RU2564675C1 - Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol - Google Patents
Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564675C1 RU2564675C1 RU2014108407/04A RU2014108407A RU2564675C1 RU 2564675 C1 RU2564675 C1 RU 2564675C1 RU 2014108407/04 A RU2014108407/04 A RU 2014108407/04A RU 2014108407 A RU2014108407 A RU 2014108407A RU 2564675 C1 RU2564675 C1 RU 2564675C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thiophene
- catalyst
- hydrogen sulfide
- reaction
- thiol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области каталитической органической химии и способам синтеза серосодержащих гетероциклических соединений, конкретно к способу получения тиофена и 2-тиофенатиола, которые применяют в промышленном производстве лекарственных веществ, красителей, полупроводниковых материалов, антикоррозионных добавок, резин, флотореагентов, полимеров, оптических материалов и жидкокристаллических систем.The invention relates to the field of catalytic organic chemistry and methods for the synthesis of sulfur-containing heterocyclic compounds, specifically to a method for producing thiophene and 2-thiophenathiol, which are used in the industrial production of drugs, dyes, semiconductor materials, anti-corrosion additives, rubbers, flotation reagents, polymers, optical materials and liquid crystal systems.
Известен способ получения тиофена высокотемпературной реакцией (ClCH2CH2)2S (иприта) с ацетиленом при 400-700°C и мольном соотношении реагентов 1:1-3 (см. АС РФ №2036920, 1995 г.). Отличием данного изобретения является утилизация иприта в тиофен, выход которого достигает 45-50%, при этом конверсия бис(2-хлорэтил)сульфида составляет 100%.A known method of producing thiophene by high-temperature reaction (ClCH 2 CH 2 ) 2 S (mustard gas) with acetylene at 400-700 ° C and a molar ratio of reactants 1: 1-3 (see AS RF No. 2036920, 1995). The difference of this invention is the utilization of mustard gas in thiophene, the yield of which reaches 45-50%, while the conversion of bis (2-chloroethyl) sulfide is 100%.
Недостатками известного способа являются высокая температура проведения реакции и использование сильнодействующего отравляющего вещества - органического сульфида (ClCH2CH2)2S в качестве серосодержащего реагента в синтезе тиофена.Disadvantages of the known method is the high reaction temperatures and the use of potent poison - Organic sulfide (ClCH 2 CH 2) 2 S as sulfur in the thiophene reagent syntheses.
Известен способ термической переработки высокосернистых горючих сланцев для получения тиофена и его производных (см. АС РФ №2125585, 1999 г.), основанный на нагревании сланца до 300°C в пылевидном состоянии в присутствии окислителя и подаче газовзвеси в реактор циклонного типа через форкамеру, в которую вводят дополнительное количество окислителя, достаточное для повышения температуры реактора до 700-800°C.A known method of thermal processing of sour gas shale to obtain thiophene and its derivatives (see AS RF №2125585, 1999), based on heating the shale to 300 ° C in a pulverized state in the presence of an oxidizing agent and supplying a gas suspension to the cyclone type reactor through a prechamber into which an additional amount of oxidizing agent is introduced, sufficient to increase the temperature of the reactor to 700-800 ° C.
Недостатком имеющегося способа является сложность переработки сланцев, обусловленная рядом факторов: высокой температурой реакции, значительной концентрацией летучих продуктов их переработки, применением специфического окислителя и использованием дорогостоящего оборудования.The disadvantage of the existing method is the difficulty of processing shale, due to several factors: high reaction temperature, a significant concentration of volatile products of their processing, the use of a specific oxidizing agent and the use of expensive equipment.
