RU2564361C2 - Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide - Google Patents
Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564361C2 RU2564361C2 RU2013151043/05A RU2013151043A RU2564361C2 RU 2564361 C2 RU2564361 C2 RU 2564361C2 RU 2013151043/05 A RU2013151043/05 A RU 2013151043/05A RU 2013151043 A RU2013151043 A RU 2013151043A RU 2564361 C2 RU2564361 C2 RU 2564361C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluoride
- silicon dioxide
- sodium metasilicate
- solution
- calcium chloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения диоксида кремния с развитой удельной поверхностью из фторидсодержащего раствора метасиликата натрия, образующегося в виде маточного раствора при получении фторида натрия из кремнефтористоводородной кислоты и может найти применение в отраслях промышленности, использующих высокодисперсные минеральные наполнители.The invention relates to a technology for producing silicon dioxide with a developed specific surface from a fluoride-containing solution of sodium metasilicate, which is formed in the form of a mother liquor when producing sodium fluoride from hydrofluoric acid and can be used in industries using highly dispersed mineral fillers.
Известно, что основной характеристикой, определяющей потребительские свойства диоксида кремния, используемого в шинной, резинотехнической промышленности, в производстве пластмасс в качестве наполнителя, является величина его удельной поверхности, а также отсутствие нежелательных примесей.It is known that the main characteristic that determines the consumer properties of silicon dioxide used in the tire and rubber industry and in the production of plastics as a filler is its specific surface area and the absence of undesirable impurities.
Известен способ получения высокодисперсного диоксида кремния [А.с. СССР 572431, кл. C01B 33/18, опубл. 15.09.1977] путем обработки кремнегеля - отхода производства фтористого алюминия смесью фтористого аммония с серной кислотой, нейтрализации полученного кремнефторида аммония аммиаком, отделением, промывкой и сушкой осадка диоксида кремния. Полученный диоксид кремния имеет удельную поверхность на уровне 140 м2/г.A known method of producing highly dispersed silica [A.S. USSR 572431, class C01B 33/18, publ. 09/15/1977] by processing silica gel - waste production of aluminum fluoride with a mixture of ammonium fluoride with sulfuric acid, neutralizing the obtained ammonium silicofluoride with ammonia, separation, washing and drying of the precipitate of silicon dioxide. The resulting silicon dioxide has a specific surface area of 140 m 2 / g.
Недостатком известного способа является относительно высокое содержание нежелательной примеси - фтора в пределах 0,2%, а также 0,3% алюминия.The disadvantage of this method is the relatively high content of undesirable impurities - fluorine in the range of 0.2%, as well as 0.3% of aluminum.
Известен способ получения белой сажи [А.с. СССР 1130526, кл. C01B 33/18, опубл. 23.12.1984], включающий обработку кремнегеля смесью фторида аммония и кремнефтористоводородной кислоты с последующей нейтрализацией полученного кремнефторида натрия аммиаком, отделением, промывкой и сушкой осадка диоксида кремния.A known method of producing white soot [A. S. USSR 1130526, class C01B 33/18, publ. 12/23/1984], including the processing of silica gel with a mixture of ammonium fluoride and hydrofluoric acid, followed by neutralization of the obtained sodium silicofluoride with ammonia, separation, washing and drying of the silica precipitate.
Однако недостатком известного способа является высокое остаточное содержание фтористых соединений в целевом продукте.However, the disadvantage of this method is the high residual content of fluoride compounds in the target product.
