RU2562296C1 - Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide - Google Patents
Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2562296C1 RU2562296C1 RU2014110807/05A RU2014110807A RU2562296C1 RU 2562296 C1 RU2562296 C1 RU 2562296C1 RU 2014110807/05 A RU2014110807/05 A RU 2014110807/05A RU 2014110807 A RU2014110807 A RU 2014110807A RU 2562296 C1 RU2562296 C1 RU 2562296C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tungsten
- speed
- titanium
- titanium carbide
- powder
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области порошковой металлургии, в частности к способам получения ультрадисперсных порошковых материалов на основе карбидов титана и вольфрама, которые широко используются при изготовлении твердых сплавов и режущего инструмента.The invention relates to the field of powder metallurgy, in particular to methods for producing ultrafine powder materials based on titanium and tungsten carbides, which are widely used in the manufacture of hard alloys and cutting tools.
Известен способ получения карбида вольфрама, включающий получение раствора вольфрамсодержащего материала, растворителя, например этанола, диспергатора и источника углерода, обработку микроволновым излучением для выпарки перекиси водорода и этанола, помещение высушенного порошка в тигель и последующую карбидизацию с использованием микроволнового излучения (Патент CN 101181690, МПК B01J 27/22, 2008 г.).A known method of producing tungsten carbide, including obtaining a solution of a tungsten-containing material, a solvent, for example ethanol, a dispersant and a carbon source, microwave treatment to evaporate hydrogen peroxide and ethanol, placing the dried powder in a crucible and subsequent carbidization using microwave radiation (Patent CN 101181690, IPC B01J 27/22, 2008).
Недостатком известного способа является высокое содержание продуктов взаимодействия и распада органических веществ в газовой фазе во время процесса получения.The disadvantage of this method is the high content of the products of the interaction and decomposition of organic substances in the gas phase during the production process.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения карбида вольфрама с добавлением, например, карбида титана при содержании карбида вольфрама 50-90 вес.%, включающий получение металлического вольфрама, помол и смешение с углеродом и титаном в мельнице, далее получение карбидных фаз, снова помол, прессование и обжиг при температуре 1410-1470°C в атмосфере воздуха в течение 20-95 минут (Патент CN 103205620, МПК B03B 5/32, 2012 г.). Способ предполагает введение гомогенизаторов и вспенивателей для уменьшения размера частиц конечного продукта до наноразмера (прототип).Closest to the proposed method is a method for producing tungsten carbide with the addition of, for example, titanium carbide with a tungsten carbide content of 50-90 wt.%, Including the production of tungsten metal, grinding and mixing with carbon and titanium in a mill, then obtaining carbide phases, grinding again pressing and firing at a temperature of 1410-1470 ° C in an atmosphere of air for 20-95 minutes (Patent CN 103205620, IPC B03B 5/32, 2012). The method involves the introduction of homogenizers and blowing agents to reduce the particle size of the final product to nanoscale (prototype).
