RU2562670C2 - Stable agrochemical oil dispersions - Google Patents
Stable agrochemical oil dispersions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2562670C2 RU2562670C2 RU2013141539/13A RU2013141539A RU2562670C2 RU 2562670 C2 RU2562670 C2 RU 2562670C2 RU 2013141539/13 A RU2013141539/13 A RU 2013141539/13A RU 2013141539 A RU2013141539 A RU 2013141539A RU 2562670 C2 RU2562670 C2 RU 2562670C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- ester
- active ingredient
- agricultural active
- dibenzylidene sorbitol
- Prior art date
Links
- 0 CC(*C1C(CO)O)OC2C1OC(*)OC2 Chemical compound CC(*C1C(CO)O)OC2C1OC(*)OC2 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
[1] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола (DBS) или химических производных DBS в качестве модификаторов реологических свойств, полезных при получении стабильных композиций агрохимических продуктов в виде масляных дисперсий (OD).[1] The present invention relates to the use of dibenzylidene sorbitol (DBS) or chemical derivatives of DBS as rheological modifiers useful in preparing stable formulations of agrochemical products in the form of oil dispersions (OD).
Предшествующий уровень техники и сущность настоящего изобретенияBACKGROUND AND SUMMARY OF THE INVENTION
[2] Агрохимический активный ингредиент, такой как гербицид, инсектицид или фунгицид или гербицидный антидот, редко может быть применен в своей исходной форме выпуска. Агрохимические продукты, в целом, состоят из двух частей, активного ингредиента и дополнительных оставляющих или инертных ингредиентов, объединенных вместе в композиции. Объединение этих двух частей в конечный продукт проводят с двумя основными целями: (1) поддержание стабильности продуктов во время хранения и (2) обеспечение легкого и эффективного способа применения продукта после разведения в носителе, таком как вода или масло, и нанесение разбрызгиванием на обрабатываемую территорию.[2] An agrochemical active ingredient, such as a herbicide, insecticide or fungicide or herbicide antidote, can rarely be applied in its original release form. Agrochemical products generally consist of two parts, an active ingredient and additional leaving or inert ingredients combined together in a composition. The combination of these two parts in the final product is carried out for two main purposes: (1) maintaining the stability of the products during storage and (2) providing an easy and effective way to use the product after dilution in a carrier such as water or oil, and spraying onto the treated area .
[3] Агрохимические композиции, как правило, разрабатывают исходя из потребностей заказчика и физико-химических свойств активного ингредиента(-ов), например, растворимости активного ингредиента в воде и других неводных растворителях. Существуют две главные категории композиций, твердые композиции и жидкие композиции. Жидкие композиции включают эмульгируемые концентраты (EC), концентраты суспензии (SC), растворимые жидкости (SL), текучие жидкости (F) и масляные дисперсии (OD). Композиции в виде EC состоят из маслорастворимого активного ингредиента(-ов), растворенного в неводном растворителе(-ях), к которому добавляют эмульгирующие агенты.[3] Agrochemical compositions are typically formulated based on the needs of the customer and the physicochemical properties of the active ingredient (s), for example, the solubility of the active ingredient in water and other non-aqueous solvents. There are two main categories of compositions, solid compositions and liquid compositions. Liquid compositions include emulsifiable concentrates (EC), suspension concentrates (SC), soluble liquids (SL), flowing liquids (F) and oil dispersions (OD). Compositions in the form of EC consist of an oil-soluble active ingredient (s) dissolved in a non-aqueous solvent (s) to which emulsifying agents are added.
[4] Основными компонентами сельскохозяйственной композиции в виде OD являются растворитель или масляная фаза и диспергированная твердая фаза. Эти основные компоненты могут включать активные ингредиенты, нефтяное масло или натуральные растворители, антидоты, реологические добавки, эмульгаторы, диспергирующие агенты и другие совместные компоненты композиции, которые способствуют приданию продуктам желаемых признаков. Реологические добавки обеспечивают физическую стабильность композиции путем увеличения вязкости жидкой фазы, предотвращая выпадение нерастворимых частиц активного ингредиента в осадок из суспензии и образование слоя на дне емкости для хранения. Это явление, известное как седиментация, может привести к трудностям в доставке и применении продуктов, если осажденный слой частиц образует плотный слой, который трудно диспергировать и суспендировать повторно. Связанная с этим физическая нестабильность жидких композиций называется синерезисом. Синерезис в композициях в виде OD, как правило, измеряют как степень осветления надосадочной жидкости в результате разделения фаз.[4] The main components of the agricultural composition in the form of OD are a solvent or an oil phase and a dispersed solid phase. These main components may include active ingredients, petroleum oil or natural solvents, antidotes, rheological additives, emulsifiers, dispersing agents and other joint components of the composition, which contribute to giving the products the desired characteristics. Rheological additives provide the physical stability of the composition by increasing the viscosity of the liquid phase, preventing the insoluble particles of the active ingredient from precipitating from the suspension and forming a layer at the bottom of the storage vessel. This phenomenon, known as sedimentation, can lead to difficulties in the delivery and use of products if the deposited layer of particles forms a dense layer that is difficult to redisperse and resuspend. The associated physical instability of liquid compositions is called syneresis. The syneresis in the compositions in the form of OD, as a rule, is measured as the degree of clarification of the supernatant as a result of phase separation.
[5] Количество и степень седиментации, происходящей в композициях в виде OD в течение длительного времени, могут быть измерены тестом на текучесть. Этот тест проводят путем выливания контролируемым образом композиции в виде OD из емкости и измерения количества композиции, остающейся в емкости. Величина текучести представляет собой процент по массе материала, остающегося в емкости.[5] The amount and degree of sedimentation occurring in the compositions as an OD for a long time can be measured by a fluidity test. This test is carried out by pouring in a controlled manner the composition as an OD from the container and measuring the amount of composition remaining in the container. The yield value is a percentage by weight of the material remaining in the container.
[6] Реологические добавки, применяемые для регулирования седиментации, также известные как сгущающие агенты, агенты против слеживания, модификаторы вязкости или структурирующие агенты, в целом, обеспечивают повышенную вязкость композиции в виде OD. В дополнение к увеличению вязкости композиции в виде OD реологические добавки обладают способностью снижать вязкость при сдвиге, в результате того, что гелевая сетка, которую они образуют, легко разрушается при приложении небольшой внешней силы. Это снижение вязкости при сдвиге позволяет композиции в виде OD поддерживать свою вязкость и физическую стабильность во время состояния покоя, но позволяет этой вязкости быстро исчезать при применении внешней силы так, чтобы продукт можно было легко вылить или откачать из его емкости, смешать с носителем, таким как вода, и внести на территорию, где это необходимо.[6] The rheological additives used to control sedimentation, also known as thickening agents, anti-caking agents, viscosity modifiers or structuring agents, generally provide an increased viscosity of the composition as an OD. In addition to increasing the viscosity of the OD composition, the rheological additives have the ability to reduce shear viscosity, as a result of the fact that the gel network they form easily breaks when a small external force is applied. This decrease in shear viscosity allows the OD composition to maintain its viscosity and physical stability during rest, but allows this viscosity to quickly disappear when an external force is applied so that the product can be easily poured out or pumped out of its container, mixed with a carrier such like water, and make to the territory where necessary.
[7] Реологические добавки, применяемые сегодня в продуктах для повышения вязкости, выпускаются во множестве форм и химических составов. Они могут быть минеральными или получаемыми из минералов (например, органоглины, пирогенный кремнезем), набухающими полимерами (например, полиамиды или гидрированные касторовые масла), ассоциативные загустители, образующие структуры сами собой (например, блок-сополимеры EO/PO), или они могут быть стерическими диспергирующими агентами (например, комбинированные полимеры, такие как поливинилпирролидиноны или полиакрилаты). Эти реологические или структурирующие агенты обеспечивают в течение длительного времени стабильность продукта, находящегося в состоянии покоя или при хранении.[7] The rheological additives used today in viscosity increasing products are available in a variety of forms and chemical formulations. They can be mineral or derived from minerals (e.g. organoclays, fumed silica), swellable polymers (e.g. polyamides or hydrogenated castor oils), associative thickeners that form structures on their own (e.g., EO / PO block copolymers), or they can be steric dispersing agents (for example, combined polymers such as polyvinylpyrrolidinones or polyacrylates). These rheological or structuring agents provide for a long time the stability of the product at rest or during storage.
[8] Агрохимические продукты, как правило, необходимо разбавлять и должным образом диспергировать в воде перед применением. Эмульгирующая система может быть включена в композицию в виде OD для улучшения диспергирования основанной на масле, несмешивающейся с водой композиции, в воде. Эмульгирующая система обычно включает смесь неионогенных и анионогенных поверхностно-активных веществ для выравнивания различий в жесткости воды и температуре, встречающихся в различных местах.[8] Agrochemical products generally need to be diluted and properly dispersed in water before use. An emulsifying system may be included in the composition as an OD to improve dispersion of the oil-based, water-immiscible composition in water. An emulsifying system typically includes a mixture of nonionic and anionic surfactants to even out differences in water hardness and temperature found in different places.
[9] Для полярных взаимодействий, глины, органоглины, такие как бентонитовая, гекторитовая или гиббситовая глины, которые также известны как гидрофобно модифицированные глины, гидрированные касторовые масла, производные касторового масла, полиамиды, полярные, окисленные воска и гидрофобизированный пирогенный кремнезем, могут быть применены в качестве реологических добавок в неводных растворителях. Для контролируемой флокуляции пигментов в красках традиционно применяют органические сульфаты. Высокомолекулярные полимеры, такие как этилцеллюлоза, ацетобутират целлюлозы и искусственные полимеры, такие как полиакрилаты, полистиролы и полиизобутилены, также могут быть применены для повышения вязкости в органических растворителях. Наконец, мыла, такие как стеарат алюминия и стеарат магния, могут быть применены для повышения вязкости.[9] For polar interactions, clays, organoclay, such as bentonite, hectorite or gibbsite clay, which are also known as hydrophobically modified clays, hydrogenated castor oils, castor oil derivatives, polyamides, polar, oxidized waxes and hydrophobized pyrogenic silica, can be used. as rheological additives in non-aqueous solvents. Organic sulfates are traditionally used for controlled flocculation of pigments in paints. High molecular weight polymers such as ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate and artificial polymers such as polyacrylates, polystyrenes and polyisobutylenes can also be used to increase viscosity in organic solvents. Finally, soaps such as aluminum stearate and magnesium stearate can be used to increase viscosity.
[10] Природными глинистыми продуктами, как правило, являются слоистые силикаты, которые могут быть эффективными загустителями для широкого ряда применений. Тем не менее, чтобы сделать их диспергируемыми в неводных растворителях, поверхность глины обычно обрабатывают четверичным аммонием. Эти модифицированные глины известны как загустители органоглин. Эти сильно агломерированные частицы необходимо сначала смачивать и затем отделять приложением сдвиговой силы. Для этого способа желательно смешивание с большой сдвиговой силой.[10] Natural clay products are typically layered silicates, which can be effective thickeners for a wide range of applications. However, in order to make them dispersible in non-aqueous solvents, the surface of the clay is usually treated with quaternary ammonium. These modified clays are known as organoclay thickeners. These highly agglomerated particles must first be wetted and then separated by shear. For this method, mixing with a high shear force is desirable.
