RU2554095C1 - METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID - Google Patents
METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID Download PDFInfo
- Publication number
- RU2554095C1 RU2554095C1 RU2014103511/04A RU2014103511A RU2554095C1 RU 2554095 C1 RU2554095 C1 RU 2554095C1 RU 2014103511/04 A RU2014103511/04 A RU 2014103511/04A RU 2014103511 A RU2014103511 A RU 2014103511A RU 2554095 C1 RU2554095 C1 RU 2554095C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylenediamine
- acid
- propionic acid
- ethylene diamine
- calcium oxide
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения этилендиаминдикарбоновых кислот, а именно этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты, которая может быть использована в качестве узлового соединения для синтеза полифункциональных лигандов, а также в качестве исходного хеланта для получения металлокомплексов, обладающих фармакологической активностью.The invention relates to methods for producing ethylenediamindicarboxylic acids, namely ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, which can be used as a nodal compound for the synthesis of multifunctional ligands, as well as as a starting chelant for producing metal complexes having pharmacological activity .
Этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовая кислота (1), как и этилендиамин-N,N′-ди-β-пропионовая кислота (2), относится к этилендиаминкарбоновым кислотам неполной степени замещения и имеют следующую структуру:Ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid (1), like ethylenediamine-N, N′-di-β-propionic acid (2), refers to ethylenediaminocarboxylic acids of incomplete degree of substitution and have the following structure:
Известен и другой метод синтеза этилендиаминкарбоновых кислот неполной степени замещения, рассмотренный на примере получения этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты [L.H. Schoenburg, D.W. Cooke and C.F. Liu. Inorg. Chem. 7. 2386 (1968)]. В цитированной работе синтез целевого продукта осуществляется по следующей схеме: получение натриевой соли α-аланина, его дальнейшее взаимодействие с этилендибромидом в присутствии карбоната калия при кипении, выдержка в течение трех часов, нейтрализация реакционной массы концентрированной соляной кислотой до pH 5. Выход этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты составляет 11,6%. Основным недостатком данного метода синтеза является его низкая эффективность.There is another method for the synthesis of ethylenediaminocarboxylic acids of incomplete degree of substitution, considered on the example of obtaining ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid [L.H. Schoenburg, D.W. Cooke and C.F. Liu. Inorg. Chem. 7. 2386 (1968)]. In the cited work, the synthesis of the target product is carried out according to the following scheme: obtaining α-alanine sodium salt, its further interaction with ethylene dibromide in the presence of potassium carbonate during boiling, holding for three hours, neutralizing the reaction mixture with concentrated hydrochloric acid to pH 5. Ethylene diamine-N yield , N′-di-α-propionic acid is 11.6%. The main disadvantage of this synthesis method is its low efficiency.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является известный способ получения этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты, осуществляемый реакцией взаимодействия этилендиамина с α-бромпропионовой кислотой, которую в виде водного раствора предварительно обрабатывают гидроксидом натрия до pH 9-11, а затем к ней добавляют этилендиамин, перемешивают при комнатной температуре в присутствии гидроокиси натрия, поддерживая pH на уровне 9-11, затем реакционную массу подкисляют соляной кислотой до pH 2 и выпавший осадок отфильтровывают. Получают конечный продукт с выходом 81% (JP 9-124566 А, 1997). Однако цитированный способ имеет существенный недостаток, который ограничивает его промышленную применимость, а именно использование токсичного бромсодержащего соединения- α-бромпропионовой кислоты. Кроме того, как показывают дополнительные экспериментальные исследования, получаемый продукт сильно загрязнен побочными продуктами реакции и в результате синтеза по противопоставляемому методу не получается чистый продукт. Загрязненность получаемого по способу-аналогу продукта объясняется тем, что после подкисления щелочного реакционного раствора соляной кислотой до pH=2 и выделения из него в твердом виде дигидрохлорида этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты раствор содержит наряду с растворенным дигидрохлоридом этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты, NaBr, NaCl и значительные количества гидрокси-α-пропионовой кислоты (продукта гидролиза монобром-α-пропионовой кислоты в щелочной среде в условиях синтеза). В результате отфильтрованный продукт загрязнен перечисленными примесями, и это требует дополнительных стадий очистки, что снижает экономические показатели процесса и делает его промышленно мало осуществимым.The closest in technical essence