this process is currently used to leach copper in the mining industry almost everywhere. As a result, such a process is not only associated with large investment costs, it is unproductive, dangerous from an operational point of view, harms the environment and significantly complicates the leaching of copper. Therefore, a system that allows us to improve and optimize this process is of particularly important production and economic importance.
Таким образом, в горной промышленности в настоящее время отсутствует процесс, позволяющий проводить выщелачивание меди эффективным, безопасным и не загрязняющим окружающую среду способом. Иными словами, для известных процессов выщелачивания меди в горной промышленности характерен целый ряд проблем и недостатков, затрагивающих различные критически важные участки, решение которых возможно с использованием изобретения, описанного в этой заявке.Thus, in the mining industry, there is currently no process allowing copper leaching in an efficient, safe and non-polluting way. In other words, the known processes of copper leaching in the mining industry are characterized by a number of problems and disadvantages affecting various critical areas, the solution of which is possible using the invention described in this application.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Настоящее изобретение устраняет все ранее описанные недостатки и реализует уникальный процесс, в котором используется специально разработанный агент для выщелачивания меди, который содержит трикарбоновую кислоту (С6Н8О7) в сочетании с водой (H2O) в пропорции, позволяющей поддерживать рН в диапазоне от 1,0 до 5,0; к нему можно добавлять бензоат натрия (C6H5COONa) или Е211 в качестве консерванта, который подавляет размножение микроорганизмов, в максимальной пропорции от 0,05% до 1,00% указанного раствора.The present invention eliminates all the previously described disadvantages and implements a unique process that uses a specially developed agent for leaching copper, which contains tricarboxylic acid (C 6 H 8 O 7 ) in combination with water (H 2 O) in a proportion that allows you to maintain a pH in a range from 1.0 to 5.0; sodium benzoate (C 6 H 5 COONa) or E211 can be added to it as a preservative, which inhibits the growth of microorganisms, in a maximum proportion of 0.05% to 1.00% of the specified solution.
Соответственно, этот процесс не причиняет вреда окружающей среде, поскольку при выщелачивании образуется цитрат меди, который, к тому же, не обладает коррозионным действием. Эта особенность очень важна, поскольку при образовании цитрата меди можно повторно использовать воду, использовавшуюся в производственном процессе. Кроме того, при использовании этого способа снижаются затраты на внедрение, поскольку не требуется использование материалов с высокой стойкостью к воздействию высоко коррозионно-активных продуктов или элементов, как при использовании серной кислоты, так как предлагаемый выщелачивающий агент и получаемый цитрат меди не являются коррозионно-активными веществами.Accordingly, this process does not harm the environment, since leaching produces copper citrate, which, moreover, does not have a corrosive effect. This feature is very important, since the formation of copper citrate can reuse the water used in the production process. In addition, when using this method, the implementation costs are reduced, since the use of materials with high resistance to the effects of highly corrosive products or elements is not required, as when using sulfuric acid, since the proposed leaching agent and the resulting copper citrate are not corrosive substances.
На практике, такие устройства, как нагнетательные насосы, трубы для транспортировки текучих сред, запорная и регулировочная арматура, электролизные ванны, рабочая одежда и средства защиты (например, комбинезоны, очки или противогазы), накопительные резервуары, напольные покрытия, кровельные покрытия и несущие конструкции, помимо прочего, должны соответствовать жестким требованиям к кислотостойкости, что приводит к повышению инвестиционных затрат, которых можно избежать благодаря процессу, описанному в этой заявке.In practice, devices such as injection pumps, pipes for transporting fluids, shut-off and control valves, electrolysis baths, work clothes and protective equipment (e.g. overalls, glasses or gas masks), storage tanks, floor coverings, roofing and supporting structures among other things, they must meet stringent requirements for acid resistance, which leads to higher investment costs, which can be avoided by the process described in this application.
