RU2565059C1 - Method of producing carboxylic acid amides - Google Patents
Method of producing carboxylic acid amides Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565059C1 RU2565059C1 RU2014130394/04A RU2014130394A RU2565059C1 RU 2565059 C1 RU2565059 C1 RU 2565059C1 RU 2014130394/04 A RU2014130394/04 A RU 2014130394/04A RU 2014130394 A RU2014130394 A RU 2014130394A RU 2565059 C1 RU2565059 C1 RU 2565059C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- acid
- amine
- catalyst
- amides
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения производных карбоновых кислот, в частности к новому способу получения амидов карбоновых кислот общей формулыThe invention relates to a method for producing derivatives of carboxylic acids, in particular to a new method for producing carboxylic acid amides of the general formula
которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе аминов, нитрилов и гетероциклических соединений, применяется в качестве растворителей.which are used as intermediates in the synthesis of amines, nitriles and heterocyclic compounds, is used as solvents.
Известен способ получения амидов, заключающийся в превращении карбоновой кислоты в хлорангидрид с его дальнейшим взаимодействием с аммиаком или амином [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг; пер. с нем. Л.В. Коваленко, А.А. Заликина; под ред. Η.Н. Суворова. - М.: Химия, 1968. - 944 с.]. Недостатком этого способа является то, что для получения хлорангидридов кислот используются такие соединения, как фосген, хлористый тионил или хлориды фосфора, многостадийность синтеза.A known method of producing amides, which consists in the conversion of a carboxylic acid to an acid chloride with its further interaction with ammonia or an amine [Weigand-Hilgetag. Experimental Methods in Organic Chemistry / Weigand-Hilgetag; trans. with him. L.V. Kovalenko, A.A. Zalikin; under the editorship of Η.N. Suvorov. - M.: Chemistry, 1968. - 944 p.]. The disadvantage of this method is that for the production of acid chlorides, compounds such as phosgene, thionyl chloride or phosphorus chlorides, multi-stage synthesis are used.
Известен способ получения незамещенных амидов карбоновых кислот пиролизом их аммонийных солей [Hofmann A.W. Ueber die Darstellung der Amide ein-basischer Sauren der Aliphatischen Reihe // Chem. Ber., V. 15, 1882, p. 977-984, Noybs W.Α., Goebel W.F. Catalysis of the formation and hydrolysis of acetamide by acetic acid / J. A.C S., V. 44, №10, 1922, p. 2286-2295]. Недостатком этого способа является использование высоких температур.A known method of producing unsubstituted amides of carboxylic acids by pyrolysis of their ammonium salts [Hofmann A.W. Ueber die Darstellung der Amide ein-basischer Sauren der Aliphatischen Reihe // Chem. Ber., V. 15, 1882, p. 977-984, Noybs W.Α., Goebel W.F. Catalysis of the formation and hydrolysis of acetamide by acetic acid / J. A.C. S., V. 44, No. 10, 1922, p. 2286-2295]. The disadvantage of this method is the use of high temperatures.
Известен способ получения амидов прямым амидированием низших карбоновых кислот первичными или вторичными аминами при 70°C и катализе оксидом или хлоридом цинка, а также металлическим индием [Allen С.L, Williams J.M.J.. Metal-catalysed approaches to amide bond formation // Chem. Soc. Rev., V. 40, 2011, p. 3405-3415]. Недостатком этого способа является использование ограниченного ряда карбоновых кислот, использование кислот Льюиса или дорогого индия.A known method of producing amides by direct amidation of lower carboxylic acids with primary or secondary amines at 70 ° C and catalysis with zinc oxide or chloride, as well as metallic indium [Allen C. L., Williams J. M. J. Metal-catalysed approaches to amide bond formation // Chem. Soc. Rev., V. 40, 2011, p. 3405-3415]. The disadvantage of this method is the use of a limited number of carboxylic acids, the use of Lewis acids or expensive indium.