Известен способ получения тиофена с выходом 30% на основе дисульфидного масла состава: диметилдисульфид - 27% мас., диэтилдисульфид - 25% мас., метилэтилдисульфид - 48% мас., которое подвергают взаимодействию с ацетиленом при 400-550°C и мольном соотношении масло:C2H2 1:2-3 при конверсии масла - 95% [см. АС РФ №2063967, 1996 г.].A known method of producing thiophene with a yield of 30% based on a disulfide oil composition: dimethyl disulfide - 27% wt., Diethyl disulfide - 25% wt., Methylethyl disulfide - 48% wt., Which is subjected to interaction with acetylene at 400-550 ° C and a molar ratio of oil : C 2 H 2 1: 2-3 at an oil conversion of 95% [see AC RF №2063967, 1996].
Недостатками известного способа являются незначительный выход тиофена, повышенная температура и сложность проведения реакции в газожидкостной смеси (масло-ацетилен).The disadvantages of this method are the insignificant yield of thiophene, elevated temperature and the complexity of the reaction in a gas-liquid mixture (oil-acetylene).
Известен способ получения тиофена с выходом 8÷37%, по реакции Юрьева Ю.К. из пентозансодержащих отходов и сероводорода (см. Юрьев Ю.К. Превращения кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами и в углеводороды // Уч. записки МГУ. - 1945. - Вып.79, Органическая химия, С.1-183). Температура процесса - 300-600°C, атмосферное давление, катализатор - оксид алюминия без добавок и модификаторов.A known method of producing thiophene with a yield of 8 ÷ 37%, according to the reaction of Yuriev Yu.K. from pentosan-containing wastes and hydrogen sulfide (see Yuriev Yu.K. Transformations of oxygen-containing heterocycles into cycles with other heteroatoms and into hydrocarbons // Uch.Zapiski MSU. - 1945. - Issue 79, Organic chemistry, S.1-183). The process temperature is 300-600 ° C, atmospheric pressure, the catalyst is alumina without additives and modifiers.
Недостатками является низкий выход получаемого тиофена, повышенная температура синтеза, использование катализатора, требующего регенерации, и образование ряда побочных продуктов.The disadvantages are the low yield of thiophene obtained, an increased synthesis temperature, the use of a catalyst requiring regeneration, and the formation of a number of by-products.
Имеется способ получения алкил(арил)производных тиофена взаимодействием 2-алкил(арил)замещенных фуранов с сероводородом в присутствии 0,002-0,01 моль хлористого цинка или 0,002-0,005 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при температуре 50-60°C (см. АС РФ №1685938, 1989 г.).There is a method for producing alkyl (aryl) derivatives of thiophene by reacting 2-alkyl (aryl) substituted furans with hydrogen sulfide in the presence of 0.002-0.01 mol of zinc chloride or 0.002-0.005 mol of acetic anhydride per 1 mol of starting furan at a temperature of 50-60 ° C ( see AC of the Russian Federation No. 1685938, 1989).
Недостатками способа являются: возможность получения только замещенных тиофенов, осложнение процесса легкой летучестью исходных алкилфуранов и использование специфических кислотных катализаторов.The disadvantages of the method are: the ability to obtain only substituted thiophenes, a complication of the process with low volatility of the starting alkyl furans, and the use of specific acid catalysts.
Известен способ получения тиофена (см. АС РФ №2263537, 2004 г.), включающий взаимодействие фурана с сероводородом при мольном соотношении 1:6(11) и скорости подачи 3,7-11,1 ммоль фурана в час в расчете на 1 г катализатора - оксида алюминия, содержащего 3,1-4,2% мас., оксида бора, полученного смешением раствора борной кислоты с гидроксидом алюминия, и последующее экструдирование и термообработку.A known method of producing thiophene (see AS of the Russian Federation No. 2263537, 2004), including the interaction of furan with hydrogen sulfide in a molar ratio of 1: 6 (11) and a feed rate of 3.7-11.1 mmol furan per hour per 1 g the catalyst is aluminum oxide containing 3.1-4.2 wt.%, boron oxide obtained by mixing a solution of boric acid with aluminum hydroxide, and subsequent extrusion and heat treatment.
