RU2550189C1 - Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps - Google Patents
Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps Download PDFInfo
- Publication number
- RU2550189C1 RU2550189C1 RU2013156772/05A RU2013156772A RU2550189C1 RU 2550189 C1 RU2550189 C1 RU 2550189C1 RU 2013156772/05 A RU2013156772/05 A RU 2013156772/05A RU 2013156772 A RU2013156772 A RU 2013156772A RU 2550189 C1 RU2550189 C1 RU 2550189C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ozone
- cyanide
- hydrogen peroxide
- pulps
- concentration
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки и обезвреживания циансодержащих растворов и пульп в том числе цианид- и роданидсодержащих сточных вод и может быть использовано для обезвреживания жидкой фазы и пульпы хвостов цианидного выщелачивания благородных металлов из руд, концентратов и техногенных отходов, которые содержат токсичные простые и комплексные цианиды, роданиды, называемые также тиоцианаты, и ионы тяжелых металлов.The invention relates to methods for purification and neutralization of cyanide-containing solutions and pulps, including cyanide- and rhodanide-containing wastewater, and can be used to neutralize the liquid phase and pulp of tailings of cyanide leaching of precious metals from ores, concentrates and industrial wastes that contain toxic simple and complex cyanides , thiocyanates, also referred to as thiocyanates, and heavy metal ions.
Для обезвреживания циансодержащих растворов и пульп наиболее распространены методы деструкции цианистых соединений с использованием химических окислителей как наиболее быстро и просто реализуемые. Чаще всего для окисления цианидов используются хлор, гипохлорит кальция или натрия, диоксид серы, кислород, озон, пероксид водорода.For the neutralization of cyanide-containing solutions and pulps, the most common methods for the destruction of cyanide compounds using chemical oxidizing agents are the most quickly and easily implemented. Most often, chlorine, calcium or sodium hypochlorite, sulfur dioxide, oxygen, ozone, hydrogen peroxide are used for the oxidation of cyanides.
Известны способы обезвреживания цианид- и роданидсодержащих сточных вод цианидного выщелачивания благородных металлов путем обработки хлорсодержащими реагентами, содержащими «активный хлор», например гипохлорит натрия или кальция, при значении рН среды 10-10,5 с образованием хлорциана и гидролизом его до цианата с последующим окислением цианата до азота и углекислого газа при значении рН среды 6-7 [Милованов С.В. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1987; Масленицкий И.Н., Чугаев Л.В. и др. Металлургия благородных металлов. М.: Металлургия. 1987; Бучило Э. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1976, с. 56-60].Known methods for the neutralization of cyanide and rhodanide-containing wastewater of cyanide leaching of precious metals by treatment with chlorine-containing reagents containing "active chlorine", for example sodium or calcium hypochlorite, at a pH of 10-10.5 with the formation of chlorocyan and its hydrolysis to cyanate, followed by oxidation cyanate to nitrogen and carbon dioxide at a pH of 6-7 [Milovanov S.V. Sewage treatment of non-ferrous metallurgy enterprises. M .: Metallurgy, 1987; Maslenitsky I.N., Chugaev L.V. and others. Metallurgy of precious metals. M .: Metallurgy. 1987; Buchilo E. Wastewater treatment of non-ferrous metallurgy enterprises. M .: Metallurgy, 1976, p. 56-60].
Недостатком способа является большой расход реагентов и затраты на обезвреживание и вторичное загрязнение сточных вод остаточным активным хлором.The disadvantage of this method is the high consumption of reagents and the cost of disposal and secondary pollution of wastewater with residual active chlorine.
При использовании после хлорного обезвреживания растворов в обороте для цианидного выщелачивания повышается непроизводительный расход цианида, такой раствор нельзя использовать для флотационного обогащения и бактериального выщелачивания, так как бактерии в присутствии небольших количеств хлорид-ионов гибнут. Для применения цианистых растворов после хлорного обезвреживания в обороте или для сброса в водоемы их необходимо дехлорировать, что приводит к дополнительным затратам.When using solutions in circulation for cyanide leaching after chlorine neutralization, the unproductive consumption of cyanide increases, such a solution cannot be used for flotation enrichment and bacterial leaching, since bacteria die in the presence of small amounts of chloride ions. For the use of cyanide solutions after chlorine neutralization in circulation or for discharge into water bodies, they must be dechlorinated, which leads to additional costs.