Активаторы, такие как спирты, могут проникать между слоями глины и способствовать образованию из них непрочно связанных стеков для простоты применения. Типичная реологическая кривая для композиции в виде OD, модифицированной частицами глины, показывает сильное разжижение при сдвиге и тиксотропное поведение. При низком сдвиговом усилии структура глины может проявлять некоторое снижение текучести. С увеличением скорости сдвига, прилагаемое усилие сдвига все больше разрушает сеть глины, и слоистые частицы глины начинают перемещаться с потоком. Когда сдвиговая сила исчезает, сеть глины восстанавливается, и вязкость снова вырастает. В зависимости от типа и происхождения глинистых продуктов, важно знать, что эффективность образования реологических свойств зависит от различия в размере и форме глинистых частиц. Судя по всему, бемитовая глина более эффективна для усиления реологических свойств жидкости, чем глины других типов благодаря большему соотношению сторон и, следовательно, большей площади поверхности.Activators, such as alcohols, can penetrate between layers of clay and contribute to the formation of them loosely connected stacks for ease of use. A typical rheological curve for an OD composition modified with clay particles shows strong shear thinning and thixotropic behavior. With low shear, the clay structure may exhibit some decrease in fluidity. With an increase in shear rate, the shear force exerted more and more destroys the clay network, and the layered clay particles begin to move with the flow. When the shear force disappears, the clay network is restored, and the viscosity grows again. Depending on the type and origin of clay products, it is important to know that the effectiveness of the formation of rheological properties depends on differences in the size and shape of clay particles. Apparently, boehmite clay is more effective at enhancing the rheological properties of a liquid than other types of clay due to its larger aspect ratio and, therefore, larger surface area.
[11] Механизм сгущения гидрированными касторовыми маслами и их производными, полиамидами и полярными, окисленными восками основан на образовании водородных связей, но эти добавки могут быть несколько чувствительными к действию температуры. Процесс активации продуктов гидрированных касторовых масел требует смешивания со сдвиговым усилием и высокой температуры, так как эти продукты поставляются в виде тонкоизмельченных порошков. Подобно органоглинам эти тонкоизмельченные порошки необходимо диспергировать в форму геля без полного растворения в растворителе. Первой стадией является набухание кристаллических частиц посредством растворителя с применением сдвигового усилия и нагревания для получения набухших частиц, которые становятся полностью отдельными и рассеянными. Температура активации зависит от типа растворителя. Необходимо соблюдать осторожность, чтобы не превысить температуру активации, иначе производные касторового масла полностью растворятся, потеряют свои сгущающие свойства и перекристаллизуются при охлаждении. Обычно делают предварительный гель для более легкого применения этих материалов.[11] The mechanism of thickening by hydrogenated castor oils and their derivatives, polyamides and polar, oxidized waxes is based on the formation of hydrogen bonds, but these additives may be somewhat sensitive to the action of temperature. The process of activating hydrogenated castor oil products requires mixing with shear and heat, as these products are supplied in the form of finely divided powders. Like organoclay, these finely divided powders must be dispersed into a gel form without being completely dissolved in a solvent. The first step is the swelling of the crystalline particles by means of a solvent using shear and heating to produce swollen particles that become completely separate and dispersed. The activation temperature depends on the type of solvent. Care must be taken not to exceed the activation temperature, otherwise the derivatives of castor oil will completely dissolve, lose their thickening properties and recrystallize upon cooling. Usually make a preliminary gel for easier application of these materials.
[12] Третьим типом модификаторов реологических свойств, требующих наличие полярных взаимодействий для создания трехмерной сетки, являются таковые на основе пирогенного кремнезема. Пирогенный кремнезем, как гидрофильный, так и гидрофобный, состоит из наноразмерных частиц первичных силикатов, связанных вместе для образования сегрегатов в форме цепей. Благодаря их чрезвычайно высокой площади поверхности и совместимости с широким рядом растворителей, продукты пирогенного кремнезема широко применяют при составлении промышленных и потребительских продуктов. Несмотря на то, что и гидрофильный и гидрофобный пирогенный кремнезем могут быть применены в композициях в виде OD в качестве загустителей, гидрофобный кремнезем обычно обеспечивает такие реологические свойства, которые легче регулировать в неводных композициях, по сравнению с гидрофильным кремнеземом.[12] The third type of rheological property modifiers requiring polar interactions to create a three-dimensional network are those based on fumed silica. Pyrogenic silica, both hydrophilic and hydrophobic, consists of nanosized particles of primary silicates bonded together to form segregates in the form of chains. Due to their extremely high surface area and compatibility with a wide range of solvents, fumed silica products are widely used in the preparation of industrial and consumer products. Although both hydrophilic and hydrophobic fumed silica can be used as thickeners in OD compositions, hydrophobic silica generally provides rheological properties that are easier to control in non-aqueous compositions compared to hydrophilic silica.
[13] Реологические добавки, применяемые в композициях в виде OD для гарантии того, чтобы суспендированные частицы активных ингредиентов не были склонны к необратимой седиментации, могут быть применены по отдельности или в комбинации с другими реологическими добавками. Очень часто объединяют одну или более реологических добавок в одной композиции в виде OD, чтобы получить желаемые реологические свойства и, в то же самое время, минимизировать любые неблагоприятные взаимодействия, которые могут появиться между ингредиентами. Надлежащие выбор и количества загущающих агентов для OD могут усилить загущающее действие и диапазон применения конкретной композиции. Факторами, которые необходимо рассматривать при выборе реологических добавок для разработки стабильной системы OD, являются тип растворителя, взаимодействий с эмульгаторами, надежность при активации сгущающих агентов и чувствительность к температуре итоговой системы.[13] The rheological additives used in the compositions in the form of OD to ensure that the suspended particles of the active ingredients are not prone to irreversible sedimentation, can be used individually or in combination with other rheological additives. Very often, one or more rheological additives are combined in one composition as an OD to obtain the desired rheological properties and, at the same time, minimize any adverse interactions that may occur between the ingredients. The appropriate selection and amount of thickening agents for OD can enhance the thickening effect and range of application of a particular composition. Factors that must be considered when choosing rheological additives to develop a stable OD system are the type of solvent, interactions with emulsifiers, the reliability of the activation of thickening agents, and the sensitivity to temperature of the resulting system.
[14] В то время как существует множество модификаторов реологических свойств, доступных к применению для стабилизации агрохимических композиций в виде OD в отношении седиментации частиц, существует постоянная потребность в новых модификаторах вследствие наличия ограничений у существующих вариантов, несовместимости с поверхностно-активными веществами и разнообразия в химии новых активных ингредиентов и растворителей, обнаруживаемых и разрабатываемых сегодня. Кроме того, увеличивающееся число активных ингредиентов, включаемых в единую композицию, также может представлять собой проблемы для составления в композицию. Эти ограничения могут быть преодолены путем обнаружения новых модификаторов реологических свойств, которые имеют новый принцип действия или действуют при более низких концентрациях.[14] While there are many modifiers of rheological properties available for use to stabilize agrochemical compositions in the form of OD with respect to sedimentation of particles, there is a constant need for new modifiers due to the limitations of existing options, incompatibility with surfactants and the diversity in the chemistry of new active ingredients and solvents discovered and developed today. In addition, the increasing number of active ingredients included in a single composition can also be a problem for formulation. These limitations can be overcome by discovering new modifiers of rheological properties that have a new principle of action or act at lower concentrations.
[15] Дибензилиденсорбитол (DBS; CAS 32647-67-9 и 19046-64-1) имеет следующую структуру[15] Dibenzylidene sorbitol (DBS; CAS 32647-67-9 and 19046-64-1) has the following structure
и представляет собой органическую молекулу, способную стимулировать гелеобразование или загустевание в большом разнообразии органических растворителей. DBS получают из сахарного спирта D-глюцитола и бензальдегида и продают под торговой маркой Millithix® 925s фирмы Milliken Chemical. DBS исследовали для применения в качестве желирующего агента в продуктах личной гигиены, таких как антиперспиранты и косметика, а также в биомедицинских материалах и электронных устройствах. DBS также нашел применение в качестве осветляющего агента для пластмасс, получаемых из полиолефина (Millad® 3905). Морфологические характеристики DBS описаны D. J. Mercurio и R. J. Spontak в «Morphological Characteristics of 1,3:2,4-Dibenzylidene Sorbitol/Poly(propylene glycol) Organogels» J. Phys. Chem. B, 105 (11), стр. 2091-2098 (2001).and is an organic molecule capable of stimulating gelation or thickening in a wide variety of organic solvents. DBS is derived from the sugar alcohol D-glucitol and benzaldehyde and sold under the trademark Millithix® 925s from Milliken Chemical. DBS has been investigated for use as a gelling agent in personal care products such as antiperspirants and cosmetics, as well as in biomedical materials and electronic devices. DBS has also found use as a brightening agent for plastics made from polyolefin (Millad® 3905). The morphological characteristics of DBS are described by D. J. Mercurio and R. J. Spontak in "Morphological Characteristics of 1,3: 2,4-Dibenzylidene Sorbitol / Poly (propylene glycol) Organogels" J. Phys. Chem. B, 105 (11), pp. 2091-2098 (2001).
[16] Два простых аналога DBS, известные как метил-DBS (CAS 54686 - 97-4) и диметил-DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988), также доступны от Milliken Chemical, и их соответствующие структуры показаны ниже[16] Two simple DBS analogs known as methyl DBS (CAS 54686 - 97-4) and dimethyl DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988) are also available from Milliken Chemical, and their corresponding structures are shown below.
Недавно новый продукт типа DBS, известный как NX8000 (CAS 882073-43-0), был выпущен в продажу фирмой Milliken Chemical в качестве осветляющего агента для пластмасс, и его структура показана нижеRecently, a new DBS type product, known as NX8000 (CAS 882073-43-0), was marketed by Milliken Chemical as a brightening agent for plastics, and its structure is shown below.
Существует много других химических аналогов DBS, раскрытых в литературе, которые, в целом, нашли применение в качестве полиолефиновых добавок для усиления осветления и улучшения эстетического вида пластмасс, как раскрыто, например, в патенте США 2007/0249850 A1, включенном в настоящее описание посредством ссылки.There are many other chemical analogues of DBS disclosed in the literature that have generally been used as polyolefin additives to enhance clarification and improve the aesthetic appearance of plastics, as disclosed, for example, in US Pat. No. 2007/0249850 A1, incorporated herein by reference .
[17] В настоящее время обнаружено, что DBS является эффективным модификатором реологических свойств для композиций агрохимических продуктов в виде OD и предоставляет улучшенное действие и совместимость со все более и более сложными продуктами, разрабатываемыми сегодня. Настоящее изобретение предоставляет новые способы и композиции для получения стабильных композиций агрохимических продуктов в виде OD, которые подходят для борьбы с нежелательной растительностью, насекомыми и заболеваниями растений, композицию по настоящему изобретению, включающую растворитель, дибензилиденсорбитол или аналог дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.[17] It has now been discovered that DBS is an effective rheological modifier for agrochemical product formulations in the form of OD and provides improved action and compatibility with the increasingly complex products being developed today. The present invention provides novel methods and compositions for preparing stable compositions of agrochemical products in the form of an OD that are suitable for controlling undesirable vegetation, insects and plant diseases, a composition of the present invention comprising a solvent, dibenzylidene sorbitol or an analogue of dibenzylidene sorbitol and an agricultural active ingredient.
Подробное описание настоящего изобретенияDetailed description of the present invention
[18] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола или аналогов дибензилиденсорбитола в качестве реологических добавок с улучшенным действием для загущения или повышения вязкости композиций в виде OD, содержащих сельскохозяйственные активные ингредиенты, для повышения стабильности таких композиций, композициям, включающим растворитель, по меньшей мере один из дибензилиденсорбитола и аналога дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.[18] The present invention relates to the use of dibenzylidene sorbitol or dibenzylidene sorbitol analogs as rheological additives with improved action to thicken or increase the viscosity of OD formulations containing agricultural active ingredients, to enhance the stability of such formulations, to formulations comprising at least one of dibenzylidene sorbitol and a dibenzylidene sorbitol analog; and an agricultural active ingredient.