Предложенный процесс обеспечивает также существенное повышение эксплуатационной безопасности. Благодаря конструкции и параметрам процесса, токсичные газы практически не образуются, что позволяет персоналу свободно перемещаться по производственной площадке. Кроме того, это усовершенствование проявляется и в отсутствии риска для обслуживающего персонала и рабочих получить ожог кислотой в случае аварии, что делает этот процесс одним из самых надежных и безопасных среди процессов выщелачивания меди в горной промышленности. В свою очередь, элементы, конструкция и стадии, предусмотренные в процессе согласно этой заявке, а также специфические качества используемого выщелачивающего агента позволяют проводить селективное выщелачивание меди. Эта особенность очень важна, поскольку позволяет не растворять железо и обходиться без стадии экстракции растворителем. Следовательно, этот процесс позволяет исключить одну из стадий, которая, как было указано ранее в этой заявке, до сих пор создает серьезные проблемы при выщелачивании меди в горной промышленности, и все эти проблемы решены, поскольку свободный от примесей железа цитрат меди в концентрированном растворенном состоянии позволяет сразу после стадии выщелачивания проводить стадию электроосаждения и решить таким образом описанные проблемы, получая катоды из металлической меди более безопасным и эффективным способом по сравнению со всеми известными способами в горной промышленности.The proposed process also provides a significant increase in operational safety. Due to the design and process parameters, toxic gases are practically not formed, which allows personnel to move freely around the production site. In addition, this improvement is manifested in the absence of risk for maintenance personnel and workers to get acid burn in the event of an accident, which makes this process one of the most reliable and safe among the copper leaching processes in the mining industry. In turn, the elements, design and stages provided for in the process according to this application, as well as the specific qualities of the leaching agent used, allow selective leaching of copper. This feature is very important because it allows not to dissolve the iron and dispense with the solvent extraction step. Therefore, this process allows us to exclude one of the stages, which, as indicated earlier in this application, still creates serious problems in the leaching of copper in the mining industry, and all these problems have been resolved, since copper citrate is free from impurities of iron in a concentrated dissolved state allows immediately after the leaching stage to carry out the stage of electrodeposition and thus solve the problems described, getting the cathodes of metallic copper in a safer and more efficient way compared to all of estno techniques in the mining industry.
В свою очередь, процесс, описанный в настоящей заявке, позволяет достичь высокого уровня эффективности производства за счет извлечения меди из отходов или остаточной меди из штабелей для выщелачивания путем повторного размола, проводимого мокрым способом, причем указанный ранее выщелачивающий агент позволяет увеличить производство растворенной меди не менее чем на 30% и извлекать благородные металлы (золото, серебро и платину), а также сульфиды меди. Кроме того, процесс согласно настоящей заявке позволяет, в случае необходимости, получать цементационную медь на стадии, проводимой после переработки штабелей для выщелачивания, и тем самым расширить ассортимент продуктов, которые можно получать с использованием этого процесса.In turn, the process described in this application allows to achieve a high level of production efficiency due to the extraction of copper from waste or residual copper from leaching stacks by repeated grinding carried out by the wet method, and the previously mentioned leaching agent allows to increase the production of dissolved copper at least than 30% and recover precious metals (gold, silver and platinum), as well as copper sulfides. In addition, the process according to this application allows, if necessary, to obtain cemented copper at the stage carried out after processing the stacks for leaching, and thereby expand the range of products that can be obtained using this process.
Наконец, еще одно дополнительное преимущество процесса, описанного в этой заявке, заключается в том, что он позволяет использовать отработанную воду, что позволяет обходиться без хвостовых дамб, которые не только увеличивают затраты, но и причиняют большой вред окружающей среде.Finally, another additional advantage of the process described in this application is that it allows the use of waste water, which eliminates the need for tailing dams, which not only increase costs, but also cause great harm to the environment.
Осуществление изобретенияThe implementation of the invention
Описанные выше преимущества обеспечиваются изобретением в соответствии с настоящей заявкой, которое представляет собой гидрометаллургический процесс выщелачивания окисленных медных руд, позволяющий изготавливать катоды, листы или цементационную медь, использует органический незагрязняющий выщелачивающий агент и включает в себя следующие стадии.The advantages described above are provided by the invention in accordance with the present application, which is a hydrometallurgical leaching process of oxidized copper ores, which allows the production of cathodes, sheets or cemented copper, uses an organic non-polluting leaching agent and includes the following steps.