Недостатком известного способа является многостадийность. Таким образом, перед авторами стояла задача разработать простой и надежный способ получения ультрадисперсного порошкового материала на основе сложного карбида вольфрама и титана с размером частиц менее 300 нм, который может быть использован для изготовления твердых сплавов и режущего инструмента.The disadvantage of this method is multi-stage. Thus, the authors were faced with the task of developing a simple and reliable method for producing ultrafine powder material based on complex tungsten carbide and titanium with a particle size of less than 300 nm, which can be used for the manufacture of hard alloys and cutting tools.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения ультрадисперсного порошка сложного карбида вольфрама и титана, включающем смешение вольфрам- и титансодержащих компонентов с источником углерода, прессование полученного порошка и последующую карбидизацию, в котором осуществляют нейтрализацию до pH 0-2 водного раствора вольфрамата аммония в присутствии сажи и нейтрализацию до pH 10-12 водного раствора сульфата титанила в присутствии сажи, смешение полученных осадков и карбидизацию путем обработки микроволновым излучением с частотой 2450-3000 МГц при мощности 700-1200 Вт в токе аргона со скоростью 5-6 л/ч в три стадии: со скоростью 15°C/мин до 500°C; со скоростью 10°C/мин до 700°C и со скоростью 5°C/мин до 1100°C с выдержкой на конечной стадии в течение 20-30 мин и последующей обработки в вакууме 10-3 мм рт.ст. при температуре 1350-1400°C в течение 50-60 мин.The problem is solved in the proposed method for producing ultrafine powder of complex tungsten carbide and titanium, including mixing tungsten and titanium-containing components with a carbon source, pressing the resulting powder and subsequent carbidization, in which neutralization to pH 0-2 of an aqueous solution of ammonium tungstate in the presence of soot and neutralization to pH 10-12 of an aqueous solution of titanyl sulfate in the presence of soot, mixing of the obtained precipitates and carbidization by treatment with microwave radiation for an hour total 2450-3000 MHz at a power of 700-1200 W in an argon current at a speed of 5-6 l / h in three stages: at a speed of 15 ° C / min to 500 ° C; at a rate of 10 ° C / min up to 700 ° C and at a speed of 5 ° C / min up to 1100 ° C with exposure at the final stage for 20-30 minutes and subsequent processing in a vacuum of 10 -3 mm Hg at a temperature of 1350-1400 ° C for 50-60 minutes
При этом используют соотношение карбида вольфрама к карбиду титана WC:TiC=90-50:10-50.The ratio of tungsten carbide to titanium carbide is used: WC: TiC = 90-50: 10-50.
При этом содержание сажи соответствует МеО:C=1:3(Ti)÷1:4(W) (в пересчете на оксид).The soot content corresponds to MeO: C = 1: 3 (Ti) ÷ 1: 4 (W) (in terms of oxide).
В настоящее время из патентной и научно-технической информации не известен способ получения сложного карбида вольфрама и титана с использованием в качестве исходных растворов вольфрамата аммония и сульфата титанила, получения осадков путем нейтрализации растворов с последующей карбидизацией путем сначала обработки микроволновым излучением, а затем обжига в вакууме.Currently, from patent and scientific and technical information, there is no known method for producing complex tungsten carbide and titanium using ammonium tungstate and titanyl sulfate as initial solutions, obtaining precipitates by neutralizing solutions, followed by carbidization by first microwave irradiation and then vacuum firing .