Известен способ обезвреживания цианид- и роданидсодержащих сточных вод путем обработки их хлорсодержащим реагентом с образованием хлорциана при рН среды 2-7 в герметичной аппаратуре с одновременной отдувкой хлорциана воздухом (SU №650980, опубл. 05.03.1979). Отходящую смесь хлорциана и воздуха промывают концентрированным щелочным раствором (известковым молоком), в котором происходит гидролиз хлорциана. Освобожденный от хлорциана воздух снова подают в процесс.A known method of neutralizing cyanide and rhodanide-containing wastewater by treating it with a chlorine-containing reagent to form chlorocyanine at a pH of 2-7 in sealed apparatus with simultaneous blowing of chlorocyanine with air (SU No. 650980, published 05.03.1979). The waste mixture of chlorocyan and air is washed with a concentrated alkaline solution (milk of lime), in which hydrolysis of chlorocyan is carried out. Chlorocyanine-free air is again fed into the process.
Недостатком способа является большой расход реагентов для повышения кислотности раствора с рН 10-12, при котором производится цианирование, до 2-7 и хлорсодержащего реагента на взаимодействие с цианидными ионами, а также присутствие остаточного хлора в растворе после обезвреживания.The disadvantage of this method is the high consumption of reagents to increase the acidity of a solution with a pH of 10-12, at which cyanidation is carried out, up to 2-7 and a chlorine-containing reagent for interaction with cyanide ions, as well as the presence of residual chlorine in the solution after neutralization.
Известен способ обезвреживания цианидов и роданидов, называемый «INCO», включающий их окисление путем обработки стоков диоксидом серы или сульфитами щелочных или щелочноземельных металлов в присутствии кислорода воздуха и катализатора, преимущественно меди (US №4537686, опубл. 27.08.1985).A known method of neutralizing cyanides and rhodanides, called "INCO", including their oxidation by treating the effluent with sulfur dioxide or sulfites of alkali or alkaline earth metals in the presence of atmospheric oxygen and a catalyst, mainly copper (US No. 4537686, publ. 08.27.1985).
Недостатками способа является высокий расход реагента, больше чем на хлорирование, сложность осуществления процесса с участием опасной газовой фазы, низкая скорость окисления роданидов и высокая стоимость реализации способа.The disadvantages of the method are the high consumption of the reagent, more than chlorination, the complexity of the process involving the hazardous gas phase, the low oxidation rate of rhodanides and the high cost of implementing the method.
Известны способы обезвреживания и регенерации цианидов в жидких отходах золотодобывающих предприятий при выщелачивании цианидами благородных металлов из руд, концентратов и техногенных отходов с использованием AVR-метода ("подкисление - отдувка - нейтрализация") (Патент US №5254153, опубл. 19.10.1993; и патент US №4994243, опубл. 19.02.1991), основанные на образовании в кислой среде свободными цианидами легколетучей цианистоводородной кислоты HCN - цианводорода.Known methods for the neutralization and regeneration of cyanides in liquid wastes of gold mines by leaching precious metals from ores, concentrates and industrial wastes using cyanides using the AVR method ("acidification - blowing - neutralization") (US Patent No. 5254153, publ. 19.10.1993; and US patent No. 4994243, publ. 02.19.1991), based on the formation in the acidic environment of free cyanides of volatile cyanic acid HCN - hydrogen cyanide.
Реализация указанных способов обезвреживания сложна и опасна, так как цианводород является сильнейшим ядом, смертельным уже при малой концентрации в воздухе, поэтому процесс необходимо осуществлять в герметичном оборудовании, требуются дополнительные затраты на создание кислой среды и затем на нейтрализацию.The implementation of these methods of disposal is difficult and dangerous, since cyanide is the strongest poison, deadly even at low concentrations in the air, so the process must be carried out in sealed equipment, additional costs are required to create an acidic environment and then neutralize.
Известен способ очистки цианид- и роданидсодержащих сточных вод, включающий обработку железосодержащими реагентами с образованием в щелочной среде нерастворимых соединений и других нетоксичных продуктов реакции и последующее их осаждение (Патент US №4312760, опубл. 26.01.1982).A known method of purification of cyanide and rhodanide-containing wastewater, including the treatment of iron-containing reagents with the formation in an alkaline medium of insoluble compounds and other non-toxic reaction products and their subsequent precipitation (US Patent No. 4312760, publ. 26.01.1982).
Недостатками способа является низкая степень очистки и большое время обработки до 2 ч, большой расход реагентов и выход осадков, необходимость поддерживать после осаждения щелочную среду рН 8-10 для предотвращения разложения и растворения осадков с выделением токсичных веществ, ограниченная пригодность способа для разрушения тиоцианатов.The disadvantages of the method are the low degree of purification and the long processing time of up to 2 hours, the high consumption of reagents and the yield of precipitation, the need to maintain an alkaline environment of pH 8-10 after precipitation to prevent decomposition and dissolution of precipitation with the release of toxic substances, the limited suitability of the method for the destruction of thiocyanates.