[19] Растворитель по настоящему изобретению, в целом, представляет собой органический, несмешивающийся с водой растворитель и может содержать один или более нефтяных дистиллятов, таких как ароматические углеводороды, получаемые из бензола, такие как толуол, ксилолы, другие алкилированные бензолы и т.п., и производные нафталина, алифатические углеводороды, такие как гексан, октан, циклогексан и т.п., минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, и смеси ароматических и алифатических углеводородов; галогенированные ароматические или алифатические углеводороды; растительные масла, масла из семян или жидкие животные жиры, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п. и сложные C1-C6 моноэфиры, получаемые из растительных масел, масел из семян или жидких животных жиров; диалкиламиды с короткой и длинной цепью, насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты; сложные C1-C12 эфиры ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых кислот и сложные C1-C12 эфиры алифатических и циклоалифатических карбоновых кислот.[19] The solvent of the present invention, in General, is an organic, water-immiscible solvent and may contain one or more petroleum distillates, such as aromatic hydrocarbons derived from benzene, such as toluene, xylenes, other alkyl benzenes, etc. ., and naphthalene derivatives, aliphatic hydrocarbons such as hexane, octane, cyclohexane and the like, mineral oils of an aliphatic or isoparaffin series, and mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons; halogenated aromatic or aliphatic hydrocarbons; vegetable oils, seed oils, or liquid animal fats such as soybean oil, canola oil, olive oil, castor oil, sunflower seed oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, linseed oil, palm oil, peanut oil, safflower oil, sesame oil, tung oil, etc. and C 1 -C 6 monoesters derived from vegetable oils, seed oils or liquid animal fats; short and long chain dialkylamides, saturated and unsaturated carboxylic acids; C 1 -C 12 esters of aromatic carboxylic acids and dicarboxylic acids; and C 1 -C 12 esters of aliphatic and cycloaliphatic carboxylic acids.
[20] Кроме того, вышеуказанные растворители могут быть смешаны с одним или более полярными растворителями, такими как, но не ограничиваясь ими, простые эфиры как тетрагидрофуран и т.п., простые моно- или диалкиловые эфиры алкиленгликоля, такие как простой моноэтиловый эфир этиленгликоля и т.п., амиды, такие как диметилацетамид или N-метилпирролидон и т.п., кетоны, такие как метилэтилкетон и т.п., нитрилы, такие как бутиронитрил и т.п., сульфоксиды или сульфоны, такие как диметилсульфоксид или сульфолан и т.п., одно- или многогоатомные спирты, содержащие 2-12 атомов углерода, и алкиленкарбонаты, такие как пропилен или бутиленкарбонат и т.п.[20] In addition, the above solvents can be mixed with one or more polar solvents, such as, but not limited to, ethers like tetrahydrofuran and the like, mono- or dialkyl ethers of alkylene glycol, such as ethylene glycol monoethyl ether and the like, amides such as dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone and the like, ketones such as methyl ethyl ketone and the like, nitriles such as butyronitrile and the like, sulfoxides or sulfones such as dimethyl sulfoxide or sulfolane and the like, monohydroxy or polyhydric alcohols containing containing 2-12 carbon atoms, and alkylene carbonates such as propylene or butylene carbonate and the like.
[21] Растворитель по настоящему изобретению может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 200 г/л до 999 г/л, предпочтительно, приблизительно от 300 г/л до 950 г/л.[21] The solvent of the present invention may comprise, with respect to the total composition, from about 200 g / l to 999 g / l, preferably from about 300 g / l to 950 g / l.
[22] DBS по настоящему изобретению применяют в качестве реологической добавки для повышения вязкости в агрохимических композициях в виде OD путем образования геля. Это помогает сохранять диспергированный активный ингредиент в растворителе в суспендированном состоянии и препятствует расслоению и седиментации активного ингредиента, которая может приводить к нестабильности композиции и низкому качеству действия продукта. DBS может быть диспергирован и должным образом активирован в растворителе до добавления других компонентов. Получаемая смесь, содержащая активированный DBS в форме геля, как правило, показывает хорошие свойства снижения вязкости при сдвиге. DBS может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л.[22] The DBS of the present invention is used as a rheological additive to increase viscosity in agrochemical compositions as an OD by gel formation. This helps to keep the dispersed active ingredient in the solvent in a suspended state and prevents the separation and sedimentation of the active ingredient, which can lead to instability of the composition and poor quality of the product. DBS can be dispersed and properly activated in a solvent before other components are added. The resulting mixture containing activated DBS in gel form typically exhibits good shear viscosity lowering properties. DBS may comprise, with respect to the total composition, from about 0.1 g / L to 100 g / L, preferably from about 0.1 g / L to 50 g / L.
[23] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения, DBS можно применять в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, которые, как правило, применяют в агрохимических композициях в виде OD для обеспечения повышенной физической стабильности путем препятствования седиментации. Подходящие реологические добавки для применения с DBS могут включать одно или более из глины, модифицированной глины, кремнезема или пирогенного кремнезема, гидрированного касторового масла, производного касторового масла, полиамида и полиэстера. DBS, применяемый в комбинации с подходящими реологическими добавками, может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л. Подходящие реологические добавки, применяемые в комбинации с DBS, могут включать по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 200 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,2 г/л до 100 г/л.[23] As an additional embodiment of the present invention, DBS can be used in combination with one or more existing rheological additives, which are usually used in agrochemical compositions in the form of OD to provide increased physical stability by inhibiting sedimentation. Suitable rheological additives for use with DBS may include one or more of clay, modified clay, silica or fumed silica, hydrogenated castor oil, castor oil derivative, polyamide and polyester. DBS, used in combination with suitable rheological additives, can comprise from about 0.1 g / l to 100 g / l, preferably from about 0.1 g / l to 50 g / l with respect to the total composition. Suitable rheological additives used in combination with DBS may comprise from about 0.1 g / l to 200 g / l, preferably from about 0.2 g / l to 100 g / l with respect to the total composition.
[24] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения аналоги DBS могут быть применены по отдельности, в комбинации с DBS, или в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, применяемых в сельскохозяйственных композициях в виде OD для обеспечения физической стабильности путем увеличения вязкости таких композиций. Эти аналоги могут включать следующие структуры[24] As an additional embodiment of the present invention, DBS analogs can be used individually, in combination with DBS, or in combination with one or more existing rheological additives used in agricultural formulations as ODs to provide physical stability by increasing the viscosity of such compositions . These analogs may include the following structures
где Αr1 и Ar2 являются одинаковыми или различными моно- или полизамещенными группами фенильного кольца. Замещенные фенильные группы могут содержать один или более заместителей, выбранных из, но не ограничиваясь ими, C1-С10 алкила, C1-C10 галогеналкила, C1-C10 алкокси, C1-C10 галогеналкокси, C1-C10 алкилтио, C1-С10 галогеналкилтио, C1-C10 галогеналкилсульфинила, С1-С10 галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, C1-С10 алкиламино, C1-С10 диалкиламино, C1-С10 алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C1-C10 алкилфенилкарбониламино, C1-C10 алкилсульфониламино и фенилсульфониламино.where Αr 1 and Ar 2 are the same or different mono- or polysubstituted groups of the phenyl ring. Substituted phenyl groups may contain one or more substituents selected from, but not limited to, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 1 -C 10 haloalkoxy, C 1 -C 10 alkylthio, C 1 -C 10 haloalkylthio, C 1 -C 10 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halogen, nitro, carboxylic acid and its derivatives, cyano, amino, C 1 -C 10 alkylamino, C 1 - C 10 dialkylamino, C 1 -C 10 alkylcarbonylamino, phenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylphenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylsulfonylamino and phenylsulfonylamino.
[25] Агрохимические активные ингредиенты по настоящему изобретению могут быть выбраны из групп гербицидов, инсектицидов и фунгицидов. Активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц, обладающих очень низкой растворимостью в растворителе, или они могут быть полностью растворимыми или частично растворимыми в растворителе. Предпочтительные диспергируемые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми веществами с более высокой температурой плавления (>50°C), с низкой растворимостью (<10 г/л) в фазе растворителя. Предпочтительные растворимые или частично растворимые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми частицами с более низкой температурой плавления (<150°C), с умеренной до высокой растворимостью в фазе растворителя (>10 г/л).[25] The agrochemical active ingredients of the present invention can be selected from the groups of herbicides, insecticides and fungicides. The active ingredients may be present as dispersed solid particles having very low solubility in a solvent, or they may be completely soluble or partially soluble in the solvent. Preferred dispersible active ingredients are typically solids with a higher melting point (> 50 ° C), with low solubility (<10 g / l) in the solvent phase. Preferred soluble or partially soluble active ingredients are typically solids with a lower melting point (<150 ° C), with moderate to high solubility in the solvent phase (> 10 g / L).
[26] Диспергированные твердые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, сульфонамиды, сульфонилмочевины, арилпиридинкарбоновые кислоты и аналоги, арилпиримидинкарбоновые кислоты и аналоги, анилиды, имидазолиноны и карбазоны. Кроме того, соли щелочных металлов или аминовые соли бензойных кислот, феноксиалканкарбоновые кислоты, пиридинкарбоновые кислоты и гербициды на основе пиридилоксикарбоновых кислот также могут составлять диспергированные активные ингредиенты по настоящему изобретению.[26] Dispersed solid herbicidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, sulfonamides, sulfonylureas, arylpyridinecarboxylic acids and analogs, arylpyrimidinecarboxylic acids and analogs, anilides, imidazolinones and carbazones. In addition, alkali metal salts or amine salts of benzoic acids, phenoxyalkanecarboxylic acids, pyridinecarboxylic acids and pyridyloxycarboxylic acid herbicides can also constitute the dispersed active ingredients of the present invention.
[27] Гербициды, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, представляют собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, иодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и производные, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пенокссулам, пироксулам и производные, дифлуфеникан, также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и производные, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон и производные и соединения со следующей общей структурой или их производные,[27] Herbicides that are particularly suitable for dispersion in the solvent phase are triasulfuron, tribenuron, metasulfuron, tifensulfuron, flupirsulfuron, iodosulfuron, rimsulfuron, nicosulfuron, cinosulfuron sulfon sulfuron sulfon sulfon, trifloxesulfon sulfon, sulfon sulfosulfuron flumetsulam, metosulam, chloransulam, florasulam, diclosulam, pencules, pyroxulam and derivatives, diflufenican, also imazetabenz, imazetapir, imazakvin, imazamoks and roizvodnye and flucarbazone, propoxycarbazone, amicarbazone and derivatives and compounds of the following general structure, or derivatives thereof,
как раскрыто в US7314849 B2 и US7300907 B2, в которой Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой H или галоген, и X представляет собой галоген.as disclosed in US7314849 B2 and US7300907 B2, in which Ar represents a polysubstituted phenyl group, R represents H or halogen, and X represents halogen.
[28] Дополнительными гербицидами, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, являются соли щелочных металлов или аминовые соли дикамбы, 2,4-Д, MCPA, 2,4-DB, аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира и соли щелочных металлов бромоксинила и иоксинила. Амины состоят из первичных, вторичных или третичных алкиламинов, алканоламинов, алкилалканоламинов или алкоксиалканоламинов, где алкильные и алканольные группы являются насыщенными и индивидуально содержат C1-C4 алкильные группы. Щелочные металлы состоят из натрия и калия.[28] Additional herbicides that are particularly suitable for dispersion in the solvent phase are alkali metal salts or amine salts of dicamba, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopyralide, picloram, clopyralid, fluroxypyr and triclopyr and salts alkali metals bromoxynil and ioxynil. Amines consist of primary, secondary or tertiary alkyl amines, alkanolamines, alkylalkanolamines or alkoxyalkanolamines, where the alkyl and alkanol groups are saturated and individually contain C 1 -C 4 alkyl groups. Alkali metals are composed of sodium and potassium.
