RU2553471C2 - Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime - Google Patents
Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime Download PDFInfo
- Publication number
- RU2553471C2 RU2553471C2 RU2013150769/04A RU2013150769A RU2553471C2 RU 2553471 C2 RU2553471 C2 RU 2553471C2 RU 2013150769/04 A RU2013150769/04 A RU 2013150769/04A RU 2013150769 A RU2013150769 A RU 2013150769A RU 2553471 C2 RU2553471 C2 RU 2553471C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- glycinate
- water
- acetophenoneoxime
- glycine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии, в частности к прямому синтезу комплексных соединений из металла в компактном состоянии и хелатирующего агента в присутствии растворителя и применяемому для получения металлокомплексных соединений, селективного выделения и утилизации цветных, в том числе драгоценных металлов из отработанных катализаторов, шламов и других отходов производства, защиты металлов от коррозии.The invention relates to the field of chemistry, in particular to the direct synthesis of complex compounds from a metal in a compact state and a chelating agent in the presence of a solvent and used to obtain metal complex compounds, the selective separation and disposal of non-ferrous, including precious metals from spent catalysts, sludges and other wastes production, protection of metals from corrosion.
Известен способ получения глицината меди (II) при взаимодействии метанольных растворов глицина и гидроксокарбоната меди(II) (см. кн. Новаковский М.С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. - Харьков: Из-во Харьковского ун-та. - 1972, стр.80). Однако метанол негативно влияет на здоровье человека, а перед использованием глицината меди (II) в качестве биологически активного вещества требуется применение водного раствора, что затрудняет выделение и очистку комплексного соединения.A known method of producing copper (II) glycinate by the interaction of methanol solutions of glycine and copper (II) hydroxocarbonate (see book. MS Novakovsky. Laboratory work on the chemistry of complex compounds. - Kharkov: From the Kharkov University. - 1972, p. 80). However, methanol negatively affects human health, and before using copper (II) glycinate as a biologically active substance, the use of an aqueous solution is required, which complicates the isolation and purification of the complex compound.
Самым близким по технической сути является способ прямого синтеза глицината меди (II), включающий взаимодействие порошка металлической меди с глицином в воде или диметилформамиде при температуре кипения реакционной смеси в течение 1 часа или при выдерживании указанных реакционных смесей при комнатной температуре в течение 20-30 суток (см. ст. Огородникова Н.П., Старкова Н.Н., Рябухин Ю.И. Прямой метод синтеза комплексов меди (II) с аминокислотами в неводных растворителях. Известия вузов. Химия и химическая технология, 2009. - Т.52. - Вып.12. - С.45-47). Однако при этом выходы комплекса составляют 80%, в окисленное состояние переходит 7-14% меди, т.е. предложенный метод является не достаточно эффективным.The closest in technical essence is a method for the direct synthesis of copper (II) glycinate, including the interaction of metallic copper powder with glycine in water or dimethylformamide at the boiling point of the reaction mixture for 1 hour or while maintaining the specified reaction mixtures at room temperature for 20-30 days (see Art. Ogorodnikova N.P., Starkova N.N., Ryabukhin Yu.I. A direct method for the synthesis of complexes of copper (II) with amino acids in non-aqueous solvents. University proceedings. Chemistry and chemical technology, 2009. - V. 52 . - Issue 12. - S.45-47). However, the yields of the complex are 80%, 7-14% of copper goes into the oxidized state, i.e. the proposed method is not effective enough.
Техническая задача - усовершенствование способа путем добавления в реакционную систему дополнительного компонента - окислителя с целью повышения эффективности перехода меди в окисленное состояние и, следовательно, выхода глицината меди (II).The technical problem is to improve the method by adding an additional component, an oxidizing agent, to the reaction system in order to increase the efficiency of the transition of copper to the oxidized state and, therefore, the output of copper (II) glycinate.