Известен способ получения амидов взаимодействием производных бензойной кислоты с бензиламином или морфолином в условиях азеотропной отгонки воды в присутствии гетерополикислот (8-18% масс) [Р.S. Chaudhari, S.D. Salim, R.V. Sawant, K.G. Akamanchi. Sulfated tungstate: a new solid heterogeneous catalyst for amide synthesis // Green Chem., V. 12, 2010, p. 1707-1710].A known method of producing amides by the interaction of derivatives of benzoic acid with benzylamine or morpholine under conditions of azeotropic distillation of water in the presence of heteropoly acids (8-18% of the mass) [P.S. Chaudhari, S.D. Salim, R.V. Sawant, K.G. Akamanchi Sulfated tungstate: a new solid heterogeneous catalyst for amide synthesis // Green Chem., V. 12, 2010, p. 1707-1710].
Недостатком этого способа является применение сложного катализатора, ограниченное количество получаемых амидов.The disadvantage of this method is the use of a complex catalyst, a limited number of obtained amides.
Известен ряд способов получения амидов прямым амидированием карбоновых кислот аминами на катализаторах, причем в качестве катализаторов использовались триалкоксибораны при микроволновом облучении [P. Starkov, Т.D. Sheppard. Borate esters as convenient reagents for direct amidation of carboxylic acids and transamidation of primary amides // Org. Biomol. Chem., V. 9, 2011, p. 1320-1323], соли переходных металлов и комплексы циркония при 110°C в толуоле [С.L. Allen, A.R. Chhatwal, J.M.J. Williams. Direct amide formation from unactivated carboxylic acids and amines // Chem. Commun., 2012, 48, p. 666-668], борная кислота [Ch. Grosjean, J. Parker, C. Thirsk, A.R. Wright. Intensified Azeotropic Distillation: A Strategy for Optimizing Direct Amidation // Org. Process Res. Dev., V. 16, 2012, p. 781-787] или арилборные кислоты [Chen Wang, Hai-Zhu Yu, Yao Fu, Qing-Xiang Guob. Mechanism of arylboronic acid-catalyzed amidation reaction between carboxylic acids and amines // Org. Biomol. Chem., V. 11, 2013, p. 2140-2146, N. Gernigon, M. Al-Zoubi Raed, D.G. Hall. Direct Amidation of Carboxylic Acids Catalyzed by ortho-Iodo Arylboronic Acids: Catalyst Optimization, Scope, and Preliminary Mechanistic Study Supporting a Peculiar Halogen Acceleration Effect // J. Org. Chem., V. 77, 2012, p. 8386-8400], активированные гранулы окиси алюминия (10% масс, 140°C) [S. Ghosh, A. Bhaumik, J. Mondai, A. Mallik, S. Sengupta (Bandyopadhyay), Ch. Mukhopadhyay. Direct amide bond formation from carboxylic acids and amines using activated alumina balls as a new, convenient, clean, reusable and low cost heterogeneous catalyst / // Green Chem., V. 14, 2012, p. 3220-3229], трифенилстибиноксид совместно с сульфидом фосфора [Ν. Ryoki, N. Takahiro, Y. Yasuhiro, M. Haruo. Facile one-pot amidation of carboxylic acids by amines catalyzed by triphenylstibine oxide/tetraphosphorus decasulfide (Ph3SbO/P4SiO) // J. Org. Chem., V. 56, №12, 1991, p. 4076-4078], (F2SNEt2)BF4 [A. Orliac, P.D. Gomez, A. Bombrun, J. Cossy. XtalFluor-E, an Efficient Coupling Reagent for Amidation of Carboxylic Acids // Org. Lett., V. 15, №4, 2013, p. 721-976], изопропоксид титана [H. Lundberg, Tinnis F., H. Adolfsson. Titanium (IV) isopropoxide as an efficient catalyst for direct amidation of non-activated carboxylic acids // Synlett, V. 23, №15, 2012, p. 2201-2204]. Недостатком этих способов является использование в качестве катализаторов амидирования протонных кислот или кислот Льюиса, что сопряжено с возможностью протекания побочных реакций или осмолом соединений, содержащих реакционно-способные группы.A number of methods are known for producing amides by direct amidation of carboxylic acids with amines on catalysts, and trialkoxyboranes under microwave irradiation were used as catalysts [P. Starkov, T.D. Sheppard Borate esters as convenient reagents for direct amidation of carboxylic acids and transamidation of primary amides // Org. Biomol. Chem., V. 9, 2011, p. 1320-1323], transition metal salts and zirconium complexes at 110 ° C in toluene [C.L. Allen, AR Chhatwal, JMJ Williams. Direct amide formation from unactivated carboxylic acids and amines // Chem. Commun., 2012, 48, p. 666-668], boric acid [Ch. Grosjean, J. Parker, C. Thirsk, AR Wright. Intensified