to the claimed method is a known method for producing ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, carried out by the reaction of ethylene diamine with α-bromopropionic acid, which in the form of an aqueous solution is pretreated with sodium hydroxide to pH 9-11 and then ethylenediamine is added to it, stirred at room temperature in the presence of sodium hydroxide, maintaining the pH at the level of 9-11, then the reaction mass is acidified with hydrochloric acid to pH 2 and the precipitate of the filters they are whining. Get the final product with a yield of 81% (JP 9-124566 A, 1997). However, the cited method has a significant drawback that limits its industrial applicability, namely the use of a toxic bromine-containing compound, α-bromopropionic acid. In addition, as additional experimental studies show, the resulting product is highly contaminated with by-products of the reaction, and as a result of synthesis by the opposed method, a pure product is not obtained. The contamination of the product obtained by the analogue method is explained by the fact that after acidification of the alkaline reaction solution with hydrochloric acid to pH = 2 and isolation of ethylene diamine-N, N′-di-α-propionic acid dihydrochloride in solid form, the solution contains ethylene diamine along with dissolved dihydrochloride -N, N′-di-α-propionic acid, NaBr, NaCl and significant amounts of hydroxy-α-propionic acid (the product of hydrolysis of monobromo-α-propionic acid in an alkaline medium under synthesis conditions). As a result, the filtered product is contaminated with the listed impurities, and this requires additional purification steps, which reduces the economic performance of the process and makes it industrially little feasible.
С целью повышения экологических показателей процесса и повышения чистоты конечного продукта предлагается способ получения этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты формулыIn order to improve the environmental performance of the process and increase the purity of the final product, a method for producing ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid of the formula
HOOC(H3C)HCHNCH2CH2NHCH(CH3)COOHHOOC (H 3 C) HCHNCH 2 CH 2 NHCH (CH 3 ) COOH
при использовании в качестве исходных продуктов этилендиамина и α-хлорпропионовой кислоты, которую в виде водного раствора предварительно обрабатывают оксидом кальция до установления pH на уровне 9-11 и затем к ней добавляют этилендиамин в количестве, соответствующем молярному соотношению α-хлорпропионовой кислоты по отношению к этилендиамину, равному 2,1-2,2:1, после чего исходные продукты перемешивают при температуре 65-70°C в присутствии оксида кальция при поддержании pH реакционной массы на уровне 9-11 и затем реакционную массу охлаждают до 50-55°C, подкисляют соляной кислотой до pH 1,5-2,0, охлаждают до 5-10°C, а выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде, затем обрабатывают при температуре 5-10°C триэтиламином до установления pH 4,7-5,0 и фильтрацией выделяют целевой продукт.when using ethylene diamine and α-chloropropionic acid as initial products, which is pre-treated with calcium oxide in the form of an aqueous solution until the pH is 9-11 and then ethylene diamine is added to it in an amount corresponding to the molar ratio of α-chloropropionic acid relative to ethylene diamine equal to 2.1-2.2: 1, after which the starting products are mixed at a temperature of 65-70 ° C in the presence of calcium oxide while maintaining the pH of the reaction mixture at a level of 9-11 and then the reaction mixture is cooled to 5 0-55 ° C, acidified with hydrochloric acid to a pH of 1.5-2.0, cooled to 5-10 ° C, and the precipitated precipitate is filtered off, dissolved in water, then treated with a temperature of 5-10 ° C with triethylamine to establish pH 4 , 7-5.0, and the desired product is isolated by filtration.
При этом отфильтрованный осадок, выпавший после подкисления соляной кислотой, дополнительно промывают метанолом.In this case, the filtered precipitate, precipitated after acidification with hydrochloric acid, is additionally washed with methanol.
Выделенную этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовую кислоту промывают метанолом и сушат.The isolated ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid is washed with methanol and dried.
Предлагаемый способ получения этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты по своему механизму существенно отличается от описанных ранее способов. В основе предлагаемого способа лежит реакция взаимодействия этилендиамина с α-хлорпропионовой кислотой (в форме ее кальциевой соли). Ниже представлен химизм процессаThe proposed method for producing ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid in its mechanism is significantly different from the methods described previously. The proposed method is based on the reaction of ethylene diamine with α-chloropropionic acid (in the form of its calcium salt). Below is the chemistry of the process.