Применение пероксида водорода и озона для окисления цианидов более эффективно, чем применение хлорсодержащих реагентов, так как окислительный потенциал озона и пероксида водорода и образующихся при их взаимодействии ионов превосходит хлор и его соединения и уступает лишь фтору.The use of hydrogen peroxide and ozone for the oxidation of cyanides is more effective than the use of chlorine-containing reagents, since the oxidation potential of ozone and hydrogen peroxide and the ions formed during their interaction exceeds chlorine and its compounds and is second only to fluorine.
Известен способ очистки сточных вод от цианидов с использованием пероксида водорода с формальдегидом (DE №2109939, опубл. 16.09.1971). Недостатком способа является большая продолжительность процесса, большой расход пероксида водорода и, соответственно, затрат на очистку сточных вод, вторичное загрязнение стоков формальдегидом.A known method of wastewater treatment from cyanides using hydrogen peroxide with formaldehyde (DE No. 2109939, publ. 09.16.1971). The disadvantage of this method is the long duration of the process, the high consumption of hydrogen peroxide and, accordingly, the cost of wastewater treatment, secondary pollution of effluents with formaldehyde.
Известен способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов, включающий обработку стоков пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) при мольном соотношении 1:7-16 (RU №2154613, опубл. 20.08.2000). Недостатком способа является низкая скорость процесса, содержание после очистки осадков комплексных цианидов железа, медленно разлагающихся на свету и в кислой и нейтральной среде с образованием вредных соединений.A known method of wastewater treatment from cyanides and thiocyanates, including the treatment of effluents with hydrogen peroxide in the presence of iron (III) ions in a molar ratio of 1: 7-16 (RU No. 2154613, publ. 08.20.2000). The disadvantage of this method is the low speed of the process, the content after treatment of precipitation of complex iron cyanides that slowly decompose in the light and in an acidic and neutral environment with the formation of harmful compounds.
Известен способ разложения свободных ионов цианида и металлических циано-комплексных ионов в жидкости на свободные ионы с использованием озона (US №6264847 опубл. 24.07.2001), включающий контакт обезвреживаемой жидкости в противотоке с озоном сначала при значении рН по крайней мере 10 и расходе озона до 20 мг/мин на литр жидкости, затем при значении рН от 7,0 до 9,5 и концентрации озона не менее 150 г/м3. Недостатками способа является недостаточно высокая скорость, эффективность и экономичность вследствие большого расхода озона на разложение свободных ионов цианида и металлических циано-комплексных ионов в жидкости, использование только озона без сочетания с другими окислителями, при котором без катализаторов повышается окислительный потенциал, увеличивается скорость процесса и снижается расход реагентов; не оптимальных условий окисления с применением озона - температуры, значения рН, концентрации озона. Способ малоэффективен и не экономичен для разложения роданидов, часто присутствующих в большой концентрации в хвостовых пульпах золотоизвлекательных фабрик, трудно и медленно окисляемых, с большим расходом реагентов.A known method of decomposition of free cyanide ions and metal cyano-complex ions in a liquid into free ions using ozone (US No. 6264847 publ. July 24, 2001), comprising contacting the liquid to be neutralized in countercurrent with ozone first at a pH of at least 10 and ozone consumption up to 20 mg / min per liter of liquid, then with a pH value of 7.0 to 9.5 and an ozone concentration of at least 150 g / m 3 . The disadvantages of the method are the insufficiently high speed, efficiency and economy due to the large consumption of ozone for the decomposition of free cyanide ions and metal cyano-complex ions in a liquid, the use of ozone alone without combination with other oxidizing agents, in which the oxidation potential increases without catalysts, the process speed increases and decreases reagent consumption; not optimal oxidation conditions using ozone - temperature, pH, ozone concentration. The method is ineffective and not economical for the decomposition of thiocyanates, often present in high concentrations in the tail pulps of gold recovery plants, difficult and slowly oxidized, with a high consumption of reagents.