Известен способ получения белой сажи [Патент РФ 2054379, кл. C01B 33/18, опубл. 20.02.1996], включающий взаимодействие при перемешивании кремнефторсодержащего раствора с аммиачной водой в две стадии, фильтрацию, промывку и сушку образовавшегося осадка, при этом на первую стадию подают 20-35 мас.% всего количества аммиачной воды и вторую стадию осуществляют при 65-80°C. Полученный продукт имеет высокую удельную поверхность, однако содержит значительное количество фтористых соединений.A known method of producing white soot [RF Patent 2054379, cl. C01B 33/18, publ. 02/20/1996], which includes the interaction with mixing of a fluorine-containing solution with ammonia water in two stages, filtering, washing and drying the precipitate formed, with 20-35 wt.% Of the total amount of ammonia water being fed to the first stage and the second stage being carried out at 65-80 ° C. The resulting product has a high specific surface area, but contains a significant amount of fluoride compounds.
Известны способы получения диоксида кремния (белой сажи) с высокой степенью дисперсности путем обработки раствора жидкого стекла, метасиликата натрия минеральными кислотами [А.с. 248640, опубл. 18.07.1969; а.с. 670536, кл. C01B 33/18, опубл. 30.06.1979; патент РФ 2036836, кл. C01B 33/12, опубл. 09.06.1995; патент РФ 2261840, кл. C01B 33/12, C01B 33/18, опубл. 10.10.2005] или их карбонизацией [патент РФ 2079429, кл. C01B 33/193, опубл. 20.05.1997; патент РФ 2156734, кл. C01B 33/18, опубл. 27.09.2000; патент РФ 2385839, кл. C01B 33/193, опубл. 10.04.2010]. Известные способы обеспечивают получение белой сажи с высокой удельной поверхностью, однако они неприемлемы для переработки растворов метасиликата натрия, содержащих растворенные фтористые соединения.Known methods for producing silicon dioxide (carbon black) with a high degree of dispersion by processing a solution of water glass, sodium metasilicate with mineral acids [A.S. 248640, publ. 07/18/1969; A.S. 670536, cl. C01B 33/18, publ. 06/30/1979; RF patent 2036836, cl. C01B 33/12, publ. 06/09/1995; RF patent 2261840, cl. C01B 33/12, C01B 33/18, publ. 10.10.2005] or their carbonization [RF patent 2079429, cl. C01B 33/193, publ. 05/20/1997; RF patent 2156734, cl. C01B 33/18, publ. 09/27/2000; RF patent 2385839, cl. C01B 33/193, publ. 04/10/2010]. Known methods provide for the production of soot with a high specific surface area, however, they are unacceptable for the processing of sodium metasilicate solutions containing dissolved fluoride compounds.
Известен способ получения аморфного диоксида кремния из раствора метасиликата натрия, имеющего примесь фторида натрия (насыщенный маточный раствор процесса получения фторида натрия) [Патент США 4213951, кл. C01B 33/12, опубл. 1980], путем его обработки кремнефтористоводородной кислотой при температуре кипения суспензии и pH в интервале 7-9. При этом исходным сырьем для получения диоксида кремния является маточный раствор, получаемый в процессе разложения кремнефтористоводородной кислоты едким натром с выделением фторида натрия в твердую фазу и метасиликата натрия в виде жидкой фазы (маточного раствора). Раствор метасиликата натрия содержит 2,2-3,0% растворенного фторида натрия.A known method of producing amorphous silicon dioxide from a solution of sodium metasilicate having an admixture of sodium fluoride (saturated mother liquor of the process for producing sodium fluoride) [US Patent 4213951, cl. C01B 33/12, publ. 1980], by treating it with hydrofluoric acid at the boiling point of the suspension and a pH in the range of 7-9. In this case, the starting material for producing silicon dioxide is the mother liquor obtained in the process of decomposition of hydrofluoric acid with sodium hydroxide with the release of sodium fluoride in the solid phase and sodium metasilicate in the form of a liquid phase (mother liquor). The sodium metasilicate solution contains 2.2-3.0% dissolved sodium fluoride.