К недостаткам способа следует отнести повышенную температуру, необходимость стадии модификации поверхности промышленного катализатора (оксида алюминия) предварительно приготовленным оксидом бора, что влечет за собой многостадийность и трудоемкость процесса получения тиофена. Достоинства данного способа снижаются в связи с тем, что гетерогенный катализ включает дополнительные стадии регенерации отработанного определенное количество технологических циклов катализатора.The disadvantages of the method include the elevated temperature, the need for the stage of modifying the surface of an industrial catalyst (aluminum oxide) with pre-prepared boron oxide, which entails the multi-stage and laboriousness of the thiophene production process. The advantages of this method are reduced due to the fact that heterogeneous catalysis includes additional stages of regeneration of a spent certain number of technological cycles of the catalyst.
Наиболее близким по технической сущности способом является электрохимический способ получения тиофена и 2-тиофентиола в электролизере (см. АС РФ №2340609, 2008 г.), включающий взаимодействие фурана с сероводородом в органических средах на фоне перхлората н.-тетрабутиламмония в условиях электролиза при температуре 20-25°C и атмосферном давлении, при непрерывной подаче сероводорода в избытке по отношению к фурану, получают тиофен (выход 34%) и 2-тиофентиол (выход 13%) с последующим выделением целевых продуктов известным способом. Селективность процесса - 86-90%.The method closest in technical essence is the electrochemical method for producing thiophene and 2-thiophentiol in an electrolyzer (see AS of the Russian Federation No. 2340609, 2008), which includes the interaction of furan with hydrogen sulfide in organic media against the background of n-tetrabutylammonium perchlorate under electrolysis at a temperature 20-25 ° C and atmospheric pressure, with a continuous supply of hydrogen sulfide in excess with respect to furan, thiophene (34% yield) and 2-thiophentiol (13% yield) are obtained, followed by isolation of the desired products in a known manner. The selectivity of the process is 86-90%.
Основными недостатками способа являются: трудоемкость проведения электролиза за счет использования специальной конструкции трехэлектродного бездиафрагменного электролизера, высокая стоимость двух платиновых электродов и особая конструкция хлорсеребряного электрода с водонепроницаемой диафрагмой, применение достаточно токсичных органических растворителей - хлористого метилена или ацетонитрила.The main disadvantages of the method are: the complexity of conducting electrolysis through the use of a special design of a three-electrode diaphragm-free electrolyzer, the high cost of two platinum electrodes and the special design of a silver chloride electrode with a waterproof diaphragm, the use of sufficiently toxic organic solvents - methylene chloride or acetonitrile.
Техническая задача - создание нового способа, позволяющего получать тиофен и 2-тиофентиол при температуре 25°С и атмосферном давлении, при непрерывной подаче сероводорода в избытке по отношению к фурану, без проведения электролиза при потенциале окисления сероводорода и в отсутствии органических растворителей, с введением в реакционную смесь катализатора процесса окисления сероводорода до катион-радикала.The technical task is to create a new method that allows to obtain thiophene and 2-thiophentiol at a temperature of 25 ° C and atmospheric pressure, with a continuous supply of hydrogen sulfide in excess with respect to furan, without electrolysis with the oxidation potential of hydrogen sulfide and in the absence of organic solvents, with the introduction of reaction mixture of a catalyst for the oxidation of hydrogen sulfide to a radical cation.
Технический результат - усовершенствование процесса получения тиофена и 2-тиофентиола, снижение энергозатрат на проведение реакции за счет замены электрохимической активации сероводорода до катион-радикала на химическое окисление в присутствии специфического и дешевого катализатора, а также исключение органических растворителей.The technical result is an improvement in the process of obtaining thiophene and 2-thiopheniol, a reduction in energy consumption for the reaction by replacing the electrochemical activation of hydrogen sulfide to a radical cation with chemical oxidation in the presence of a specific and cheap catalyst, and also eliminating organic solvents.
