RU2547070C1 - Method of obtaining polymeric coating on metal surface - Google Patents
Method of obtaining polymeric coating on metal surface Download PDFInfo
- Publication number
- RU2547070C1 RU2547070C1 RU2013156903/02A RU2013156903A RU2547070C1 RU 2547070 C1 RU2547070 C1 RU 2547070C1 RU 2013156903/02 A RU2013156903/02 A RU 2013156903/02A RU 2013156903 A RU2013156903 A RU 2013156903A RU 2547070 C1 RU2547070 C1 RU 2547070C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- metal surface
- initiator
- carried out
- polymerization
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения на поверхности металла, например алюминия, полимерного покрытия, обладающего гидрофобными свойствами, которые могут быть использованы как защитные покрытия элементов конструкционных сооружений или электроники, и в качестве антиобледенительных покрытий.The invention relates to a method for producing on the surface of a metal, for example aluminum, a polymer coating having hydrophobic properties that can be used as protective coatings for structural elements or electronics, and as anti-icing coatings.
Известны способы получения полимерного покрытия на поверхности металла с использованием поверхностно-инициированной полимеризации (Патент RU 2380173 C1, МПК B05D 7/14, B05D 3/10, 27.01.2010; Патент RU 2405859 C1, МПК C23C 22/00, B05D 7/14). Поверхность предварительно обрабатывают 1 н. водным раствором монохлоруксусной кислоты, или 0,5 н. раствором 3-хлорметилбензойной кислоты в метаноле, а полимеризацию проводят в растворе, содержащем различные мономеры, путем его привитой полимеризации на поверхности в присутствии каталитического комплекса.Known methods for producing a polymer coating on a metal surface using surface-initiated polymerization (Patent RU 2380173 C1, IPC B05D 7/14, B05D 3/10, 01/27/2010; Patent RU 2405859 C1, IPC C23C 22/00, B05D 7/14 ) The surface is pre-treated with 1 N. an aqueous solution of monochloracetic acid, or 0.5 N. a solution of 3-chloromethylbenzoic acid in methanol, and the polymerization is carried out in a solution containing various monomers, by grafting it onto the surface in the presence of a catalytic complex.
Недостатками данных способов является высокая стоимость используемых кислот, закрепляемых на поверхности для инициирования процесса полимеризации, и отсутствие стадии предварительной очистки поверхности от органических загрязнений, в результате чего уменьшается эффективность закрепления полимерного покрытия.The disadvantages of these methods are the high cost of the acids used, which are fixed on the surface to initiate the polymerization process, and the absence of a stage of preliminary cleaning of the surface from organic contaminants, as a result of which the effectiveness of fixing the polymer coating is reduced.
Известен способ закрепления глицидола на поверхности Si/SiO2 методом поверхностно-инициированной полимеризации (Hyperbranched Polyglycidol on Si/SiO2 Surfaces via Surface-Initiated Polymerization / Majad Khan, Wilhelm T. S. Huck // Macromolecules, 2003, 36 (14), pp 5088-5093). Предварительно поверхность обрабатывают раствором метоксида натрия, а анионную полимеризацию с раскрытием цикла проводят в чистом глицидоле при 110°C. Затем промывают в этаноле и сушат.A known method of fixing glycidol on a Si / SiO 2 surface by surface-initiated polymerization (Hyperbranched Polyglycidol on Si / SiO 2 Surfaces via Surface-Initiated Polymerization / Majad Khan, Wilhelm TS Huck // Macromolecules, 2003, 36 (14), pp 5088- 5093). The surface is pre-treated with a solution of sodium methoxide, and anionic ring-opening polymerization is carried out in pure glycidol at 110 ° C. Then washed in ethanol and dried.
Недостатком данного способа является сложность проведения анионной полимеризации и высокая стоимость необходимых реактивов.The disadvantage of this method is the difficulty of conducting anionic polymerization and the high cost of the necessary reagents.