[29] В композиции в виде OD по настоящему изобретению, которая может быть дополнительно разбавлена на месте применения, диспергируемый в растворителе гербицид может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л. Как правило, известно, что эта концентрированная композиция может быть разбавлена в 1-2000 раз на месте применения в зависимости от сельскохозяйственных практик.[29] In the OD composition of the present invention, which may be further diluted on site, the solvent dispersible herbicide may comprise from about 1 g / l to 700 g / l, preferably from about 5 g, relative to the total composition / l to 500 g / l. As a rule, it is known that this concentrated composition can be diluted 1-2000 times at the place of use, depending on agricultural practices.
[30] Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения включает добавление активных ингредиентов и антидотов растворимых в растворителе или частично растворимых в растворителе. Эти активные ингредиенты и антидоты могут включать один или более из гербицида, инсектицида, фунгицида и гербицидного антидота, не ограничиваясь пестицидами на основе сложных эфиров карбоксилата, фосфата или сульфата.[30] A further embodiment of the present invention includes the addition of active ingredients and antidotes soluble in the solvent or partially soluble in the solvent. These active ingredients and antidotes may include one or more of a herbicide, insecticide, fungicide, and herbicidal antidote, not limited to carboxylate, phosphate, or sulfate ester pesticides.
[31] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, гербициды на основе бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамбы, гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, такие как сложные эфиры 2,4-Д, MCPA или 2,4-DB, гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафопа, цигалофопа, феноксапропа, флуазифопа, галоксифопа и квизалофопа, гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралида, пиклорама и клопиралида, пиридилоксикарбоновых кислот, такие как сложные эфиры флуроксипира и триклопира, и нитриловые гербициды, такие как бромоксинил и иоксинил и их сложные эфиры.[31] Suitable soluble or partially soluble herbicidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, benzoic acid herbicides such as dicamba esters, phenoxyalkanoic acid herbicides such as 2,4-D esters, MCPA or 2,4-DB, aryloxyphenoxypropionic acid herbicides such as esters of clodinafop, cygalofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop and quizalofop, pyridinecarboxylic acid herbicides such as aminopyr esters ide, clopyralid and picloram, piridiloksikarbonovyh acids, such as esters of fluroxypyr and triclopyr and nitrile herbicides such as bromoxynil and ioxynil and their esters.
[32] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут включать, но не ограничены ими, клоквинтоцет-мексил, беноксакор, циометринил, ципросульфамид, дихлормид-дициклонон, диэтолат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид, оксабетринил и их производные и аналоги.[32] Suitable soluble or partially soluble herbicidal antidotes of the present invention may include, but are not limited to, clocvintocet-mexyl, benoxacor, cyometrinyl, cyprosulfamide, dichloromide-dicyclonone, dietholate, fenchlorazole-ethyl, phencloflumenol, flurazole, flurazole, -ethyl, mefenpyr-diethyl, mefenate, naphthoic anhydride, oxabetrinyl and their derivatives and analogues.
[33] Растворимые или частично растворимые в растворителе гербицидные активные ингредиенты или гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л.[33] Soluble or partially soluble in the solvent, the herbicidal active ingredients or the herbicidal antidotes of the present invention can comprise from about 1 g / l to 700 g / l, preferably from about 5 g / l to 500 g / l with respect to the total composition .
[34] Дополнительные сельскохозяйственные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут включать инсектициды и фунгициды. Эти активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц или растворимых или частично растворимых активных ингредиентов.[34] Additional agricultural active ingredients of the present invention may include insecticides and fungicides. These active ingredients may be present as dispersed solid particles or soluble or partially soluble active ingredients.
[35] Подходящие инсектицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, антибиотические инсектициды, макроциклические лактоновые инсектициды (например, авермектиновые инсектициды, милбемициновые инсектициды и спинозиновые инсектициды), мышьяковые инсектициды, растительные инсектициды, карбаматные инсектициды (например, бензофуранилметилкарбаматные инсектициды, диметилкарбаматные инсектициды, оксимкарбаматные инсектициды и фенилметилкарбаматные инсектициды), диамидные инсектициды, осушающие инсектициды, динитрофеноловые инсектициды, фтористые инсектициды, формамидиновые инсектициды, фумигантные инсектициды, неорганические инсектициды, регуляторы роста насекомых (например, ингибиторы синтеза хитина, синтетические аналоги ювенильных гормонов, ювенильные гормоны, агонисты гормонов линьки насекомых, гормоны линьки насекомых, ингибиторы линьки насекомых, прецоцены и другие неклассифицированные регуляторы роста насекомых), нерейстоксиновые аналоги инсектицидов, никотиноидные инсектициды (например, нитрогуанидиновые инсектициды, нитрометиленовые инсектициды и пиридилметиламиновые инсектициды), органохлориновые инсектициды, органофосфорные инсектициды, оксадиазиновые инсектициды, оксадиазолоновые инсектициды, фталимидные инсектициды, пиразоловые инсектициды, пиретроидные инсектициды, пиримидинаминовые инсектициды, пироловые инсектициды, инсектициды на основе тетрамовой кислоты, инсектициды на основе тетроновой кислоты, тиазоловые инсектициды, тиазолидиновые инсектициды, инсектициды на основе тиомочевины, инсектициды на основе мочевины, а также другие неклассифицированные инсектициды.[35] Suitable insecticidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, antibiotic insecticides, macrocyclic lactone insecticides (eg, avermectin insecticides, milbemycin insecticides and spinosyn insecticides, benzene insecticides, carbohydrate insecticides, plant dimethyl carbamate insecticides, oxycarbamate insecticides and phenylmethyl carbamate insecticides), diamide insecticides, draining and insecticides, dinitrophenol insecticides, fluoride insecticides, formamidine insecticides, fumigant insecticides, inorganic insecticides, insect growth regulators (for example, chitin synthesis inhibitors, synthetic analogues of juvenile hormones, insects, lignites, lignites, other unclassified insect growth regulators), non-reystoxin insecticide analogs, nicotinoid insecticides (e.g. nitroguanidine insect itsidy, nitrometilenovye insecticides and piridilmetilaminovye insecticides) organohlorinovye insecticides, organophosphorus insecticides, oxadiazine insecticides, oxadiazolone insecticides, phthalimide insecticides, pyrazole insecticides, pyrethroid insecticides, pirimidinaminovye insecticides pirolovye insecticides, insecticides tetramic acid insecticides tetronic acid, thiazole insecticides thiazolidine insecticides, thiourea-based insecticides, urea-based insecticides, as well as O ther unclassified insecticides.
[36] Некоторые конкретные инсектициды, которые могут быть выгодно применены в комбинации с изобретением, раскрытым в этом документе, включают следующие соединения, но не ограничены ими, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, бура, борная кислота, борная кислота, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, четыреххлористый углерод, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хломафенозид, цинерин I, цинерин II, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорфос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, дорамектин, экдистерон, эмамектин, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, формпаранат, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуратиокарб, фурэтрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, гелфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, циановодород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, гексахлорциклогексан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути(I), месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемициноксим, мипафокс, мирекс, монокротофос, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, парадихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфороводород, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прецоцен I, прецоцен II, прецоцен III, примидофос, профенофос, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, портидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассия, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гекафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулькофурон, сульфоксафлор, сульфлурамид, сульфотеп, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, дзэта-циперметрин, золапрофос и α-экдизон.[36] Some specific insecticides that can be advantageously used in combination with the invention disclosed herein include, but are not limited to, 1,2-dichloropropane, 1,3-dichloropropene, abamectin, acephate, acetamipride, acetone , acetoprol, acrinatrin, acrylonitrile, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, allethrin, allosamidine, allixicarb, alpha-cypermethrin, alpha-endosulfan, amidithion, aminocarb, amiton, amitraz, anabazine, atidosin azadine azadine azadine azadine azadine azadine azadine azadine azadefin methyl, nitrogen, hexafluors barium liquate, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifentrin, bioalletrin, bioethanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, bistrifluuron, borax, boric acid, boric acid, bromofrom, bromofrom, bromofrom -ethyl, bufencarb, buprofesin, butacarb, butathiophos, butocarboxim, butonate, butoxycarboxim, cadusafos, calcium arsenate, calcium polysulfide, campechlor, carbonolate, carbaryl, carbofuran, carbon disulfide, carbon tetrachloride, carbofenotra Roll, hlorbitsiklen, chlordane, chlordecone, chlordimeform, chlorethoxyfos, chlorfenapyr, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlormephos, chloroform, chloropicrin, hlorfoksim, hlorprazofos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, hlortiofos, hlomafenozid, tsinerin I, tsinerin II, tsismetrin, kloetokarb, closantel, clothianidin, atsetoarsenit copper, copper arsenate, copper naphthenate, copper oleate, coumaphos, kumitoat, crotamiton, krotoksifos, krufomat, cryolite, tsianofenfos, cyanophos, tsiantoat, tsiantraniliprol, tsikletrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, cyphenothrin, TSIR mazin, cythioate, DDT, decarbofuran, deltamethrin, demefion, demefion-O, demefion-S, demethone, demethone-methyl, demethone-O, demethone-O-methyl, demethone-S, demethone-S-methyl, demethone-S- methyl sulfone, diafenthiuron, dialifos, diatomaceous earth, diazinon, dikapton, dihlofention, dichlorvos, dikrezil, dicrotophos, ditsiklanil, dieldrin, diflubenzuron, Dilorom, dimeflutrin, dimefox, dimethano, dimethoate, dimetrin, dimetilvinfos, dimetilan, dineks, dinoprop, dinosam, dinotefuran , diophenolane, dioxabenzophos, dioxacarb, dioxation, disulfotone, dithicrophos, d-limonene, DNOC, doramec tin, ecdysterone, emamectin, EMPC, empentrine, endosulfan, endotion, endrin, EPN, epofenonan, eprinomectin, esfenvalerate, ethaphos, etiofencarb, ethion, ethiprol, etoat-methyl, etoprofos, ethyl formate, ethyl-DDID, ethylene dib, ethylene dib etofenprox, Etrimfos, EXD, famfur, fenamiphos, fenazaflor, fenhlorfos, fenetakarb, fenfluthrin, fenitrothion, fenobucarb, fenoksakrim, fenoxycarb, fenpiritrin, fenpropathrin, fensulfothion, fenthion, fenthion-ethyl, fenvalerate, fipronil, flonicamid, flubendiamide, flukofuron, flucycloxuron, flucytrinate, flufen erim, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinate, fonofos, formetanat, formothion, formparanat, fosmetilan, fospirat, fostietan, Furathiocarb, furetrin, gamma-cyhalothrin, gamma-HCH, gelfenproks, halofenozide, HCH, HEOD, heptachlor, heptenophos, geterofos, hexaflumuron, HHDN, hydramethylnon, hydrogen cyanide, hydroprene, hikvincarb, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodomethane, IPSP, isazophos, isobenzene, isocarbofos, isodrin, isofenfos, isoprocarfen, isoinofenomas, isothioin I, juvenile mountains he II, juvenile hormone III, kelevan, kinoprene, lambda-cygalothrin, lead arsenate, lepimectin, leptophos, hexachlorocyclohexane, lyrimphos, lufenuron, lithidation, malathion, malonoben, mazidoks, mekarbam, mecarphone, rmenolanone mesulfenfos, metaflumizone, methacryphos, methamidophos, methidation, methiocarb, metocrotophos, methomil, methoprene, methoxychlor, methoxyphenoside, methyl bromide, methyl chloroform, methylene chloride, methoflutecmimexinbimethocene, miloxin-oximecinnocombene ofos, morfotion, moxidectin, naphthalophos, ice, naphthalene, nicotine, nifluridide, nitenpyram, nithiazine, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, methoate, oxamyl, oxydemetone-methyl, oxydeprofos, oxydisulfonophenfentol-para-dichlorophenol-para-dichlorophenol-para-dichlorophenol-para-dichlorophenol-para-dichloro-para-dichloro-para-dichlorophenol-para-dichlorophenol-para-dichlorophenol-para-dichlorophenone-para-dichlorophenol permethrin, fencapton, fenotrin, fentoate, forate, fosalon, phospholane, fosmet, fosnichlor, phosphamidone, hydrogen phosphorus, foxime, foxime-methyl, pyrimethaphos, pyrimicarb, pyrimifos-ethyl, pyrimifos-methyl, potassium arsenite, tiocyan , pralletrin, precene I, precene II, pr scotsen III, primidophos, profenofos, proflutrin, promacyl, promecarb, propaphos, propetamphos, propoxur, portidation, prothiophos, protoate, protrifenbut, pyraclofos, pyrafluprol, pyrazofen, pyrethyrphenyridine, pyridyrfindyl, pyridyrifenifridif, , pyrimitate, pyriprol, pyriproxyphene, quassia, quinalphos, quinalphos-methyl, quinothion, rafoxanide, resmetrin, rotenone, riania, sabadilla, shradan, selamectin, silafluofen, silica gel, sodium arsenite, sodium fluoride, sodium fluoride, g sodium fluoride, spinetoram, spinosad, spiromesifen, spiro tetramate, sulcofuron, sulfoxaflor, sulfluramide, sulfotep, sulfuryl fluoride, sulprofos, tau-fluvalinate, tazimcarb, TDE, tebufenoside, tebufenfloros, tefluferosurf, teflufurin, teflufurfon, teflufurfon, teflufurfon, teflufurfon, teflufurfon tetramethrin, tetramethylflutrin, theta cypermethrin, thiacloprid, thiamethoxam, ticrofos, thiocarboxim, thiocyclam, thiodicarb, thiofanox, thiometon, thiosultap, turginienzine, tolfenpyrad, tralomethrin, transflutrin tripermethrin, transpermet , triazophos, trichlorfon, trichloromethaphos-3, trichloronate, triphenophos, triflumuron, trimetacarb, triprene, vamidotion, vanilliprol, XMC, xylyl carb, zeta cypermethrin, zolaprofos and α-ecdysone.