Azeotropic Distillation: A Strategy for Optimizing Direct Amidation // Org. Process Res. Dev., V. 16, 2012, p. 781-787] or arylboric acids [Chen Wang, Hai-Zhu Yu, Yao Fu, Qing-Xiang Guob. Mechanism of arylboronic acid-catalyzed amidation reaction between carboxylic acids and amines // Org. Biomol. Chem., V. 11, 2013, p. 2140-2146, N. Gernigon, M. Al-Zoubi Raed, DG Hall. Direct Amidation of Carboxylic Acids Catalyzed by ortho-Iodo Arylboronic Acids: Catalyst Optimization, Scope, and Preliminary Mechanistic Study Supporting a Peculiar Halogen Acceleration Effect // J. Org. Chem., V. 77, 2012, p. 8386-8400], activated alumina pellets (10% of the mass, 140 ° C) [S. Ghosh, A. Bhaumik, J. Mondai, A. Mallik, S. Sengupta (Bandyopadhyay), Ch. Mukhopadhyay. Direct amide bond formation from carboxylic acids and amines using activated alumina balls as a new, convenient, clean, reusable and low cost heterogeneous catalyst / // Green Chem., V. 14, 2012, p. 3220-3229], triphenylstibin oxide together with phosphorus sulfide [Ν. Ryoki, N. Takahiro, Y. Yasuhiro, M. Haruo. Facile one-pot amidation of carboxylic acids by amines catalyzed by triphenylstibine oxide / tetraphosphorus decasulfide (Ph 3 SbO / P 4 SiO) // J. Org. Chem., V. 56, No. 12, 1991, p. 4076-4078], (F 2 SNEt 2 ) BF 4 [A. Orliac, PD Gomez, A. Bombrun, J. Cossy. XtalFluor-E, an Efficient Coupling Reagent for Amidation of Carboxylic Acids // Org. Lett., V. 15, No. 4, 2013, p. 721-976], titanium isopropoxide [H. Lundberg, Tinnis F., H. Adolfsson. Titanium (IV) isopropoxide as an efficient catalyst for direct amidation of non-activated carboxylic acids // Synlett, V. 23, No. 15, 2012, p. 2201-2204]. The disadvantage of these methods is the use of proton acids or Lewis acids as amidation catalysts, which is associated with the possibility of side reactions or osmol of compounds containing reactive groups.
Известен способ получения амидов некаталитическим взаимодействием карбоновых кислот с аминами при нагреве до температур не ниже 160-180°C [В.S. Jursic, Ζ. Zdravkovski. A Simple Preparation of Amides from Acids and Amines by Heating of Their Mixture // Synthetic Communications, V. 23, №19, 1993, p. 2761-2770].A known method of producing amides by non-catalytic interaction of carboxylic acids with amines when heated to temperatures not lower than 160-180 ° C [B.S. Jursic, Ζ. Zdravkovski. A Simple Preparation of Amides from Acids and Amines by Heating of Their Mixture // Synthetic Communications, V. 23, No. 19, 1993, p. 2761-2770].
Недостатком данного метода является невозможность использования в качестве исходных веществ термически нестабильных соединений.The disadvantage of this method is the inability to use thermally unstable compounds as starting materials.
Наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения является способ получения амидов амидированием длинноцепочечных карбоновых кислот аминами при катализе мезопорным силикагелем МСМ-41 (20% масс) при повышенных температурах с азеотропной отгонкой воды с толуолом в течение 6 часов [K. Komura, Yu. Nakano, M. Koketsu. Mesoporous silica MCM-41 as a highly active, recoverable and reusable catalyst for direct amidation of fatty acids and long-chain amines // Green Chem., V. 13, 2011, p. 828-831]. Недостатком этого способа является применение сложного катализатора, его значительные количества (20% масс), выходы определялись методом ГЖХ, выделение продуктов - технологически сложной препаративной колоночной хроматографией.The closest analogue of the present invention is a method for producing amides by amidation of long chain carboxylic acids with amines by catalysis with MSM-41 mesoporous silica gel (20 wt%) at elevated temperatures with azeotropic distillation of water with toluene for 6 hours [K. Komura, Yu. Nakano, M. Koketsu. Mesoporous silica MCM-41 as a highly active, recoverable and reusable catalyst for direct amidation of fatty acids and long-chain amines // Green Chem., V. 13, 2011, p. 828-831]. The disadvantage of this method is the use of a complex catalyst, its significant amounts (20% of the mass), the yields were determined by GLC, the isolation of products by technologically sophisticated preparative column chromatography.