А. Выщелачивание окисленной медной руды. После поступления руды из рудника проводят первичный, вторичный и третичный размол для ее классификации, а затем подают на стадию агломерации для пропитывания ее водным раствором (или выщелачивающим раствором), который представляет собой водный раствор, состоящий из трикарбоновой кислоты (C6H8O7) и воды (H2O), имеющий рН в диапазоне от 1,0 до 5,0, к которому можно добавлять бензоат натрия (C6H5COONa) или Е211 в качестве консерванта, чтобы подавить размножение микроорганизмов, в максимальной пропорции от 0,05% до 1,00% от массы указанного раствора. Затем пропитанный раствором материал транспортируют и укладывают в штабели для выщелачивания, которые орошают указанным водным раствором (или выщелачивающим раствором). Это орошение проводят, разделив штабели для выщелачивания на секторы и последовательно орошая штабели выщелачивающим агентом, что позволяет получать медный щелок, в котором под действием выщелачивающего агента образуется цитрат меди. Полученный цитрат, который не содержит железа и других примесей в растворенном состоянии, используют вместе с выщелачивающим агентом для орошения штабелей для выщелачивания, как описано ранее, по секторам в определенной последовательности, что позволяет увеличить концентрацию растворенной меди до значения приблизительно 50 г/л. Орошение проводят до истощения меди в штабеле, при этом длительность орошения зависит от кинетики выщелачивания каждого минерала. Таким образом, результатом является концентрат растворенного цитрата меди, пригодный для электроосаждения, что позволяет сразу же проводить стадию электроосаждения и получать медные катоды или листы, а также другие продукты на основе меди. Следовательно, этот процесс позволяет обойтись без стадии экстракции растворителем, поскольку, с одной стороны, полученный цитрат меди не содержит железа (и других примесей), которое не растворяется на стадии выщелачивания, а с другой стороны, процесс позволяет довести концентрацию растворенной меди до уровня, пригодного для электроосаждения.A. Leaching of oxidized copper ore. After the ore arrives from the mine, primary, secondary and tertiary milling is performed to classify it, and then it is fed to the sintering stage to soak it with an aqueous solution (or leach solution), which is an aqueous solution consisting of tricarboxylic acid (C 6 H 8 O 7 ) and water (H 2 O) having a pH in the range from 1.0 to 5.0, to which sodium benzoate (C 6 H 5 COONa) or E211 can be added as a preservative to suppress the growth of microorganisms in the maximum proportion of 0.05% to 1.00% by weight of the specified solution. Then, the material impregnated with the solution is transported and stacked in leach piles, which are irrigated with the specified aqueous solution (or leach solution). This irrigation is carried out by dividing the leach piles into sectors and subsequently irrigating the piles with a leaching agent, which makes it possible to obtain copper liquor in which copper citrate is formed under the action of the leaching agent. The obtained citrate, which does not contain iron and other impurities in the dissolved state, is used together with the leaching agent to irrigate the leaching stacks, as described previously, in sectors in a certain sequence, which allows to increase the concentration of dissolved copper to approximately 50 g / l. Irrigation is carried out before the depletion of copper in the stack, while the duration of irrigation depends on the kinetics of leaching of each mineral. Thus, the result is a concentrate of dissolved copper citrate, suitable for electrodeposition, which allows you to immediately carry out the stage of electrodeposition and to obtain copper cathodes or sheets, as well as other copper-based products. Therefore, this process eliminates the need for a solvent extraction step, since, on the one hand, the obtained copper citrate does not contain iron (and other impurities), which does not dissolve at the leaching stage, and, on the other hand, the process allows the concentration of dissolved copper to be increased to a level suitable for electrodeposition.
В. Электроосаждение. На следующей стадии цитрат меди, полученный на предыдущей стадии, подают с определенной скоростью в электролизные ванны, в которых на аноды и катоды подается постоянное напряжение величиной от 0,1 В до 7,0 В при плотности тока в диапазоне от 5,0 А/м2 до 300,0 А/м2, время пребывания в которых зависит от толщины получаемого катода. Таким образом, процесс позволяет получать медные катоды или листы из цитрата меди. Истощенный электролит, то есть электролит, оставшийся после электроосаждения, можно также повторно использовать вместе с описанным ранее выщелачивающим агентом для орошения штабелей для выщелачивания, чтобы таким путем повысить концентрацию растворенной меди.B. Electrodeposition. In the next stage, the copper citrate obtained in the previous stage is supplied at a certain rate to the electrolysis baths, in which a constant voltage of 0.1 V to 7.0 V is applied to the anodes and cathodes at a current density in the range of 5.0 A / m 2 up to 300.0 A / m 2 , the residence time in which depends on the thickness of the resulting cathode. Thus, the process allows to obtain copper cathodes or sheets of copper citrate. The depleted electrolyte, that is, the electrolyte remaining after electrodeposition, can also be reused together with the leaching agent described above to irrigate the leach stacks in order to thereby increase the concentration of dissolved copper.
