RU2533552C2 - Purification with regulated acid release - Google Patents

Purification with regulated acid release Download PDF

Info

Publication number
RU2533552C2
RU2533552C2 RU2011141205/04A RU2011141205A RU2533552C2 RU 2533552 C2 RU2533552 C2 RU 2533552C2 RU 2011141205/04 A RU2011141205/04 A RU 2011141205/04A RU 2011141205 A RU2011141205 A RU 2011141205A RU 2533552 C2 RU2533552 C2 RU 2533552C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glycolic
lactic acid
detergent composition
oligomer
phase
Prior art date
Application number
RU2011141205/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011141205A (en
Inventor
Рудольф Эдуард НЕЙБУРГ
Original Assignee
ПУРАК Биокем БВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP20090158027 external-priority patent/EP2241612A1/en
Priority claimed from US12/385,700 external-priority patent/US8343283B2/en
Application filed by ПУРАК Биокем БВ filed Critical ПУРАК Биокем БВ
Publication of RU2011141205A publication Critical patent/RU2011141205A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2533552C2 publication Critical patent/RU2533552C2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0047—Other compounding ingredients characterised by their effect pH regulated compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of purifying a substrate, which can be represented by dishes or linen. The claimed method includes a contact of a substrate in the wash cycle with an aqueous cleaning solution, which contains water diluents and a solid detergent composition. The said composition contains an oligomer of glycolic and/or lactic acid with the average degree of polymerisation from 1.8 to 6, with the oligomer of glycolic and/or lactic acid providing a regulated release of glycolic and/or lactic acid in the cleaning solution, creating a gradient of acidic pH during the wash cycle. The claimed method makes it possible to eliminate the necessity of dosing a separate rinsing additive in a rinsing cycle due to the creation of the pH gradient during the wash cycle.
EFFECT: invention also relates to a solid multi-phase detergent composition, including the oligomer of glycolic and/or lactic acid with the average degree of polymerisation from 1,8 to 6.
10 cl, 1 dwg, 2 tbl, 2 ex

Description

Настоящее изобретение относится к области очистки от нейтральной до щелочной, особенно в автоматических моечных машинах.The present invention relates to the field of neutral to alkaline cleaning, especially in automatic washers.

В течение цикла очистки в автоматической моечной машине субстраты, например, посуду или белье, очищают с помощью циркуляции раствора моющего средства над субстратами. Этот раствор моющего средства получают путем смешивания моющего средства с водой, при этом моющее средство может содержать такие компоненты, как щелочные агенты, добавки для повышения моющего действия, отбеливатели, ферменты, поверхностно-активные вещества для понижения образования пены или чистки, полимеры, ингибиторы коррозии и т.п. Известно, что промышленные моющие средства для машинной мойки действуют при щелочном рН, что делает их менее эффективными в удалении накипи или мыльной пены. В течение интенсивного использования внутри автоматической моющей машины может накапливаться слой накипи. Помимо этого, осадки накипи можно видеть на некоторых субстратах после мойки.During the cleaning cycle in an automatic washer, the substrates, for example, dishes or linens, are cleaned by circulating a detergent solution over the substrates. This detergent solution is obtained by mixing detergent with water, while the detergent may contain components such as alkaline agents, detergent additives, bleaches, enzymes, surfactants to reduce the formation of foam or cleaning, polymers, corrosion inhibitors etc. It is known that industrial detergents for machine washing operate at alkaline pH, which makes them less effective in removing scale or soap foam. During intensive use, a scale layer may build up inside the automatic washing machine. In addition, scale deposits can be seen on some substrates after washing.

Обычно при мойке посуды применяют отдельную стадию ополаскивания, в которой используют композицию с ополаскивающей добавкой для предотвращения нарастания и/или для удаления этих осадков жесткой воды. Композиции с ополаскивающей добавкой обычно дополнительно содержат компоненты, которые способствуют увлажнению субстратов при ополаскивании, такие как неионные поверхностно-активные вещества и/или гидротропы, и иногда другие добавки, улучшающие эффективность способа ополаскивания, такие как полимеры, кремнийорганические соединения и т.п. Такие композиции с ополаскивающей добавкой не предназначены для удаления основного загрязнения, и их можно добавлять в течение цикла ополаскивания машины отдельно от композиции моющего средства, применяемого в основном цикле (циклах) очистки. Способность к улучшению ополаскивания и, в частности, способность к препятствованию образования пятен и накипи, являются обычными характеристиками свойств ополаскивающей добавки.Typically, when washing dishes, a separate rinse step is used in which a rinse aid composition is used to prevent build-up and / or to remove these hard water sediments. Rinse aid compositions typically further comprise components that aid in wetting the substrates during rinsing, such as non-ionic surfactants and / or hydrotropes, and sometimes other additives that improve the effectiveness of the rinse method, such as polymers, organosilicon compounds, and the like. Such rinse aid compositions are not intended to remove the main contamination, and they can be added during the rinse cycle of the machine separately from the detergent composition used in the main cleaning cycle (s). The ability to improve rinsing and, in particular, the ability to prevent the formation of stains and scale, are common characteristics of the properties of the rinse aid.