Задачей заявляемого способа является разработка технологичного способа получения амидов карбоновых кислот в мягких условиях с высоким выходом.The objective of the proposed method is to develop a technologically advanced method for producing amides of carboxylic acids in mild conditions with a high yield.
Техническим результатом является упрощение способа получения амидов карбоновых кислот.The technical result is to simplify the method of producing amides of carboxylic acids.
Поставленный результат достигается в способе получения амидов карбоновых кислот общей формулыThe result is achieved in a method for producing amides of carboxylic acids of the General formula
заключающемся во взаимодействии карбоновой кислоты с амином в присутствии катализатора в среде растворителя при азеотропной отгонке воды, при этом в качестве карбоновой кислоты используют масляную, валериановую или изовалериановую кислоты, в качестве амина - циклогексиламин, пиперидин или морфолин, а в качестве катализатора - наночастицы меди, и процесс протекает в среде бензола при мольном соотношении карбоновая кислота:амин:катализатор, равном 1:1.1-1.2:0.02-0.05.consisting in the interaction of a carboxylic acid with an amine in the presence of a catalyst in a solvent medium during azeotropic distillation of water, butyric, valerianic or isovaleric acid is used as the carboxylic acid, cyclohexylamine, piperidine or morpholine as the amine, and copper nanoparticles as the catalyst, and the process proceeds in benzene at a molar ratio of carboxylic acid: amine: catalyst equal to 1: 1.1-1.2: 0.02-0.05.
Сущность изобретения заключается в получении амидов карбоновых кислот по реакции прямого амидирования карбоновых кислот аминами.The essence of the invention is to obtain carboxylic acid amides by the reaction of direct amidation of carboxylic acids with amines.
Способ осуществляется следующим образом. В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают карбоновую кислоту, амин, бензол, наночастицы меди и нагревают смесь в течение 2-8 часов. При этом отгоняется эквимолярное исходной кислоте количество воды. Затем отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме.The method is as follows. Carboxylic acid, amine, benzene, copper nanoparticles are charged into a round-bottom flask equipped with a Dean-Stark nozzle and a reflux condenser and the mixture is heated for 2-8 hours. In this case, the amount of water equimolar to the starting acid is distilled off. Then benzene is distilled off, the residue is distilled in vacuum.
Реакция амидирования проводилась в среде бензола при 80°C и мольном соотношении карбоновая кислота:амин:катализатор, равном 1:1.1-1.2:0.02-0.05. При смешении кислоты и амина наблюдался экзотермический эффект реакции образования соли. Использование небольшого избытка амина гарантировало отсутствие кислотного катализа данной реакции. В данных условиях протекает реакция амидирования кислот с количественным выходом по выделившейся реакционной воде. Выход амидов после выделения и очистки перегонкой составлял 80-95%. Прибавление новых порций катализатора к реакционной смеси ускоряет выделение воды, что подтверждает каталитическое действие коллоидной меди. На скорость протекания реакции амидирования оказывает сильное влияние основность использованного амина. Так, реакции с участием пиперидина и циклогексиламина протекают значительно за меньшее время (2-3 часа) по сравнению с морфолином (6-8 часов).The amidation reaction was carried out in benzene at 80 ° C and a molar ratio of carboxylic acid: amine: catalyst equal to 1: 1.1-1.2: 0.02-0.05. When the acid and amine were mixed, the exothermic effect