Он достигается тем, что в известном способе, включающем взаимодействие избыточного количества сероводорода с фураном при температуре 25°C и атмосферном давлении, в реакционную смесь вводят катализатор - пространственно-затрудненный о-бензохинон, который периодически регенерируют в токе кислорода воздуха. Целевые продукты выделяют известным способом. Селективность процесса достигает 90-92%.It is achieved by the fact that in the known method, which involves the interaction of an excess amount of hydrogen sulfide with furan at a temperature of 25 ° C and atmospheric pressure, a catalyst is introduced into the reaction mixture — spatially hindered o-benzoquinone, which is periodically regenerated in a stream of atmospheric oxygen. Target products are isolated in a known manner. The selectivity of the process reaches 90-92%.
Данный способ основан на способности сероводорода к одноэлектронному окислению в присутствии пространственно-затрудненного о-бензохинона до нестабильного катион-радикала, способного к фрагментации с отщеплением протона и образованием тиильного радикала:This method is based on the ability of hydrogen sulfide to single-electron oxidation in the presence of spatially hindered o-benzoquinone to an unstable radical cation capable of fragmentation with proton cleavage and the formation of a thiyl radical:
На основании полученных данных, схемы реакций получения тиофена и 2-тиофентиола из фурана и сероводорода в условиях окислительного инициирования можно представить следующим образом:Based on the data obtained, reaction schemes for the production of thiophene and 2-thiophentiol from furan and hydrogen sulfide under conditions of oxidative initiation can be represented as follows:
Способ получения тиофена и 2-тиофентиола при температуре 25°C и атмосферном давлении включает предварительную очистку фурана и осушку сероводорода, ввод фурана и катализатора процесса окисления реагента до катион-радикала - пространственно-затрудненного о-бензохинона - 3,5-ди-трет-бутип-, 6-хлор-о-бензохинона с концентрацией C=5·10-3 моль/л, непрерывную подачу сероводорода с определенной скоростью (υ=70 ч-1) в избытке по отношению к фурану в течение 4 ч при интенсивном перемешивании реакционной смеси с помощью перемешивающего устройства и проведение реакции. После окончания процесса получения тиофена и 2-тиофентиола через раствор пропускали чистый аргон в течение 0,5-1 часа для максимального удаления непрореагировавшего сероводорода. Далее прекращали подачу аргона и начинали подачу воздуха с соизмеримой скоростью (υ=70 ч-1), что необходимо для регенерации катализатора. Стадию регенерации окислителя 3,5-ди-трет-бутил-6-хлор-о-бензохинона проводили в течение 2,5 часа. Смесь продуктов реакции фурана с сероводородом разделяли ректификацией.The method for producing thiophene and 2-thiophentiol at a temperature of 25 ° C and atmospheric pressure includes preliminary purification of furan and drying of hydrogen sulfide, introduction of furan and a catalyst for the oxidation of the reagent to a radical cation — spatially-hindered o-benzoquinone — 3,5-di-tert- butip-, 6-chloro-o-benzoquinone with a concentration of C = 5 · 10 -3 mol / l, a continuous supply of hydrogen sulfide at a certain rate (υ = 70 h -1 ) in excess with respect to furan for 4 hours with vigorous stirring the reaction mixture using a stirrer and reaction reaction. After the process of obtaining thiophene and 2-thiophentiol was completed, pure argon was passed through the solution for 0.5-1 hours to maximize the removal of unreacted hydrogen sulfide. Then, the argon supply was stopped and the air supply was started at a comparable speed (υ = 70 h -1 ), which is necessary for the regeneration of the catalyst. The oxidizing agent regeneration step of 3,5-di-tert-butyl-6-chloro-o-benzoquinone was carried out for 2.5 hours. A mixture of the reaction products of furan with hydrogen sulfide was separated by distillation.