Известен способ закрепления α-бромоизобутирил бромида на углеродных нанотрубках (Multihydroxy Polymer-Functionalized Carbon Nanotubes: Synthesis, Derivatization, and Metal Loading / Chao Gao, Cong Duan Vo, Yi Zheng Jin, Wenwen Li, and Steven P. Armes // Macromolecules, 2005, 38 (21), pp 8634-8648). Углеродные нанотрубки предварительно обрабатывают раствором серной и азотной кислот для получения карбоксильных групп, затем помещают в тионилхлорид и проводят полимеризацию глицеролмонометакрилата для получения карбоксильных групп. Далее закрепляют α-бромоизобутирилбромид в хлороформе в присутствии акцепторов бромоводорода.There is a method of fixing α-bromoisobutyryl bromide on carbon nanotubes (Multihydroxy Polymer-Functionalized Carbon Nanotubes: Synthesis, Derivatization, and Metal Loading / Chao Gao, Cong Duan Vo, Yi Zheng Jin, Wenwen Li, and Steven P. Armes // Macromolecules, 2005 38 (21), pp 8634-8648). Carbon nanotubes are pretreated with a solution of sulfuric and nitric acids to obtain carboxyl groups, then placed in thionyl chloride and polymerization of glycerol monomethacrylate is carried out to obtain carboxyl groups. Next, α-bromoisobutyryl bromide is fixed in chloroform in the presence of hydrogen bromide acceptors.
Недостатком данного метода является многостадийность и длительность процесса закрепления α-бромоизобутирилбромида, а также высокая стоимость используемых материалов.The disadvantage of this method is the multi-stage and duration of the process of fixing α-bromoisobutyryl bromide, as well as the high cost of the materials used.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ получения полимерного покрытия на поверхности металла гидрофильными мономерами с использованием поверхностно-инициированной полимеризации (Патент RU 2379123 C1, МПК B05D 7/14 B05D 3/10, 20.01.2010). Способ включает предварительную обработку поверхности металла водным раствором гидроксида натрия, дальнейшую обработку раствором инициатора полимеризации дихлор(3-хлорпропил)метилсилана, последующую модификацию проводят в растворе, содержащем гидрофильный мономер в присутствии каталитического комплекса.The closest technical solution to the claimed is a method for producing a polymer coating on a metal surface with hydrophilic monomers using surface-initiated polymerization (Patent RU 2379123 C1, IPC B05D 7/14 B05D 3/10, 01/20/2010). The method includes preliminary processing of the metal surface with an aqueous solution of sodium hydroxide, further processing with a solution of dichloro (3-chloropropyl) methylsilane polymerization initiator, subsequent modification is carried out in a solution containing a hydrophilic monomer in the presence of a catalytic complex.
Недостатком данного способа является сложность работы с дихлор(3-хлорпропил)метилсиланом, поскольку происходит сшивание последнего даже при небольшом содержании воды в растворе, что приводит к неэффективному закреплению на поверхности инициатора полимеризации.The disadvantage of this method is the difficulty of working with dichloro (3-chloropropyl) methylsilane, since the crosslinking of the latter occurs even with a small water content in the solution, which leads to ineffective fixing on the surface of the polymerization initiator.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа получения привитого полимерного покрытия на металлической поверхности для придания гидрофобных свойств.The task of the invention is to develop an effective method for producing a grafted polymer coating on a metal surface to impart hydrophobic properties.
Техническим результатом является получение на поверхности металла полимерного покрытия, обладающего повышенными гидрофобными свойствами.The technical result is to obtain a polymer coating on the metal surface with enhanced hydrophobic properties.