Предлагаемое техническое решение касается способа получения сложного карбида вольфрама и титана, в котором в качестве промежуточного продукта (прекурсора) получена смесь порошков свежеосажденной вольфрамовой кислоты и гидроксида титанила на углеродном носителе. При помощи рентгенофазового анализа установлено, что вольфрамовая кислота формируется в моноклинной модификации (P2/m, a=7.500 Å, b=6.930 Å, c=3.700 Å), а гидроксид титанила и ацетиленовая сажа являются рентгеноаморфными. Согласно данным электронной микроскопии морфология полученного прекурсора H2WO4||4C:TiO(OH)2||3C представляет собой механическую смесь частиц пластинчатой формы для вольфрамовой кислоты и шарообразной формы для гидроксида титанила, равномерно распределенных на поверхности сферических частиц углерода, ацетиленовой сажи (Фиг.1a). Контраст изображения формируется как за счет различной топографии частиц, так и значительной разницы химического состава составляемых фаз прекурсора. При помощи планометрической оценки по фотографиям сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), на основе замеров около 800 частиц, было установлено, что при наличии в прекурсоре гидратов титанила количество частиц с размером менее 150 нм значительно увеличивается. На фиг.2 показано распределение частиц прекурсора, H2WO4||4C:TiO(OH)2||3C=7:3, средний размер частиц для которого составил 216 нм. Установлено, что поверхностную активность образцов прекурсоров увеличивает введение добавки гидроксида титанила. С увеличением содержания гидроксида титанила увеличивается удельная площадь поверхности, как за счет наименьшего размера частиц, так и за счет микропористости, которую они имеют (Табл.1).The proposed solution relates to a method for producing complex tungsten carbide and titanium, in which, as an intermediate product (precursor), a mixture of powders of freshly precipitated tungsten acid and titanyl hydroxide on a carbon carrier is obtained. Using x-ray phase analysis, it was found that tungsten acid is formed in a monoclinic modification (P2 / m, a = 7.500 Å, b = 6.930 Å, c = 3.700 Å), and titanyl hydroxide and acetylene black are x-ray amorphous. According to electron microscopy, the morphology of the obtained precursor H 2 WO 4 || 4C: TiO (OH) 2 || 3C is a mechanical mixture of lamellar particles for tungsten acid and spherical for titanyl hydroxide uniformly distributed on the surface of spherical carbon particles, acetylene black (Fig. 1a). The contrast of the image is formed both due to the different topography of the particles and the significant difference in the chemical composition of the phases of the precursor. Using a planometric estimate from scanning electron microscopy (SEM) photographs, based on measurements of about 800 particles, it was found that when titanium hydrates are present in the precursor, the number of particles with a size of less than 150 nm increases significantly. Figure 2 shows the particle distribution of the precursor, H 2 WO 4 || 4C: TiO (OH) 2 || 3C = 7: 3, the average particle size of which was 216 nm. It was found that the surface activity of precursor samples increases the introduction of titanyl hydroxide additives. With an increase in the content of titanyl hydroxide, the specific surface area increases both due to the smallest particle size and due to the microporosity that they have (Table 1).
В процессе термообработки прекурсоров авторами были зафиксированы промежуточные фазы для вольфрама и титана. Во время термолиза свежеосажденной вольфрамовой кислоты и гидроксида титанила происходит испарение свободной и гидратированной влаги с формированием оксидных фаз. В случае вольфрамовой кислоты - формируется сначала WO3·H2O орторомбической модификации, далее при повышении температуры на стадии восстановления происходит образование оксидных фаз моноклинной модификации - WO3, W18O49, WO2, в случае титана формируются оксидные фазы структуры анатаза и рутила. На стадии карбидизации были зафиксированы такие промежуточные фазы, как металлический вольфрам и карбид вольфрама W2C (Фиг.3).During the heat treatment of precursors, the authors fixed intermediate phases for tungsten and titanium. During the thermolysis of freshly precipitated tungsten acid and titanyl hydroxide, evaporation of free and hydrated moisture occurs with the formation of oxide phases. In the case of tungsten acid, WO 3 · H 2 O is first formed of the orthorhombic modification, then with increasing temperature at the reduction stage, the monoclinic modification oxide phases are formed - WO 3 , W 18 O 49 , WO 2 , in the case of titanium, the oxide phases of the anatase structure are formed and rutile. In the carbonization step were fixed intermediate phases such as metal and tungsten carbide W 2 C (3) tungsten.