Существенную роль при осуществлении данной реакции играет количественное соотношение исходных продуктов, которое соответствует молярному соотношению α-хлорпропионовой кислоты по отношению к этилендиамину, равному 2,1-2,2:1. Исходя из механизма реакции стехиометрическое соотношение данных реагентов равняется, соответственно, 2:1. Такой избыток α-хлорпропионовой кислоты позволяет частично компенсировать участие α-хлорпропионовой кислоты в побочных процессах элиминирования и гидролиза. В случае использования стехиометрических количеств этилендиамина и α-хлорпропионовой кислоты выход целевого продукта составляет 45%, в случае заявляемого избыточного количества - 55-55,5%.A significant role in the implementation of this reaction is played by the quantitative ratio of the starting products, which corresponds to a molar ratio of α-chloropropionic acid with respect to ethylenediamine equal to 2.1-2.2: 1. Based on the reaction mechanism, the stoichiometric ratio of these reagents is 2: 1, respectively. Such an excess of α-chloropropionic acid can partially compensate for the participation of α-chloropropionic acid in side processes of elimination and hydrolysis. In the case of using stoichiometric amounts of ethylenediamine and α-chloropropionic acid, the yield of the target product is 45%, in the case of the claimed excess amount - 55-55.5%.
Реакцию взаимодействия этилендиамина и α-хлорпропионовой кислоты проводят в присутствии оксида кальция, взятого в количестве, обеспечивающем значение pH среды на уровне 9,0-11,0.The reaction of ethylenediamine and α-chloropropionic acid is carried out in the presence of calcium oxide, taken in an amount providing a pH value of 9.0-11.0.
Необходимыми условиями проведения процесса является соблюдение определенных температурных режимов на всех стадиях процесса, а именно поддержание температуры на уровне 65-70°C при проведении основной реакции, в интервале 50-55°C при последующем охлаждении реакционной массы, а также поддержание температуры 5-10°C, при которой осуществляют выделение промежуточного продукта - дигидрохлорида этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты, и при которой выделяют целевой продукт - этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовую кислоту. Заявляемые температурные режимы в комплексе с другими признаками процесса обеспечивают максимальный выход этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты.The necessary conditions for the process is compliance with certain temperature conditions at all stages of the process, namely, maintaining the temperature at 65-70 ° C during the main reaction, in the range of 50-55 ° C during subsequent cooling of the reaction mixture, as well as maintaining the temperature 5-10 ° C, at which the isolation of the intermediate product - ethylene diamine-N dihydrochloride, N′-di-α-propionic acid is carried out, and at which the target product - ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, is isolated. The claimed temperature conditions in combination with other process attributes provide the maximum yield of ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid.
На эффективность процесса существенно влияет pH среды, при которой проводится та или иная стадия. Так, начальную стадию взаимодействия этилендиамина и α-хлорпропионовой кислоты проводят при поддержании pH реакционной массы на уровне 9,0-11,0 (за счет введения оксида кальция), а выделение дигидрохлорида этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты осуществляют при pH 1,5-2,5. Для этого проводится обработка реакционной массы соляной кислотой с целью разрушения кальциевого комплекса этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты и выделения ее дигидрохлорида. Для получения этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты проводится его обработка триэтиламином до установления pH 4,7-5,0. Поддержание именно таких значений pH на каждой из перечисленных стадий процесса является необходимым условием его осуществления.The effectiveness of the process is significantly affected by the pH of the medium at which this or that stage is carried out. So, the initial stage of the interaction of ethylenediamine and α-chloropropionic acid is carried out while maintaining the pH of the reaction mass at the level of 9.0-11.0 (due to the introduction of calcium oxide), and the isolation of ethylene diamine-N, N′-di-α-propionic acid dihydrochloride carried out at a pH of 1.5-2.5. To do this, the reaction mass is treated with hydrochloric acid in order to break down the calcium complex of ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid and isolate its dihydrochloride. To obtain ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, it is treated with triethylamine until a pH of 4.7-5.0 is established. Maintaining just such pH values at each of the listed stages of the process is a necessary condition for its implementation.
Получаемая в процессе синтеза этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовая кислота выделяется из реакционной массы методом фильтрации и подвергается дополнительной очистке промывкой метиловым спиртом. Этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовую кислоту получают с выходом 55-55,5%.Obtained in the synthesis process, ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid is isolated from the reaction mixture by filtration and subjected to further purification by washing with methyl alcohol. Ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid is obtained with a yield of 55-55.5%.