Технический результат достигается в способе получения полимерного покрытия на поверхности металла, включающем предварительную обработку поверхности металла для получения на ней гидроксильных групп, с последующей ее обработкой раствором инициатора полимеризации в среде растворителя в присутствии триэтиламина, и модификации в растворе, содержащем мономер, путем его привитой полимеризации на поверхности в присутствии каталитического комплекса, состоящего из бромида меди (I) и органического лиганда, при этом предварительную обработку поверхности металла осуществляют плазмой низкого давления, перед обработкой раствором инициатора поверхность металла обрабатывают глицидолом при 110°C, обработку раствором инициатора ведут в присутствии катализатора диметиламинопиридина, в качестве инициатора полимеризации используют раствор α-бромоизобутирилбромида в хлороформе, при этом модификацию ведут при 80-110°C гидрофобным мономером, выбранным из ряда 2,2,2-трифторэтилметакрилат, 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилметакрилат, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилметакрилат и лаурилметакрилат, а в качестве органического лиганда используют бипиридин, динонилбипиридин или пентаметилдиэтилентриамин.The technical result is achieved in a method for producing a polymer coating on a metal surface, including preliminary processing of the metal surface to obtain hydroxyl groups on it, followed by its treatment with a solution of a polymerization initiator in a solvent medium in the presence of triethylamine, and modification in a solution containing a monomer by grafted polymerization on the surface in the presence of a catalytic complex consisting of copper (I) bromide and an organic ligand, with pre-treatment metal surfaces are carried out with low pressure plasma, before treatment with an initiator solution, the metal surface is treated with glycidol at 110 ° C, the initiator solution is treated in the presence of a dimethylaminopyridine catalyst, a solution of α-bromoisobutyryl bromide in chloroform is used as a polymerization initiator, while the modification is carried out at 80-110 ° With a hydrophobic monomer selected from the series 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8 8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecylmethacrylate and laurylmet krilat, and as the organic ligand used bipyridine, dinonilbipiridin or pentamethyldiethylenetriamine.
В предлагаемом изобретении модификация поверхности металла осуществляется привитием к ней гидрофобных полимерных цепей методом поверхностно-инициированной полимеризации с переносом атома (Matyjaszewski, K. 2012. Fundamentals of Controlled/Living Radical Polymerization. Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials., стр.26). Путем подбора инициирующей системы, температуры, мономера и концентрации реагентов можно синтезировать полимерные покрытия, обладающие различной морфологией, толщиной и составом. Длина привитых полимерных цепей, а следовательно, и толщина покрытия регулируется временем полимеризации, а также в процессе прививки удается избежать нежелательного сшивания макромолекул.In the present invention, the modification of the metal surface is carried out by grafting hydrophobic polymer chains to it by the method of surface-initiated polymerization with atom transfer (Matyjaszewski, K. 2012. Fundamentals of Controlled / Living Radical Polymerization. Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials., P. 26 ) By selecting the initiating system, temperature, monomer and concentration of reagents, polymer coatings with different morphology, thickness and composition can be synthesized. The length of the grafted polymer chains and, consequently, the thickness of the coating is controlled by the polymerization time, and also during the grafting process, it is possible to avoid undesired crosslinking of macromolecules.
Для очистки поверхности металла и образования на ней гидроксильных групп образцы подвергают предварительной обработке воздействием плазмы низкого давления.To clean the metal surface and form hydroxyl groups on it, the samples are pretreated with low-pressure plasma.
Для получения стабильных спиртовых групп на поверхности металла предложено использовать глицидол. При нагревании происходит раскрытие оксиранового цикла и ковалентное закрепление глицидола на поверхности металла. Обработка инициатором полимеризации - α-бромоизобутирилбромидом ведется в хлороформе. Взаимодействие α-бромоизобутирилбромида с спиртовыми группами протекает в присутствии катализатора диметиламинопиридина и триэтиламина, который связывает образующийся в ходе реакции бромоводород.To obtain stable alcohol groups on the metal surface, it is proposed to use glycidol. When heated, the oxirane cycle opens and the glycidol is covalently fixed to the metal surface. Treatment with the polymerization initiator, α-bromoisobutyryl bromide, is carried out in chloroform. The interaction of α-bromoisobutyryl bromide with alcohol groups occurs in the presence of a catalyst of dimethylaminopyridine and triethylamine, which binds hydrogen bromide formed during the reaction.
Далее проводят модификацию поверхности металла в присутствии каталитического комплекса гидрофобными мономерами, выбранными из ряда 2,2,2-трифторэтилметакрилат, 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилметакрилат, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилметакрилат и лаурилметакрилат.Then, the metal surface is modified in the presence of a catalytic complex with hydrophobic monomers selected from the series 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate, 3,3,4,4,5,5,6 6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecylmethacrylate and lauryl methacrylate.