of the salt formation reaction was observed. The use of a small excess of amine guaranteed the absence of acid catalysis of this reaction. Under these conditions, the acid amidation reaction proceeds with a quantitative yield according to the reaction water released. The yield of amides after isolation and purification by distillation was 80-95%. The addition of new portions of the catalyst to the reaction mixture accelerates the release of water, which confirms the catalytic effect of colloidal copper. The rate of the amidation reaction is strongly influenced by the basicity of the amine used. So, reactions involving piperidine and cyclohexylamine occur significantly in less time (2-3 hours) compared with morpholine (6-8 hours).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1Example 1
Морфолид 3-метилбутановой кислоты 
В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают смесь 10 г (0,1 моль) изовалериановой кислоты, 9,6 г (0,11 моль) морфолина, 15 мл бензола, 0,13 г (0,002 моль) наночастиц меди и нагревают в течение 6 часов, при этом отгоняется 1,8 мл (0,1 моль) воды. Затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 120-122°C/ 30 мм рт.ст. Получают 13,6 г (0,08 моль, 80%) морфолида 3-метилбутановой кислоты.A mixture of 10 g (0.1 mol) of isovalerianic acid, 9.6 g (0.11 mol) of morpholine, 15 ml of benzene, 0.13 g (0.002 mol) is charged into a round-bottom flask equipped with a Dean-Stark nozzle and a reflux condenser. copper nanoparticles and heated for 6 hours, while 1.8 ml (0.1 mol) of water are distilled off. Then the solvent is distilled off, the residue is distilled in vacuum, collecting the fraction with so Kip. 120-122 ° C / 30 mmHg 13.6 g (0.08 mol, 80%) of 3-methylbutanoic acid morpholide are obtained.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 0,82-0,9 м (6H, 2CH3), 2 с (2H, CH2CO), 3,07 т (2H, (CH2)2N, J=9,3 Гц), 3,37 т (2H, (CH2)2N, J=6 Гц), 3,5 т (2H, (CH2)2O, J=10,8 Гц), 3,75 т (2H, (CH2)2O J=9,6 Гц), 2,07-2,21 м (1H, CH). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.82-0.9 m (6H, 2CH 3 ), 2 s (2H, CH 2 CO), 3.07 t (2H, (CH 2 ) 2 N , J = 9.3 Hz), 3.37 t (2H, (CH 2 ) 2 N, J = 6 Hz), 3.5 t (2H, (CH 2 ) 2 O, J = 10.8 Hz) 3.75 t (2H, (CH 2 ) 2 OJ = 9.6 Hz); 2.07-2.21 m (1H, CH).
Пример 2Example 2
Пиперидид пентановой кислоты 
В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают смесь 5 г (0,049 моль) валериановой кислоты, 4 г (0,059 моль) пиперидина, 15 мл бензола, 0,16 г (0,0025 моль) наночастиц меди и кипятят в течение 8 часов, при этом отгоняется 0,9 мл воды. Затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, получают 6,7 г (0,039 моль, 80%) пиперидида пентановой кислоты, т.кип. 142-145°C/30 мм рт.ст.A mixture of 5 g (0.049 mol) of valerianic acid, 4 g (0.059 mol) of piperidine, 15 ml of benzene, 0.16 g (0.0025 mol) of copper nanoparticles is loaded into a round bottom flask equipped with a Dean-Stark nozzle and reflux condenser and boiled within 8 hours, while 0.9 ml of water is distilled off. Then the solvent was distilled off, the residue was distilled in vacuo to obtain 6.7 g (0.039 mol, 80%) of pentanoic acid piperidide, b.p. 142-145 ° C / 30 mmHg
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 0,87 т (3H, CH3 J=14,4 Гц), 1,24-1,31 м (2H, CH2), 1,58 д (2H, CH2, J=4,2 Гц), 2,15 т (2H, CH2CO, J=15 Гц), 3,32-3,39 м (4H, (CH2)2N Гц), 1,47 т (6H, (CH2)3, J=14,1 Гц). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.87 t (3H, CH 3 J = 14.4 Hz), 1.24-1.31 m (2H, CH 2 ), 1.58 d (2H , CH 2 , J = 4.2 Hz), 2.15 t (2H, CH 2 CO, J = 15 Hz), 3.32-3.39 m (4H, (CH 2 ) 2 N Hz), 1 47 t (6H, (CH 2 ) 3 , J = 14.1 Hz).
