RU2574396C1 - Способ разложения щавелевой кислоты из азотнокислых маточных растворов - Google Patents
Способ разложения щавелевой кислоты из азотнокислых маточных растворов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2574396C1 RU2574396C1 RU2014143623/04A RU2014143623A RU2574396C1 RU 2574396 C1 RU2574396 C1 RU 2574396C1 RU 2014143623/04 A RU2014143623/04 A RU 2014143623/04A RU 2014143623 A RU2014143623 A RU 2014143623A RU 2574396 C1 RU2574396 C1 RU 2574396C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- decomposition
- oxalic acid
- platinum
- column
- catalyst
- Prior art date
Links
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid group Chemical group C(C(=O)O)(=O)O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 32
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- -1 platinum-ruthenium Chemical compound 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims abstract description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000003068 static Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 8
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000024881 catalytic activity Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910002848 Pt–Ru Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 102000037197 Anion exchangers Human genes 0.000 description 1
- 108091006437 Anion exchangers Proteins 0.000 description 1
- 230000036698 Distribution coefficient Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N mn2+ Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- CJDNUMCWKCQINL-UHFFFAOYSA-H oxalate;plutonium Chemical compound [Pu].[Pu].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O CJDNUMCWKCQINL-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FLDALJIYKQCYHH-UHFFFAOYSA-N plutonium(IV) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[Pu+4] FLDALJIYKQCYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 1
- BLSRSXLJVJVBIK-UHFFFAOYSA-N vanadium(2+) Chemical class [V+2] BLSRSXLJVJVBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к способу разложения щавелевой кислоты из азотнокислых маточных растворов на биметаллическом платино-рутениевом катализаторе. Процесс ведут в динамических условиях в сорбционной колонке, заполненной биметаллическим платино-рутениевым катализатором при соотношении платины к рутению (0,4-0,5):(0,6-0,5). При этом исходный раствор подают в колонку снизу вверх, разложение щавелевой кислоты проходит в колонке с выделением газообразных продуктов, а очищенный раствор свободно перетекает в приемную емкость. Предлагаемый способ позволяет повысить скорость разложения щавелевой кислоты и увеличить степень ее разложения в динамических условиях по сравнению со статическими условиями. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к технологии переработки облученного ядерного топлива.
Щавелевая кислота используется для осаждения плутония в виде оксалата Pu (IV) из реэкстракта аффинажного отделения с целью последующего прокаливания и получения товарного продукта - диоксида плутония. Осаждение оксалата Pu (IV) проводят из 3 моль/л азотнокислого раствора введением стехиометрического к плутонию IV) количества щавелевой кислоты, плюс избыток ~0,2 моль/л H2C2O4. Маточные растворы после отделения оксалата плутония не являются сбросными. Они могут содержать до 100 мг/л и более Pu (IV) и направляются в «голову» экстракционного процесса для доизвлечения плутония. Однако присутствие в оборотном растворе избытка щавелевой кислоты препятствует полному извлечению плутония в органическую фазу из-за резкого снижения коэффициента распределения Pu (IV) вследствие комплексообразования с оксалат-ионами. В связи с этим появляется необходимость удаления избыточной щавелевой кислоты из маточного раствора перед его направлением в аппарат экстракции.
Известен способ разложения щавелевой кислоты действием сильных окислителей, таких как К2МnO4 [К.М. Harmon et al. // Reactor handbook/. V. 11, 2nd ed. New York: Intersci. Publ., 1961, p. 455], K2Cr2O7, O3 [J.L. Jenkins, N.J. Keen, A.G. Wain // Extractive and physical metallurgy of plutonium and its alloys / New York: Intersci. Publ., 1960, p. 25].
[Г.Н. Фрейдлин, Л.А. Голубков, Л.Г. Романова // ЖПХ. 1972, т. 45, №9, с. 219].
К недостаткам способа относятся - загрязнение перерабатываемых растворов посторонними примесями; при использовании озона требуется специальное оборудование для его генерирования.
Известен способ разложения щавелевой кислоты в растворах HNO3, включающий упаривание растворов до высоких концентраций азотной кислоты, при этом происходит постепенное разложение Н2С2О4 [J.L. Jenkins, N.J. Keen, A.G. Wain // Extractive and physical metallurgy of plutonium and its alloys/ New York: Intersci. Publ., 1960, p. 25].
К недостаткам способа относится то, что процесс прямого окисления Н2С2О4 нитрат-ионами протекает слишком медленно [[Г.Н. Фрейдлин, Л.А. Голубков, Л.Г. Романова // ЖПХ. 1972, т. 45, №9, с. 219] и его использование в технологии не целесообразно.