Время привитой полимеризации гидрофобных мономеров определяется толщиной наносимого покрытия и находится в пределах 6-12 ч. Уменьшение времени полимеризации менее 6 часов не позволяет получить гидрофобное полимерное покрытие достаточной толщины, а увеличение более 12 ч - иррационально.The grafted polymerization time of hydrophobic monomers is determined by the thickness of the applied coating and is within 6-12 hours. Reducing the polymerization time of less than 6 hours does not allow to obtain a hydrophobic polymer coating of sufficient thickness, and an increase of more than 12 hours is irrational.
Температура, при которой осуществляется привитая полимеризация гидрофобных мономеров на поверхности алюминия, находится в пределах 80-110°C. При меньшей температуре полимеризация не проходит достаточно интенсивно, что приводит к увеличению времени полимеризации и окислению каталитического комплекса, а повышение температуры нецелесообразно.The temperature at which grafted polymerization of hydrophobic monomers on the surface of aluminum is carried out is in the range of 80-110 ° C. At a lower temperature, the polymerization does not proceed sufficiently intensively, which leads to an increase in the polymerization time and oxidation of the catalytic complex, and an increase in temperature is impractical.
Гидрофобные полимеры, в частности, такие как поли-2,2,2-трифторэтилметакрилат, или поли-1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилметакрилат, или поли-3,3,4,4,5,5,6,6,-7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилметакрилат, или лаурилметакрилат, обладают высокой термической стабильностью, химической стойкостью, нефте- и водоотталкивающими свойствами. Кроме того, фторированные полимеры обладают низкой поверхностной энергией, низким коэффициентом трения и низкой проницаемостью для большинства газов.Hydrophobic polymers, in particular, such as poly-2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, or poly-1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate, or poly-3,3,4,4,5,5, 6,6, -7,7,8,8,9,9,10,10,10,10-heptadecafluorodecylmethacrylate, or laurylmethacrylate, have high thermal stability, chemical resistance, oil and water repellent properties. In addition, fluorinated polymers have a low surface energy, low friction coefficient and low permeability for most gases.
Способ получения полимерного покрытия осуществляется следующим образом. Алюминиевую пластинку промывают органическим растворителем, например ацетоном, затем сушат и обрабатывают низкотемпературной плазмой в среде кислорода в течение 15 мин. Закрепление глицидола на активированную поверхность осуществляют путем погружения образца в чистый глицидол и выдерживанием в термическом шкафу при 110°C в течение 30 мин. Затем пластинку промывают в этаноле и сушат при комнатной температуре. Закрепление инициатора полимеризации - α-бромоизобутирилбромида на обработанную глицидолом поверхность проводят в хлороформе в присутствии триэтиламина и диметиламинопиридина в течение первого часа в ледяной бане, далее - 24 ч при комнатной температуре. Затем пластинки промывают в хлороформе и сушат при комнатной температуре. Привитую полимеризацию проводят в растворе гидрофобных мономеров в циклогесаноне с концентрацией мономера 1-1,5 моль/л, в присутствии каталитического комплекса, образованного бромидом меди(I) и лигандом при начальном соотношении компонентов [М]0:[К]0:[Л]0=100-150:1:2. При этом образцы с закрепленным инициатором полимеризации помещают в полученный раствор, продувают раствор инертным газом в течение 15-30 мин, закрывают и помещают в термостат при 80-110°C на 6-12 ч. После полимеризации пластинки промывают в циклогексаноне и сушат при комнатной температуре.A method of obtaining a polymer coating is as follows. The aluminum plate is washed with an organic solvent, for example acetone, then dried and treated with low-temperature plasma in oxygen for 15 minutes. The glycidol is fixed to the activated surface by immersing the sample in pure glycidol and keeping it in a thermal cabinet at 110 ° C for 30 minutes. Then the plate is washed in ethanol and dried at room temperature. The polymerization initiator, α-bromoisobutyryl bromide, is fixed on the surface treated with glycidol in chloroform in the presence of triethylamine and dimethylaminopyridine for the first hour in an ice bath, then for 24 hours at room temperature. Then the plates are washed in chloroform and dried at room temperature. Grafted polymerization is carried out in a solution of hydrophobic monomers in cyclohesanone with a monomer concentration of 1-1.5 mol / L, in the presence of a catalytic complex formed by copper (I) bromide and a ligand with an initial ratio of components [M] 0 : [K] 0 : [L ] 0 = 100-150: 1: 2. In this case, samples with a fixed polymerization initiator are placed in the resulting solution, the solution is flushed with inert gas for 15-30 minutes, closed and placed in a thermostat at 80-110 ° C for 6-12 hours. After polymerization, the plates are washed in cyclohexanone and dried at room temperature temperature.