Для идентификации целевого продукта были использованы: методы ИК- и 13С, 1Н- ЯМР спектроскопии, данные элементного анализа.To identify the target product were used: methods of IR and 13 C, 1 H-NMR spectroscopy, data of elemental analysis.
Применяемые методы подтверждают получение предлагаемым способом этилендиамин- N,N′-ди-α-пропионовой кислоты. Данные 1Н- ЯМР спектров приведены на рис. 1.The methods used confirm the receipt of the proposed method ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid. The data of 1 H-NMR spectra are shown in Fig. one.
Целевой продукт - этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовая кислота имеет температуру плавления 256-257°C.The target product, ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, has a melting point of 256-257 ° C.
Для этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты найдено, %: С 46.95; Н 7.78; N 13.82. Вычислено, для C8H16N2O4, %: С 47.05; Н 7.89; N 13.72; О 31.34.For ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid, found,%: C 46.95; H 7.78; N 13.82. Calculated for C 8 H 16 N 2 O 4 ,%: С 47.05; H 7.89; N 13.72; O 31.34.
Применяемые методы подтверждают получение предлагаемым способом именно этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты.The methods used confirm the receipt of the proposed method namely ethylene diamine-N, N′-di-α-propionic acid.
Присутствие в 13С-ЯМР спектрах исследуемого соединения (рис. 2) четырех сигналов от четырех эквивалентных атомов углерода сигналов подтверждает структуру этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты и ее дигидрохлорида.The presence in the 13 C-NMR spectra of the test compound (Fig. 2) of four signals from four equivalent carbon atoms of the signals confirms the structure of ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid and its dihydrochloride.
В ИК-спектре этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты (рис. 3) присутствуют полосы поглощения, соответствующие ионизированной карбоксильной группе (1625 см-1).The IR spectrum of ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid (Fig. 3) contains absorption bands corresponding to the ionized carboxyl group (1625 cm -1 ).
Ниже изобретение иллюстрируется примерами, которые никак не ограничивают возможность осуществления данного способа в пределах заявляемого объема притязаний.Below the invention is illustrated by examples, which in no way limit the possibility of implementing this method within the claimed scope of claims.
Пример 1 (мольное соотношение α-хлорпропионовой кислоты к этилендиамину 2,1:1)Example 1 (molar ratio of α-chloropropionic acid to ethylenediamine 2.1: 1)
К 68,3 г (0,63 моль) α-хлорпропионовой кислоты в 30 см воды при перемешивании прибавляют 17,6 г (0,315 моль) оксида кальция до pH 9,0-11,0, после чего к полученной суспензии добавляют 20,0 см (0,3 моль) этилендиамина, поддерживая температуру реакционной массы 65-70°C и pH 9,0-11,0 добавлением оксида кальция и реакционную массу перемешивают при этой же температуре и pH, охлаждают до температуры 50-55°C и разрушают образовавшийся кальциевый комплекс кислоты добавлением 102 см3 (1,23 моль) концентрированной соляной кислоты до pH 2. Полученный раствор охлаждают до 5-10°C, выпавший осадок кислоты в виде дигидрохлорида отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом. К раствору 53,2 г (0,19 моль) этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовой кислоты дигидрохлорида в 100 см3 воды прибавляют триэтиламин до pH 4.7-5.0, полученную суспензию охлаждают до 5-10°C, через 20 ч этилендиамин-N,N′-ди-α-пропионовую кислоту отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Выход составляет 33,7 г (55%, считая на этилендиамин). В приведенном примере используется 5%-ный избыток α-хлорпропионовой кислоты по отношению к стехиометрическому количеству этилендиамина. To 68.3 g (0.63 mol) of α-chloropropionic acid in 30 cm of water, 17.6 g (0.315 mol) of calcium oxide are added with stirring to a pH of 9.0-11.0, after which 20 are added to the resulting suspension 0 cm (0.3 mol) of ethylenediamine, maintaining the temperature of the reaction mass 65-70 ° C and pH 9.0-11.0 by adding calcium oxide and the reaction mass is stirred at the same temperature and pH, cooled to a temperature of 50-55 ° C and destroy the formed calcium complex acid addition 102 cm 3 (1.23 mol) of concentrated hydrochloric acid to pH 2. The resulting solution was cooled to 5-10 ° C, the precipitate of Adok acid as the dihydrochloride salt is filtered, washed on the filter with methanol. To a solution of 53.2 g (0.19 mol) of ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid dihydrochloride in 100 cm 3 of water, triethylamine is added to pH 4.7-5.0, the resulting suspension is cooled to 5-10 ° C, through 20 h ethylenediamine-N, N′-di-α-propionic acid is filtered off, washed with methanol, dried. The yield is 33.7 g (55%, based on ethylene diamine). In the above example, a 5% excess of α-chloropropionic acid is used with respect to the stoichiometric amount of ethylenediamine.