С. Переработка штабелей для выщелачивания. На этой стадии можно извлекать металлы из руды, уже подвергшейся кучному выщелачиванию, путем повторного размола мокрым способом с использованием ранее описанного выщелачивающего агента и механического перемешивания в течение определенного времени, зависящего от кинетики выщелачивания каждого минерала. При этом образуется пульпа, что позволяет выщелачивать минеральную основу. После фильтрования, с одной стороны, из нее можно получить дополнительное количество медного щелока, а с другой стороны, извлекать благородные металлы (золото, серебро и платину), а также сульфиды меди, которые все еще могут присутствовать, с использованием процессов обогащения и флотации.C. Recycling of leach piles. At this stage, metals can be extracted from ore that has already undergone heap leaching by wet milling using the previously described leaching agent and mechanically mixing for a certain time, depending on the leaching kinetics of each mineral. In this case, pulp is formed, which allows leaching of the mineral base. After filtering, on the one hand, additional copper liquor can be obtained from it, and on the other hand, noble metals (gold, silver and platinum) can be extracted, as well as copper sulfides that can still be present, using enrichment and flotation processes.
D. Получение цементационной меди. Дополнительная стадия, проводимая после переработки штабелей для выщелачивания, на которой полученный цитрат меди подают в накопитель, добавляют туда железо +1 в виде чистого скрапа. Этот элемент действует как катализатор, притягивая растворенные ионы меди. По истечении времени пребывания, которое зависит от концентрации цитрата меди и от площади поверхности контакта с железом +1, возможно получить цементационную или осажденную медь высокой чистоты (с содержанием меди более 75%).D. Preparation of carburizing copper. An additional stage, carried out after processing the leaching stacks, in which the obtained copper citrate is fed to the storage tank, iron +1 is added therein in the form of pure scrap. This element acts as a catalyst, attracting dissolved copper ions. After a residence time, which depends on the concentration of copper citrate and on the surface area of contact with iron +1, it is possible to obtain cementitious or precipitated copper of high purity (with a copper content of more than 75%).
ПримерExample
Экспериментальное выщелачивание провели способом, описанным в этой заявке, используя окисленную медную руду, имеющую следующий состав: Cu общая (1,24%); Сu окисленная (1,07%), Au (0,02 г/т); Ag (13 г/т); гранулометрический состав - ¼ дюйма; и получили следующие результаты.The experimental leaching was carried out by the method described in this application using oxidized copper ore having the following composition: Cu total (1.24%); Cu oxidized (1.07%), Au (0.02 g / t); Ag (13 g / t); particle size distribution - ¼ inch; and got the following results.
часовM-LAR-2; 48
hours
Таким образом, различные проведенные эксперименты приводят к следующим выводам:Thus, the various experiments conducted lead to the following conclusions:
1. Таблица 1, в которой отражена кинетика растворения меди при использовании процесса, описанного в этой заявке, показывает, что возможно достичь таких же уровней растворения меди, что и при выщелачивании серной кислотой (близко к 94% от общей меди при рН 1,8).1. Table 1, which shows the kinetics of copper dissolution when using the process described in this application, shows that it is possible to achieve the same levels of copper dissolution as with leaching with sulfuric acid (close to 94% of total copper at pH 1.8 )
2. Таблица 1 также показывает, что при данных экспериментальных условиях максимальное растворение меди при рН 2 наблюдается при перемешивании в течение приблизительно 10 ч.2. Table 1 also shows that under these experimental conditions, the maximum dissolution of copper at pH 2 is observed with stirring for approximately 10 hours
3. Таблица 2, в которой отражена кинетика растворения железа при использовании процесса, описанного в этой заявке, показывает, что растворяется около 5% железа, содержавшегося в образце, а концентрация железа в обогащенном медью растворе составляет около 1 г/л. В подобных экспериментальных условиях концентрация обогащенного железа в обогащенном медью растворе составляет 4 г/л.3. Table 2, which shows the kinetics of iron dissolution using the process described in this application, shows that about 5% of the iron contained in the sample dissolves, and the iron concentration in the copper-enriched solution is about 1 g / L. Under such experimental conditions, the concentration of enriched iron in a copper-enriched solution is 4 g / l.