Пример 1. Алюминиевую пластинку размером 10×15 мм подвергают воздействию плазмы низкого давления. Закрепление глицидола проводят погружением алюминиевых пластинок в 200 мкл чистого глицидола и выдерживают образцы в термошкафу в течение 30 минут при 110°C. Затем пластинку промывают в этаноле, сушат и погружают в раствор 0,0873 г инициатора - α-бромоизобутирил бромида, 0,0435 г триэтиламина и 0,0058 г диметиламинопиридина в 3 мл хлороформа и выдерживают в течение первого часа при 0°C и 24 ч при комнатной температуре. Далее пластинку промывают в хлороформе и сушат. 0,5322 г 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилметакрилата, 0,0015 г бромида меди (I) и 0,0032 г пентаметилдиэтилентриамина растворяют в 1 мл циклогексанона, помещают в этот раствор пластинку с закрепленным инициатором полимеризации, продувают аргоном в течение 20 мин и оставляют на 6 ч при температуре 80°C. По истечении времени процесс полимеризации останавливают добавлением 1 мл тетрагидрофурана. Пластинку промывают в циклогексаноне, сушат при комнатной температуре.Example 1. An aluminum plate measuring 10 × 15 mm is subjected to low pressure plasma. Fixation of glycidol is carried out by immersion of aluminum plates in 200 μl of pure glycidol and the samples are kept in an oven for 30 minutes at 110 ° C. Then the plate is washed in ethanol, dried and immersed in a solution of 0.0873 g of the initiator α-bromoisobutyryl bromide, 0.0435 g of triethylamine and 0.0058 g of dimethylaminopyridine in 3 ml of chloroform and incubated for 1 hour at 0 ° C and 24 hours at room temperature. Next, the plate is washed in chloroform and dried. 0.5322 g of 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10,10-heptadecafluorodecylmethacrylate, 0.0015 g of copper (I) bromide and 0.0032 g of pentamethyldiethylenetriamine is dissolved in 1 ml of cyclohexanone, a plate with a fixed polymerization initiator is placed in this solution, purged with argon for 20 minutes and left for 6 hours at a temperature of 80 ° C. After time, the polymerization process is stopped by adding 1 ml of tetrahydrofuran. The plate is washed in cyclohexanone, dried at room temperature.
Пример 2. Предварительную обработку поверхности образца алюминия размером 10×15 мм, обработку глицидолом и обработку инициатором полимеризации проводят по примеру 1. Для модификации поверхности алюминия готовят раствор 0,3362 г 2,2,2-трифторэтилметакрилата, 0,0022 г бромида меди (I) и 0,0047 г бипиридина в 2 мл циклогексанона, помещают в этот раствор пластинку с закрепленным инициатором полимеризации, продувают аргоном в течение 20 мин и оставляют на 6 ч при температуре 80°C. По истечении времени процесс полимеризации останавливают добавлением 1 мл тетрагидрофурана. Пластинку промывают в метилэтилкетоне и циклогексаноне, сушат при комнатной температуре.Example 2. Pre-treatment of the surface of an aluminum sample with a size of 10 × 15 mm, treatment with glycidol and treatment with a polymerization initiator is carried out as in Example 1. To modify the surface of aluminum, a solution of 0.3362 g of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 0.0022 g of copper bromide ( I) and 0.0047 g of bipyridine in 2 ml of cyclohexanone, a plate with a fixed polymerization initiator is placed in this solution, purged with argon for 20 minutes and left for 6 hours at a temperature of 80 ° C. After time, the polymerization process is stopped by adding 1 ml of tetrahydrofuran. The plate is washed in methyl ethyl ketone and cyclohexanone, dried at room temperature.