Для того, чтобы обеспечить подходящие для потребителей продукты и устранить проблемы с обработкой и дозированием моющих средств, производители изготовили таблетки для мытья посуды, обладающие по меньшей мере функцией моющего средства и ополаскивающей добавки в одной таблетке. Такие таблетки иногда называют таблетками «два-в-одном» (2-в-1), или таблетками со встроенной ополаскивающей добавкой.In order to provide products suitable for consumers and to eliminate problems with the processing and dispensing of detergents, manufacturers manufactured dishwashing tablets having at least the function of detergent and rinse aid in one tablet. Such tablets are sometimes referred to as two-in-one tablets (2-in-1), or tablets with an integrated rinse aid.

Некоторые таблетки «два-в-одном» содержат часть воска, которая содержит ополаскивающую добавку. Эти типы таблеток имеют недостатки, так как их можно использовать только в цикле мойки, температура которого не превышает 55ºС, так как часть воска, которая содержит ополаскивающую добавку, полностью растворяется в цикле мойки, температура которого превышает 55ºС. Это вынуждает очищать от всех ополаскивающих добавок посудомоечную машину перед действительным циклом ополаскивания. Помимо этого, производить такие таблетки «два-в-одном» очень сложно и дорого.Some two-in-one tablets contain a portion of wax that contains a rinse aid. These types of tablets have drawbacks, because they can only be used in the washing cycle, the temperature of which does not exceed 55 ° C, since the part of the wax that contains the rinse aid is completely dissolved in the washing cycle, the temperature of which exceeds 55 ° C. This forces the dishwasher to clear all rinse additives before the actual rinse cycle. In addition, producing such two-in-one tablets is very difficult and expensive.

Другими хорошо известными типами таблеток являются чувствительные к рН таблетки «два-в-одном». Эти типы таблеток содержат порцию ополаскивающей добавки, которая содержится в чувствительном к рН материале. Чувствительные к рН таблетки «два-в-одном» можно использовать в циклах мойки, которые имеют температуру выше 55ºС.Other well-known types of tablets are pH-sensitive two-in-one tablets. These types of tablets contain a portion of the rinse aid that is contained in the pH-sensitive material. PH-sensitive two-in-one tablets can be used in washing cycles that have a temperature above 55 ° C.

В US 2001031714 описана порция моющего средства для стирки, мытья посуды или чистки, содержащего два или более моющих компонента, из которых по меньшей мере два выделяются в раствор при различных температурах во время процесса стирки, мытья посуды или чистки, причем указанная порция содержит по меньшей мере один физико-химический переключатель регулирования высвобождения, который не подвержен или не полностью подвержен температурному регулированию, а также одно или более веществ для увеличения степени сдвига рН. Такие компоненты для высвобождения в соответствующий раствор на поздней стадии процесса очистки можно обеспечить с помощью чувствительного к сдвигу рН покрытия, добавленного к моющему составу с использованием чувствительного к сдвигу рН связующего или добавленного к моющему составу с использованием чувствительного к сдвигу рН материала матрицы.US2001031714 describes a portion of a detergent for washing, washing dishes or cleaning, containing two or more detergent components, of which at least two are released into the solution at different temperatures during the washing, washing dishes or cleaning process, wherein said portion contains at least at least one physicochemical release control switch that is not or not fully temperature-controlled, and one or more substances to increase the degree of pH shift. Such components for releasing into an appropriate solution at a late stage of the cleaning process can be provided using a pH-sensitive coating added to the detergent composition using a pH-sensitive binder or added to the detergent composition using a pH-sensitive matrix material.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что регулируемое высвобождение кислоты из олигомера гликолевой и/или молочной кислоты со степенью полимеризации от 1,8 до 6, предпочтительно от 1,8 до 4 в цикле очистки в автоматической моечной машине преимущественно устраняет необходимость в дозировании отдельной ополаскивающей добавки в цикле ополаскивания.The inventors of the present invention have found that controlled release of an acid from a glycolic and / or lactic acid oligomer with a degree of polymerization of 1.8 to 6, preferably 1.8 to 4 in a cleaning cycle in an automatic washer predominantly eliminates the need for metering a separate rinse aid in rinse cycle.

Таким образом, в первом аспекте настоящего изобретения предложен способ очистки субстрата, включающий контактирование субстрата в цикле очистки с водным чистящим раствором, содержащим водный растворитель и композицию моющего средства, причем композиция моющего средства содержит олигомер гликолевой и/или молочной кислоты со средней степенью полимеризации от 1,8 до 6.Thus, in a first aspect of the present invention, there is provided a method for cleaning a substrate, comprising contacting the substrate in a cleaning cycle with an aqueous cleaning solution containing an aqueous solvent and a detergent composition, the detergent composition comprising a glycolic and / or lactic acid oligomer with an average degree of polymerization of from 1 , 8 to 6.

Предпочтительно субстрат затем контактирует в цикле ополаскивания с водным ополаскивателем, причем водный ополаскиватель по существу не содержит специально добавленного ополаскивающего агента.Preferably, the substrate is then contacted in a rinse cycle with an aqueous rinse, wherein the aqueous rinse essentially does not contain a specially added rinse agent.

Описанный здесь олигомер гликолевой и/или молочной кислоты является нерастворимым в воде и биологически разлагаемым. Данный олигомер представляет собой сложный полиэфир, который реагирует с водой при контакте с ней, то есть вода подвергает гидролизу сложноэфирную связь. Установлено, что использование такого олигомера со степенью полимеризации в данном диапазоне обеспечивает регулируемое высвобождение растворимой в воде гликолевой и/или молочной кислоты в чистящем растворе в течение цикла очистки и, таким образом, создает градиент рН в течение цикла очистки.The glycolic and / or lactic acid oligomer described herein is water insoluble and biodegradable. This oligomer is a polyester that reacts with water upon contact with it, that is, the water hydrolyzes the ester bond. It has been found that the use of such an oligomer with a degree of polymerization in this range provides controlled release of water-soluble glycolic and / or lactic acid in the cleaning solution during the cleaning cycle and, thus, creates a pH gradient during the cleaning cycle.