[37] Дополнительно, может быть применена любая комбинация вышеуказаннных инсектицидов.[37] Additionally, any combination of the above insecticides may be used.
[38] Подходящие фунгицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению также могут быть объединены с другими фунгицидами для образования их фунгицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению часто применяют совместно с одним или более другими фунгицидами для борьбы с более широким диапазоном нежелательных заболеваний. При применении совместно с другим фунгицидом(-ами), предствленные в настоящем описании соединения могут быть составлены в композиции с другим фунгицидом(-ами), смешаны с другим фунгицидом(-ами) в резервуаре, или применены последовательно с другим фунгицидом(-ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисулбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензол-сульфонат (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, бура, Бордосская жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид меди(I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморфацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосэтил, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина трис(альбесилат), ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, кресоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути, оксид ртути(II), хлорид ртути(I), металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенилртути ацетат, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пикоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, квинокламин, квиноксифен, квинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, гидрокарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, сера, SYP-Z071, SYP-Z048, гудронные масла, тебуконазол, тебуфлоквин, текназин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толифлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, виды Gliocladium, Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, виды Trichoderma (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилрутути ацетат, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-метоксиэтилртути силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенквинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, сульфат хромата цинка меди кальция кадмия, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорквинокс, климбазол, меди бис(3-фенилсалицилат), хромат цинка меди, куфранеб, сульфат гидразиния меди(II), купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флутримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртути дициандиамид, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилруть-4-толуолсульфонанилид, никеля бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртути диметилдитиокарбамат, фенилртути нитрат, фосдифен, протиокарб; протиокарба гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, квинацетол; квинацетола сульфат, квиназамид, квинконазол, рабензазол, салициланилид, SST-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиоквинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, XRD-563 и зариламид, IK-1140 и любые их комбинации.[38] Suitable fungicidal active ingredients of the present invention can also be combined with other fungicides to form their fungicidal mixtures and synergistic mixtures. The fungicidal compounds of the present invention are often used in conjunction with one or more other fungicides to combat a wider range of undesirable diseases. When used in conjunction with other fungicide (s), the compounds provided herein can be formulated with other fungicide (s), mixed with other fungicide (s) in a tank, or applied sequentially with other fungicide (s) . Such other fungicides may include 2-thiocyanatomethylthio) benzothiazole, 2-phenylphenol, 8-hydroxyquinoline sulfate, amethoctradine, amisulbrom, antimycin, Ampelomyces quisqualis, azaconazole, azoxystrobin, benzalobenzo-benzylbenobenol-benzyl-benzylbenobenbenol-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-azobyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-benzyl-aminoben) , bicarbonates, biphenyl, bismerthiazole, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, borax, Bordeaux liquid, boscalide, bromukonazole, bupirimate, calcium polysulfide, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamide, carvon, chloronolone, chloronol, chloro m minitans, copper hydroxide, copper octanoate, copper oxychloride, copper sulfate, copper sulfate (tribasic), copper oxide (I), cyazofamide, cyflufenamide, cymoxanil, ciproconazole, cyprodinil, dazomet, debacarb, diammonium ethylenebis- (dithiocarbide, dithiocarbamide, dichlorofen, diclocimet, diclomesine, dichloran, dietofencarb, diphenoconazole, diphenzquat-ion, diflumetorim, dimetomorph, dimoxystrobin, diniconazole, diniconazole-M, dinobuton, dinocap, diphenylamine, dinodiodinodinodiodinodiodinodiodinodinodiodinodiodinodiodinodinodiodinodiodinodinodiodinodiodinodinodiodinodinodiodinodinodinodiodinodinodinodinodinodinodinodinodinodinodin epoxiconaso l, etaboxam, ethoxyquin, etridiazole, famoxadone, phenamidone, phenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fengexamide, phenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin, fentin acetate, fentin hydroxide, ferbimoflufimofludimofludimofloid, feriminoflufimofludimofloid, feriminflufimofludimofloidone, feriminoflufimofludimofloidone, feriminoflufimofludimofloidone, feriminoflufimofludimofloidone, feriminoflufimofludimofloid, fluorimide, fluoxastrobin, fluquinconazole, fluzilazole, fluusulfamide, flutianil, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldehyde, fosethyl, fosetil-aluminum, fuberidazole, furalaxyl, furametpine, gazazole, gazazolazazin, gazazolazazin, gazazolazazin, gazazolazazene azalil, imazalil sulfate, imibenconazole, iminoktadin, iminoktadina triacetate, iminoktadina tris (albesilate), ipconazole, iprobenfos, iprodion, iprovylcarb, isoprothiolan, manoproeciprocimecopycophenylbenzene, hydrochloride, caspocyanocides, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazole, hydrochlorothiazide, hydrochlorothiazole, hydrochloride mepanipyrim, mepronil, mercury chloride, mercury (II) oxide, mercury (I) chloride, metalaxyl, mefenoxam, metalaxyl-M, metam, metam ammonium, metam potassium, metam sodium, metconazole, metasulfocarb, methyl iodide, methyl isothiocyan , metominostrobin, meter benzophenone, mildiomitsin, myclobutanil, nabam, nitrothal-isopropyl, nuarimol, octhilinone, ofurace, oleic acid (fatty acids), orysastrobin, oxadixyl, oxine-copper, oxpoconazole fumarate, oxycarboxin, pefurazoate, penconazole, pencycuron, penflufen, pentachlorophenol, pentahlorfenillaurat, pentiopyrad, phenylmercury acetate, phosphonic acid, phthalide, picoxystrobin, polyoxin B, polyoxins, polyoxorim, potassium bicarbonate, potassium hydroxyquinoline sulfate, probenazole, prochlorase, procymidone, propamocarb, propamocarbene hydrochloride, propicocarbene, propicocarbene, propicocarbene Fuck, Proquinazide, Prothioconazole, Pyraclostrobin, Pyramethostrobin, Picoxystrobin, Pyrazofos, Pyribencarb, Pyributicarb, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilone, Quinoclamine, Quinoxifenes, Sulfonofenoxenofenofenoxyfenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxyfenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxenofenofenoxide, Hydroxyfenofenoxide , spiroxamine, sulfur, SYP-Z071, SYP-Z048, tar oils, tebuconazole, tebufloquin, tecnazine, tetraconazole, thiabendazole, tiflusamide, thiofanate methyl, thiram, thiadinyl, tolclofos-methyl, tolifluanide, triadimetone, triadimefon, tricyclazole, tridemorph, trifloxystrobin, triflumisole, triforin, triticonazole, validamycin, valifenalate, valifenal, vinclozolin, kineb, ciram, zoxamide, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, species of Gliocladium, Phlebiidisidisomis 3,5-dichlorophenyl) -2- (methoxymethyl) succinimide, 1,2-dichloropropane, 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate, 1-chloro-2,4-dinitronaphthalene, 1-chlorine -2-nitropropane, 2- (2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl) ethanol, 2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithiin 1,1,4,4-tetraoxide, 2-methoxyethylruti acetate, 2-methoxyethyl mercury chloride, 2-methoxyethyl mercury silicate, 3- (4-chlorof enyl) -5-methylrodanine, 4- (2-nitroprop-1-enyl) phenyl thiocyanate, ampropylphos, anilazine, azithiram, barium polysulfide, Bayer 32394, benodanil, benquinox, bentaluron, benzamacryl; benzamacryl-isobutyl, benzamorph, binapacryl, bis (methylmercury) sulfate, bis (tributyltin) oxide, butiobate, cadmium calcium zinc chromate sulfate, cadmium carbamorph, CECA, chlobentiazone, chloroaniformomethane, chlorphenazole, chloroquinox, climbazenyl bis (copper) , copper zinc chromate, kufraneb, copper (II) hydrazinium sulfate, cuprobam, cyclafuramide, cipendazole, ciprofuram, decafentin, dichlon, dichlozolin, diclobutrazole, dimethyrimol, dinton, dinosulfone, dynolithion, doximon, dodicyne, dodicyl, dodicyl, dodicyl, dodicyne, dodicyne, dodicyne, dodicyl ethaconazole, etem, etirim, fenaminosul f, fenapanil, phenitropan, flutrimazole, furcarbanyl, furconazole, furconazole-cis, furmecyclox, furofanate, gliodin, griseofulvin, galacrinate, Hercules 3944, hexylthiophos, methopanofenoxidofluoromethiophenediofenedio-methanediofedinofenedio-methanediofedinofenzo-methazedio-methanediofin-diazedinofin-diazedinofin-methanediofin-diazediofin-azedomedinofenodiated milneb, mucochloride, myclozoline, N-3,5-dichlorophenyl-succinimide, N-3-nitrophenyl-taconimide, natamycin, N-ethylrut-4-toluenesulfonanilide, nickel bis (dimethyldithiocarbamide, dimethyl dithiocarbamate ; prothiocarb hydrochloride, pyracarbolide, pyridinitrile, pyroxychlor, pyroxyfur, quinacetol; quinacetol sulfate, quinazamide, quinconazole, rabenzazole, salicylanilide, SST-109, sultropen, tecoram, thiadifluor, thiophene, thiochlorphenfim, thiofanate, thioquinox, thioximide, triamiphos, triarimol, tri-amide-II-D, II-U, X-Clam, and any combination thereof.