Пример 3. Предварительную обработку поверхности образца алюминия размером 10×15 мм, обработку глицидолом и обработку инициатором полимеризации проводят по примеру 1. Для модификации поверхности алюминия готовят раствор 0,4722 г 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилметакрилата, 0,0022 г бромида меди(I) и 0,0124 г динонилбипиридина растворяют в 2 мл циклогексанона, помещают в этот раствор пластинку с закрепленным инициатором полимеризации, продувают аргоном в течение 20 мин и оставляют на 12 ч при температуре 80°C. По истечении времени процесс полимеризации останавливают добавлением 1 мл тетрагидрофурана. Пластинку промывают в циклогексаноне, сушат при комнатной температуре.Example 3. Pre-treatment of the surface of an aluminum sample with a size of 10 × 15 mm, treatment with glycidol and treatment with a polymerization initiator is carried out as in Example 1. To modify the surface of aluminum, a solution of 0.4722 g of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropylmethacrylate is prepared, 0 0022 g of copper (I) bromide and 0.0124 g of dinonylbipyridine are dissolved in 2 ml of cyclohexanone, a plate with a fixed polymerization initiator is placed in this solution, it is purged with argon for 20 minutes and left for 12 hours at a temperature of 80 ° C. After time, the polymerization process is stopped by adding 1 ml of tetrahydrofuran. The plate is washed in cyclohexanone, dried at room temperature.
Пример 4. Предварительную обработку поверхности образца алюминия размером 10×15 мм, обработку глицидолом и обработку инициатором полимеризации проводят по примеру 1. Для модификации поверхности алюминия готовят раствор 0,508 г лаурилметакрилата, 0,0019 г бромида меди (I) и 0,0112 г динонилбипиридина растворяют в 2 мл циклогексанона, помещают в этот раствор пластинку с закрепленным инициатором полимеризации, продувают аргоном в течение 20 мин и оставляют на 12 ч при температуре 110°C. По истечении времени процесс полимеризации останавливают добавлением 1 мл тетрагидрофурана. Пластинку промывают в циклогексаноне и гексане, сушат при комнатной температуре.Example 4. Pre-treatment of the surface of an aluminum sample with a size of 10 × 15 mm, treatment with glycidol and treatment with a polymerization initiator is carried out as in Example 1. To modify the surface of aluminum, a solution of 0.508 g of lauryl methacrylate, 0.0019 g of copper (I) bromide and 0.0112 g of dinonyl bipyridine is prepared dissolved in 2 ml of cyclohexanone, placed in this solution a plate with a fixed polymerization initiator, purged with argon for 20 minutes and left for 12 hours at a temperature of 110 ° C. After time, the polymerization process is stopped by adding 1 ml of tetrahydrofuran. The plate is washed in cyclohexanone and hexane, dried at room temperature.