Известен способ разрушения цианидов, нитрилов и азотсодержащих органических веществ в жидких или твердых системах (WO 03020648, опубл. 13.03.2003), обработкой в растворах серной кислоты, при значении рН в диапазоне 1,5-4,5 с восстанавливающим агентом из группы, включающей по меньшей мере один переходный металл, диоксид серы и их комбинации, в присутствии окислителя из ряда - воздух, гипохлориты, озон, пероксид водорода и их комбинация, и возможно, активатора, выбранного из группы, включающей сульфат железа, сульфат меди и их комбинации при температуре до 100°C. Недостатком способа является образование в кислых условиях из цианида газообразного циановодорода, относящегося к особо опасным веществам, образование с металлами-восстановителями трудно разлагаемых комплексных цианидов с металлами, низкая скорость и эффективность окисления цианидов озоном в кислых условиях, отсутствие оптимальных параметров разрушения цианидов с использованием озона - температуры, значения рН, концентрации озона.A known method of destruction of cyanides, nitriles and nitrogen-containing organic substances in liquid or solid systems (WO 03020648, publ. 13.03.2003), processing in solutions of sulfuric acid, at a pH in the range of 1.5-4.5 with a reducing agent from the group comprising at least one transition metal, sulfur dioxide, and combinations thereof, in the presence of an oxidizing agent from a series of air, hypochlorites, ozone, hydrogen peroxide and a combination thereof, and possibly an activator selected from the group consisting of iron sulfate, copper sulfate, and combinations thereof at temperatures up to 1 00 ° C. The disadvantage of this method is the formation in acidic conditions from cyanide of gaseous hydrogen cyanide, which is a particularly hazardous substance, the formation of difficultly decomposable complex cyanides with metals with reducing metals, the low rate and efficiency of cyanide oxidation by ozone under acidic conditions, the absence of optimal parameters for the destruction of cyanides using ozone - temperature, pH, ozone concentration.
Наиболее близким аналогом по технической сущности предлагаемого способа является способ очистки сточных вод от цианидов с использованием пероксида водорода в присутствии озона (SU №592761, опубл. 20.02.1978) в частном случае при соотношении пероксида водорода и озона 1:1 и значении рН по примеру 8,5. Недостатком способа является большой расход пероксида водорода и озона для очистки сточных вод особенно при больших концентрациях цианидов и в присутствии роданидов, невысокая степень очистки и низкая скорость обезвреживания цианидов, вследствие отсутствия катализатора окисления и неоптимальных условий окисления - температуры, значения рН, концентрации озона.The closest analogue to the technical essence of the proposed method is a method of treating wastewater from cyanides using hydrogen peroxide in the presence of ozone (SU No. 592761, publ. 02.20.1978) in the particular case with a ratio of hydrogen peroxide and ozone 1: 1 and a pH value of example 8.5. The disadvantage of this method is the high consumption of hydrogen peroxide and ozone for wastewater treatment, especially at high concentrations of cyanides and in the presence of thiocyanates, a low degree of purification and a low rate of neutralization of cyanides, due to the absence of an oxidation catalyst and suboptimal oxidation conditions - temperature, pH, and ozone concentration.
Техническим результатом изобретения является повышение скорости и эффективности обезвреживания циансодержащих растворов и пульп, снижение расхода реагентов и затрат электроэнергии на обезвреживание циансодержащих растворов и пульп, повышение экономичности обезвреживания сточных вод и пульп.The technical result of the invention is to increase the speed and efficiency of neutralization of cyanide solutions and pulps, reduce the consumption of reagents and energy costs for the neutralization of cyanide solutions and pulps, increase the efficiency of neutralization of wastewater and pulps.
Указанный технический результат обезвреживания циансодержащих растворов и пульп достигается контактированием циансодержащих растворов и пульп с пероксидом водорода и газовой озоно-кислородной смесью с концентрацией озона более 160 г/м3 при перемешивании, соотношении озона и пероксида водорода 1,5:1, значении рН 11-12, температуре 45-50°C, в присутствии ионов меди.The specified technical result of the neutralization of cyanide solutions and pulps is achieved by contacting cyanide solutions and pulps with hydrogen peroxide and a gas ozone-oxygen mixture with an ozone concentration of more than 160 g / m 3 with stirring, the ratio of ozone and hydrogen peroxide is 1.5: 1, pH 11- 12, a temperature of 45-50 ° C, in the presence of copper ions.
Предпочтительно, обезвреживания циансодержащих растворов и пульп вести при концентрации ионов меди не менее чем 1:8 к концентрации цианида и роданида.Preferably, the neutralization of cyanide-containing solutions and pulps is carried out at a concentration of copper ions of not less than 1: 8 to the concentration of cyanide and thiocyanate.
Окисление цианидов и роданидов при использовании одновременно пероксида водорода и озона в озоно-кислородной смеси интенсифицируется, и расход реагентов снижается, так как пероксид водорода инициирует разложение озона с образованием более сильного окислителя - реагента «пероксон», содержащего ОН-радикалы (ОН*), окислительный потенциал которых в два раза больше, чем у хлора.The oxidation of cyanides and rhodanides when both hydrogen peroxide and ozone are used in the ozone-oxygen mixture is intensified, and the consumption of reagents is reduced, since hydrogen peroxide initiates the decomposition of ozone with the formation of a stronger oxidizing agent - the peroxon reagent containing OH radicals (OH *), whose oxidizing potential is two times greater than that of chlorine.