Пример 2 (мольное соотношение α-хлорпропионовой кислоты к этилендиамину 2,14:1 (что соответствует 7%-ному избытку кислоты)Example 2 (molar ratio of α-chloropropionic acid to ethylene diamine 2.14: 1 (corresponding to a 7% excess acid)
Пример 2 проводят аналогично примеру 1.Example 2 is carried out analogously to example 1.
При этом в реакцию вводят 69,7 г (0,642 моль) α-хлорпропионовой кислоты, 17,9 г (0,321 моль) оксида кальция и 20,0 см3 (0,3 моль) этилендиамина. Кальциевый комплекс кислоты разрушают 103 см3 (1,242 моль) концентрированной соляной кислоты. Условия осуществления реакции аналогичны условиям, представленным в примере 1. Выход целевого продукта составляет 55,5%.In this case, 69.7 g (0.642 mol) of α-chloropropionic acid, 17.9 g (0.321 mol) of calcium oxide and 20.0 cm 3 (0.3 mol) of ethylenediamine are introduced into the reaction. The calcium acid complex is destroyed by 103 cm 3 (1.242 mol) of concentrated hydrochloric acid. The reaction conditions are similar to those described in example 1. The yield of the target product is 55.5%.
Пример 3 (мольное соотношение α-хлорпропионовой кислоты к этилендиамину 2,2:1, что соответствует 10%-ному избытку кислоты)Example 3 (molar ratio of α-chloropropionic acid to ethylenediamine 2.2: 1, which corresponds to a 10% excess acid)
Пример 3 проводят аналогично примеру 1.Example 3 is carried out analogously to example 1.
При этом в реакцию вводят 71,5 г (0,66 моль) α-хлорпропионовой кислоты, 18,4 г (0,33 моль) оксида кальция и 20 см3 (0,3 моль) этилендиамина. Кальциевый комплекс кислоты разрушают 104,5 см3 (1,26 моль) концентрированной соляной кислоты. Условия осуществления реакции аналогичны условиям, представленным в примере 1. Выход целевого продукта составляет 55,5%.In this case, 71.5 g (0.66 mol) of α-chloropropionic acid, 18.4 g (0.33 mol) of calcium oxide and 20 cm 3 (0.3 mol) of ethylenediamine are introduced into the reaction. The calcium complex of the acid is destroyed by 104.5 cm 3 (1.26 mol) of concentrated hydrochloric acid. The reaction conditions are similar to those described in example 1. The yield of the target product is 55.5%.
Дальнейшее увеличение мольного соотношения не ведет к увеличению выхода целевого продукта.A further increase in the molar ratio does not lead to an increase in the yield of the target product.