Исследования, проведенные авторами, показали, что использование микроволнового излучения в процессе карбидизации способствует снижению среднего размера частиц сложного карбида на 50 нм, поскольку использование микроволновой термообработки на стадии карбидизации позволяет блокировать рост зерна конечного продукта и сохранять размер частиц. Конечный продукт сложный карбид вольфрама и титана (Ti, W)C кубической модификации (Фиг.1b) был получен со средним размером частиц ~250 нм и параметром решетки (Ti, W)C а=4,32677(14) Å. Кроме того, авторами установлено, что совместное использование микроволнового облучения и отжига в вакууме ведет к более глубокому науглероживанию карбида, в связи с чем наблюдается небольшой рост параметра решетки от а=4,32602(9) Å (V=80,959(3)) до а=4,32677(14) Å (V=81,001(5)).The studies conducted by the authors showed that the use of microwave radiation in the carbidization process helps to reduce the average particle size of complex carbide by 50 nm, since the use of microwave heat treatment at the carbidization stage can block the grain growth of the final product and maintain particle size. The final product is a complex cubic tungsten and titanium carbide (Ti, W) C (Fig. 1b) was obtained with an average particle size of ~ 250 nm and a lattice parameter of (Ti, W) C a = 4.32677 (14) Å. In addition, the authors found that the combined use of microwave irradiation and annealing in vacuum leads to a deeper carburization of carbide, and therefore there is a slight increase in the lattice parameter from a = 4.32602 (9) Å (V = 80.959 (3)) to a = 4.32677 (14) Å (V = 81.001 (5)).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ультрадисперсные порошковые материалы в системе (Ti, W)C со средним размером частиц 250 нм, которые могут широко использоваться в получении твердых сплавов и режущего инструмента на основе карбида титана и карбида вольфрама.Thus, the proposed method allows to obtain ultrafine powder materials in the system (Ti, W) C with an average particle size of 250 nm, which can be widely used in the preparation of hard alloys and cutting tools based on titanium carbide and tungsten carbide.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. Для получения прекурсоров - смеси свежеосажденных осадков вольфрамовой кислоты и гидроксида титанила на углеродном носителе используют водные растворы вольфрамата аммония (натрия) и сульфата титанила. Раствор вольфрамата аммония (натрия) осаждают соляной кислотой до pH 0-2, а кислый раствор сульфата титанила - водным раствором гидроксида аммиака (натрия) до pH 10-12. Рассчитанное количество углерода вводят в исходные растворы до стадии осаждения, осаждение проводят при постоянном перемешивании. Далее полученные осадки промывают и проводят их смешение H2WO4||4C:TiO(OH)2||3C в нейтральной водной среде pH 6 в расчете на конечный продукт WC:TiC=90-50:10-50. Высушенные осадки прессуют в таблетки (⌀ 10 мм, h=10 мм).The proposed method can be implemented as follows. To obtain precursors - a mixture of freshly precipitated precipitates of tungsten acid and titanyl hydroxide on a carbon support, aqueous solutions of ammonium tungstate (sodium) and titanyl sulfate are used. A solution of ammonium tungstate (sodium) is precipitated with hydrochloric acid to a pH of 0-2, and an acidic solution of titanyl sulfate with an aqueous solution of ammonium hydroxide (sodium) to a pH of 10-12. The calculated amount of carbon is introduced into the initial solutions before the precipitation stage, the precipitation is carried out with constant stirring. Next, the precipitates obtained are washed and mixed H 2 WO 4 || 4C: TiO (OH) 2 || 3C in a neutral aqueous medium of pH 6, based on the final product WC: TiC = 90-50: 10-50. The dried precipitates are compressed into tablets (⌀ 10 mm, h = 10 mm).
Карбидизацию полученной смеси осуществляют обработкой микроволновым излучением с частотой 2450-3000 МГц при мощности 700-1200 Вт в токе аргона со скоростью 5-6 л/ч в три стадии: со скоростью 15°C/мин до 500°C; со скоростью 10°C/мин до 700°C и со скоростью 5°C/мин до 1100°C с выдержкой на конечной стадии в течение 20-30 мин и последующей обработкой в вакууме 10-3 мм рт.ст. при температуре 1350-1400°C в течение 50-60 мин.Carbidization of the resulting mixture is carried out by microwave irradiation with a frequency of 2450-3000 MHz at a power of 700-1200 W in an argon flow at a speed of 5-6 l / h in three stages: at a speed of 15 ° C / min to 500 ° C; at a rate of 10 ° C / min up to 700 ° C and at a speed of 5 ° C / min up to 1100 ° C with exposure at the final stage for 20-30 minutes and subsequent processing in a vacuum of 10 -3 mm Hg at a temperature of 1350-1400 ° C for 50-60 minutes
Предлагаемый способ иллюстрируется следующим примером.The proposed method is illustrated by the following example.