Таким образом, щелочной компонент (компоненты) моющего средства может надлежащим образом проявлять свою чистящую функцию на начальной стадии цикла очистки, так как использование олигомера гликолевой и/или молочной кислоты обеспечивает медленное высвобождение гликолевой и/или молочной кислоты, так что она проявляет свои функции преимущественно на более поздней стадии способа.Thus, the alkaline component (s) of the detergent can properly show its cleaning function at the initial stage of the cleaning cycle, since the use of an oligomer of glycolic and / or lactic acid provides a slow release of glycolic and / or lactic acid, so that it exhibits its functions mainly at a later stage of the method.

Регулируемое высвобождение гликолевой и/или молочной кислоты в цикле очистки преимущественно устраняет необходимость в дозировании отдельной ополаскивающей добавки в цикле ополаскивания после цикла очистки или в дозировании отдельного кондиционера для белья. Водный ополаскиватель, таким образом, по существу не содержит специально добавленной ополаскивающей добавки или кондиционера для белья. Предпочтительно к водному ополаскивателю специально не добавляют вообще никакой ополаскивающей добавки или кондиционера для белья.The controlled release of glycolic and / or lactic acid in the cleaning cycle predominantly eliminates the need for dosing a separate rinse aid in the rinse cycle after the cleaning cycle or in dosing a separate fabric softener. The water rinse agent is thus substantially free of specially added rinse aid or fabric softener. Preferably, no rinse aid or fabric softener is specifically added to the water rinse aid at all.

Регулируемое высвобождение кислоты в цикле очистки уменьшает или препятствует образованию осадков жесткой воды (солей кальция и магния) в моечной машине и/или на подлежащих очистке субстратах и, таким образом, устраняет потребность в использовании специальных средств для очистки моечной машины. Регулируемое высвобождение кислоты также вносит вклад в удаление мыльной пены.The controlled release of acid during the cleaning cycle reduces or prevents the formation of hard water deposits (calcium and magnesium salts) in the washer and / or on the substrates to be cleaned and thus eliminates the need for special cleaning agents for the washer. The controlled release of acid also contributes to the removal of soap suds.

При стирке белья происходит образование минерального налета на одежде. Этот налет по существу состоит из нерастворимых в воде кальциевых и магниевых солей жирных кислот, карбоната и, в меньшей степени, силиката и цеолита. Эти осадки на одежде приводят к сероватой окраске и притягивают даже больше загрязнения в силу липкости минерального налета, приводящей к неприятному внешнему виду и являющейся неблагоприятной для «мягкости на ощупь» одежды. Регулируемое высвобождение кислоты оказывает смягчающее действие на ткани и благоприятно для большей стойкости ароматизаторов, так как обеспечивает улучшенное удержание ароматизаторов на одежде.When washing clothes, a mineral coating forms on clothing. This plaque essentially consists of water-insoluble calcium and magnesium salts of fatty acids, carbonate and, to a lesser extent, silicate and zeolite. These deposits on clothes lead to a grayish color and attract even more pollution due to the stickiness of the mineral coating, which leads to an unpleasant appearance and is unfavorable for the “soft touch” of the clothes. The controlled release of acid has a softening effect on the tissues and is favorable for the greater durability of flavorings, as it provides improved retention of flavorings on clothing.

Наконец, молочная кислота обладает санитарным и дезинфицирующим действием в силу ее антибактериальной активности.Finally, lactic acid has a sanitary and disinfecting effect due to its antibacterial activity.

Описанный здесь олигомер гликолевой и/или молочной кислоты включает как олигомеры гликолевой и/или молочной кислоты с линейной цепью, так и циклические олигомеры. Предпочтительно олигомер гликолевой и/или молочной кислоты представляет собой гликолид и/или лактид, которые являются циклическими димерами гликолевой и/или молочной кислоты.The glycolic and / or lactic acid oligomer described herein includes both linear-chain glycolic and / or lactic acid oligomers and cyclic oligomers. Preferably, the glycolic and / or lactic acid oligomer is glycolide and / or lactide, which are cyclic dimers of glycolic and / or lactic acid.

В конкретном воплощении настоящего изобретения олигомер гликолевой и/или молочной кислоты по меньшей мере на 50% состоит из гликолида и/или лактида, более конкретно олигомер гликолевой и/или молочной кислоты по меньшей мере на 70% состоит из гликолида и/или лактида, еще более конкретно по меньшей мере на 80%, и еще более конкретно по меньшей мере на 90%.In a specific embodiment of the present invention, the oligomer of glycolic and / or lactic acid comprises at least 50% glycolide and / or lactide, more specifically, the oligomer of glycolic and / or lactic acid comprises at least 70% glycolide and / or lactide, still more specifically at least 80%, and even more specifically at least 90%.