[39] Инсектицидные или фунгицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л.[39] The insecticidal or fungicidal active ingredients of the present invention may comprise from about 1 g / l to 700 g / l, preferably from about 5 g / l to 500 g / l with respect to the total composition.
[40] Как правило, желательно включение одного или более поверхностно-активных агентов в композиции по настоящему изобретению. Поверхностно-активные агенты могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут быть применены в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Поверхностно-активные вещества, традиционно применяемые в области составления препаративных форм и которые могут быть применены в настоящих композициях, описаны, inter alia, в «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publishing Corp., Ridgewood, Нью-Джерси, 1998 и в «Encyclopedia of Surfactants», Том I-III, Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкиленоксида и алкилфенола, такие как нинилфенол-С18 этоксилат; продукты присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-C16 этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как натрия ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четверичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфатных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел.[40] Generally, it is desirable to include one or more surfactants in the compositions of the present invention. Surfactants can be anionic, cationic or nonionic in nature and can be used as emulsifiers, wetting agents, suspending agents or for other purposes. Surfactants traditionally used in the field of formulation and which can be used in the present compositions are described, inter alia, in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 and Encyclopedia of Surfactants ”, Volume I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Typical surface active agents include salts of alkyl sulfates, such as diethanolammonium lauryl sulfate; alkylarylsulfonate salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate; alkylene oxide and alkyl phenol addition products, such as vinylphenol-C 18 ethoxylate; alcohol and alkylene oxide addition products such as tridecyl alcohol-C 16 ethoxylate; soaps such as sodium stearate; alkylnaphthalene sulfonate salts such as sodium dibutylnaphthalene sulfonate; dialkyl esters of sulfosuccinate salts, such as sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate; sorbitol esters such as sorbitol oleate; quaternary amines such as lauryltrimethylammonium chloride; polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol stearate; block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide; salts of mono- and dialkyl phosphate esters; vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, sunflower seed oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, linseed oil, palm oil, peanut oil, safflower oil, sesame oil, tung oil, etc. .P.; and esters of the above vegetable oils.
[41] Композиция по настоящему изобретению может необязательно включать один или более дополнительных инертных ингредиентов, таких как противовспенивающие агенты, вспомогательные агенты, стабилизаторы, ароматизаторы, связывающие агенты, нейтрализующие агенты, буферы, антикоррозийные добавки, краски, отдушки и другие традиционно применяемые ингредиенты.[41] The composition of the present invention may optionally include one or more additional inert ingredients, such as anti-foaming agents, auxiliary agents, stabilizers, flavoring agents, binding agents, neutralizing agents, buffers, anti-corrosion additives, paints, perfumes and other traditionally used ingredients.
[42] Эффективное количество композиции в виде OD по настоящему изобретению, применяемое в типичной сельскохозяйственной практике, зависит, например, от типа растения, стадии роста растения, суровости условий окружающей среды, сорняков, насекомых или грибковых патогенов, с которыми необходимо бороться, и условий внесения. Как правило, растение, нуждающееся в защите от сорняков или насекомых, или в борьбе против патогенных заболеваний или их уничтожении, приводят в контакт с некоторым количеством композиции в виде OD, разбавленной носителем, таким как вода, что обеспечивает концентрацию от приблизительно 1 до приблизительно 40000 м.д., предпочтительно, от приблизительно 10 до приблизительно 20000 м.д. активного ингредиента. Приведение в контакт может быть осуществлено любым эффективным образом. Например, любая открытая часть растения, например, листья или стебли могут быть обрызганы активным ингредиентом в смеси с подходящим количеством растворителя или носителя, такого как вода.[42] An effective amount of the OD composition of the present invention used in typical agricultural practice depends, for example, on the type of plant, the stage of plant growth, the severity of the environmental conditions, weeds, insects or fungal pathogens to be controlled, and the conditions making. Typically, a plant in need of protection against weeds or insects, or in the fight against pathogenic diseases or their destruction, is brought into contact with a certain amount of the composition in the form of an OD diluted with a carrier such as water, which provides a concentration of from about 1 to about 40,000 ppm, preferably from about 10 to about 20,000 ppm active ingredient. Contacting may be carried out in any effective manner. For example, any exposed part of a plant, such as leaves or stems, may be sprayed with the active ingredient in admixture with a suitable amount of a solvent or carrier such as water.
[43] Вышеуказанные композиции по настоящему изобретению могут быть применены к листве растения или к почве или области, близкой к растению. Дополнительно, композиции по настоящему изобретению могут быть смешаны с или применены вместе с любой комбинацией сельскохозяйственных активных ингредиентов, таких как гербициды, инсектициды, бактерициды, нематоциды, майтициды, пестициды, термициды, родентициды, моллюскоциды, артроподоциды, удобрения, регуляторы роста и феромоны.[43] The above compositions of the present invention can be applied to foliage of a plant or to soil or an area close to the plant. Additionally, the compositions of the present invention can be mixed with or applied with any combination of agricultural active ingredients, such as herbicides, insecticides, bactericides, nematicides, maycicides, pesticides, thermicides, rodenticides, molluscicides, arthropodocides, fertilizers, growth regulators and pheromones.
[44] В типичном способе получения композиции в виде OD по настоящему изобретению, предварительный гель DBS сначала получают путем диспергирования и активирования DBS в растворителе при смешивании с усилием сдвига и нагревании. После охлаждения до комнатной температуры предварительный гель DBS добавляют при перемешивании к смеси, образованной ранее с перемешиванием усилием сдвига активного ингредиента и любых других ингредиентов с растворителем.[44] In a typical method for preparing the composition as an OD of the present invention, a DBS pre-gel is first prepared by dispersing and activating DBS in a solvent while mixing with shear and heating. After cooling to room temperature, the DBS pre-gel is added with stirring to the mixture previously formed with shear by stirring the active ingredient and any other ingredients with a solvent.
[45] Пример стабильной композиции в виде OD по настоящему изобретению, в которой седиментация диспергированного активного ингредиента замедлена посредством DBS, включает:[45] An example of a stable OD composition of the present invention in which the sedimentation of a dispersed active ingredient is inhibited by DBS includes:
a) растворитель, составляющий по отношению к общей композиции от приблизительно 200 г/л до приблизительно 999 г/л Aromatic 200ND;a) a solvent comprising from about 200 g / l to about 999 g / l of Aromatic 200ND with respect to the total composition;
b) реологическую добавку, составляющую по отношению к общей композиции от приблизительно 0,1 г/л до приблизительно 100 г/л дибензилиденсорбитола;b) a rheological additive comprising from about 0.1 g / l to about 100 g / l of dibenzylidene sorbitol with respect to the total composition;
c) активный ингредиент, составляющий по отношению к общей композиции, от приблизительно 1 г/л до приблизительно 200 г/л пироксулама;c) an active ingredient in relation to the total composition, from about 1 g / l to about 200 g / l of pyroxulam;
d) необязательно, другие инертные ингредиенты композиции.d) optionally, other inert ingredients of the composition.
ПримерыExamples
[46] Для того чтобы надлежащим образом активировать DBS, получали 1,5% раствор предварительного геля DBS в ароматическом растворителе (например, Aromatic 200 с пониженным содержанием нафталинов от ExxonMobil) путем диспергирования 1,5 г DBS в 98,5 г Aromatic 200 при высоком сдвиговом усилии, нагревании смеси до 50-55°C в течение 15 минут и охлаждении смеси до комнатной температуры с перемешиванием при низком сдвиговом усилии. Получаемая смесь должна быть на вид от полупрозрачной до прозрачной и проявлять сильно тиксотропные свойства геля.[46] In order to properly activate DBS, a 1.5% solution of DBS pre-gel in an aromatic solvent (eg, Aromatic 200 with a low naphthalene content from ExxonMobil) was prepared by dispersing 1.5 g of DBS in 98.5 g of Aromatic 200 at high shear, heating the mixture to 50-55 ° C for 15 minutes and cooling the mixture to room temperature with stirring at low shear. The resulting mixture should be translucent to transparent and exhibit strongly thixotropic properties of the gel.
[47] Композиции по настоящему изобретению, показанные в таблице 1, получали с применением следующей процедуры: 1) количество растворителя, показанное в таблице 1, помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой; 2) 1,5% предварительный гель DBS добавляли в колбу при постоянном перемешивании; 3) затем к смеси добавляли активный ингредиент; 4) смесь перемешивали до гомогенного состояния и затем обрабатывали ультразвуком в течение 10 минут с получением тестового образца. Все образцы были стабильны к седиментации через 24 часа при комнатной температуре при визуальном осмотре.[47] The compositions of the present invention shown in table 1 were obtained using the following procedure: 1) the amount of solvent shown in table 1 was placed in a glass flask equipped with a mechanical stirrer; 2) a 1.5% preliminary DBS gel was added to the flask with constant stirring; 3) then the active ingredient was added to the mixture; 4) the mixture was stirred until homogeneous and then sonicated for 10 minutes to obtain a test sample. All samples were stable to sedimentation after 24 hours at room temperature upon visual inspection.
Композиции по настоящему изобретению для оценки стабильности к седиментацииTable 1
Compositions of the present invention for assessing stability to sedimentation
Как показано в таблице 2 ниже, образцы 7 и 8 были получены с показанными ингредиентами и путем следующей процедуры. Сначала Aromatic 200ND помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой. Затем добавляли порошок Bentone 38 с высоким сдвиговым усилием для обеспечения достижения полного диспергирования порошка. Затем при постоянном перемешивании добавляли Tensiofix N9824HT и пропиленкарбонат. Наконец, 1,5% предварительный гель DBS добавляли к смеси для получения образца 7. К образцу 8 DBS не добавляли. Затем оба образца, 7 и 8, упаковывали в стеклянные бутыли объемом 100 мл для оценки стабильности при хранении. Образцы хранили в покое при комнатной температуре в течение семи месяцев. Процент синерезиса измеряли визуально в обоих образцах, и композиция 7 показывала 8,7% осветления верхней части, в то время как композиция 8 показывала 57,1% осветления верхней части. Эффект от включения DBS был очевиден по количественно отличающемуся разделению фаз в каждом образце.As shown in table 2 below, samples 7 and 8 were obtained with the ingredients shown and by the following procedure. First, Aromatic 200ND was placed in a glass flask equipped with a mechanical stirrer. Then a high shear Bentone 38 powder was added to ensure complete dispersion of the powder. Then, Tensiofix N9824HT and propylene carbonate were added with constant stirring. Finally, a 1.5% DBS pre-gel was added to the mixture to obtain sample 7. No DBS was added to sample 8. Then, both samples 7 and 8 were packaged in 100 ml glass bottles to assess storage stability. Samples were stored alone at room temperature for seven months. The percentage of syneresis was measured visually in both samples, and composition 7 showed 8.7% clarification of the upper part, while composition 8 showed 57.1% of clarification of the upper part. The effect of DBS incorporation was evident in the quantitatively different phase separation in each sample.