Таким образом, предлагаемый способ получения полимерного покрытия на поверхности металла позволяет осуществлять эффективную модификацию поверхности металла различными полимерами с высокой плотностью прививки для придания гидрофобных и защитных свойств поверхности металла.Thus, the proposed method for producing a polymer coating on a metal surface allows for efficient modification of the metal surface with various polymers with a high grafting density to impart hydrophobic and protective properties to the metal surface.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156903/02A RU2547070C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method of obtaining polymeric coating on metal surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013156903/02A RU2547070C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method of obtaining polymeric coating on metal surface |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2547070C1 true RU2547070C1 (en) | 2015-04-10 |
Family
ID=53296160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013156903/02A RU2547070C1 (en) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | Method of obtaining polymeric coating on metal surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2547070C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2685356C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685354C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685309C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| CN111394735A (en) * | 2020-04-10 | 2020-07-10 | 高瑞安 | Aluminum profile spraying pretreatment liquid and spraying pretreatment method |
| CN114002208A (en) * | 2021-10-26 | 2022-02-01 | 清华大学 | Paper-based sensor and mobile phone small program-based portable colorimetric detection method for heavy metal ions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1366417A (en) * | 1971-08-11 | 1974-09-11 | Toyota Motor Co Ltd | Method of coating by redox polymerization |
| RU2241548C2 (en) * | 2000-01-18 | 2004-12-10 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Method for applying coating on metal substrate surface |
| RU2379123C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of production of polymeric coating on metal surface |
| RU2380173C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of preparing polymer coating on metal surface |
| RU2405859C1 (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining temperature sensitive polymeric coating on metal surface |
-
2013
- 2013-12-20 RU RU2013156903/02A patent/RU2547070C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1366417A (en) * | 1971-08-11 | 1974-09-11 | Toyota Motor Co Ltd | Method of coating by redox polymerization |
| RU2241548C2 (en) * | 2000-01-18 | 2004-12-10 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Method for applying coating on metal substrate surface |
| RU2379123C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of production of polymeric coating on metal surface |
| RU2380173C1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method of preparing polymer coating on metal surface |
| RU2405859C1 (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining temperature sensitive polymeric coating on metal surface |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2685356C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685354C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| RU2685309C1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface |
| CN111394735A (en) * | 2020-04-10 | 2020-07-10 | 高瑞安 | Aluminum profile spraying pretreatment liquid and spraying pretreatment method |
| CN114002208A (en) * | 2021-10-26 | 2022-02-01 | 清华大学 | Paper-based sensor and mobile phone small program-based portable colorimetric detection method for heavy metal ions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2547070C1 (en) | Method of obtaining polymeric coating on metal surface | |
| JP4859437B2 (en) | Film forming resin composition | |
| RU2542919C1 (en) | Method for preparing polymer coating on metal surface | |
| JP6645324B2 (en) | Surface modified film | |
| Gam-Derouich et al. | Aryl diazonium salt surface chemistry and graft photopolymerization for the preparation of molecularly imprinted polymer biomimetic sensor layers | |
| CN108484825A (en) | Reversible light-operated hydrophobicity azobenzene fluorinated copolymer and its membrane preparation method | |
| EP1877196A1 (en) | A method for producing a grafted polymer coating and substrates formed in accordance with the method | |
| Cheng et al. | Atom transfer radical polymerization of styrene under pulsed microwave irradiation | |
| Yu et al. | Study of radiation‐induced graft copolymerization of butyl acrylate onto chitosan in acetic acid aqueous solution | |
| Zhao et al. | A novel approach to modify poly (vinylidene fluoride) via iron‐mediated atom transfer radical polymerization using activators generated by electron transfer | |
| EP3137650B1 (en) | Metalization of surfaces | |
| Zahran | Grafting of methacrylic acid and other vinyl monomers onto cotton fabric using Ce (IV) ion–cellulose thiocarbonate redox system | |
| CN101121760A (en) | Method for preparing polythene derivative in supercritical fluid | |
| RU2685354C1 (en) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface | |
| US5807612A (en) | Method for coating metals by dip autopolymerization | |
| RU2685309C1 (en) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface | |
| JP2010132868A (en) | High molecular polymerization initiator having aryl azide group and method for modifying surface of cyclic olefin copolymer using the same | |
| WO2009006396A2 (en) | Process of forming radicalized polymer intermediates and radicalized polymer intermediate compositions | |
| Lu et al. | Solid state grafting copolymerization of acrylamide onto poly (vinyl alcohol) initiated by redox system | |
| Wang et al. | Synthesis of functional polypropylene via solid‐phase grafting soft vinyl monomer and its mechanism | |
| RU2685356C1 (en) | Method of obtaining polymer coating on aluminum surface | |
| Promdum et al. | Grafting copolymerization of natural rubber with 2-hydroxyethyl methacrylate for plywood adhesion improvement. | |
| JP6890883B2 (en) | Photoreactive polymer | |
| Liu et al. | Graft copolymerization of methyl acrylate onto poly (vinyl alcohol) initiated by potassium diperiodatonickelate (IV) | |
| Córdoba et al. | High solid acrylic–melamine latexes with tunable crosslinking capability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151221 |