Однофазная композиция моющего средства может содержать 5-70 масс.% олигомера гликолевой и/или молочной кислоты по отношению к общей массе композиции моющего средства, предпочтительно 10-60 масс.%, более предпочтительно 20-50 масс.%. Возможно использовать компоненты - олигомер гликолевой и/или молочной кислоты и щелочное моющее средство в отдельных фазах композиции моющего средства, причем этот вариант является предпочтительным в случае применения олигомера гликолевой и/или молочной кислоты при более высоких концентрациях. Многофазная композиция моющего средства может содержать 10-95 масс.% олигомера гликолевой и/или молочной кислоты по отношению к массе фазы, содержащей олигомер гликолевой и/или молочной кислоты, предпочтительно 25-90 масс.%, более предпочтительно 40-80 масс.%.The single phase detergent composition may contain 5-70 wt.% Glycolic and / or lactic acid oligomer with respect to the total weight of the detergent composition, preferably 10-60 wt.%, More preferably 20-50 wt.%. It is possible to use components — an oligomer of glycolic and / or lactic acid and an alkaline detergent in separate phases of the detergent composition, this option being preferred when using an oligomer of glycolic and / or lactic acid at higher concentrations. The multiphase detergent composition may contain 10-95 wt.% Glycolic and / or lactic acid oligomer with respect to the mass of the phase containing glycolic and / or lactic acid oligomer, preferably 25-90 wt.%, More preferably 40-80 wt.% .

В цикле очистки композицию моющего средства можно включить в водный разбавитель в концентрации от 200 до 5000 масс. частей композиции моющего средства на каждый миллион частей водного разбавителя.In the cleaning cycle, the detergent composition can be included in an aqueous diluent in a concentration of from 200 to 5000 mass. parts of a detergent composition for every million parts of an aqueous diluent.

Цикл очистки можно выполнять при любой требуемой температуре, при которой происходит гидролиз олигомера и высвобождается кислота, например, от примерно 20ºС до примерно 90ºС. Подходящая температура составляет 60ºС.The cleaning cycle can be performed at any desired temperature at which the oligomer is hydrolyzed and acid is released, for example, from about 20 ° C to about 90 ° C. Suitable temperature is 60 ° C.

При 60ºС высвобождение кислоты происходит примерно за 30 минут, в то время как другие компоненты композиции моющего средства обычно имеют время растворения менее 5 минут.At 60 ° C, acid is released in about 30 minutes, while other components of the detergent composition usually have a dissolution time of less than 5 minutes.

Помимо описанных здесь выше ингредиентов, композиция моющего средства может содержать стандартные ингредиенты, предпочтительно выбранные из каустических агентов, добавок для повышения моющего действия (то есть добавок для повышения моющего действия моющего средства, включая класс хелатирующих агентов/связывающих агентов), отбеливающих систем, антинакипинов (средств, предотвращающих осаждение накипи), ингибиторов коррозии, поверхностно-активных веществ, противопенных средств и/или ферментов.In addition to the ingredients described above, the detergent composition may contain standard ingredients, preferably selected from caustic agents, detergent additives (i.e. additives to enhance the detergent action of the detergent, including a class of chelating agents / binding agents), whitening systems, decalcifiers ( descaling agents), corrosion inhibitors, surfactants, anti-foaming agents and / or enzymes.

Подходящие каустические агенты включают гидроксиды щелочных металлов, например гидроксиды натрия или калия, и силикаты щелочных металлов, например метасиликат натрия. Особенно эффективным является силикат натрия, имеющий молярное отношение SiO2:Na2O от примерно 1,0 до примерно 3,3, предпочтительно от примерно 1,8 до примерно 2,2, обычно называемый дисиликатом натрия.Suitable caustic agents include alkali metal hydroxides, for example sodium or potassium hydroxides, and alkali metal silicates, for example sodium metasilicate. Particularly effective is sodium silicate having a molar ratio of SiO 2 : Na 2 O of from about 1.0 to about 3.3, preferably from about 1.8 to about 2.2, commonly called sodium disilicate.

Величина рН композиции моющего средства обычно находится в области от нейтрального до щелочного, то есть от 6 до 11, предпочтительно от 7 до 10.The pH of the detergent composition is usually in the range from neutral to alkaline, that is, from 6 to 11, preferably from 7 to 10.

Подходящие материалы для повышения моющего действия (фосфатные и нефосфатные материалы для повышения моющего действия) хорошо известны в уровне техники, и много типов органических и неорганических соединений описано в литературе. Их обычно используют во всех видах чистящих композиций для обеспечения щелочности и буферной емкости, препятствования образованию хлопьев, поддержания ионной силы, выделения металлов из загрязнения и/или удаления ионов щелочноземельных металлов из моечных растворов.Suitable detergent enhancing materials (phosphate and nonphosphate enhancing detergent materials) are well known in the art, and many types of organic and inorganic compounds are described in the literature. They are usually used in all types of cleaning compositions to provide alkalinity and a buffer capacity, to prevent flocculation, maintain ionic strength, release metals from contamination and / or remove alkaline earth metal ions from washing solutions.