Стабильность композиций в виде OD с и без добавления DBS к синерезису после хранения в течение семи месяцев при комнатной температуреtable 2
The stability of the compositions in the form of OD with and without the addition of DBS to syneresis after storage for seven months at room temperature
[48] Как показано в таблице 3 ниже, образцы 9 и 10 получали с указанными ингредиентами и путем следующей процедуры. Сначала Aromatic 200ND помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой. Затем в колбу добавляли порошок Bentone 34 с высоким сдвиговым усилием для обеспечения достижения полного диспергирования порошка. Затем при постоянном перемешивании добавляли поверхностно-активные вещества Tensiofix и пропиленкарбонат. Добавляли активный ингредиент пироксулам и антидот клоквинтосет-мексил и полностью диспергировали при перемешивании с высоким сдвиговым усилием. Затем добавляли остальную часть ингредиентов без какого-либо определенного порядка за исключением того, что DBS добавляли в качестве последнего ингредиента в виде 1,5% предварительного геля в Aromatic 200ND для получения композиции 10. Затем оба образца упаковывали в стеклянные бутыли для оценки стабильности при хранении.[48] As shown in table 3 below, samples 9 and 10 were obtained with the indicated ingredients and by the following procedure. First, Aromatic 200ND was placed in a glass flask equipped with a mechanical stirrer. Then, high shear Bentone 34 powder was added to the flask to ensure complete dispersion of the powder. Then, Tensiofix surfactants and propylene carbonate were added with constant stirring. The active ingredient pyroxulam and the antidote clocvintoset-mexyl were added and completely dispersed with high shear under stirring. The rest of the ingredients were then added without any particular order, except that DBS was added as the last ingredient as a 1.5% pre-gel in Aromatic 200ND to give composition 10. Both samples were then packaged in glass bottles to assess storage stability .
Составы композиций образцов 9 и 10Table 3
The compositions of the samples 9 and 10
[49] Образцы 9 и 10 подвергали воздействию различных температурных условий, включая постоянные температуры 54°C и 40°C и однодневные циклы -10°C/40°C, для оценки их стабильности при хранении. Проводили химические анализы после хранения в течение 2 недель и обнаружили, что композиции 9 и 10 являлись химически стабильными без потери активного ингредиента, который обнаруживали при всех условиях хранения. Образцы также сравнивали на основе их напряжения пластического течения, которое, как известно, является индикатором прочности реологической структуры и, следовательно, стабильности композиций. Чем выше значение напряжения пластического течения, тем более прочной является структура геля и, следовательно, лучше стабильность композиции. Напряжение пластического течения измеряли с применением реометра AR1000 от TA Instruments, оборудованного заштрихованной тарелкой размером 4 мм. Кривую напряжение-вязкость получали путем приложения стационарного усилия сдвига посредством работы реометра от самого малого возможного вращающего момента на этом приборе до 10000 микро Ньютон-метр (мкН·м). Затем вычисляли напряжение пластического течения при помощи программного обеспечения на реометре как начальное значение напряжения, измеренное в паскалях (Па), при котором образец начинал течь. Результаты измерений напряжения пластического течения для образцов 9 и 10 показаны в таблице 4. Результаты показывают, что композиции 9 и 10 обладали очень стабильными высокими значениями напряжения пластического течения, при множестве условий хранения, указывая на то, что в каждой из композиций присутствовала стабильная реологическая структура.[49] Samples 9 and 10 were subjected to various temperature conditions, including constant temperatures of 54 ° C and 40 ° C and one-day cycles of -10 ° C / 40 ° C, to assess their storage stability. Chemical analyzes were performed after storage for 2 weeks and found that compositions 9 and 10 were chemically stable without losing the active ingredient that was found under all storage conditions. Samples were also compared on the basis of their plastic flow stress, which, as you know, is an indicator of the strength of the rheological structure and, therefore, the stability of the compositions. The higher the stress value of the plastic flow, the more durable the gel structure and, therefore, the better the stability of the composition. Plastic flow stress was measured using an AR1000 rheometer from TA Instruments equipped with a 4 mm shaded plate. The stress-viscosity curve was obtained by applying a stationary shear force through the operation of the rheometer from the smallest possible torque on this instrument to 10,000 micro Newton meters (μN · m). Then, the stress of the plastic flow was calculated using the software on the rheometer as the initial value of the voltage, measured in pascals (Pa), at which the sample began to flow. The results of measuring the stress of plastic flow for samples 9 and 10 are shown in table 4. The results show that compositions 9 and 10 had very stable high values of stress of plastic flow, under many storage conditions, indicating that a stable rheological structure was present in each of the compositions .
Измерения напряжения пластического течения для композиций 9 и 10 после храненияTable 4
Plastic stress measurements for compositions 9 and 10 after storage
-10°С/40°С, ПаPlastic flow stress after 2 weeks at
-10 ° С / 40 ° С, Pa
[50] Текучесть конкретной композиции в виде OD является количественной мерой седиментации, встречающейся с течением времени, и того, насколько стабильной является осадок к переливанию из емкости, в которой он находится при хранении. Значение текучести может быть измерено CIPAC методом MT 148.1, Текучесть концентратов суспензий. В этом методе концентрат суспензии оставляют в состоянии покоя в течение определенного промежутка времени и затем подвергают стандартизированной процедуре переливания. Определяют количество материала, остающегося в емкости после переливания, и выражают в виде вес.% материала, оставшегося в емкости. Вес.% материала, остающегося после переливания, известен как значение текучести. Стеклянную бутыль, содержащую образец композиции 10, оставляли в состоянии покоя при комнатной температуре в течение 24 часов и затем содержание бутыли выливали согласно CIPAC методу MT 148.1. Остаточное количество композиции 10, оставшееся в бутыли после переливания, составляло 1,77 вес.% от первоначального количества, таким образом, давая значение текучести 1,77% для композиции 10.[50] The fluidity of a particular composition in the form of OD is a quantitative measure of the sedimentation encountered over time and how stable the sediment is at transfusion from the container in which it is stored. The yield value can be measured by CIPAC method MT 148.1, Flowability of suspension concentrates. In this method, the suspension concentrate is left at rest for a certain period of time and then subjected to a standardized transfusion procedure. The amount of material remaining in the container after transfusion is determined and expressed as weight% of the material remaining in the container. The weight% of the material remaining after the transfusion is known as the yield value. A glass bottle containing a sample of composition 10 was left at rest at room temperature for 24 hours and then the contents of the bottle were poured according to CIPAC method MT 148.1. The residual amount of composition 10 remaining in the bottle after transfusion was 1.77 wt.% Of the initial amount, thus giving a yield value of 1.77% for composition 10.
[51] В то время как настоящее изобретение описано со ссылкой на ограниченное число вариантов осуществления, специфические особенности одного варианта осуществления не следует приписывать другим вариантам осуществления настоящего изобретения. Ни один из вариантов осуществления не является представительным в отношении всех аспектов изобретения. В некоторых вариантах осуществления композиции или способы могут включать многочисленные соединения или стадии, не указанные в настоящем описании. В других вариантах осуществления композиции или способы не включают или по существу не содержат какие-либо соединения или стадии, не перечисленные в настоящем описании. Существуют вариации и модификации описанных вариантов осуществления. Наконец, любое численное значение, раскрытое в настоящем описании, должно быть рассмотрено как приблизительное, независимо от того, применено ли слово «примерно» или «приблизительно» при описании этого численного значения. Предполагается, что прилагаемые варианты осуществления и формула изобретения охватывают все те модификации и вариации, которые попадают в объем настоящего изобретения.[51] While the present invention has been described with reference to a limited number of embodiments, the specific features of one embodiment should not be attributed to other embodiments of the present invention. None of the embodiments is representative of all aspects of the invention. In some embodiments, the compositions or methods may include numerous compounds or steps not mentioned in the present description. In other embodiments, the compositions or methods do not include or essentially do not contain any compounds or steps not listed in the present description. Variations and modifications exist to the described embodiments. Finally, any numerical value disclosed in the present description should be considered approximate, regardless of whether the word “about” or “approximately” is used to describe this numerical value. It is intended that the accompanying embodiments and claims cover all those modifications and variations that fall within the scope of the present invention.
Claims (20)
a) фазу растворителя, содержащую несмешивающийся с водой растворитель;
b) по меньшей мере один модификатор реологических свойств, выбранный из группы, состоящей из предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола, где аналоги дибензилиденсорбитола выбраны из соединений структуры:
где Ar1 и Ar2 независимо выбирают из моно- или полизамещенных фенильных колец, содержащих один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из С1-С10 алкила, С1-С10 галогеналкила, C1-С10 алкокси, C1-С10 галогеналкокси, C1-С10 алкилтио, C1-С10 галогеналкилтио, C1-С10 галогеналкилсульфинила, C1-С10 галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, С1-С10 алкиламино, С1-С10 диалкиламино, C1-С10 алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C1-С10 алкилфенилкарбониламино, С1-С10 алкилсульфониламино и фенилсульфониламино; и
c) диспергированную твердую фазу, содержащую эффективное количество сельскохозяйственного активного ингредиента, причем дисперсная твердая фаза суспендирована в фазе растворителя.1. A composition for controlling insects, plant diseases or weeds, comprising an oil dispersion of an agricultural active ingredient, the oil dispersion comprising:
a) a solvent phase containing a water immiscible solvent;
b) at least one rheological modifier selected from the group consisting of preliminary dibenzylidene sorbitol gels and dibenzylidene sorbitol analogues, where dibenzylidene sorbitol analogues are selected from compounds of the structure:
where Ar 1 and Ar 2 are independently selected from mono- or polysubstituted phenyl rings containing one or more substituents selected from the group consisting of C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 1 -C 10 haloalkoxy, C 1 -C 10 alkylthio, C 1 -C 10 haloalkylthio, C 1 -C 10 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halogen, nitro, carboxylic acid and its derivatives, cyano, amino, C 1 -C 10 alkylamino, C 1 -C 10 dialkylamino, C 1 -C 10 alkylcarbonylamino, phenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylphenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylsulfonyl mino and phenylsulfonylamino; and
c) a dispersed solid phase containing an effective amount of an agricultural active ingredient, the dispersed solid phase being suspended in the solvent phase.
и их производных, где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой Н или галоген, и X представляет собой галоген.6. The composition according to claim 5, where the herbicide is at least one of or a derivative of one of pyroxulam, florosulam, penocsulam, diflufenican, tifensulfuron, tribenuron, mesosulfuron, clopyralide, aminopyralide, fluroxypyr, triclopyr, picloram and the following
and derivatives thereof, where Ar is a polysubstituted phenyl group, R is H or halogen, and X is halogen.
предоставление композиции, включающей композицию по п. 1, и
разбавление композиции, содержащей композицию по п. 1, в подходящем сельскохозяйственном носителе; и,
применение разбавленной композиции к по меньшей мере одному из растения, области, прилегающей к растению, листвы растения, бутонов, стеблей, плодов, почвы, семян, прорастающих семян, корней, жидкой и твердой сред для выращивания и растворов для выращивания на гидропонике.14. A method of controlling insects, plant diseases or weeds, comprising the steps of:
providing a composition comprising the composition of claim 1, and
diluting the composition containing the composition of claim 1 in a suitable agricultural vehicle; and,
applying the diluted composition to at least one of the plant, the area adjacent to the plant, foliage of the plant, buds, stems, fruits, soil, seeds, germinating seeds, roots, liquid and solid growth media and hydroponic growing solutions.