Технический результат - повышение выхода глицината меди (II). Он достигается тем, что в способе, включающем нагревание тонкоизмельченного порошка глицина и порошкообразной меди в воде (или диметилформамиде) при постоянном перемешивании реакционной смеси, декантировании осадка, растворении его, фильтровании раствора, частичном его упаривании, осаждении после охлаждения этиловым спиртом глицината меди (II), фильтровании смеси, промывании комплекса петролейным эфиром, высушивании, в реакционную смесь перед нагреванием добавляют окислитель, в качестве которого используют ацетофеноноксим, при следующем соотношении компонентов, мас.%:EFFECT: increased yield of copper (II) glycinate. It is achieved by the fact that in a method comprising heating finely ground glycine powder and powdered copper in water (or dimethylformamide) with constant stirring of the reaction mixture, decanting the precipitate, dissolving it, filtering the solution, partially evaporating it, and precipitating copper glycinate (II) after cooling with ethyl alcohol (II ), filtering the mixture, washing the complex with petroleum ether, drying, add an oxidizing agent to the reaction mixture before heating, using acetophenone oxime, followed by em component ratio, wt.%:
Способ осуществляют следующим образом. В круглодонную колбу с обратным водяным или воздушным холодильником помещают тонкоизмельченный порошок глицина и порошкообразную медь, добавляют воду (или диметилформамид) в качестве растворителя. Суспензию нагревают до 80-90°C в течение 1,5 часов при постоянном перемешивании реакционной смеси. Способ отличается тем, что в систему дополнительно вводят ацетофеноноксим. Водный раствор после кипячения фильтруют, раствор частично упаривают при температуре 50°C и после охлаждения осаждают из раствора этиловым спиртом глицинат меди (II). Сине-фиолетовый осадок, образующийся при кипячении смеси в диметилформамиде, отделяют от горячего раствора декантированием. Затем осадок растворяют в минимальном количестве воды и смесь фильтруют. Водный раствор частично упаривают и после охлаждения, добавляя этиловый спирт, осаждают продукты реакции, которые отфильтровывают. Полученный глицинат меди (II) очищают или перекристаллизацией в минимальном количестве воды, частично упаривая растворы при нагревании до 50°C, или переосаждением из минимального количества воды этиловым спиртом. Затем комплекс отфильтровывают, промывают 3 раза петролейным эфиром, выдерживают в сушильном шкафу при температуре 105°C в течение часа и в эксикаторе с безводным Na2SO4 в течение суток. Способ осуществляют при следующем соотношении компонентов, мас.%:The method is as follows. Finely ground glycine powder and powdered copper are placed in a round-bottom flask with a reflux condenser or water, water (or dimethylformamide) is added as a solvent. The suspension is heated to 80-90 ° C for 1.5 hours with constant stirring of the reaction mixture. The method is characterized in that acetophenonoxime is additionally introduced into the system. After boiling, the aqueous solution is filtered, the solution is partially evaporated at a temperature of 50 ° C, and after cooling, copper (II) glycinate is precipitated from the solution with ethyl alcohol. The blue-violet precipitate formed by boiling the mixture in dimethylformamide is separated from the hot solution by decantation. Then the precipitate is dissolved in a minimum amount of water and the mixture is filtered. The aqueous solution was partially evaporated and, after cooling, adding ethyl alcohol, precipitated reaction products, which were filtered off. The resulting copper (II) glycinate is purified either by recrystallization in a minimum amount of water, partially evaporating the solutions when heated to 50 ° C, or by reprecipitation from a minimum amount of water with ethyl alcohol. Then the complex is filtered off, washed 3 times with petroleum ether, kept in an oven at a temperature of 105 ° C for an hour and in a desiccator with anhydrous Na 2 SO 4 for a day. The method is carried out in the following ratio of components, wt.%:
Выход комплекса составляет 90%, в окисленное состояние переходит 40-50% меди. Таким образом, ацетофеноноксим способствует переводу меди в окисленное состояние, но не проявляет хелатирующей способности и, не образуя комплексного соединения с медью, не оказывает конкурирующего действия глицину. При этом происходит повышение выхода глицината меди (II).The yield of the complex is 90%, 40-50% of copper goes into the oxidized state. Thus, acetophenone oxime promotes the transfer of copper to the oxidized state, but does not exhibit chelating ability and, without forming a complex compound with copper, does not have a competing effect on glycine. In this case, an increase in the yield of copper (II) glycinate occurs.