Подходящий для данного изобретения материал для повышения моющего действия может быть любым известным фосфатным и нефосфатным материалом для повышения моющего действия или смесью таких различных материалов. Примерами подходящих нефосфатных материалов для повышения моющего действия являются цитраты, карбонаты и бикарбонаты щелочных металлов, соли нитрилтриуксусной кислоты (НТК), метилглициндиуксусная кислота (МГДК), глутаровая диуксусная кислота (ГДК), этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТК), поликарбоксилаты, такие как полималеаты, полиацетаты, полигидроксиакрилаты, сополимеры полиакрилата и полималеата и сополимеры полиакрилата и полиметакрилата, а также цеолиты, слоистые диоксиды кремния и их смеси. Они могут присутствовать (в масс.%) в диапазоне от 1 до 70, предпочтительно от 5 до 60, более предпочтительно от 10 до 60.The detergent enhancing material suitable for the present invention may be any known phosphate and nonphosphate enhancing detergent or a mixture of such various materials. Examples of suitable non-phosphate materials for enhancing the washing action are citrates, alkali metal carbonates and bicarbonates, nitrile triacetic acid (NTK) salts, methyl glycine diacetic acid (MGDK), glutaric diacetic acid (GDK), ethylenediaminetetraacetic acid (such as polyethylate, polyethylate, polyethylene acetate, polyhydroxyacrylates, copolymers of polyacrylate and polymeleate and copolymers of polyacrylate and polymethacrylate, as well as zeolites, layered silicas and mixtures thereof. They can be present (in mass%) in the range from 1 to 70, preferably from 5 to 60, more preferably from 10 to 60.

Описанное здесь использование олигомера гликолевой и/или молочной кислоты преимущественно устраняет необходимость во включении материалов для повышения моющего действия с функцией связывания иона металла в хелатный комплекс, таких как бионеразлагаемые добавки для повышения моющего действия, подобные НТК или ЭДТК, так как медленное высвобождение кислоты обеспечивает реакцию с металлами, находящимися в жесткой воде, такими как кальций и/или магний.The use of glycolic and / or lactic acid oligomer described herein predominantly eliminates the need to incorporate detergent enhancing materials with the function of binding a metal ion to the chelate complex, such as biodegradable detergent enhancers like NTK or EDTA, as slow release of the acid provides a reaction with metals in hard water, such as calcium and / or magnesium.

Особенно предпочтительными добавками для повышения моющего действия являются фосфаты, МГДК, ГДК, цитраты, карбонаты, бикарбонаты, сополимеры полиакрилата и полималеата, сополимеры малеинового ангидрида и (мет)акриловой кислоты, например Sokalan CP5, поставляемый BASF.Particularly preferred detergent additives are phosphates, MHDK, GDK, citrates, carbonates, bicarbonates, copolymers of polyacrylate and polymaleate, copolymers of maleic anhydride and (meth) acrylic acid, for example Sokalan CP5, supplied by BASF.

Поверхностно-активные вещества, особенно неионные, могут присутствовать для усиления очистки и/или для воздействия в качестве противопенного средства. Подходящие поверхностно-активные вещества дополнительно могут включать анионные, катионные или амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси. Обычно используемые неионные поверхностно-активные вещества получают путем конденсации алкиленоксидных групп с органическим гидрофобным веществом, которое может быть по своей природе алифатическим или алкилароматическим, например, выбранным из группы, состоящей из алкоксилатов C2-C18 спирта, содержащих фрагменты ЭО, ПО, БО и ПЭО, или блок-сополимера полиалкиленоксида.Surfactants, especially non-ionic ones, may be present to enhance cleaning and / or to act as an anti-foam agent. Suitable surfactants may further include anionic, cationic or amphoteric surfactants, or mixtures thereof. Commonly used non-ionic surfactants are obtained by condensation of alkylene oxide groups with an organic hydrophobic substance, which may be aliphatic or alkyl aromatic in nature, for example, selected from the group consisting of alcohol alkoxylates C 2 -C 18 containing fragments of EO, PO, BO and PEO, or a block copolymer of polyalkylene oxide.

Поверхностно-активное вещество может присутствовать в концентрации от примерно 0,1 масс.% до примерно 10 масс.%, предпочтительно от 0,2 масс.% до примерно 5 масс.%, наиболее предпочтительно от примерно 0,5 масс.% до примерно 2 масс.%.The surfactant may be present in a concentration of from about 0.1 wt.% To about 10 wt.%, Preferably from 0.2 wt.% To about 5 wt.%, Most preferably from about 0.5 wt.% To about 2 wt.%.

Подходящими для использования в моющем средстве отбеливателями могут быть отбеливатели на основе галогена или отбеливатели на основе кислорода. Можно использовать более чем один вид отбеливателя.Suitable bleaches for use in the detergent may be halogen-based bleaches or oxygen-based bleaches. You can use more than one type of bleach.

В качестве галогенных отбеливателей можно использовать гипохлорит щелочного металла. Другими подходящими галогенными отбеливателями являются соли щелочных металлов ди- и трихлорциануровых и ди- и трибромциануровых кислот.As halogen bleaches, alkali metal hypochlorite can be used. Other suitable halogen bleaches are alkali metal salts of di- and trichlorocyanuric acids and di- and tribromocyanuric acids.