4. Таблица 3, в которой отражены рН и редокс-потенциал электроосаждения, показывает, что при трех указанных значениях рН, а именно рН 1,8, рН 2,0 и рН 2,5, цитрат меди, полученный с использованием процесса, описанного в этой заявке, пригоден для электроосаждения.4. Table 3, which shows the pH and the redox potential of electrodeposition, shows that at the three indicated pH values, namely pH 1.8, pH 2.0 and pH 2.5, copper citrate obtained using the process described in this application, suitable for electrodeposition.
Claims (6)
a) добытую руду подвергают первичному, вторичному и третичному размолу для ее классификации, затем подают на агломерацию для пропитки ее выщелачивающим агентом, представляющим собой водный раствор, состоящий из трикарбоновой кислоты (С6Н8О7) в смеси с водой (H2O) и имеющий рН в диапазоне от 1,0 до 5,0, пропитанную руду транспортируют и укладывают в штабели для выщелачивания, которые орошают указанным выщелачивающим агентом, при этом орошение проводят при разделении штабелей на секторы, которые последовательно орошают выщелачивающим агентом для получения концентрированного раствора цитрата меди,
b) подачу полученного концентрированного раствора цитрата меди на электроосаждение в электролизные ванны, в которых на аноды и катоды подают постоянное напряжение величиной от 0,1 В до 7,0 В при плотности тока в диапазоне от 5,0 А/м2 до 300,0 А/м2,
c) переработку штабелей для выщелачивания путем повторного размола истощенной руды из штабелей для выщелачивания с использованием упомянутого выщелачивающего агента и механического перемешивания в течение времени, определяемого кинетикой выщелачивания упомянутой руды с образованием пульпы для выщелачивания основы руды и с получением после фильтрования дополнительного количества медного щелока и извлечения благородных металлов, а также сульфидов меди, которые могут присутствовать в руде.1. The hydrometallurgical method of leaching oxidized copper ores for the manufacture of copper cathodes, sheets or cement copper using an organic non-polluting leaching agent, comprising the following stages:
a) mined ore is subjected to primary, secondary and tertiary grinding to classify it, then fed to sintering to impregnate it with a leaching agent, which is an aqueous solution consisting of tricarboxylic acid (C 6 H 8 O 7 ) mixed with water (H 2 O ) and having a pH in the range from 1.0 to 5.0, the impregnated ore is transported and stacked in leach piles, which are irrigated with the specified leaching agent, while irrigation is carried out by dividing the piles into sectors that are sequentially irrigated with a leaching agent to obtain a concentrated solution of copper citrate,
b) feeding the obtained concentrated solution of copper citrate for electrodeposition in electrolysis baths, in which a constant voltage of 0.1 V to 7.0 V is applied to the anodes and cathodes at a current density in the range of 5.0 A / m 2 to 300, 0 A / m 2
c) processing the leach stacks by re-grinding the depleted ore from the leach stacks using said leaching agent and mechanically mixing for a time determined by the leaching kinetics of said ore to form a pulp to leach the ore base and to obtain, after filtration, additional copper liquor and recovery noble metals, as well as copper sulfides that may be present in the ore.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CL2010001399A CL2010001399A1 (en) | 2010-12-10 | 2010-12-10 | Procedure for leaching copper oxide without using sulfuric acid comprising impregnating the copper oxide with non-contaminating organic tricarboxylic acid leaching agent (c6h8o7) and water with pH 1.0 to 5.0, optionally re-leaching and obtaining copper citrate concentrated. |
| CL1399-2010 | 2010-12-10 | ||
| PCT/CL2011/000072 WO2012075596A1 (en) | 2010-12-10 | 2011-11-28 | Method for leaching copper oxide, replacing sulfuric acid with a non-polluting organic leaching agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013124382A RU2013124382A (en) | 2015-01-20 |
| RU2575666C2 true RU2575666C2 (en) | 2016-02-20 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3490899A (en) * | 1966-10-18 | 1970-01-20 | Continental Copper & Steel Ind | Refined copper and process therefor |