Недостатком данного способа является низкая удельная поверхность целевого продукта, а также загрязнение его примесью фторида натрия.The disadvantage of this method is the low specific surface area of the target product, as well as its contamination with an admixture of sodium fluoride.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения высокодисперсного диоксида кремния [Патент РФ 2179951, кл. C01B 33/18, опубл. 27.02.2002], включающий взаимодействие фторидсодержащего раствора метасиликата натрия с соединением с кислотными свойствами при повышенной температуре и перемешивании с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой полученного осадка, при этом в качестве соединения с кислотными свойствами используют фторидсодержащие соединения, такие как плавиковая кислота HF, кремнефтористоводородная кислота H2SiF6, тетрафторид кремния SiF4 и кремнефторид натрия Na2SiF6. Показатель pH реакционной смеси изменяют до 4,0-6,5, а затем корректируют до 8,9-9,1 в течение 5-10 мин, а взаимодействие ведут, не превышая суммарную концентрации фторид-иона 1 моль/л в образовавшейся суспензии.Closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method of producing highly dispersed silicon dioxide [RF Patent 2179951, cl. C01B 33/18, publ. 02/27/2002], including the interaction of a fluoride-containing sodium metasilicate solution with a compound with acidic properties at elevated temperature and stirring, followed by filtration, washing and drying of the precipitate obtained, while fluoride-containing compounds such as hydrofluoric acid HF, hydrofluoric acid are used as compounds with acidic properties acid H 2 SiF 6 , silicon tetrafluoride SiF 4 and sodium silicofluoride Na 2 SiF 6 . The pH of the reaction mixture is changed to 4.0-6.5, and then adjusted to 8.9-9.1 for 5-10 minutes, and the interaction is carried out without exceeding the total concentration of fluoride ion of 1 mol / l in the resulting suspension .
Недостатком известного способа является загрязнение целевого продукта фтористыми соединениями.The disadvantage of this method is the contamination of the target product with fluoride compounds.
Технической задачей, решаемой изобретением, является получение высокодисперсного диоксида кремния с малым содержанием примеси фтора.The technical problem solved by the invention is to obtain highly dispersed silicon dioxide with a low content of fluorine impurities.
Решение поставленной задачи достигается тем, что в способе получения высокодисперсного диоксида кремния, включающем взаимодействие фторидсодержащего раствора метасиликата натрия с соединениями с кислотными свойствами при повышенной температуре и перемешивании с последующей фильтрацией, промывкой и сушкой полученного осадка, при этом предварительно фторидсодержащий раствор метасиликата натрия обрабатывают хлористым кальцием, взятым в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения фторид-иона, при температуре 50-80°C в течение 0,5-1 часа. Далее отделяют осадок фторида кальция, а очищенный раствор метасиликата натрия направляют на взаимодействие с соединением с кислотными свойствами. Возможно использование хлористого кальция в виде насыщенного водного раствора.The solution of this problem is achieved by the fact that in the method of producing highly dispersed silicon dioxide, which includes reacting a fluoride-containing sodium metasilicate solution with compounds with acidic properties at elevated temperature and stirring, followed by filtration, washing and drying the precipitate obtained, while the fluoride-containing sodium metasilicate solution is treated with calcium chloride taken in an amount of 120-150% of the stoichiometrically necessary for the deposition of fluoride ion, at a temperature of 50-80 ° C for 0.5-1 hours. Next, a precipitate of calcium fluoride is separated, and a purified solution of sodium metasilicate is sent to interact with a compound with acidic properties. It is possible to use calcium chloride in the form of a saturated aqueous solution.
Отличительными признаками данного способа являются:Distinctive features of this method are:
- предварительная очистка от примеси фторид-иона исходного фторидсодержащего раствора метасиликата натрия путем его обработки хлористым кальцием;- preliminary purification from impurities of fluoride ion of the initial fluoride-containing solution of sodium metasilicate by treatment with calcium chloride;
- обработка фторидсодержащего раствора метасиликата натрия хлористым кальцием, взятым в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения фторид-иона, при температуре 50-80°C в течение 0,5-1 часа;- treatment of a fluoride-containing sodium metasilicate solution with calcium chloride, taken in an amount of 120-150% of the stoichiometrically necessary for the deposition of fluoride ion, at a temperature of 50-80 ° C for 0.5-1 hours;
- получение диоксида кремния проводят из очищенного от примеси фтора раствора метасиликата натрия.- obtaining silicon dioxide is carried out from a solution of sodium metasilicate purified from fluorine impurity.