Пример 1. Получение сложного карбида вольфрама и титана состава WC:TiC=70:30.Example 1. Obtaining complex tungsten carbide and titanium composition WC: TiC = 70: 30.
Берут 185 мл раствора вольфрамата аммония с концентрацией 38 г/л (по W). В раствор соляной кислоты 100 мл с концентрацией 15% вводят сажу, рассчитанную на оксид вольфрама, в соотношении WO3:С=1÷4 в количестве 1,83 г. Сажу вводят в раствор соляной кислоты и далее проводят нейтрализацию. Раствор вольфрамата аммония постепенно вводят в раствор соляной кислоты при постоянном перемешивании до pH 0. Параллельно берут 140 мл раствора сульфата титанила (TiOSO4) с содержанием титана 17 г/л. Далее в него вводят сажу, рассчитанную на оксид титана, в соотношении TiO2:C=1÷3 в количестве 1,80 г, и проводят осаждение гидроксидом аммония (NH4OH, 12%) при постоянном перемешивании до pH среды 7,0-8,0. Полученные осадки отфильтровывают и промывают методом декантации до нейтральной среды pH 6. Далее проводят их смешение при работающей мешалке, отфильтровывают и подвергают сушке в сушильном шкафу при температуре 110°C.Take 185 ml of a solution of ammonium tungstate with a concentration of 38 g / l (W). In a 100 ml hydrochloric acid solution with a concentration of 15%, carbon black calculated for tungsten oxide was introduced in a ratio of WO 3 : C = 1 ÷ 4 in an amount of 1.83 g. The carbon black was introduced into a hydrochloric acid solution and then neutralized. A solution of ammonium tungstate is gradually introduced into a solution of hydrochloric acid with constant stirring to a pH of 0. In parallel, 140 ml of a solution of titanyl sulfate (TiOSO 4 ) with a titanium content of 17 g / L are taken. Next, carbon black calculated on titanium oxide is introduced into it in a ratio of TiO 2 : C = 1 ÷ 3 in an amount of 1.80 g, and precipitation is carried out with ammonium hydroxide (NH 4 OH, 12%) with constant stirring to a pH of 7.0 -8.0. The precipitates obtained are filtered and washed by decantation to a neutral medium of pH 6. Then they are mixed with the stirrer operating, filtered and dried in an oven at a temperature of 110 ° C.
Полученный прекурсор, H2WO4||4C:TiO(OH)2||3C=7:3, представляет собой механическую смесь частиц вольфрамовой кислоты, гидроксида титанила и сажи. По данным рентгенофазового анализа установлено, что вольфрамовая кислота кристаллизуется в моноклинной модификации, а гидроксид титанила и сажа являются рентгеноаморфными. Средний размер частиц был определен планометрически по фотографиям РЭМ 216 нм (Фиг.2). Полученный прекурсор прессуют в виде таблетки ⌀ 20 мм и помещают в кварцевый тигель, который, в свою очередь, помещают в муфель микроволновой печи "СВЧ-лаборант" фирмы ООО "НПО "Урал-Гефест"". Далее осуществляют карбидизацию полученной смеси обработкой микроволновым излучением с частотой 2450 МГц при мощности 700 Вт в токе аргона со скоростью 5 л/ч в три стадии: со скоростью 15°C/мин до 500°C; со скоростью 10°C/мин до 700°C и со скоростью 5°C/мин до 1100°C с выдержкой на конечной стадии в течение 30 мин и последующей обработкой в вакууме 10-3 мм рт.