Claims (3)
HOOC(H3C)HCHNCH2CH2NHCH(CH3)COOH,
отличающийся тем, что в качестве исходных продуктов используют этилендиамин и α-хлорпропионовую кислоту, которую в виде водного раствора предварительно обрабатывают оксидом кальция до установления рН на уровне 9-11, и затем к ней добавляют этилендиамин в количестве, соответствующем молярному соотношению α-хлорпропионовой кислоты по отношению к этилендиамину, равному 2,1-2,2:1, исходные продукты перемешивают при температуре 65-70°С в присутствии оксида кальция при поддержании рН реакционной массы на уровне 9-11, а затем реакционную массу охлаждают до 50-55°С, подкисляют соляной кислотой до рН 1,5-2,0, охлаждают до 5-10°С, выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде, затем обрабатывают при температуре 5-10°С триэтиламином до установления рН 4,7-5,0 и выделяют фильтрацией целевой продукт.1. The method of obtaining ethylenediamine-N, N'-di-α-propionic acid of the formula
HOOC (H 3 C) HCHNCH 2 CH 2 NHCH (CH 3 ) COOH,
characterized in that ethylene diamine and α-chloropropionic acid are used as starting materials, which are pretreated in the form of an aqueous solution with calcium oxide to establish a pH of 9-11, and then ethylene diamine is added to it in an amount corresponding to the molar ratio of α-chloropropionic acid with respect to ethylene diamine equal to 2.1-2.2: 1, the starting products are stirred at a temperature of 65-70 ° C in the presence of calcium oxide while maintaining the pH of the reaction mixture at a level of 9-11, and then the reaction mass is cooled They are dried up to 50-55 ° С, acidified with hydrochloric acid to a pH of 1.5-2.0, cooled to 5-10 ° С, the precipitate formed is filtered off, dissolved in water, then it is treated at a temperature of 5-10 ° С with triethylamine until pH is established 4.7-5.0 and the desired product is isolated by filtration.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014103511/04A RU2554095C1 (en) | 2014-03-06 | 2014-03-06 | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014103511/04A RU2554095C1 (en) | 2014-03-06 | 2014-03-06 | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2554095C1 true RU2554095C1 (en) | 2015-06-27 |
Family
ID=53498323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014103511/04A RU2554095C1 (en) | 2014-03-06 | 2014-03-06 | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2554095C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2307828C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чмстых химических веществ ФГУП "ИРЕА" | Method for production of ethylenediamine-n,n'-dipropionic acid dihydrochloride |
| RU2308448C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ" (ФГУП "ИРЕА") | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method |
-
2014
- 2014-03-06 RU RU2014103511/04A patent/RU2554095C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2307828C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чмстых химических веществ ФГУП "ИРЕА" | Method for production of ethylenediamine-n,n'-dipropionic acid dihydrochloride |
| RU2308448C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ" (ФГУП "ИРЕА") | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| H. IRVING et al., Steric Hindrance in Analytical Chemistry. IV. Some Sterically Hindered Complexones, J. CHEM. SOC., 1958, 3540-3549 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102004010943A1 (en) | Process for the preparation of N-protected 4-ketproline derivatives | |
| EP2262771A1 (en) | A method for the preparation of dabigatran | |
| JP5870183B2 (en) | Method for the synthesis of rilpivirine intermediate | |
| RU2367606C1 (en) | Method for preparation of basic bismuth gallate | |
| KR101109177B1 (en) | Penam crystal and process for producing the same | |
| RU2554095C1 (en) | METHOD OF PRODUCING ETHYLENEDIAMINE-N,N'-DI-α-PROPIONIC ACID | |
| RU2307828C1 (en) | Method for production of ethylenediamine-n,n'-dipropionic acid dihydrochloride | |
| RU2308448C1 (en) | Ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid preparation method | |
| JPH03109394A (en) | Preparation of riboflavin-5'-phosphoric acid or its monosodium salts | |
| RU2611011C1 (en) | Method for synthesis of ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid | |
| RU2507195C1 (en) | Method of obtaining asymmetric ethylene diamine-n,n-dipropionic acid | |
| CN106317042B (en) | A kind of synthetic method of the fluoro- 6- amino -4- of 7- (2- propargyls) -1,4- benzoxazines -3 (4H) -one derivative | |
| EP3628667A1 (en) | Process and salts for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| JP2017137243A (en) | Manufacturing method of 2-nitro-4-methylsulfonyl benzoate | |
| RU2537607C1 (en) | Method of barium nitrate purification | |
| RU2616642C2 (en) | Method of producing copper(ii) alaninate in presence of zinc | |
| JP2004189651A (en) | Method for producing 2,3-pyridinedicarboxylic acid | |
| RU2548573C1 (en) | Method of obtaining iminodiacetic acid | |
| RU2489420C1 (en) | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid | |
| JP2013032336A (en) | Method for producing 3-trifluoromethylpyridine n-oxide | |
| EP1296962A1 (en) | Method for preparing substituted 5-amino-n-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
| KR20080097708A (en) | Process for preparation of sarpogrelate hcl salt | |
| JP2009221185A (en) | Method for producing toluidine compound | |
| DE2721738C2 (en) | Process for the preparation of N-chlorophthalimide | |
| SU553253A1 (en) | The method of obtaining calcium salt of cellulose glycolic acid |