Известен способ взаимодействия H2C2O4 и ΗΝO3 при нагревании растворов в присутствии солей ванадия(II) [Г.Н. Фрейдлин, Л.А. Голубков, Л.Г. Романова // ЖПХ. 1972, т. 45, №9, с. 219], марганца(II) [K.М. Harmon et al. // Reactor handbook . V. 11, 2nd ed. New York: Intersci. Publ., 1961, p. 455], или палладия (II) [В.С. Колтунов // Кинетика и катализ. 1968, т. 9, №5, с. 1034], которые выступают в качестве гомогенных катализаторов реакции окисления Н2С2О4 азотной кислотой. При этом достигается полное разложение щавелевой кислоты. К недостаткам способа относятся - загрязнение перерабатываемых растворов каталитическими примесями.
Известен способ разложения H2C2O4 из азотнокислых растворов на твердофазных катализаторах. В качестве таковых были изучены различные марки активных углей, платина на силикагеле и на анионитах АВ-17 и ВП-3Ап [Н.Н. Крот, В.П. Шилов, В.И. Дзюбенко, В.А. Матюха, Н.Н. Малкова. Разложение Н2С2О4 на твердофазных катализаторах в растворах HNO3. // Радиохимия, 1994, т. 36, №1, с. 19-24],
[Н.Н. Крот, В.П. Шилов, В.И. Дзюбенко, В.А. Матюха, В.П. Стародумов, Н.Н. Малкова. Разложение H2C2O4 на твердофазных катализаторах в азотнокислых растворах в присутствии гидразина. // Радиохимия, 1995, т. 37, №1, с. 23-28], [Н.Н. Крот, В.П. Шилов, В.И. Дзюбенко, В.А. Матюха, В.П. Стародумов, Н.Н. Малкова. Стехиометрия и механизм разложения H2C2O4 на твердофазных катализаторах в растворах ΗΝO3. // Радиохимия, 1994, т. 36, №5, с. 426-428].
Если процесс осуществляют в статических условиях при перемешивании растворов с катализатором в реакционной ячейке, то происходит истирание и дробление основы (силикагеля, угля и сорбента), что является недостатком способа [Н.Н. Крот, В.П. Шилов, В.И. Дзюбенко, В.А. Матюха, Н.Н. Малкова. Разложение H2C2O4 на твердофазных катализаторах в растворах ΗΝO3. // Радиохимия, 1994, т. 36, №1, с 19-24].
Известен способ разложения H2C2O4 из азотнокислых растворов на рутениевом катализаторе 5% Ru/SiO2 [М.С. Тюменцев. Окислительно-восстановительные реакции актиноидов, гидразина и щавелевой кислоты в водных средах в присутствии рутениевых и платино-рутениевых катализаторов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2013]. При этом скорость процесса в сопоставимых экспериментальных условиях оказывается почти в 50 раз ниже, чем скорость разложения H2C2O4 в присутствии катализатора 1% Pt/SiO2.
Наиболее близким является способ разложения H2C2O4 из азотнокислых растворов на биметаллическом платино-рутениевом катализаторе в статических условиях [М.С. Тюменцев. Окислительно-восстановительные реакции актиноидов, гидразина и щавелевой кислоты в водных средах в присутствии рутениевых и платино-рутениевых катализаторов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2013].
Техническим результатом предлагаемого способа разложения щавелевой кислоты из азотнокислых растворов на биметаллическом платино-рутениевом катализаторе в динамических условиях является следующее:
- ускорение скорости реакции разложения щавелевой кислоты;
- увеличение степени разложения щавелевой кислоты в динамических условиях по сравнению со статическими условиями;
- снижение в 2 раза расхода платины на приготовление катализатора без потери его каталитической активности.
Технический результат достигается тем, что разложение Н2С2О4 в азотной кислоте на биметаллических Pt-Ru катализаторах ведут в динамических условиях при соотношении платины к рутению (0,4-0,5):(0,6-0,5). Исходный раствор подают в сорбционную колонку, заполненную биметаллическим платино-рутениевым катализатором, снизу вверх. Разложение щавелевой кислоты проходит в колонке на катализаторе с выделением газообразных продуктов, а очищенный раствор свободно перетекает в приемную емкость.
Процесс разложения щавелевой кислоты ведут при температуре исходного раствора 60-80°С. При этом степень превращения достигает 100%.