ст. при температуре 1350°C в течение 60 мин.The resulting precursor, H 2 WO 4 || 4C: TiO (OH) 2 || 3C = 7: 3, is a mechanical mixture of tungsten acid particles, titanyl hydroxide and carbon black. According to x-ray phase analysis, it was found that tungsten acid crystallizes in a monoclinic modification, and titanyl hydroxide and carbon black are X-ray amorphous. The average particle size was determined planometrically from photographs of SEM 216 nm (Figure 2). The resulting precursor is pressed into a ⌀ 20 mm tablet and placed in a quartz crucible, which, in turn, is placed in the muffle of the microwave oven "Laboratory Assistant" of the company OOO NPO Ural-Hephaestus. Next, carbidization of the resulting mixture is carried out by microwave irradiation with a frequency of 2450 MHz at a power of 700 W in an argon flow with a speed of 5 l / h in three stages: with a speed of 15 ° C / min to 500 ° C; at a rate of 10 ° C / min up to 700 ° C and at a speed of 5 ° C / min up to 1100 ° C with exposure at the final stage for 30 minutes and subsequent processing in a vacuum of 10 -3 mm Hg at a temperature of 1350 ° C for 60 minutes
В результате получают ~10 г продукта - ультрадисперсного порошка сложного карбида вольфрама и титана (Ti, W)C кубической модификации (Фиг.1b) со средним размером частиц 252,2 нм и параметром решетки а=4,32677(14) Å.The result is ~ 10 g of the product - an ultrafine powder of complex tungsten carbide and titanium (Ti, W) C cubic modification (Fig.1b) with an average particle size of 252.2 nm and a lattice parameter of a = 4.32677 (14) Å.
Пример 2. Получение сложного карбида вольфрама и титана состава WC:TiC=90:10.Example 2. Obtaining complex tungsten carbide and titanium composition WC: TiC = 90: 10.
Берут 225 мл раствора вольфрамата аммония с концентрацией 38 г/л (по W). В раствор соляной кислоты 150 мл с концентрацией 15% вводят сажу, рассчитанную на оксид вольфрама, в соотношении WO3:С=1÷4 в количестве 2,22 г. Сажу вводят в раствор соляной кислоты и далее проводят нейтрализацию. Раствор вольфрамата аммония постепенно вводят в раствор соляной кислоты при постоянном перемешивании до pH 0. Параллельно берут 55 мл раствора сульфата титанила (TiOSO4) с содержанием титана 15 г/л. Далее в него вводят сажу, рассчитанную на оксид титана, в соотношении TiO2:C=1÷3 в количестве 0,60 г и проводят осаждение гидроксидом аммония (NH4OH, 12%) при постоянном перемешивании до pH среды 7,0-8,0. Полученные осадки отфильтровывают и промывают методом декантации до нейтральной среды pH 6. Далее проводят их смешение при работающей мешалке, отфильтровывают и подвергают сушке в сушильном шкафу при температуре 110°C.Take 225 ml of a solution of ammonium tungstate with a concentration of 38 g / l (W). In a solution of hydrochloric acid of 150 ml with a concentration of 15%, carbon black calculated for tungsten oxide is introduced in a ratio of WO 3 : C = 1 ÷ 4 in an amount of 2.22 g. Soot is introduced into a solution of hydrochloric acid and then neutralized. A solution of ammonium tungstate is gradually introduced into a solution of hydrochloric acid with constant stirring to a pH of 0. In parallel, 55 ml of a solution of titanyl sulfate (TiOSO 4 ) with a titanium content of 15 g / L is taken. Next, carbon black calculated on titanium oxide is introduced into it in a ratio of TiO 2 : C = 1 ÷ 3 in an amount of 0.60 g and precipitation is carried out with ammonium hydroxide (NH 4 OH, 12%) with constant stirring to a pH of 7.0– 8.0. The precipitates obtained are filtered and washed by decantation to a neutral medium of pH 6. Then they are mixed with the stirrer operating, filtered and dried in an oven at a temperature of 110 ° C.