Таким образом, добавление ацетофеноноксима приводит к более эффективному взаимодействию меди с глицином, процесс протекает одностадийно и позволяет получить глицинат меди (II) с более высоким выходим.Thus, the addition of acetophenone oxime leads to a more effective interaction of copper with glycine, the process proceeds in a single step and allows one to obtain copper (II) glycinate with a higher yield.
Пример 1 осуществления способа. В круглодонную колбу с обратным воздушным холодильником помещают тонкоизмельченный порошок глицина и порошкообразную медь, добавляют воду и двукратный избыток ацетофеноноксима, при следующем соотношении компонентов, мас.%:Example 1 of the method. In a round bottom flask with a reflux condenser, finely ground glycine powder and powdered copper are placed, water and a twofold excess of acetophenone oxime are added, in the following ratio, wt.%:
Суспензию при постоянном перемешивании нагревают до 90°C в течение 2 часов. Затем раствор отфильтровывают, частично упаривают при температуре 50°C и после охлаждения осаждают из раствора этиловым спиртом глицинат меди (II), который очищают переосаждением из минимального количества воды этиловым спиртом. Затем комплекс промывают 3 раза петролейным эфиром, выдерживают в сушильном шкафу при температуре 105°C в течение часа и в эксикаторе с безводным Na2SO4 в течение суток. При этом в окисленное состояние переходит 46% меди, выход глицината меди (II) составляет 90-91%, то есть увеличение количества окислителя - ацетофеноноксима и времени взаимодействия компонентов смеси не приводит к значительному повышению выхода комплекса.The suspension with constant stirring is heated to 90 ° C for 2 hours. Then the solution is filtered off, partially evaporated at a temperature of 50 ° C and, after cooling, copper (II) glycinate is precipitated from the solution with ethyl alcohol, which is purified by reprecipitation of a minimum amount of water with ethyl alcohol. Then the complex is washed 3 times with petroleum ether, kept in an oven at a temperature of 105 ° C for an hour and in a desiccator with anhydrous Na 2 SO 4 for a day. In this case, 46% of copper goes into the oxidized state, the yield of copper (II) glycinate is 90-91%, that is, an increase in the amount of the oxidizing agent - acetophenone oxime and the reaction time of the components of the mixture does not significantly increase the yield of the complex.
Добавление в реакционную смесь окислителя - ацетофеноноксима способствует более эффективному переходу меди в состав комплекса и благодаря этому повышается выход глицината меди (II).Adding an oxidizing agent, acetophenone oxime, to the reaction mixture promotes a more efficient transition of copper into the complex and, as a result, increases the yield of copper (II) glycinate.
Таким образом, способ позволяет одностадийно с достаточно высоким выходом получать глицинат меди (II) из порошка меди и глицина без использования агрессивных сред и сильных окислителей. Изобретение может быть применено при получении биологически активных и кормовых добавок. При этом устраняются проблемы усвоения микроэлементов организмами, так как медь вводится в фармакологически активной форме, снижающей токсичность этого металла.Thus, the method allows one-step with a fairly high yield to obtain copper (II) glycinate from copper powder and glycine without the use of aggressive media and strong oxidizing agents. The invention can be applied to obtain biologically active and feed additives. In this case, the problems of the assimilation of trace elements by organisms are eliminated, since copper is introduced in a pharmacologically active form, which reduces the toxicity of this metal.
Источники информацииInformation sources
1. Новаковский М.С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. - Харьков: Из-во Харьковского ун-та. - 1972, стр.80.1. Novakovsky M.S. Laboratory work on the chemistry of complex compounds. - Kharkov: Because of Kharkov University. - 1972, p. 80.