В присутствии наиболее активного для данной реакции катализатора, содержащего в металлической фазе 40% ат. Pt, константа скорости разложения Н2С2О4 в динамических условиях превышает константу скорости этой реакции на том же катализаторе в статических условиях более чем в два раза. Был обнаружен мощный синергетический эффект между Pt и Ru, состоящий в резком увеличении активности данных катализаторов относительно монометаллических при достижении определенного соотношения Pt/Ru.
Пример 1.
Проведены исследования по сравнительному изучению каталитической активности различных материалов (катализатор 1% Pt/SiO2, свойства которого известны, был выбран в качестве эталона) по отношению к реакции окислительной деструкции щавелевой кислоты в 3 моль/дм3 HNO3 в динамических условиях. Результаты представлены в таблице 1.
Анализ результатов, представленных в таблице 1, показывает, что металлический цирконий в виде «крупки» не катализирует реакцию разложения щавелевой кислоты в азотнокислом растворе. Каталитическое действие активированного угля БАУ становится заметным только при высокой температуре (80°С) и большом времени контакта жидкой фазы с материалом катализатора. При этом удельная массовая активность БАУ более чем на три порядка ниже, чем активность 1% Pt/SiO2.
Наиболее эффективным каталитическими материалами для разложения щавелевой кислоты в азотнокислом растворе оказались биметаллические платино-рутениевые катализаторы. Максимальную эффективность разложения щавелевой кислоты в динамических условиях показал катализатор (Pt0,4Ru0,6)/SiO2. Его удельная активность, в пересчете на 1 г платины, более чем в 2 раза превышает удельную каталитическую активность монометаллического платинового катализатора при одинаковых условиях эксперимента.
Пример 2.
Проведены исследования в статических и в динамических условиях в присутствии биметаллических Pt-Ru катализаторов с различным атомным отношением Pt/Ru по определению константы скорости реакции первого порядка, как функции процентного содержания (атомные %) платины в биметаллическом композите. Результаты опыта представлены на рисунке 1. Рисунок 1 - Зависимость скорости каталитического разложения щавелевой кислоты от состава платиново-рутениевых катализаторов и от условий проведения процесса
[H2C2O4]=0,32 моль/дм3; [ΗΝO3]=2,5 моль/дм3; t=60°С
1 - Pt/SiO2; 2 - (Pt0,8Ru0,2)/SiO2; 3 - (Pt0,4Ru0,6)/SiO2;
4 - (Pt0,4Ru0,6)/SiO2; 5 - (Pt0,4Ru0,6)/SiO2; 6 - (Pt0,2Ru0,8)/SiO2.
Из данных, редставленных на рисунке 1, идно, что при содержании платины в биметаллическом катализаторе 40 атомных процентов, скорость реакции разложения щавелевой кислоты в динамических условиях выше в два раза, чем при осуществлении процесса в статических условиях. Применение катализатора (Pt0,4Ru0,6)/SiO2 позволяет более чем в 2 раза сократить расход платины на приготовление катализатора для разложения щавелевой кислоты без потери его каталитической активности.
Пример 3
Проведены исследования по изучению влияния температуры и скорости подачи исходного раствора на разложение щавелевой кислоты для катализатора (Pt0,4Ru0,6)/SiO2 в динамических условиях. Результаты представлены в таблице 2.
На рисунке 2 показано влияние температуры на полноту разложения щавелевой кислоты в 3,0 моль/дм3 ΗΝO3 в присутствии (Pt0,4Ru0,6)/SiO2 при скорости фильтрации раствора 1,0 см /мин.
Как видно из полученных данных повышение температуры приводит к увеличению скорости разложения щавелевой кислоты, в то время как повышение скорости подачи исходного раствора в колонку не оказывает значительного влияния на степень разложения.
Пример 4
Проведены исследования по изучению влияния концентрации азотной кислоты в исходном растворе на разложение щавелевой кислоты для катализатора (Pt0,4Ru0,6)/SiO2 в динамических условиях. Результаты представлены в таблице 3.
Изменение концентрации азотной кислоты в интервале 2,5-3 моль/дм3 практически не сказывается на скорости каталитического разложения Н2С2О4 (таблица 3).
В процессе работы через колонку с катализатором было пропущено около литра рабочего раствора, что составляет более 150 свободных колоночных объемов. При этом снижения каталитической активности в отношении реакции разложения щавелевой кислоты не отмечено. Механической деградации катализатора также визуально не наблюдалось.