Полученный прекурсор, H2WO4||4C:TiO(OH)2||3C=9:1, представляет собой механическую смесь частиц вольфрамовой кислоты, гидроксида титанила и сажи. Полученный прекурсор прессуют в виде таблетки ⌀ 10 мм и помещают в кварцевый тигель, который, в свою очередь, помещают в муфель микроволновой печи. Карбидизацию полученной смеси осуществляют обработкой микроволновым излучением с частотой 3000 МГц при мощности 1200 Вт в токе аргона со скоростью 6 л/ч в три стадии: со скоростью 15°C/мин до 500°C; со скоростью 10°C/мин до 700°C и со скоростью 5°C/мин до 1100°C с выдержкой на конечной стадии в течение 20 мин и последующей обработки в вакууме 10-3 мм рт.ст. при температуре 1400°C в течение 50 мин.The resulting precursor, H 2 WO 4 || 4C: TiO (OH) 2 || 3C = 9: 1, is a mechanical mixture of tungsten acid particles, titanyl hydroxide and carbon black particles. The resulting precursor is pressed into a ⌀ 10 mm tablet and placed in a quartz crucible, which, in turn, is placed in a muffle of the microwave oven. Carbidization of the resulting mixture is carried out by microwave irradiation with a frequency of 3000 MHz at a power of 1200 W in an argon flow with a speed of 6 l / h in three stages: with a speed of 15 ° C / min to 500 ° C; at a rate of 10 ° C / min up to 700 ° C and at a speed of 5 ° C / min up to 1100 ° C with exposure at the final stage for 20 minutes and subsequent processing in a vacuum of 10 -3 mm Hg at a temperature of 1400 ° C for 50 minutes
В результате получают ~10 г продукта - ультрадисперсного порошка сложного карбида вольфрама и титана (Ti, W)C кубической модификации.The result is ~ 10 g of product - an ultrafine powder of complex tungsten carbide and titanium (Ti, W) C cubic modification.
Таким образом, авторами предлагается простой и надежный способ получения ультрадисперсного порошка сложного карбида вольфрама и титана (Ti, W)C с различным процентным содержанием карбида титана.Thus, the authors propose a simple and reliable method for producing ultrafine powder of complex tungsten carbide and titanium (Ti, W) C with different percentages of titanium carbide.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110807/05A RU2562296C1 (en) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110807/05A RU2562296C1 (en) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2562296C1 true RU2562296C1 (en) | 2015-09-10 |
Family
ID=54073600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014110807/05A RU2562296C1 (en) | 2014-03-20 | 2014-03-20 | Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2562296C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115976388A (en) * | 2023-03-21 | 2023-04-18 | 新乡市东津机械有限公司 | Hard alloy, tamping pick, wearing plate and manufacturing process thereof |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4454105A (en) * | 1982-10-05 | 1984-06-12 | Amax Inc. | Production of (Mo,W) C hexagonal carbide |
| SU1752522A1 (en) * | 1990-07-26 | 1992-08-07 | Институт машиноведения и металлургии Дальневосточного отделения АН СССР | Method for preparation of composition powders on the base of refractory iron compounds with iron bundle |
| RU2200128C2 (en) * | 2001-03-12 | 2003-03-10 | Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН | Method of preparing tungsten carbide and tungsten carbide prepared by this method |
| DE60111565T2 (en) * | 2000-12-20 | 2006-05-11 | Sandvik Intellectual Property Ab | Method of making a metal matrix composite and metal matrix composite |
| CN103205620A (en) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 昆山纳诺新材料科技有限公司 | Cutter, method for manufacturing same, and method for manufacturing homogenized tungsten carbide |
| RU2508249C1 (en) * | 2012-07-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Method for obtaining nanodisperse powders of tungsten and titanium carbides by means of shs method |
-
2014
- 2014-03-20 RU RU2014110807/05A patent/RU2562296C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4454105A (en) * | 1982-10-05 | 1984-06-12 | Amax Inc. | Production of (Mo,W) C hexagonal carbide |