Пример 3Example 3
Циклогексиламид бутановой кислоты 
В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают смесь 9 г (0,1 моль) масляной кислоты, 11.4 г (0,115 моль) циклогексиламина, 15 мл бензола и 0,19 г (0,003 моль) наночастиц меди и кипятят в течение в течение 3 часов, при этом отгоняется 1,8 мл воды. Затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют, получают 15 г (0,088 моль, 88%) циклогексиламида бутановой кислоты, т.кип. 255-257°C.A mixture of 9 g (0.1 mol) of butyric acid, 11.4 g (0.115 mol) of cyclohexylamine, 15 ml of benzene and 0.19 g (0.003 mol) of copper nanoparticles is loaded into a round bottom flask equipped with a Dean-Stark nozzle and reflux condenser and boiled within 3 hours, while 1.8 ml of water are distilled off. Then the solvent is distilled off, the residue is distilled, 15 g (0.088 mol, 88%) of butanoic acid cyclohexylamide are obtained, b.p. 255-257 ° C.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0,85 т (3H, CH3 J=7,2 Гц), 0,98-1,39 м (4H, 2CH2), 1,5-1,67 м (6H, 3CH2), 1,83 д (2H, CH2 J=12,9 Гц) 1,94 т (2H, CH2, J=14,7 Гц), 3,57-3,62 м (1H, CHN), 5,39 уш. с (1H, NHCO). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.85 t (3H, CH 3 J = 7.2 Hz), 0.98-1.39 m (4H, 2CH 2 ), 1.5-1, 67 m (6H, 3CH 2 ), 1.83 d (2H, CH 2 J = 12.9 Hz) 1.94 t (2H, CH 2 , J = 14.7 Hz), 3.57-3.62 m (1H, CHN), 5.39 br. s (1H, NHCO).
Пример 4Example 4
Пиперидид бутановой кислоты 
В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают смесь 10,5 г (0,139 моль) масляной кислоты, 13.6 г (0,16 моль) пиперидина, 15 мл бензола, 0,35 г (0,0055 моль) наночастиц меди и кипятят в течение 2 часов с отгонкой 2,5 мл воды. Затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют, получают 20.46 г (0,132 моль, 95%) пиперидида бутановой кислоты, т.кип. 158-160°C/ 30 мм рт.ст.A mixture of 10.5 g (0.139 mol) of butyric acid, 13.6 g (0.16 mol) of piperidine, 15 ml of benzene, 0.35 g (0.0055 mol) is charged into a round-bottom flask equipped with a Dean-Stark nozzle and reflux condenser. copper nanoparticles and boil for 2 hours with distillation of 2.5 ml of water. Then the solvent was distilled off, the residue was distilled, and 20.46 g (0.132 mol, 95%) of butanoic acid piperidide were obtained, b.p. 158-160 ° C / 30 mmHg
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0,87 м (6H, 2CH3), 1,59 с (2H, CH2), 1,58 д (2H, CH2, J=4,2 Гц), 2,06 м (2H, CH2CO); 3,38 д т (4H, (CH2)2N, J1=27.2 Гц, J2=9.6 Гц). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.87 m (6H, 2CH 3 ), 1.59 s (2H, CH 2 ), 1.58 d (2H, CH 2 , J = 4.2 Hz ), 2.06 m (2H, CH 2 CO); 3.38 dt (4H, (CH 2 ) 2 N, J 1 = 27.2 Hz, J 2 = 9.6 Hz).
Таким образом, разработан технологичный способ синтеза амидов карбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии карбоновых кислот с аминами в присутствии наночастиц меди в мягких условиях с высоким выходом.Thus, a technologically advanced method for the synthesis of carboxylic acid amides has been developed, which consists in the interaction of carboxylic acids with amines in the presence of copper nanoparticles under mild conditions with a high yield.