Технический эффект предлагаемого способа заключается в простоте проведения процесса получения тиофена и 2-тиофентиола по сравнению с прототипом, исключении необходимости осуществления реакции под действием электрического тока и, следовательно, повышении безопасности способа синтеза, интенсификации процесса за счет высокой каталитической активности пространственно-затрудненного о-бензохинона на стадии окисления сероводорода до катион-радикала и возможности легкой регенерации катализатора кислородом воздуха.The technical effect of the proposed method lies in the simplicity of the process for producing thiophene and 2-thiophentiol in comparison with the prototype, eliminating the need for a reaction under the influence of electric current and, therefore, increasing the safety of the synthesis method, intensifying the process due to the high catalytic activity of spatially-obstructed o-benzoquinone at the stage of oxidation of hydrogen sulfide to a radical cation and the possibility of easy regeneration of the catalyst with atmospheric oxygen.
Сущность изобретения иллюстрируется следующим примером.The invention is illustrated by the following example.
Пример 1. Получение тиофена и 2-меркаптотиофена в присутствии 3,5-ди-mpem-бутил-о-бензохинона.Example 1. Obtaining thiophene and 2-mercaptothiophene in the presence of 3,5-di-mpem-butyl-o-benzoquinone.
Способ реализуется в термостатируемой (25±1°C) колбе объемом 50 мл, снабженной барботером и обратным холодильником, в присутствии одноэлектронного окислителя сероводорода - 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона. В колбу помещали 30 мл фурана, вносили навеску окислителя (C=5·10-3 моль/л). Затем через барботер в течение 5 ч подавали сероводород, полученный по традиционной методике нагреванием до 250°C смеси элементарной серы и парафина, с определенной объемной скоростью подачи газообразного реагента (υ=70 ч-1) и при интенсивном перемешивании реакционной смеси с помощью перемешивающего устройства.The method is implemented in a thermostatically controlled (25 ± 1 ° C) 50 ml flask equipped with a bubbler and reflux condenser, in the presence of a one-electron oxidizer of hydrogen sulfide - 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone. 30 ml of furan was placed in the flask, a weighed portion of the oxidizing agent was added (C = 5 · 10 -3 mol / L). Then, a hydrogen sulfide obtained by a traditional method by heating a mixture of elemental sulfur and paraffin with a specific volumetric feed rate of a gaseous reagent (υ = 70 h -1 ) and with vigorous stirring of the reaction mixture using a mixing device was fed through a bubbler for 5 hours .
После окончания синтеза тиофена и 2-тиофентиола прекращали подачу сероводорода и через раствор продували чистый аргон в течение 0,5-1 часа для максимального удаления непрореагировавшего сероводорода. Далее прекращали подачу аргона и начинали подачу воздуха с соизмеримой скоростью (υ=70 ч-1), что необходимо для регенерации катализатора. Стадия регенерации катализатора - 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона проводили в течение 3 часов.After the synthesis of thiophene and 2-thiophentiol was completed, the supply of hydrogen sulfide was stopped and pure argon was blown through the solution for 0.5-1 hours to maximize the removal of unreacted hydrogen sulfide. Then, the argon supply was stopped and the air supply was started at a comparable speed (υ = 70 h -1 ), which is necessary for the regeneration of the catalyst. The catalyst regeneration step, 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone, was carried out for 3 hours.