Перемешивание при обезвреживании позволяет распределить окислители по объему раствора и пульп, повысить степень взаимодействия окислителя с циансодержащими соединениями, обеспечить циркулирование газожидкостных потоков в объеме, «задержать» газовую фазу в зоне контактирования и повысить степень ее использования.Stirring during neutralization allows distributing oxidizing agents over the volume of the solution and pulps, increasing the degree of interaction of the oxidizing agent with cyanide-containing compounds, ensuring the circulation of gas-liquid flows in the volume, "delaying" the gas phase in the contact zone and increasing its use.
При повышении концентрации озона в озоно-кислородной смеси более 160 г/м3 окислительная способность озона и реагента «пероксон» увеличивается, в результате повышается скорость и степень разложения цианидов и уменьшается расход окислителя на единицу массы разложенных циан-ионов.With an increase in the ozone concentration in the ozone-oxygen mixture of more than 160 g / m 3, the oxidizing ability of ozone and the peroxon reagent increases, as a result, the rate and degree of decomposition of cyanides increases and the oxidizer consumption per unit mass of decomposed cyan ions decreases.
При увеличении значения рН повышается степень разложения цианида «пероксоном», наибольшая скорость окисления циансодержащих соединений достигается при значениях рН 11-12. При увеличении значения рН с 8 до 10 разложение цианида по результатам исследований повышается на 7% за одинаковое время, при увеличении значения рН с 10 до 11 - на 7%, с 11 до 12 - на 10%. Аналогичное влияние значения рН на разложение роданидов реагентом «пероксон».With increasing pH, the degree of decomposition of cyanide by “peroxone” increases, the highest oxidation rate of cyanide-containing compounds is achieved at pH 11-12. With an increase in pH from 8 to 10, the decomposition of cyanide according to research results increases by 7% for the same time, with an increase in pH from 10 to 11 - by 7%, from 11 to 12 - by 10%. A similar effect of pH on the decomposition of thiocyanates reagent "peroxone".
При температуре 45-50°C увеличивается скорость разложения озона и пероксида водорода с образованием более активных окислителей (гидроксил-радикала и др.) и, соответственно, повышается скорость окисления цианидов и роданидов «пероксоном» и снижаются расход и затраты на реагенты. При повышении температуры более 50°C увеличивается расход окислителей на обезвреживание цианидов и роданидов, расход электроэнергии и снижается экономичность процесса.At a temperature of 45-50 ° C, the decomposition rate of ozone and hydrogen peroxide increases with the formation of more active oxidizing agents (hydroxyl radical, etc.) and, accordingly, the oxidation rate of cyanides and rhodanides by “peroxone” increases and the consumption and costs of reagents decrease. When the temperature rises above 50 ° C, the consumption of oxidizing agents for the neutralization of cyanides and rhodanides increases, the energy consumption and the efficiency of the process decrease.
Медь в щелочных циансодержащих растворах является эффективным катализатором процесса окисления CN- иона пероксоном. В соответствии с экспериментальными результатами в присутствии ионов меди процесс окисления цианидов ускоряется до 3-20 раз в зависимости от соотношения ионов меди и цианида, соответственно, снижается продолжительность обезвреживания и непроизводительный расход реагентов, наибольшая скорость достигается при соотношении концентрации ионов меди к концентрации цианида не менее чем 1:8.Copper in alkaline cyanide solutions is an effective catalyst for the oxidation of CN - ions with peroxone. In accordance with the experimental results in the presence of copper ions, the cyanide oxidation process is accelerated up to 3-20 times depending on the ratio of copper and cyanide ions, accordingly, the duration of neutralization and unproductive consumption of reagents decreases, the highest speed is achieved when the ratio of the concentration of copper ions to the concentration of cyanide is not less than than 1: 8.
Эффективность образования ОН-радикалов определяет соотношение озона и пероксида водорода, которое теоретически по уравнениям реакций должно составлять 1,4:1. По результатам исследований при соотношении озона к пероксиду водорода 1,5:1 достигается наибольшая скорость окисления цианид-ионов и роданид-ионов, и в результате снижается продолжительность обезвреживания и непроизводительный расход реагентов.The efficiency of the formation of OH radicals determines the ratio of ozone and hydrogen peroxide, which theoretically should be 1.4: 1 by the reaction equations. According to the results of studies, when the ratio of ozone to hydrogen peroxide is 1.5: 1, the highest oxidation rate of cyanide ions and rhodanide ions is achieved, and as a result, the duration of neutralization and unproductive consumption of reagents are reduced.
Примеры реализации способа.Examples of the method.