2. Огородникова Н.П., Старкова Н.Н., Рябухин Ю.И. Прямой метод синтеза комплексов меди (II) с аминокислотами в неводных растворителях. Известия вузов. Химия и химическая технология, 2009. - Т.52. - Вып.12. - С.45-47.2. Ogorodnikova NP, Starkova NN, Ryabukhin Yu.I. A direct method for the synthesis of complexes of copper (II) with amino acids in non-aqueous solvents. University News. Chemistry and chemical technology, 2009. - V. 52. - Issue 12. - S. 45-47.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013150769/04A RU2553471C2 (en) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013150769/04A RU2553471C2 (en) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013150769A RU2013150769A (en) | 2015-05-20 |
RU2553471C2 true RU2553471C2 (en) | 2015-06-20 |
Family
ID=53283881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013150769/04A RU2553471C2 (en) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2553471C2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106278916B (en) * | 2016-09-05 | 2018-04-13 | 河北东华冀衡化工有限公司 | A kind of preparation method of cupric glycinate |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU393282A1 (en) * | 1971-10-15 | 1973-08-10 | А. Акбаев, Н. В. Салеева, В. В. Ежова , М. Кыдынов Институт органической химии Киргизской ССР | ? Iai |
CN101139299A (en) * | 2007-09-06 | 2008-03-12 | 广州天科生物科技有限公司 | Method for preparing copper zinc aminoacetic acid complex by ball milling solid state |
-
2013
- 2013-11-14 RU RU2013150769/04A patent/RU2553471C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU393282A1 (en) * | 1971-10-15 | 1973-08-10 | А. Акбаев, Н. В. Салеева, В. В. Ежова , М. Кыдынов Институт органической химии Киргизской ССР | ? Iai |
CN101139299A (en) * | 2007-09-06 | 2008-03-12 | 广州天科生物科技有限公司 | Method for preparing copper zinc aminoacetic acid complex by ball milling solid state |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Н.П. ОГОРОДНИКОВА И ДР., Прямой метод синтеза комплексов меди(II) с аминокислотами в неводных растворителях, ИЗВ. ВУЗОВ. ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, 2009, 52(12), стр.45-46 Н.П. ОГОРОДНИКОВА И ДР., Прямой синтез комплексов меди(II) с оксимами и аминокислотами в органических средах, ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ XXV МЕЖДУНАРОДНОЙ ЧУГАЕВСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ ПО КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ, Суздаль, 6-11 июня 2011, стр.145-146 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2013150769A (en) | 2015-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112174782B (en) | Application of metal deuteride/palladium compound catalytic reduction system in deuteration reaction | |
JP2009525273A (en) | Preparation of platinum (II) complex | |
RU2553471C2 (en) | Method for producing copper (ii) glycinate (ii) in presence of acetophenoneoxime | |
CN100408588C (en) | Oxaliplatin with a low content of accompanying impurities and a method for preparation thereof | |
CN103145189A (en) | Preparation method of potassium ferrate | |
Stepanov et al. | 1, 2-Di (4-R-furazan-3-yl) glyoximes: Synthesis by the Reduction of 3, 4-Bis (4-R-furazan-3-yl) furoxans and Study of the Reactivity of these Compounds | |
CN111393459A (en) | SHP2 inhibitor and application thereof | |
CN100509616C (en) | Reclaiming method of inorganic iodide | |
RU2616642C2 (en) | Method of producing copper(ii) alaninate in presence of zinc | |
CN106749071B (en) | A kind of preparation method of aromatics 1,2,4,5- tetrazine compound | |
CN105669441A (en) | Preparation method of alpha-acyloxyketone compound | |
CN1308289C (en) | Synthesis method for water-soluble bisamide oxide | |
CN103755644A (en) | Compound, synthesis thereof and method for synthesizing double UPy substituted compound by using compound | |
TWI629267B (en) | Process for the purification of diaminophenothiazinium compounds | |
JP2013126976A (en) | Hydroxide group protection agent, and hydroxide group protection method | |
JP2013032563A (en) | Selective extractant of metal | |
CN103992238A (en) | Preparation method of 3-aminosalicylic acid | |
RU2554095C1 (en) | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID | |
WO2020051853A1 (en) | 3,3-disubstituted oxindole and preparation method thereof | |
CN115819367B (en) | Preparation method of benzofuroxan | |
RU2609868C1 (en) | Method for production of amino-2-hydroxy-3-chloropropane-n,n-diacetic acid | |
US3108123A (en) | Process for the preparation of the 20-ketoxime of 16-dehydropregnenolone | |
CN109293627B (en) | Recovery method of ketotifen intermediate mother liquor | |
JP5650031B2 (en) | Purification method for Horner-Wadsworth-Emmons reagent | |
Olimpieri et al. | A Mild, Efficient Synthesis of gem-Difluorodihydrouracils |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161115 |