Смесь продуктов реакции фурана с сероводородом разделяли ректификацией в токе аргона и в вакууме. Фуран отгоняли при температуре 32°C, тиофен - при 84°C. Получали продукты за один цикл «реакция-регенерация»: тиофен с выходом 23,5% (6,6 г), 2-тиофентиол с выходом 3,4% (0,6 г). Соотношение синтезированных продуктов составляло тиофен:2-тиофентиол (1:0,1). Увеличение количества циклов «реакция-регенерация» (до трех) и продолжительности процесса позволило увеличить выход целевых продуктов: тиофен - до 66,4% (6,6 г), 2-тиофентиола - до 14,2% (0,6 г) при соотношении тиофен:2-тиофентиол (1:0,2).A mixture of the reaction products of furan with hydrogen sulfide was separated by distillation in a stream of argon and in vacuum. Furan was distilled off at a temperature of 32 ° C, thiophene - at 84 ° C. Products were obtained in one reaction-regeneration cycle: thiophene with a yield of 23.5% (6.6 g), 2-thiophenol with a yield of 3.4% (0.6 g). The ratio of synthesized products was thiophene: 2-thiophentiol (1: 0.1). The increase in the number of reaction-regeneration cycles (up to three) and the duration of the process allowed to increase the yield of the target products: thiophene - up to 66.4% (6.6 g), 2-thiophentiol - up to 14.2% (0.6 g) with a ratio of thiophene: 2-thiophentiol (1: 0.2).
Полученные гетероциклические серосодержащие соединения идентифицировали путем сравнения с заведомыми образцами при электрохимическом определении методом циклической вольтамперометрии, при определении методом газовой хроматографии, ИК-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии.The obtained heterocyclic sulfur-containing compounds were identified by comparison with known samples during electrochemical determination by cyclic voltammetry, when determined by gas chromatography, IR spectroscopy and chromatography-mass spectrometry.
Способ позволяет упростить процесс получения тиофена и 2-тиофентиола за счет замены электрохимической (анодной) активации сероводорода на химическую активацию в присутствии катализатора без использования электрического тока и органических растворителей, достигнуть высокой селективности процесса за счет легкой рециклизации фурана в тиофен в условиях окислительной активации серосодержащего реагента и регенерации пространственно-затрудненного о-бензохинона кислородом воздуха, расширить спектр целевых продуктов ввиду возможности получения 2,5-тиофендитиола, бис(2-тиенил)сульфида и бис(2-тиенил)дисульфида при увеличении продолжительности реакции фурана с сероводородом.The method allows to simplify the process of obtaining thiophene and 2-thiopheniol by replacing the electrochemical (anode) activation of hydrogen sulfide with chemical activation in the presence of a catalyst without using electric current and organic solvents, to achieve high selectivity of the process due to easy recycling of furan to thiophene under conditions of oxidative activation of a sulfur-containing reagent and regeneration of spatially hindered o-benzoquinone with atmospheric oxygen, to expand the range of target products due to the possibility of radiation tiofenditiola 2,5-bis (2-thienyl) sulfide and bis (2-thienyl) disulfide by prolonging the reaction of furan with hydrogen sulfide.
Источники информацииInformation sources
1. АС №2036920, 1995 г.1. AC No. 2036920, 1995
2. АС №2125585, 1999 г.2. AC No. 2125585, 1999.
3. АС №2063967, 1996 г.3. AC No. 2063967, 1996
4. Юрьев Ю.К. Превращения кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами и в углеводороды // Уч. записки МГУ. - 1945. - Вып.79, Органическая химия. С.1-183.4. Yuriev Yu.K. Transformations of oxygen-containing heterocycles into cycles with other heteroatoms and into hydrocarbons // Uch. MSU notes. - 1945. - Iss. 79, Organic chemistry. S.1-183.