Подходящими отбеливателями на основе кислорода являются неорганические пероксиды или органические перкислоты, их производные (включая их соли) и их смеси. Особенно предпочтительными неорганическими пероксидами являются перкарбонаты, пербораты и персульфаты, при этом наиболее предпочтительными являются их натриевые и калиевые соли. Перкарбонат натрия и перборат натрия, особенно перкарбонат натрия являются наиболее предпочтительными. Органические перкислоты включают все органические перкислоты, традиционно используемые в качестве отбеливателей, включая, например, пербензойную кислоту и пероксикарбоновые кислоты, такие как моно- или дипероксифталевая кислота, 2-октилдипероксиянтарная кислота, дипероксидодекандикарбоновая кислота, дипероксиазелаиновая кислота и имидопероксикарбоновая кислота и, возможно, их соли. Особенно предпочтительной является фталимидоперкапроновая кислота (ФПК). Если используют отбеливающее соединение, желательно, чтобы оно присутствовало в количестве от 1 до 25 масс.%, особенно от 5 до 20 масс.% по отношению к общей массе композиции.Suitable oxygen-based bleaches are inorganic peroxides or organic peracids, their derivatives (including their salts), and mixtures thereof. Particularly preferred inorganic peroxides are percarbonates, perborates and persulfates, with their sodium and potassium salts being most preferred. Sodium percarbonate and sodium perborate, especially sodium percarbonate, are most preferred. Organic peracids include all organic peracids conventionally used as bleaches, including, for example, perbenzoic acid and peroxycarboxylic acids, such as mono- or diperoxyphthalic acid, 2-octyldiperoxy succinic acid, diperoxydecanoic dicarboxylic acid, diperoxy azelaic acid and, optionally, hydroxy azelaic acid, and . Phthalimidopercaproic acid (FPA) is particularly preferred. If a whitening compound is used, it is desirable that it be present in an amount of from 1 to 25 wt.%, Especially from 5 to 20 wt.% With respect to the total weight of the composition.

Если композиции моющих средств содержат отбеливающее соединение, они также предпочтительно содержат один или более активаторов отбеливания и один или более катализаторов отбеливания. Они могут включать любой подходящий активатор отбеливания, например, тетраацетилэтилендиамин (ТАЭД). Они могут включать любой подходящий катализатор отбеливания. Стандартные количества как катализатора отбеливания, так и активатора отбеливания можно использовать, например, независимо как для активатора отбеливания, так и для катализатора отбеливания, данные количества составляют от 0,01 до 10 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 8 масс.% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 5 масс.% по отношению к массе всей композиции.If the detergent compositions contain a bleaching compound, they also preferably contain one or more bleaching activators and one or more bleaching catalysts. They may include any suitable whitening activator, for example, tetraacetylethylenediamine (TAED). They may include any suitable whitening catalyst. Standard amounts of both the bleaching catalyst and the bleaching activator can be used, for example, independently for both the bleaching activator and the bleaching catalyst, these amounts are from 0.01 to 10 mass%, more preferably from 0.1 to 8 mass. % and most preferably from 0.5 to 5 wt.% in relation to the weight of the entire composition.

В качестве ферментного компонента обычно используют амилолитические (расщепляющие крахмал), целлюлолитические (расщепляющие клетчатку), протеолитические (расщепляющие белки) и/или липолитические (расщепляющие жиры) ферменты. Ферменты, подходящие для использования в данном изобретении, можно получить с помощью бактерий или грибков.Amylolytic (starch-breaking), cellulolytic (fiber-breaking), proteolytic (protein-breaking) and / or lipolytic (fat-breaking) enzymes are usually used as the enzyme component. Enzymes suitable for use in this invention can be obtained using bacteria or fungi.

Композиция моющего средства может дополнительно содержать компоненты с функцией ополаскивающей добавки, такие как компоненты, которые способствуют смачиванию субстратов при ополаскивании, такие как неионные поверхностно-активные вещества и/или гидротропы, и иногда другие добавки, улучшающие эффективность процесса ополаскивания, такие как полимеры и/или кремнийорганические соединения.The detergent composition may additionally contain components with the function of rinse aid, such as components that help wet the substrates during rinsing, such as non-ionic surfactants and / or hydrotropes, and sometimes other additives that improve the efficiency of the rinse process, such as polymers and / or organosilicon compounds.

В композиции моющего средства могут присутствовать малые количества различных других компонентов. К ним относятся гидротропы, такие как сульфонаты ксилола, агенты регулирования текучести, разрыхлители, стабилизаторы ферментов, агенты, препятствующие повторному осаждению, ингибиторы коррозии, ароматизаторы и другие функциональные добавки.Small amounts of various other components may be present in the detergent composition. These include hydrotropes such as xylene sulfonates, flow control agents, disintegrants, enzyme stabilizers, anti-redeposition agents, corrosion inhibitors, flavors and other functional additives.

Композиция моющего средства может находиться в твердой форме, например, может представлять собой (гранулированный) порошок, таблетку или твердый блок.The detergent composition may be in solid form, for example, it may be a (granular) powder, tablet, or solid block.

Когда композиция находится в порошковой форме, в нее можно включить агент регулирования текучести для обеспечения хороших характеристик сыпучести и для препятствования образованию комков порошка.When the composition is in powder form, a flow control agent can be included in it to provide good flow properties and to prevent the formation of lumps of powder.

Когда композиция находится в форме таблетки, в нее можно включить разрыхлитель для содействия дезинтеграции таблетки. Известны различные классы разрыхлителей, включая класс, в котором дезинтеграция вызывается путем набухания разрыхлителя. В литературе были предложены различные набухающие разрыхлители с предпочтением, преимущественно отдаваемым крахмалам, целлюлозам и растворимым в воде органическим полимерам. Также упоминаются неорганические набухающие разрыхлители, такие как бентонитовая глина.When the composition is in the form of a tablet, a disintegrant may be included in it to facilitate the disintegration of the tablet. Various classes of baking powder are known, including a class in which disintegration is caused by swelling of the baking powder. Various swellable disintegrants have been proposed in the literature, with preference being given primarily to starches, celluloses and water-soluble organic polymers. Inorganic swellable disintegrants, such as bentonite clay, are also mentioned.