Сущность изобретения основана на следующих физико-химических процессах, протекающих в процессе получения целевого продукта. В момент образования диоксид кремния, обладая высокой удельной поверхностью, активно поглощает из реакционной смеси (маточного раствора) примеси, в частности соединения фтора. Адсорбированные диоксидом кремния примеси в дальнейшем плохо отмываются и приводят к загрязнению целевого продукта. Поэтому наиболее эффективным методом снижения содержания примесей в целевом продукте является предварительное удаление фтористых соединений из исходного раствора метасиликата натрия.The invention is based on the following physicochemical processes taking place in the process of obtaining the target product. At the time of formation, silicon dioxide, having a high specific surface, actively absorbs impurities, in particular fluorine compounds, from the reaction mixture (mother liquor). The impurities adsorbed by silicon dioxide are subsequently poorly washed and lead to contamination of the target product. Therefore, the most effective method of reducing the content of impurities in the target product is the preliminary removal of fluoride compounds from the initial solution of sodium metasilicate.
Фторидсодержащий раствор метасиликата натрия получается при разложении кремнефтористоводородной кислоты раствором гидроксида натрия по реакции:A fluoride-containing solution of sodium metasilicate is obtained by decomposition of hydrofluoric acid with a solution of sodium hydroxide by the reaction:
H2SiF6+8NaOH=6NaF↓+Na2SiO2+5H2O.H 2 SiF 6 + 8NaOH = 6NaF ↓ + Na 2 SiO 2 + 5H 2 O.
При этом фторид натрия NaF выделяется в осадок. Маточный раствор представляет собой раствор метасиликата натрия, содержащий 2,2-3,0% растворенного фторида натрия в зависимости от расхода гидроксида натрия.In this case, sodium fluoride NaF is precipitated. The mother liquor is a sodium metasilicate solution containing 2.2-3.0% dissolved sodium fluoride, depending on the consumption of sodium hydroxide.
При получении диоксида кремния непосредственно из фторидсодержащего раствора метасиликата натрия диоксид кремния поглощает и будет содержать примеси фторида натрия, что снижает качество целевого продукта.Upon receipt of silicon dioxide directly from a fluoride-containing solution of sodium metasilicate, silicon dioxide absorbs and will contain impurities of sodium fluoride, which reduces the quality of the target product.
Для очистки от примеси фторида натрия предварительно фторидсодержащий раствор метасиликата натрия обрабатывают хлористым кальцием, при этом протекает химическая реакция с образованием малорастворимого фторида кальция:To remove impurities of sodium fluoride, a pre-fluoride-containing solution of sodium metasilicate is treated with calcium chloride, and a chemical reaction proceeds with the formation of poorly soluble calcium fluoride:
2NaF+CaCl2=CaF2↓+2NaCl.2NaF + CaCl 2 = CaF 2 ↓ + 2NaCl.