| SU1752522A1 (en) * | 1990-07-26 | 1992-08-07 | Институт машиноведения и металлургии Дальневосточного отделения АН СССР | Method for preparation of composition powders on the base of refractory iron compounds with iron bundle |
| DE60111565T2 (en) * | 2000-12-20 | 2006-05-11 | Sandvik Intellectual Property Ab | Method of making a metal matrix composite and metal matrix composite |
| RU2200128C2 (en) * | 2001-03-12 | 2003-03-10 | Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН | Method of preparing tungsten carbide and tungsten carbide prepared by this method |
| CN103205620A (en) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 昆山纳诺新材料科技有限公司 | Cutter, method for manufacturing same, and method for manufacturing homogenized tungsten carbide |
| RU2508249C1 (en) * | 2012-07-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Method for obtaining nanodisperse powders of tungsten and titanium carbides by means of shs method |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115976388A (en) * | 2023-03-21 | 2023-04-18 | 新乡市东津机械有限公司 | Hard alloy, tamping pick, wearing plate and manufacturing process thereof |
| CN115976388B (en) * | 2023-03-21 | 2023-07-04 | 新乡市东津机械有限公司 | Hard alloy, tamping pick, wearing plate and manufacturing process thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lal et al. | Calcination temperature effect on titanium oxide (TiO2) nanoparticles synthesis | |
| Toloman et al. | Photocatalytic activity of SnO2-TiO2 composite nanoparticles modified with PVP | |
| Shao et al. | Sol–gel synthesis of photoactive zirconia–titania from metal salts and investigation of their photocatalytic properties in the photodegradation of methylene blue | |
| Fang et al. | Preparation of titania particles by thermal hydrolysis of TiCl4 in n-propanol solution | |
| Rasoulnezhad et al. | Combined sonochemical/CVD method for preparation of nanostructured carbon-doped TiO2 thin film | |
| Chu et al. | Shape-controlled synthesis of nanocrystalline titania at low temperature | |
| Dhage et al. | Synthesis of ultrafine TiO2 by citrate gel method | |
| KR102072039B1 (en) | Mesoporous titanium dioxide nanoparticles and process for their production | |
| Li et al. | Size-controlled synthesis of dispersed equiaxed amorphous TiO2 nanoparticles | |
| Yang et al. | Improved photodegradation activity of TiO2 via decoration with SnS2 nanoparticles | |
| Akram et al. | Low-temperature solution-phase route to sub-10 nm titanium oxide nanocrystals having super-enhanced photoreactivity | |
| Randorn et al. | Fabrication of dense biocompatible hydroxyapatite ceramics with high hardness using a peroxide-based route: a potential process for scaling up | |
| Wang et al. | High efficient photocatalyst of spherical TiO2 particles synthesized by a sol–gel method modified with glycol | |
| Nikkanen et al. | The effect of acidity in low-temperature synthesis of titanium dioxide | |
| Li et al. | Enlarging the application of potassium titanate nanowires as titanium source for preparation of TiO 2 nanostructures with tunable phases | |
| Siwinska-Stefanska et al. | Synthesis and physicochemical characteristics of titanium dioxide doped with selected metals | |
| Yu et al. | Combustion synthesis and photocatalytic activities of Bi3+-doped TiO2 nanocrystals | |
| RU2562296C1 (en) | Method of obtaining of ultradispersed powder of complex tungsten and titanium carbide | |
| Silvestri et al. | Doped and undoped anatase-based plates obtained from paper templates for photocatalytic oxidation of NOX | |
| Nikolaenko et al. | Synthesis of ultrafine powder (W, Ti) C by microwave heating in a stream of argon | |
| Magnone et al. | The effect of the hydrothermal synthesis variables on barium titanate powders | |
| JP4811723B2 (en) | Method for producing metal oxide fine particle powder | |
| Xu et al. | Synthesis of ultrafine anatase titanium dioxide (TiO2) nanocrystals by the microwave-solvothermal method | |
| RU2561614C1 (en) | Method of producing ultra-dispersed titanium carbide powder | |
| Wang et al. | Synergistic effect of single-electron-trapped oxygen vacancies and carbon species on the visible light photocatalytic activity of carbon-modified TiO2 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180321 |