Композиция моющего средства может быть заключена в растворимый в воде пакетик или саше. Композиция моющего средства дополнительно может находиться в форме разовой дозы.The detergent composition may be enclosed in a water soluble bag or sachet. The detergent composition may additionally be in the form of a single dose.

Композицию моющего средства можно получать, например, путем сжатия порошка ингредиентов, смешивания ингредиентов в текучем расплаве, экструзии или любого их сочетания.The detergent composition can be obtained, for example, by compressing the powder of the ingredients, mixing the ingredients in a fluid melt, extrusion, or any combination thereof.

В предпочтительном воплощении некоторые компоненты твердой композиции моющего средства, в частности разовой дозы композиции моющего средства, составляют отдельно друг от друга. Например, некоторые компоненты композиции моющего средства могут присутствовать по меньшей мере в двух отдельных секциях растворимого в воде пакетика, или могут присутствовать по меньшей мере в двух отдельных слоях или секциях таблетки или твердого блока. Такая композиция моющего средства, в которой некоторые компоненты располагают отдельно друг от друга, обычно известна как многофазная композиция моющего средства. В такой многофазной композиции моющего средства особенно предпочтительно, чтобы олигомер гликолевой и/или молочной кислоты находился в фазе, отдельной по меньшей мере от большей части щелочных компонентов.In a preferred embodiment, some components of the solid detergent composition, in particular a single dose of the detergent composition, are separate from each other. For example, some components of a detergent composition may be present in at least two separate sections of a water-soluble sachet, or may be present in at least two separate layers or sections of a tablet or solid block. Such a detergent composition, in which some components are arranged separately from each other, is commonly known as a multiphase detergent composition. In such a multiphase detergent composition, it is particularly preferred that the oligomer of glycolic and / or lactic acid be in a phase separate from at least a majority of the alkaline components.

Таким образом, во втором аспекте настоящего изобретения предложена многофазная композиция моющего средства, в которой, с одной стороны, по меньшей мере олигомер гликолевой и/или молочной кислоты и, с другой стороны, по меньшей мере основная часть щелочного компонента (компонентов) композиции моющего средства присутствуют в отдельных фазах композиции моющего средства.Thus, in a second aspect of the present invention, there is provided a multiphase detergent composition in which, on the one hand, at least an oligomer of glycolic and / or lactic acid and, on the other hand, at least a major part of the alkaline component (s) of the detergent composition present in separate phases of the detergent composition.

Под «по меньшей мере большей (основной) частью» щелочного компонента (компонентов) композиции моющего средства подразумевают по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, более предпочтительно по меньшей мере 80%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90% щелочного компонента(ов) композиции моющего средства.By “at least a larger (main) part” of an alkaline component (s) of a detergent composition is meant at least 60%, preferably at least 70%, more preferably at least 80%, most preferably at least 90% of the alkaline component (s) detergent compositions.

Щелочной компонент (компоненты) композиции моющего средства может включать компоненты, подобные каустическим агентам и щелочным добавкам для повышения моющего действия.The alkaline component (s) of the detergent composition may include components similar to caustic agents and alkaline additives to enhance the detergent effect.

Такая композиция моющего средства содержит, таким образом, по меньшей мере две фазы. Одна фаза содержит олигомер гликолевой и/или молочной кислоты, а дополнительная фаза содержит по меньшей мере большую часть щелочного компонента(ов).Such a detergent composition thus contains at least two phases. One phase contains an oligomer of glycolic and / or lactic acid, and the additional phase contains at least a large portion of the alkaline component (s).

Подразумевают, что если функциональных компонентов более одного, то их можно включить в более чем одну дополнительную фазу. Помимо этого, потенциально химически чувствительные и/или взаимно несовместимые компоненты можно отделить друг от друга путем использования в отдельных фазах во избежание какой-либо потери в свойствах, вызванной компонентами, реагирующими друг с другом и потенциально становящимися неактивными или обедненными.It is understood that if there are more than one functional component, then they can be included in more than one additional phase. In addition, potentially chemically sensitive and / or mutually incompatible components can be separated from each other by use in separate phases to avoid any loss in properties caused by components that react with each other and potentially become inactive or depleted.

Между различными фазами многофазной твердой композиции моющего средства можно расположить барьерный слой, содержащий композицию барьерного слоя. Композиция барьерного слоя может содержать по меньшей мере одно связующее, выбранное из группы, состоящей из органических полимеров, например, гранулированных или жидких полиэтиленгликолей и/или полипропиленгликолей, особенно с молекулярной массой 4000, 6000 и 9000, поливинилпирролидона (ПВП), особенно ПВП с молекулярной массой 90000, полиакрилатов, сахаров и их производных, крахмала и его производных, например гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), и неорганических полимеров, таких как гексаметафосфат.Between the various phases of the multiphase solid detergent composition, a barrier layer comprising a barrier layer composition can be arranged. The barrier layer composition may contain at least one binder selected from the group consisting of organic polymers, for example, granular or liquid polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, especially with a molecular weight of 4000, 6000 and 9000, polyvinylpyrrolidone (PVP), especially molecular weight PVP weighing 90,000, polyacrylates, sugars and their derivatives, starch and its derivatives, for example hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) and carboxymethyl cellulose (CMC), and inorganic polymers such as hexametaphosphate.

Преимущество наличия барьерного слоя состоит в том, что он препятствует миграции компонентов из одной фазы в другую фазу или уменьшает ее.The advantage of having a barrier layer is that it inhibits the migration of components from one phase to another phase or reduces it.