Claims (2)
1. Способ разложения щавелевой кислоты из азотнокислых маточных растворов на биметаллическом платино-рутениевом катализаторе, отличающийся тем, что процесс ведут в динамических условиях в сорбционной колонке, заполненной биметаллическим платино-рутениевым катализатором при соотношении платины к рутению (0,4-0,5):(0,6-0,5), при этом исходный раствор подают в колонку снизу вверх, разложение щавелевой кислоты проходит в колонке с выделением газообразных продуктов, а очищенный раствор свободно перетекает в приемную емкость.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в динамических условиях процесс разложения щавелевой кислоты ведут при температуре исходного раствора 60-80°C.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2574396C1 true RU2574396C1 (ru) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТЮМЕНЦЕВ М.С., Окислительно-восстановительные реакции актинидов, гидразина и щавелевой кислоты в водных средах в присутствии рутениевых и платино-рутениевых катализаторов, Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата наук, Москва, 2013. КРОТ Н.Н. И ДР., Разложение H 2 C 2 O 4 в азотнокислых растворах в присутствии твердофазных катализаторов, РАДИОХИМИЯ, 1994, т.36, вып.1, стр. 19-24. ANANIEV A.V. ET AL., Heterogeneous catalytic redox reactions in the chemistry and technology of the nuclear fuel cycle, RUSSIAN CHEMICAL RECIEWS, 2005, vol.74, no.11, pp.1039-1059 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ciriminna et al. | Industrial applications of gold catalysis | |
| Ye et al. | Graphitic carbon nitride supported ultrafine Pd and Pd–Cu catalysts: enhanced reactivity, selectivity, and longevity for nitrite and nitrate hydrogenation | |
| Kim et al. | Recovery of platinum-group metals from recycled automotive catalytic converters by carbochlorination | |
| Abe et al. | Overall Water Splitting under Visible Light through a Two‐Step Photoexcitation between TaON and WO3 in the Presence of an Iodate–Iodide Shuttle Redox Mediator | |
| Ogawa et al. | High electron density on Ru in intermetallic YRu2: the application to catalyst for ammonia synthesis | |
| Hisatomi et al. | Aspects of the water splitting mechanism on (Ga1− x Zn x)(N1− x O x) photocatalyst modified with Rh2− y Cr y O3 cocatalyst | |
| Qi et al. | Catalytic ozonation of 2-isopropyl-3-methoxypyrazine in water by γ-AlOOH and γ-Al2O3: Comparison of removal efficiency and mechanism | |
| CN102057066B (zh) | 铼的回收 | |
| AU2013230403B2 (en) | Method for preparing solid nitrosyl ruthenium nitrate by using waste catalyst containing ruthenium | |
| Nakajima et al. | Highly efficient supported palladium–gold alloy catalysts for hydrogen storage based on ammonium bicarbonate/formate redox cycle | |
| Lan et al. | Enhanced electroreductive removal of bromate by a supported Pd–In Bimetallic catalyst: kinetics and mechanism investigation | |
| Nicol et al. | Platinum Group Metals Recovery Using Secondary Raw Materials (PLATIRUS): project overview with a focus on processing spent autocatalyst: novel PGM recycling technologies ready for demonstration at next scale | |
| Qin et al. | Kinetics and mechanism of humic acids degradation by ozone in the presence of CeO2/AC | |
| Makhatova et al. | Degradation and mineralization of 4-tert-butylphenol in water using Fe-doped TiO2 catalysts | |
| JP2008253978A (ja) | ナノ金を含み酸化マンガン／酸化鉄に積載する触媒により及びその製造方法と応用 | |
| Grilli et al. | Platinum group metals: Green recovery from spent auto-catalysts and reuse in new catalysts—A review | |
| Papa et al. | Supported Pd–Cu nanoparticles for water phase reduction of nitrates. Influence of the support and of the pH conditions | |
| Wang et al. | Extended study of ammonia conversion to N 2 using a Ru/0.2 TiZrO 4 catalyst via catalytic wet air oxidation | |
| Reddy et al. | Insight into wet oxidation of aqueous aniline over a Ru/SiO2 catalyst | |
| RU2574396C1 (ru) | Способ разложения щавелевой кислоты из азотнокислых маточных растворов | |
| Ye et al. | Pd nanoparticle catalysts supported on nitrogen-functionalized activated carbon for oxyanion hydrogenation and water purification | |
| JP2013035805A (ja) | グリセリンの液相酸化反応用触媒及びその触媒を用いたグリセリンの酸化反応方法 | |
| Zhao et al. | New Insight toward Synergetic Effect for Platinum Recovery Coupling with Fe (III)-Oxalate Complexes Degradation through Photocatalysis | |
| Li et al. | Catalytic wet air oxidation of chlorophenols over supported ruthenium catalysts | |
| Kononova et al. | Sorption of platinum and rhodium on carbon adsorbents from chloride solutions |