предоставление композиции, включающей композицию по п. 1, и
применение эффективного с точки зрения сельского хозяйства количества композиции в смеси с одной или более традиционными композициями сельскохозяйственных активных ингредиентов или питательных веществ по меньшей мере к одному из следующего: растение, листва растения, бутоны, стебли, плоды, области, прилегающие к растению, почва, семена, прорастающие семена, корни, жидкие и твердые среды для выращивания и растворы для выращивания на гидропонике.15. A method of controlling insects, plant diseases or weeds, comprising the steps of:
providing a composition comprising the composition of claim 1, and
applying an agriculturally effective amount of the composition in admixture with one or more conventional agricultural active ingredients or nutrient compositions to at least one of the following: plant, foliage, buds, stems, fruits, areas adjacent to the plant, soil, seeds, germinating seeds, roots, liquid and solid growth media and hydroponic growing solutions.
a) несмешивающийся с водой растворитель;
b) один из предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола, где аналоги дибензилиденсорбитола выбраны из соединений структуры:
где Ar1 и Ar2 независимо выбирают из моно- или полизамещенных фенильных колец, содержащих один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из C1-С10 алкила, C1-С10 галогеналкила, C1-С10 алкокси, C1-С10 галогеналкокси, С1-С10 алкилтио, C1-С10 галогеналкилтио, C1-С10 галогеналкилсульфинила, C1-С10 галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, C1-С10 алкиламино, C1-С10 диалкиламино, C1-С10 алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C1-С10 алкилфенилкарбониламино, C1-С10 алкилсульфониламино и фенилсульфониламино; и
с) эффективное количество сельскохозяйственного активного ингредиента, причем сельскохозяйственный активный ингредиент суспендирован в несмешивающемся с водой растворителе.17. Non-aqueous suspension concentrate for controlling insects, plant diseases or weeds, including:
a) a water immiscible solvent;
b) one of the preliminary gels of dibenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol analogues, where dibenzylidene sorbitol analogues are selected from compounds of the structure:
where Ar 1 and Ar 2 are independently selected from mono- or polysubstituted phenyl rings containing one or more substituents selected from the group consisting of C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 haloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, C 1 -C 10 haloalkoxy, C 1 -C 10 alkylthio, C 1 -C 10 halogenoalkylthio, C 1 -C 10 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halogen, nitro, carboxylic acid and its derivatives, cyano, amino, C 1 -C 10 alkylamino, C 1 -C 10 dialkylamino, C 1 -C 10 alkylcarbonylamino, phenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylphenylcarbonylamino, C 1 -C 10 alkylsulfonyls but phenylsulfonylamino; and
c) an effective amount of an agricultural active ingredient, wherein the agricultural active ingredient is suspended in a water immiscible solvent.
от приблизительно 200 г/л до приблизительно 999 г/л растворителя, несмешивающегося с водой;
от приблизительно 0,1 г/л до приблизительно 100 г/л по меньшей мере одной реологической добавки; и
от приблизительно 1 г/л до приблизительно 700 г/л сельскохозяйственного активного ингредиента.18. The composition according to p. 1, where the composition contains:
from about 200 g / l to about 999 g / l of a solvent immiscible with water;
from about 0.1 g / l to about 100 g / l of at least one rheological additive; and
from about 1 g / l to about 700 g / l of the agricultural active ingredient.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2011/024457 WO2012108873A1 (en) | 2011-02-11 | 2011-02-11 | Stable agrochemical oil dispersions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013141539A RU2013141539A (en) | 2015-03-20 |
RU2562670C2 true RU2562670C2 (en) | 2015-09-10 |
Family
ID=46638866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013141539/13A RU2562670C2 (en) | 2011-02-11 | 2011-02-11 | Stable agrochemical oil dispersions |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2672825A4 (en) |
JP (1) | JP5927207B2 (en) |
CN (1) | CN103501613B (en) |
AU (1) | AU2011358608B2 (en) |
BR (1) | BR112013020309B1 (en) |
CA (1) | CA2826867C (en) |
IL (1) | IL227888A (en) |
MX (1) | MX368933B (en) |
NZ (1) | NZ613876A (en) |
RU (1) | RU2562670C2 (en) |
UA (1) | UA109566C2 (en) |
WO (1) | WO2012108873A1 (en) |
ZA (1) | ZA201305943B (en) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2938194B1 (en) | 2012-12-28 | 2019-11-27 | Adama Makhteshim Ltd. | N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2h)-carboxylate derivatives |
AU2013370490B2 (en) | 2012-12-28 | 2018-05-10 | Adama Makhteshim Ltd. | N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxamide derivatives |
UA117123C2 (en) | 2012-12-28 | 2018-06-25 | Адама Махтешім Лтд. | 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives |
NZ708981A (en) | 2012-12-31 | 2020-01-31 | Adama Makhteshim Ltd | 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides |
BR102013009504A2 (en) * | 2013-04-18 | 2015-03-17 | Oxiteno S A Indústria E Comércio | Oil dispersion type agrochemical formulation, use of oil dispersion type agrochemical formulations and process for obtaining oil dispersion type agrochemical formulation |
CN103202290B (en) * | 2013-05-07 | 2014-04-16 | 中化化工科学技术研究总院 | Cyhalofop-butyl suspending agent and preparation method thereof |
EP2839744A1 (en) | 2013-08-23 | 2015-02-25 | Fine Agrochemicals Limited | Growth regulator concentrate and use thereof |
CN103931631A (en) * | 2014-03-16 | 2014-07-23 | 广东中迅农科股份有限公司 | Weeding composition containing fenoxaprop-P-ethyl and pyroxsulam |
CN105557717B (en) * | 2016-03-03 | 2018-08-03 | 江苏丰山集团股份有限公司 | A kind of florasulam suspending agent and preparation method thereof |
JP7152428B2 (en) * | 2017-06-13 | 2022-10-12 | クローダ,インコーポレイティド | Agrochemical electrolyte composition |
EP3593637B1 (en) | 2018-07-11 | 2023-09-06 | Fine Agrochemicals Limited | Plant growth regulator concentrate and use thereof |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2378829C2 (en) * | 2003-08-06 | 2010-01-20 | Синджента Лимитед | Agrochemical concentrate, including auxiliary substance and hydrotrope |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4925136A (en) * | 1972-06-26 | 1974-03-06 | ||
JPS6160602A (en) * | 1984-08-30 | 1986-03-28 | Kao Corp | Volatile fungicidal and insecticidal agent |
JPH0645521B2 (en) * | 1985-01-21 | 1994-06-15 | イーシー化学株式会社 | Spreading agent composition for insecticidal fungicide applied to soil |
JPS61243007A (en) * | 1985-04-22 | 1986-10-29 | Nippon Ekishiyou Kk | Gelatinized insecticide and its production |
JPH0723285B2 (en) * | 1986-02-20 | 1995-03-15 | イ−シ−化学工業株式会社 | Method for producing solidified drug |
JPH0644993B2 (en) * | 1989-04-19 | 1994-06-15 | 三笠化学工業株式会社 | Aqueous suspension composition |
DK0554015T3 (en) * | 1992-01-28 | 1995-06-06 | Ishihara Sangyo Kaisha | Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension |
JPH07267809A (en) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Sds Biotech Kk | Insecticide for transpiration |
JP2000247810A (en) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Accelerator of pharmacological effect of agrochemical |
MXPA03003747A (en) * | 2000-11-01 | 2003-07-28 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical composition. |
EP1971579B1 (en) | 2006-01-13 | 2010-07-28 | Dow AgroSciences LLC | 2-(poly-substituted aryl)-6-amino-5-halo-4-pyrimidinecarboxylic acids and their use as herbicides |
TWI396682B (en) | 2006-01-13 | 2013-05-21 | Dow Agrosciences Llc | 6-(poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides |
US7662978B2 (en) | 2006-04-24 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Dibenzylidene sorbitol (DBS)-based compounds, compositions and methods for using such compounds |
EP2040555A2 (en) * | 2006-05-10 | 2009-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Formulated tick and insect repellent compositions |
GB0712884D0 (en) * | 2007-07-03 | 2007-08-15 | Syngenta Ltd | Formulations |
JP5494906B2 (en) * | 2008-10-24 | 2014-05-21 | 大日本除蟲菊株式会社 | Functional glycol gel |
UA107670C2 (en) * | 2009-08-07 | 2015-02-10 | Dow Agrosciences Llc | Meso-sized capsules useful for the delivery of agricultural chemicals |
ES2471371T3 (en) * | 2009-08-07 | 2014-06-26 | Dow Agrosciences Llc | N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives |
CN101897339B (en) * | 2010-08-20 | 2013-09-11 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | Herbicide composition containing cinosulfuron and penoxsulam |
-
2011
- 2011-02-11 BR BR112013020309-9A patent/BR112013020309B1/en not_active IP Right Cessation
- 2011-02-11 EP EP11858415.0A patent/EP2672825A4/en not_active Withdrawn
- 2011-02-11 RU RU2013141539/13A patent/RU2562670C2/en not_active IP Right Cessation
- 2011-02-11 AU AU2011358608A patent/AU2011358608B2/en not_active Ceased
- 2011-02-11 JP JP2013553408A patent/JP5927207B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-11 NZ NZ61387611A patent/NZ613876A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-02-11 WO PCT/US2011/024457 patent/WO2012108873A1/en active Application Filing
- 2011-02-11 CA CA2826867A patent/CA2826867C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-11 CN CN201180070041.2A patent/CN103501613B/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-11 MX MX2013009259A patent/MX368933B/en active IP Right Grant
- 2011-11-02 UA UAA201310895A patent/UA109566C2/en unknown
-
2013
- 2013-08-07 ZA ZA2013/05943A patent/ZA201305943B/en unknown
- 2013-08-08 IL IL227888A patent/IL227888A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2378829C2 (en) * | 2003-08-06 | 2010-01-20 | Синджента Лимитед | Agrochemical concentrate, including auxiliary substance and hydrotrope |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
The Federal Register/ vol. 75(3)/ Rules and Regulations/ 40 CFR Part 180, Dibenzylidene Sorbitol; Exemption from the Requirement of a Tolerance. ( p. 763-767) . * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2672825A1 (en) | 2013-12-18 |
MX368933B (en) | 2019-10-22 |
BR112013020309A2 (en) | 2016-07-12 |
EP2672825A4 (en) | 2014-09-10 |
AU2011358608B2 (en) | 2016-04-14 |
CA2826867A1 (en) | 2012-08-16 |
RU2013141539A (en) | 2015-03-20 |
NZ613876A (en) | 2015-03-27 |
MX2013009259A (en) | 2013-12-09 |
JP5927207B2 (en) | 2016-06-01 |
CA2826867C (en) | 2019-03-12 |
JP2014505100A (en) | 2014-02-27 |
CN103501613A (en) | 2014-01-08 |
WO2012108873A1 (en) | 2012-08-16 |
IL227888A (en) | 2017-01-31 |
IL227888A0 (en) | 2013-09-30 |
UA109566C2 (en) | 2015-09-10 |
BR112013020309B1 (en) | 2019-05-28 |
CN103501613B (en) | 2017-06-13 |
ZA201305943B (en) | 2014-10-29 |
AU2011358608A1 (en) | 2013-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2562670C2 (en) | Stable agrochemical oil dispersions | |
JP6147188B2 (en) | Cross-reference to applications related to agrochemical compositions of mesosize particles with enhanced activity | |
RU2536052C2 (en) | Meso-sized capsules used for delivering agricultural chemicals | |
US20120208700A1 (en) | Stable agrochemical oil dispersions | |
JP2019088283A (en) | 5-fluoro-4-imino-3-(substituted)-3,4-dihydropyrimidin-2-(1h)-one derivatives | |
US20130109725A1 (en) | Granules with improved dispersion properties | |
UA127713C2 (en) | Use of an acylic picolinamide compound as a fungicide for control of phytopathogenic fungi in row crops | |
JP2023022261A (en) | Use of acyclic picolinamide compound as fungicide for control of phytopathogenic fungi in vegetables | |
JP2023017843A (en) | Use of acyclic picolinamide compound as fungicide for control of phytopathogenic fungi in orchard, vineyard and plantation crops | |
JP2016145188A (en) | Stable agrochemical oil dispersions | |
KR101707262B1 (en) | Stabilized aqueous suspended agricultural chemical composition | |
JP2019524858A (en) | Use of the fungicidal promoter UK-2A to control brown rot of drupes and berries |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210212 |