Пример 1.Example 1
200 мл раствора, содержащего ионы цианида CN- концентрацией 100 мг/дм3, контактировали при перемешивании с озоно-кислородной смесью (ОКС) с концентрацией озона 160 г/м3 и расходом ОКС 2 см3/с и раствором пероксида водорода концентрацией 25,6 г/л с расходом 0,5 см3/мин (соотношение O3:Н2О2=1,5:1) в присутствии ионов меди концентрацией 12,5 мг/дм3 (соотношении ионов Cu:CN-=1:8) при температуре 45°C и значении рН 11. В результате обезвреживания концентрация ионов цианида в растворе уменьшилась до предельно допустимой концентрации 0,1 мг/дм3 (99,9%) за 6 минут, расход озоно-кислородной смеси (ОКС) составил 0,72 дм3, озона - 1,15 мг цианида, пероксида водорода - 0,77 мг на мг цианида. Расход электроэнергии на синтез озона для обезвреживания раствора цианида составил 1,38 Вт·ч.200 ml of a solution containing CN cyanide ions- concentration of 100 mg / dm3, contacted with stirring with an ozone-oxygen mixture (ACS) with an ozone concentration of 160 g / m3 and consumption of ACS 2 cm3/ s and a solution of hydrogen peroxide concentration of 25.6 g / l with a flow rate of 0.5 cm3/ min (O ratio3: N2ABOUT2= 1.5: 1) in the presence of copper ions with a concentration of 12.5 mg / dm3 (Cu: CN ratio-= 1: 8) at a temperature of 45 ° C and a pH value of 11. As a result of neutralization, the concentration of cyanide ions in the solution decreased to the maximum permissible concentration of 0.1 mg / dm3 (99.9%) in 6 minutes, the consumption of ozone-oxygen mixture (ACS) was 0.72 dm3, ozone - 1.15 mg of cyanide, hydrogen peroxide - 0.77 mg per mg of cyanide. The energy consumption for ozone synthesis for the neutralization of the cyanide solution was 1.38 Wh
Для сравнения достигаемого технического результата продолжительность обезвреживания 200 мл раствора цианидов CN- с концентрацией 100 мг/дм3 до концентрации 0,1 мг/л в режиме, соответствующем патенту SU №592761, опубл. 20.02.1978, пероксидом водорода в присутствии озона при соотношении 1:1, значении рН 8,5 и температуре 25°C, расходе озона 1,6 г/ч, пероксида водорода 1,6 г/ч (соотношение 1:1) в отсутствие ионов меди составила 8 минут (в 1,3 раза больше). Расход озона на обезвреживание составил 2,14 мг на 1 мг цианида (в 1,86 раз больше), пероксида водорода 2,14 мг на мг цианида (в 2,78 раз больше), расход электроэнергии на синтез озона - 2,55 Вт·ч (больше в 1,85 раз).For comparison achievable technical result duration of neutralization of 200 ml of the solution of cyanides CN - 100 mg / dm 3 to 0.1 mg / L in the mode corresponding patent SU №592761, publ. 02/20/1978, hydrogen peroxide in the presence of ozone at a ratio of 1: 1, pH 8.5 and a temperature of 25 ° C, ozone consumption of 1.6 g / h, hydrogen peroxide 1.6 g / h (1: 1 ratio) in the absence of copper ions was 8 minutes (1.3 times more). The ozone consumption for disposal was 2.14 mg per 1 mg of cyanide (1.86 times more), hydrogen peroxide 2.14 mg per mg of cyanide (2.78 times more), the energy consumption for ozone synthesis was 2.55 W · H (1.85 times more).
Таким образом, обезвреживание цианидсодержащего раствора в режиме заявленного изобретения обеспечивает большую скорость и/или эффективность процесса, меньший расход реагентов и электроэнергии и, соответственно, большую экономичность процесса по сравнению с аналогами.Thus, the neutralization of the cyanide-containing solution in the mode of the claimed invention provides a greater speed and / or efficiency of the process, lower consumption of reagents and electricity and, consequently, greater efficiency of the process compared to analogues.