Claims (1)
заключающийся во взаимодействии карбоновой кислоты с амином в присутствии катализатора в среде растворителя при азеотропной отгонке воды, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют масляную, валериановую или изовалериановую кислоты, в качестве амина - циклогексиламин, пиперидин или морфолин, а в качестве катализатора - наночастицы меди, и процесс протекает в среде бензола при мольном соотношении карбоновая кислота:амин:катализатор, равном 1:1.1-1.2:0.02-0.05. A method of producing carboxylic acid amides of the general formula
consisting in the interaction of a carboxylic acid with an amine in the presence of a catalyst in a solvent during azeotropic distillation of water, characterized in that butyric, valerianic or isovaleric acid is used as a carboxylic acid, cyclohexylamine, piperidine or morpholine as an amine, and nanoparticles as a catalyst copper, and the process proceeds in a benzene medium with a molar ratio of carboxylic acid: amine: catalyst equal to 1: 1.1-1.2: 0.02-0.05.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014130394/04A RU2565059C1 (en) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | Method of producing carboxylic acid amides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014130394/04A RU2565059C1 (en) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | Method of producing carboxylic acid amides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565059C1 true RU2565059C1 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014130394/04A RU2565059C1 (en) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | Method of producing carboxylic acid amides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565059C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2698193C1 (en) * | 2019-02-07 | 2019-08-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing aromatic amides of 1-adamantane carboxylic acid |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2425828C1 (en) * | 2010-05-07 | 2011-08-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of producing cycloalkylamines |
-
2014
- 2014-07-22 RU RU2014130394/04A patent/RU2565059C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2425828C1 (en) * | 2010-05-07 | 2011-08-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of producing cycloalkylamines |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| KENICHI KOMURA et al: "Mesoporous silica MCM-41 as a highly active, recoverable and reusable catalyst for direct amidation of fatty acids and long-chain amines", GREEN CHEMISTRY, 2011, vol.13, p.828-831. B.S.JURSIC, Z.ZDRAVKOVSKI.: "A simple preparation of amides from acids and amines by heating of their mixture", Synthetic Communications, 1993, v.23, no.19, р.2761-2770. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2698193C1 (en) * | 2019-02-07 | 2019-08-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing aromatic amides of 1-adamantane carboxylic acid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Highly enantioselective Michael addition of malononitrile to α, β-unsaturated ketones | |
| Tsubogo et al. | Synthesis of optically active, unnatural α-substituted glutamic acid derivatives by a chiral calcium-catalyzed 1, 4-addition reaction | |
| JP6747560B2 (en) | Method for producing carboxylic acid ester | |
| WO2016098699A1 (en) | Carboxylic acid ester production method | |
| RU2009127514A (en) | IMPROVED METHOD FOR PRODUCING UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS ANHYDRIDES | |
| WO2023109968A3 (en) | Synthesis method for finerenone and intermediate thereof | |
| RU2600741C2 (en) | Methods of producing 1,5,7-triazabicycl[4,4,0]-dec-5-ene from reaction of disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| Kidwai et al. | A novel method for the synthesis of tetrahydrobenzo [a]-xanthen-11-one derivatives using cerium (III) chloride as a highly efficient catalyst | |
| RU2565059C1 (en) | Method of producing carboxylic acid amides | |
| RU2404173C2 (en) | Method for synthesis of methyl ether of 5-acetylfuran-2-carboxylic acid | |
| JPH0967306A (en) | Production of isobornyl (meth)acrylate | |
| Yaragorla et al. | Tris (pentafluorophenyl) borane catalyzed synthesis of cyanohydrins, cyanohydrin trimethylsilyl ethers and α-amino nitriles | |
| CA2861418A1 (en) | Improved 1,1-disubstituted ethylene process | |
| Karimi-Jaberi et al. | Boric acid catalysed synthesis of α-aminonitriles by a three-component reaction at room temperature | |
| Sobhani et al. | La (OTf) 2-amine Grafted-GO as the First Multifunctional Catalyst for the One-pot Three-component Synthesis of α-Aminophosphonates | |
| Muratov et al. | Formal reductive addition of acetonitrile to aldehydes and ketones | |
| JP2016519139A (en) | Method for producing dehydrolinalyl acetate (II) | |
| Majhi et al. | Solvent‐free synthesis of α‐aminonitriles from aldehydes, amines and trimethylsilyl cyanide catalyzed by thallium (III) chloride tetrahydrate | |
| Li et al. | Silver-Catalyzed Synthesis of Nitriles from Carboxylic Acids and Cyanamides | |
| RU2301796C1 (en) | Method for preparing 3-halogen-1-(ethoxycarbonyl)-alkyladamantanes | |
| CN108929226B (en) | Method for preparing benzoyl formate derivative | |
| CN115353449B (en) | Bivalent samarium single-electron reducing reagent, preparation method and application thereof | |
| CN114516796B (en) | Method for preparing 5-oxo caproate | |
| RU2491270C2 (en) | Method of producing 1-hydroxyadamantan-4-one | |
| US6743942B1 (en) | Process for the transesterification of keto ester with alcohol using polyaniline salts as catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160723 |