Для обеспечения полноты удаления примеси фтора кальцийсодержащий реагент берут в некотором избытке, а именно в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения фторид-иона. Процесс обработки осуществляют при температуре 50-80°C в течение 0,5-1 часа. Далее отделяют осадок фторида кальция, а очищенный раствор метасиликата натрия направляют на взаимодействие с соединением с кислотным свойством. Взаимодействие очищенного раствора метасиликата натрия с соединением с кислотными свойствами проводят при повышенной температуре, а именно в пределах 70-90°C. Возможно использование хлористого кальция в виде насыщенного водного раствора. В качестве соединений с кислотными свойствами используют соляную, разбавленную серную кислоты или диоксид углерода CO2.To ensure complete removal of fluorine impurities, the calcium-containing reagent is taken in some excess, namely in an amount of 120-150% of the stoichiometrically necessary for the deposition of fluoride ion. The processing process is carried out at a temperature of 50-80 ° C for 0.5-1 hours. Next, a precipitate of calcium fluoride is separated, and the purified sodium metasilicate solution is sent to interact with a compound with an acid property. The interaction of the purified solution of sodium metasilicate with a compound with acidic properties is carried out at an elevated temperature, namely within 70-90 ° C. It is possible to use calcium chloride in the form of a saturated aqueous solution. As compounds with acidic properties, hydrochloric, dilute sulfuric acid or carbon dioxide CO 2 is used .
Сущность способа подтверждается следующим примером.The essence of the method is confirmed by the following example.
Пример 1. 250 г раствора метасиликата натрия, содержащего 10% Na2SiO3 и 1,35% фторид-иона (или 3,0% фторида натрия NaF), нагревают до 70°C. В исходном фторидсодержащим растворе метасиликата натрия присутствует 7,5 г фторида натрия или 0,18 моль фторид-иона. Стехиометрическое количество хлористого кальция, необходимое для образования и осаждения фторид-иона, равно 10,0 г. При перемешивании к раствору метасиликата натрия вводят 12,0 г хлористого кальция, расход кальцийсодержащего реагента составляет 120% от стехиометрического количества. Обработку фторидсодержащего раствора метасиликата натрия хлористым кальцием осуществляют при температуре 70°C в течение 1 часа. Процесс сопровождается образованием осадка фтористого кальция. Полученную суспензию фильтруют, осадок фторида кальция отделяют. Фильтрат, представляющий собой очищенный от фтора раствор метасиликата натрия (остаточное содержание фторид-иона 0,3%) обрабатывают соляной кислотой при температуре 80°C и перемешивании. При этом величина pH изменяется от начальной 11,0 до конечной 6,5. Образовавшийся осадок диоксида кремния отделяют фильтрацией, промывают и сушат с получением 10,2 г целевого продукта следующими качественными показателями: удельная поверхность 140,4 м2/г, насыпная плотность 161,6 г/дм3, массовая доля диоксида кремния 89,8%, массовая доля фторидов 0,08%.Example 1. 250 g of a solution of sodium metasilicate containing 10% Na 2 SiO 3 and 1.35% fluoride ion (or 3.0% sodium fluoride NaF) are heated to 70 ° C. In the initial fluoride-containing solution of sodium metasilicate, there are 7.5 g of sodium fluoride or 0.18 mol of fluoride ion. The stoichiometric amount of calcium chloride required for the formation and precipitation of fluoride ion is 10.0 g. With stirring, 12.0 g of calcium chloride is added to the sodium metasilicate solution, the consumption of calcium-containing reagent is 120% of the stoichiometric amount. The treatment with a fluoride-containing solution of sodium metasilicate calcium chloride is carried out at a temperature of 70 ° C for 1 hour. The process is accompanied by the formation of a precipitate of calcium fluoride. The resulting suspension is filtered, the precipitate of calcium fluoride is separated. The filtrate, which is a solution of sodium metasilicate purified from fluorine (residual fluoride ion content of 0.3%), is treated with hydrochloric acid at a temperature of 80 ° C with stirring. In this case, the pH value changes from the initial 11.0 to the final 6.5. The resulting silica precipitate is separated by filtration, washed and dried to obtain 10.2 g of the target product with the following quality indicators: specific surface area 140.4 m 2 / g, bulk density 161.6 g / dm 3 , mass fraction of silicon dioxide 89.8% , mass fraction of fluorides 0.08%.