| ES455240A1 (en) * | 1976-01-27 | 1978-01-01 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Method of recovering metals |
| US4594132A (en) * | 1984-06-27 | 1986-06-10 | Phelps Dodge Corporation | Chloride hydrometallurgical process for production of copper |
| YU5803A (en) * | 2003-01-29 | 2006-05-25 | Miloš Karović | Modular device and procedures for exploitation of copper from dumps, floatation dumps and mining waters and mining waste waters |
| AU2006229894A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems |
| RU2337160C1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) | Method of processing of sulphide oxidised copper ores |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3490899A (en) * | 1966-10-18 | 1970-01-20 | Continental Copper & Steel Ind | Refined copper and process therefor |
| ES455240A1 (en) * | 1976-01-27 | 1978-01-01 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Method of recovering metals |
| US4594132A (en) * | 1984-06-27 | 1986-06-10 | Phelps Dodge Corporation | Chloride hydrometallurgical process for production of copper |
| YU5803A (en) * | 2003-01-29 | 2006-05-25 | Miloš Karović | Modular device and procedures for exploitation of copper from dumps, floatation dumps and mining waters and mining waste waters |
| AU2006229894A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems |
| RU2337160C1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) | Method of processing of sulphide oxidised copper ores |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9206493B2 (en) | Method for leaching copper oxide, replacing sulfuric acid with a non-polluting organic leaching agent | |
| Dai et al. | A review of copper cyanide recovery technologies for the cyanidation of copper containing gold ores | |
| CN102649997B (en) | The method that ammonia leaches | |
| KR102198415B1 (en) | Heap leaching of copper | |
| Torres et al. | Closed circuit recovery of copper, lead and iron from electronic waste with citrate solutions | |
| JP5770193B2 (en) | Hydrometallurgical process and equipment for recovering metals from waste | |
| US9683277B2 (en) | Process for preparing a ferric nitrate reagent from copper raffinate solution and use of such reagent in the leaching and/or curing of copper substances | |
| AU2003261548A1 (en) | Process for refining raw copper material containing copper sulfide mineral | |
| CN107208176A (en) | Heap leaching method | |
| CN107116085A (en) | A kind of method for cooperateing with processing gypsum tailings containing arsenic and the waste acid containing arsenic | |
| Gao et al. | Enrichment of copper and recycling of cyanide from copper–cyanide waste by solvent extraction | |
| GB2310424A (en) | Recovering gold from oxide ores | |
| RU2575666C2 (en) | Method for leaching copper oxide with application of non-polluting organic leaching agent instead of sulphuric acid | |
| US6569391B1 (en) | Heap leaching copper ore using sodium nitrate | |
| Маслобоев et al. | Geoecological validation of mechanisms and parameters of physical-chemical processes facilitating the in-depth processing of complex suphide ores and mining wastes | |
| CN107746965A (en) | A kind of method of germanium vacuum distillation slag recovery indium germanium | |
| CN111534688B (en) | Electrochemical treatment method of arsenopyrite | |
| RU2338063C1 (en) | Method of geotechnology treatment for sulphide ore cull, containing heavy metals | |
| Santana-Barros et al. | Chemical Composition Data of the Main Stages of Copper Production from Sulfide Minerals in Chile: A Review to Assist Circular Economy Studies | |
| RU2354819C1 (en) | Method for leaching of oxidised and mixed copper-bearing ores and products of their enrichment | |
| Pałdyna et al. | ASSESSMENT OF THE MOBILITY OF SELECTED ELEMENTS IN BIOLEACHED MINING WASTE FROM ZLOTY STOK (POLAND). | |
| Liu et al. | Experimental Study on Recovery of Cyanide Tailings Slurry by Membrane Separation in a Gold Mine | |
| BĂDULESCU | NON-CONVENTIONAL METHODS FOR SOLUBILIZING MINERALIZATIONS WITH PRECIOUS METAL CONTENT. | |
| Valenzuela | Expanding Processing in Chile. A necessary challenge. | |
| CN110358916A (en) | A kind of electric field-enhanced method for recycling manganese and lead in electrolytic manganese anode mud |