Пример 2.Example 2
200 мл пульпы, содержащей ионы цианида CN- концентрацией 100 мг/дм3 и ионы роданида концентрацией CNS- 5 г/дм3, обезвреживали при температуре 50°C и значении рН 12, перемешивании с непрерывной подачей озоно-кислородной смеси (ОКС) с концентрацией озона 180 г/м3 и расходом ОКС 2 см3/с и раствора пероксида водорода концентрацией 28,8 г/дм3 и расходе 0,5 см3/мин (соотношение О3:H2O2=1,5:1) и концентрации ионов меди 0,5 г/дм3 в растворе (соотношение ионов Cu:(CN-+CNS-)=1:10). В результате обезвреживания концентрация ионов ионы цианида и роданида в растворе уменьшилась до предельно допустимой концентрации 0,1 мг/дм3 (99,9%) за 75 минут, на обезвреживание цианида и роданида расход озоно-кислородной смеси (ОКС) составил 9 дм3, озона - 1,62 г, пероксида водорода - 1,08 г. Расход электроэнергии на синтез озона для обезвреживания раствора цианида составил 19,44 Вт·ч.200 ml of pulp containing cyanide ions CN - 100 mg / dm 3 and ions thiocyanate concentration CNS - 5 g / dm 3, are neutralized at a temperature of 50 ° C and pH 12, stirring continuously feeding the ozone-oxygen mixture (ACS) the ozone concentration of 180 g / m 3 and the consumption of ACS 2 cm 3 / s and a solution of hydrogen peroxide with a concentration of 28.8 g / dm 3 and the flow rate of 0.5 cm 3 / min (the ratio of O 3 : H 2 O 2 = 1,5: 1) and a concentration of copper ions of 0.5 g / dm 3 in solution (ratio of Cu ions: (CN - + CNS - ) = 1: 10). As a result of neutralization, the concentration of ions of cyanide and rhodanide ions in the solution decreased to the maximum permissible concentration of 0.1 mg / dm 3 (99.9%) in 75 minutes; the consumption of ozone-oxygen mixture (ACS) was 9 dm 3 for neutralization of cyanide and rhodanide , ozone - 1.62 g, hydrogen peroxide - 1.08 g. The energy consumption for ozone synthesis for neutralizing a cyanide solution was 19.44 Wh.
Для сравнения достигаемого технического результата обезвреживание 200 мл пульпы, содержащей ионы цианида CN- концентрацией 100 мг/дм3 и ионы роданида концентрацией CNS- 5 г/дм3, в режиме, параметр которого хотя бы один отличается от заявленного в изобретении: непрерывная подача в перемешиваемую пульпу пероксида водорода в присутствии озона, при значении рН 11, температуре 60°C, расходе озона 3 г/ч (концентрация озона 150 г/м3), расходе пероксида водорода 3 г/ч, концентрации ионов меди в пульпе 0,5 г/дм3, до концентрации 0,1 мг/л продолжительность составила 105 минут (в 1,4 раза больше). Расход озона на обезвреживание составил 5,25 г (в 3,24 раза больше), пероксида водорода - 5,25 г (в 4,86 раз больше), расход электроэнергии на синтез озона составил 63 Вт·ч (в 3,2 раза больше).For comparison achievable technical result defusing 200 ml pulp containing cyanide ions CN - 100 mg / dm 3 and ions thiocyanate CNS concentration - 5 g / dm 3, in a mode parameter which at least one is different from claimed in the invention: continuous supply of a stirred pulp of hydrogen peroxide in the presence of ozone, at a pH of 11, a temperature of 60 ° C, an ozone flow rate of 3 g / h (ozone concentration of 150 g / m 3 ), a hydrogen peroxide flow rate of 3 g / h, a concentration of copper ions in the pulp of 0.5 g / dm 3 , to a concentration of 0.1 mg / l, the duration of the composition la 105 minutes (1.4 times more). Ozone consumption for neutralization amounted to 5.25 g (3.24 times more), hydrogen peroxide - 5.25 g (4.86 times more), energy consumption for ozone synthesis was 63 Wh · h (3.2 times more).