Пример 2. 250 г раствора метасиликата натрия, содержащего 10% Na2SiO3 и 1,35% фторид-иона (или 3,0% фторида натрия NaF), нагревают до 65°C. В исходном фторидсодержащим растворе метасиликата натрия присутствует 7,5 г фторида натрия или 0,18 моль фторид-иона. Стехиометрическое количество хлористого кальция, необходимое для образования и осаждения фторид-иона, равно 10,0 г. При перемешивании к раствору метасиликата натрия вводят 13,0 г хлористого кальция, расход кальцийсодержащего реагента составляет 130% от стехиометрического количества. Обработку фторидсодержащего раствора метасиликата натрия хлористым кальцием осуществляют при температуре 65°C в течение 1 часа. Процесс сопровождается образованием осадка фтористого кальция. Полученную суспензию фильтруют, осадок фторида кальция отделяют. Фильтрат, представляющий собой очищенный от фтора раствор метасиликата натрия (остаточное содержание фторид-иона 0,3%), обрабатывают серной кислотой при температуре 85°C и перемешивании. При этом величина pH изменяется от начальной 11,0 до конечной 6,5. Образовавшийся осадок диоксида кремния отделяют фильтрацией, промывают и сушат с получением 10,1 г целевого продукта со следующими качественными показателями: удельная поверхность 135 м2/г, насыпная плотность 170 г/дм3, массовая доля диоксида кремния 90,0%, массовая доля фторидов 0,07%.Example 2. 250 g of a solution of sodium metasilicate containing 10% Na 2 SiO 3 and 1.35% fluoride ion (or 3.0% sodium fluoride NaF) are heated to 65 ° C. In the initial fluoride-containing solution of sodium metasilicate, there are 7.5 g of sodium fluoride or 0.18 mol of fluoride ion. The stoichiometric amount of calcium chloride required for the formation and precipitation of fluoride ion is 10.0 g. With stirring, 13.0 g of calcium chloride is added to the sodium metasilicate solution, the consumption of calcium-containing reagent is 130% of the stoichiometric amount. The treatment of a fluoride-containing solution of sodium metasilicate with calcium chloride is carried out at a temperature of 65 ° C for 1 hour. The process is accompanied by the formation of a precipitate of calcium fluoride. The resulting suspension is filtered, the precipitate of calcium fluoride is separated. The filtrate, which is a fluoride-free sodium metasilicate solution (residual fluoride ion content of 0.3%), is treated with sulfuric acid at a temperature of 85 ° C with stirring. In this case, the pH value changes from the initial 11.0 to the final 6.5. The resulting silica precipitate is separated by filtration, washed and dried to obtain 10.1 g of the target product with the following quality indicators: specific surface area 135 m 2 / g, bulk density 170 g / dm 3 , mass fraction of silicon dioxide 90.0%, mass fraction fluoride 0.07%.
Снижение расхода хлорида кальция менее 120% от стехиометрически необходимого количества приводит к неполному осаждению фторид-ионов. Повышение расхода хлорида кальция более 150% от стехиометрически необходимого количества приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Поддержание температуры процесса обработки ниже 50°C приводит к снижению степени очистки раствора метасиликата натрия от фтора и выхода целевого продукта из-за образования осадка силиката кальция. Повышение температуры процесса обработки выше 80°C нецелесообразно из-за роста энергозатрат.Reducing the consumption of calcium chloride less than 120% of the stoichiometrically required amount leads to incomplete deposition of fluoride ions. An increase in the consumption of calcium chloride by more than 150% of the stoichiometrically necessary amount leads to a decrease in the yield of the target product. Keeping the temperature of the processing process below 50 ° C reduces the degree of purification of the sodium metasilicate solution from fluorine and the yield of the target product due to the formation of a precipitate of calcium silicate. Raising the temperature of the processing process above 80 ° C is impractical due to the increase in energy consumption.