5. АС №1685938, 1989 г.5. AC No. 1685938, 1989
6. АС №2263537, 2004 г.6. AC No. 2263537, 2004
7. АС №2340609, 2008 г. (прототип).7. AS No. 2340609, 2008 (prototype).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014108407/04A RU2564675C1 (en) | 2014-03-04 | 2014-03-04 | Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014108407/04A RU2564675C1 (en) | 2014-03-04 | 2014-03-04 | Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014108407A RU2014108407A (en) | 2015-09-20 |
| RU2564675C1 true RU2564675C1 (en) | 2015-10-10 |
Family
ID=54147379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014108407/04A RU2564675C1 (en) | 2014-03-04 | 2014-03-04 | Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2564675C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2694075A (en) * | 1951-12-04 | 1954-11-09 | Texas Co | Preparation of thiophene compounds |
| SU1685938A1 (en) * | 1989-12-14 | 1991-10-23 | Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского | Method for obtaining 2-alkyl(aryl)thiophenes |
| BE1008868A3 (en) * | 1994-03-25 | 1996-08-06 | Phillips Petroleum Co | Thiophene compound synthesis method |
-
2014
- 2014-03-04 RU RU2014108407/04A patent/RU2564675C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2694075A (en) * | 1951-12-04 | 1954-11-09 | Texas Co | Preparation of thiophene compounds |
| SU1685938A1 (en) * | 1989-12-14 | 1991-10-23 | Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского | Method for obtaining 2-alkyl(aryl)thiophenes |
| BE1008868A3 (en) * | 1994-03-25 | 1996-08-06 | Phillips Petroleum Co | Thiophene compound synthesis method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014108407A (en) | 2015-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smith et al. | Palladium-catalyzed hydroacyloxylation of ynamides | |
| Mizuta et al. | Redox chemistry of trifluoromethyl sulfonium salts as CF3 radical sources | |
| Fernández-Salas et al. | Efficient ruthenium-catalysed S–S, S–Si and S–B bond forming reactions | |
| CN111334817B (en) | Electrochemical synthesis method of 2-substituted benzothiazole compound | |
| Khrizanforova et al. | Electrooxidative CH/PH functionalization as a novel way to synthesize benzo [b] phosphole oxides mediated by catalytic amounts of silver acetate | |
| Yakhvarov et al. | Electrochemical synthesis and catalytic activity of organonickel sigma-complexes | |
| CN110284149B (en) | Synthetic method of cyclic lactam compound | |
| Xu et al. | Visible light photocatalytic aerobic oxidative synthesis of imines from alcohols and amines on dye-sensitized TiO2 | |
| Zhang et al. | Redox-active benzimidazolium sulfonamides as cationic thiolating reagents for reductive cross-coupling of organic halides | |
| KR20110011917A (en) | Process for preparing of n-methyl pyrrolidone | |
| EP3008049B1 (en) | Process for the production of furanic compounds comprising at least one amine function | |
| RU2564675C1 (en) | Catalytic process for preparing thiophene and 2-thiophene-thiol | |
| Amemiya et al. | Electrochemical Conversion of Benzylamine to Dibenzylamine Using a Microreactor: Analogous System of Photocatalytic Redox Combined Synthesis | |
| RU2404173C2 (en) | Method for synthesis of methyl ether of 5-acetylfuran-2-carboxylic acid | |
| LI et al. | Paired electrosynthesis of organic compounds | |
| CN110453241B (en) | Electrochemical preparation method of alkynyl thiocyanate | |
| JP6495925B2 (en) | Molten carboxylate electrolyte for electrochemical decarboxylation process | |
| Rozentsveig et al. | Chalcogenisation of unsaturated organohalogen compounds by elemental chalcogens and their metal derivatives | |
| Khrizanforov et al. | Fe and Ni-catalyzed electrochemical perfluoroalkylation of C—H bonds of coumarins | |
| RU2582126C1 (en) | Method of producing 9-mesityl-10-methyl acridinium salt | |
| CN111072531B (en) | Synthesis method of beta-ketosulfone compound | |
| RU2340609C1 (en) | Method of obtaining thiophen and 2-mercaptothiophen in organic solvents | |
| RU2550141C1 (en) | Electrochemical method of obtaining cyclohexanethiol in organic solvents | |
| CN115466975B (en) | Synthesis method of 2-methyl-4-aryl-5-oxaanthryl oxazole compound | |
| RU2498938C1 (en) | Electrocatalytic method of producing elementary sulphur from hydrogen sulphide |