Обезвреживание цианид- и роданидсодержащей пульпы по изобретению по сравнению с аналогами происходит с большей скоростью, меньшим расходом пероксида водорода и озона и меньшим расходом электроэнергии на синтез озона, что обеспечивает большую экономичность процесса.The neutralization of the cyanide- and rhodanide-containing pulp according to the invention as compared to the analogs occurs at a higher speed, lower consumption of hydrogen peroxide and ozone, and lower energy consumption for ozone synthesis, which ensures greater efficiency of the process.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156772/05A RU2550189C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156772/05A RU2550189C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2550189C1 true RU2550189C1 (en) | 2015-05-10 |
Family
ID=53293875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013156772/05A RU2550189C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2550189C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611237C1 (en) * | 2015-09-09 | 2017-02-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Method for cyanide solutions purification from nonferrous metals complexes prior to sorption |
| RU2687925C1 (en) * | 2018-09-11 | 2019-05-16 | Акционерное общество "Полюс Красноярск" | Method for decontamination of waste water of gold-mining factory |
| EA037219B1 (en) * | 2018-11-14 | 2021-02-20 | Анатолий Эдуардович Юницкий | Yunitsky cargo transport system with circular traffic |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU592761A1 (en) * | 1976-01-07 | 1978-02-15 | Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт По Обогащению Руд Цветных Металлов | Method of purifying waste water |
| WO1980000335A1 (en) * | 1978-08-08 | 1980-03-06 | Tii Corp | Process for treating cyanide and cyanate containing wastewaters |
| US6264847B1 (en) * | 1998-11-18 | 2001-07-24 | Sumitomo Metal Mining, Co., Ltd. | Method of processing cyanide ions by ozone |
| WO2003020648A1 (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-13 | Ecotec Gestione Impianti S.R.L. | Method for purifying solutions containing cyanides, nitriles and nitrogen-compounds |
| US6551514B1 (en) * | 1999-10-27 | 2003-04-22 | The Board Of Regents Of The University And Community College System Of Nevada | Cyanide detoxification process |
| RU2389695C1 (en) * | 2008-12-11 | 2010-05-20 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Method of purifying waste water from thiocyanates |
-
2013
- 2013-12-20 RU RU2013156772/05A patent/RU2550189C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU592761A1 (en) * | 1976-01-07 | 1978-02-15 | Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт По Обогащению Руд Цветных Металлов | Method of purifying waste water |
| WO1980000335A1 (en) * | 1978-08-08 | 1980-03-06 | Tii Corp | Process for treating cyanide and cyanate containing wastewaters |
| US6264847B1 (en) * | 1998-11-18 | 2001-07-24 | Sumitomo Metal Mining, Co., Ltd. | Method of processing cyanide ions by ozone |
| US6551514B1 (en) * | 1999-10-27 | 2003-04-22 | The Board Of Regents Of The University And Community College System Of Nevada | Cyanide detoxification process |
| WO2003020648A1 (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-13 | Ecotec Gestione Impianti S.R.L. | Method for purifying solutions containing cyanides, nitriles and nitrogen-compounds |
| RU2389695C1 (en) * | 2008-12-11 | 2010-05-20 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Method of purifying waste water from thiocyanates |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ШЕВЧЕНКО М.А. и др., Окислители в технологии водообработки, Киев, "НАУКОВА ДУМКА", 1979, стр.49 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611237C1 (en) * | 2015-09-09 | 2017-02-21 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Method for cyanide solutions purification from nonferrous metals complexes prior to sorption |
| RU2687925C1 (en) * | 2018-09-11 | 2019-05-16 | Акционерное общество "Полюс Красноярск" | Method for decontamination of waste water of gold-mining factory |
| EA037219B1 (en) * | 2018-11-14 | 2021-02-20 | Анатолий Эдуардович Юницкий | Yunitsky cargo transport system with circular traffic |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103086548B (en) | Harmless comprehensive treatment method for cyanide-containing tailing pulp | |
| KR102119234B1 (en) | How to treat cyanide-containing wastewater | |
| CN104445750B (en) | A kind of cyanide wastewater recycling and administration method | |
| RU2366617C1 (en) | Method for purification of waste waters from thiocynate | |
| CN105253986B (en) | A kind of denitrifier | |
| CN104129875A (en) | Cyanated wastewater treatment method | |
| JP5945682B2 (en) | Treatment method of wastewater containing cyanide | |
| US20040035716A1 (en) | Method and system for treating nitrogen-containing compound | |
| RU2550189C1 (en) | Method for deactivating cyano-containing solutions and pulps | |
| JP6145682B2 (en) | Method of treating complex cyanide-containing wastewater and treating agent used therefor | |
| RU2579450C1 (en) | Method of purifying waste water from thiocyanates | |
| RU2389695C1 (en) | Method of purifying waste water from thiocyanates | |
| US4029557A (en) | Treatment of water containing cyanide | |
| CN111762864A (en) | Decyanation treatment method for cyanogen-containing material | |
| CN111847702B (en) | Method for treating cyanide-containing high-concentration ammonium sulfite wastewater | |
| JP7065184B2 (en) | Wastewater treatment method | |
| CN102020382A (en) | Treatment method of industrial waste water containing diazodinitrophenol | |
| RU2526069C2 (en) | Decontamination of cyanide solutions | |
| JP4639309B2 (en) | Treatment method of wastewater containing cyanide | |
| CN113184972B (en) | Method for removing organic pollutants in wastewater by sequencing batch reaction | |
| JP5990717B1 (en) | Cyanogen-containing wastewater treatment agent and cyanide-containing wastewater treatment method using the same | |
| RU2310614C1 (en) | Method of neutralization of the cyanide-containing and the thiocyanate-containing waste waters | |
| RU2450979C2 (en) | Method of treating cyanide-containing water | |
| CN112777720A (en) | Efficient detoxification method for cyanogen-containing material | |
| KR100545306B1 (en) | Electrochemical process for wastewater containing nitric acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change in inventorship |
Effective date: 20151009 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181221 |