Предлагаемый способ позволяет получать из фторидсодержащего раствора метасиликата натрия диоксид кремния (белую сажу) высокого качества с малым содержанием примеси фтористых соединений.The proposed method allows to obtain high-quality silicon dioxide with a low impurity content of fluoride compounds from a fluoride-containing solution of sodium metasilicate sodium.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013151043/05A RU2564361C2 (en) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013151043/05A RU2564361C2 (en) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013151043A RU2013151043A (en) | 2015-05-20 |
| RU2564361C2 true RU2564361C2 (en) | 2015-09-27 |
Family
ID=53283924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013151043/05A RU2564361C2 (en) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2564361C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1472445A1 (en) * | 1986-10-04 | 1989-04-15 | Предприятие П/Я В-8830 | Method of processing fluosilicic acid into calcium fluoride |
| RU2179951C1 (en) * | 2000-07-03 | 2002-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Сибирский химический комбинат" Министерства Российской Федерации по атомной энергии | Method of preparing silicon dioxide |
-
2013
- 2013-11-15 RU RU2013151043/05A patent/RU2564361C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1472445A1 (en) * | 1986-10-04 | 1989-04-15 | Предприятие П/Я В-8830 | Method of processing fluosilicic acid into calcium fluoride |
| RU2179951C1 (en) * | 2000-07-03 | 2002-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Сибирский химический комбинат" Министерства Российской Федерации по атомной энергии | Method of preparing silicon dioxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013151043A (en) | 2015-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1721044A (en) | Fluorine-containing waste gas utilization method in phosphorus fertilizer production | |
| US2816818A (en) | Process for the preparation of ammonium fluoride | |
| US2780523A (en) | Process for recovering solid calcium fluoride containing product and colloidal silica solution from a weak aqueous fluosilicic acid solution | |
| RU2720313C2 (en) | Method of producing calcium fluoride from fluorosilicic acid | |
| JP6024910B2 (en) | Calcium fluoride recovery method and recovery equipment | |
| CN101134595A (en) | Method for producing calcium fluoride | |
| CN109809431A (en) | A kind of method of siliceous, fluorine and ammonium Sewage treatment ammonium acid fluoride, white carbon black co-product ice crystal | |
| US3506394A (en) | Method for producing sodium silicofluoride from wet process phosphoric acid | |
| CN103112873B (en) | A kind of potassium fluosilicate prepares the method for high-purity potassium fluoride co-producing white carbon black | |
| RU2564361C2 (en) | Method of obtaining highly dispersed silicon dioxide | |
| CN108455647A (en) | A kind of method of phosphoric acid by-product ardealite and fluosilicic acid production calcirm-fluoride by-product white carbon and ammonium sulfate | |
| CN104445219A (en) | Preparation method of white carbon black | |
| WO2013153846A1 (en) | Method and device for manufacturing calcium fluoride | |
| CN1234596C (en) | Process for preparing fluorine compound and SiO2 from sodium fluosilicate | |
| CN106587089A (en) | Method for preparing potassium fluoborate by recycling mother liquor | |
| CN86105595A (en) | Produce the production method of the raw material calcium silicofluoride of Calcium Fluoride (Fluorspan) and pure fluosilicic acid | |
| FI71113C (en) | FOERFARANDE FOER UTVINNING AV NYTTIGA PRODUKTER UR AVFALLSPRODUKTER ERHAOLLNA VID FRAMSTAELLNING AV ALUMINIUMFLORORID | |
| US2920938A (en) | Method for manufacture of aluminum fluoride | |
| RU2429199C1 (en) | Method of cleaning fluorine-containing rare-earth concentrate | |
| RU2492142C1 (en) | Method of producing sodium silicofluoride | |
| WO2015150907A2 (en) | High purity synthetic fluorite and process for preparing the same | |
| JPS6321212A (en) | Production of high purity silica | |
| JP6142376B2 (en) | Manufacturing method of water purification material | |
| US3056650A (en) | Preparation of fluorine compounds | |
| JP5779934B2 (en) | Calcium fluoride recovery method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171116 |