Концентрация олигомера гликолевой и/или молочной кислоты в соответствующей фазе многофазной композиции моющего средства составляет 10-95 масс.% по отношению к полной массе соответствующей фазы, предпочтительно 25-90 масс.%, более предпочтительно 50-85 масс.%.The concentration of the oligomer of glycolic and / or lactic acid in the corresponding phase of the multiphase detergent composition is 10-95 wt.% With respect to the total weight of the corresponding phase, preferably 25-90 wt.%, More preferably 50-85 wt.%.

Предпочтительно многофазная композиция моющего средства находится в твердой форме, например, представляет собой (гранулированный) порошок, таблетку или твердый блок.Preferably, the multiphase detergent composition is in solid form, for example, is a (granular) powder, tablet or solid block.

Многофазную композицию моющего средства можно поместить в растворимый в воде пакетик. Многофазная композиция моющего средства дополнительно может находиться в форме разовой дозы.The multiphase detergent composition may be placed in a water soluble bag. The multiphase detergent composition may further be in the form of a single dose.

С этой концепцией медленного высвобождения кислоты возможно использование композиций моющих средств типа «все-в-одном», так как избегают отдельного использования, например, ополаскивающей добавки или кондиционера для белья. Таким образом, обеспечивают эффективный процесс стирки в автоматических стиральных машинах, который характеризуется повышенной простотой в отсутствие упаковки, обработки, транспортировки и хранения отдельно ополаскивающей добавки или кондиционера для белья, а также благодаря устранению необходимости в закачивании дозы отдельной ополаскивающей добавки или кондиционера для белья в ополаскивающий раствор.With this slow acid release concept, all-in-one detergent compositions can be used, since separate use of, for example, a rinse aid or fabric softener is avoided. Thus, they provide an efficient washing process in automatic washing machines, which is characterized by increased simplicity in the absence of packaging, processing, transportation and storage of a separately rinse additive or fabric softener, as well as by eliminating the need to pump a dose of a separate rinse additive or fabric softener in a rinse solution.

Пример 1Example 1

Приготовление твердых блоков, содержащих лактидPreparation of solid blocks containing lactide

Указанные в таблице 1 ингредиенты соответствующих отдельных фаз 1 и 2 смешивали в стеклянном лабораторном стакане и расплавляли с помощью микроволнового излучения. Ароматизаторы и краситель добавляли на конечной стадии после получения однородной жидкой смеси. Фаза 2 приготовленных составов А - I представляла собой прозрачную и однородную жидкость, имеющую температуру плавления выше 60ºС, в то время, как фаза 1 представляла собой текучий раствор, содержащий твердые частицы.The ingredients of the respective individual phases 1 and 2 indicated in Table 1 were mixed in a glass beaker and melted using microwave radiation. Flavors and dye were added at the final stage after obtaining a homogeneous liquid mixture. Phase 2 of the prepared compositions A - I was a transparent and homogeneous liquid having a melting point above 60 ° C, while phase 1 was a fluid solution containing solid particles.

Отбирали 12,5 г каждой фазы и заливали в форму, имеющую размер 3,5×3,5×0,8 см. Перед отверждением формы, содержащей две соответствующие фазы, помещали поверх друг друга и дополнительно охлаждали, таким образом формируя двухслойный твердый блок ±25 г, имеющий размер 3,5×3,5×1,6 см.12.5 g of each phase was taken and poured into a mold having a size of 3.5 × 3.5 × 0.8 cm. Before curing the mold containing two corresponding phases, they were placed on top of each other and further cooled, thus forming a two-layer solid block ± 25 g, having a size of 3.5 × 3.5 × 1.6 cm.

Приготовленные твердые блоки состоят из двухфазной системы, причем фаза 1 содержит компонент щелочного моющего средства, и фаза 2 содержит медленно высвобождающийся компонент, генерирующий кислоту.The prepared solid blocks consist of a two-phase system, with phase 1 containing an alkaline detergent component and phase 2 containing a slowly released acid generating component.

Все приготовленные составы имеют обычную температуру плавления выше 60ºС, при этом сам лактид имеет температуру плавления выше 110ºС.All prepared compositions have a normal melting point above 60 ° C, while the lactide itself has a melting point above 110 ° C.

Таблица 1 АTable 1 a Составы композиций для посудомоечных машин на основе лактидаLactide Based Dishwasher Formulations % ингредиентов% of ingredients АBUT ВAT СFROM фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 Карбонат натрияSodium carbonate 3232   2525   30thirty   Сульфат натрияSodium sulfate 32,932.9   34,934.9       ЛактидLactide   5555   5555   5555 ПЭГ 8000PEG 8000 20twenty 39,539.5 20twenty 39,539.5 19,919.9 39,539.5 Лактат цинкаZinc Lactate   0,50.5   0,50.5   0,50.5 АроматизаторFlavoring 0,10.1   0,10.1   0,10.1   Genapol OA80 (жирный спирт EO8)Genapol OA80 (fatty alcohol EO8) 15fifteen 55 20twenty 55 15fifteen 55 Na метасиликат 5 H2ONa metasilicate 5 H 2 O         3535  

Таблица 1 ВTable 1B Составы композиций для посудомоечных машин на основе лактида (продолжение)The compositions of the compositions for dishwashers based on lactide (continued) % ингредиентов% of ingredients DD ЕE FF фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 Карбонат натрияSodium carbonate         12,512.5   Сульфат натрияSodium sulfate     29,929.9   32,432,4   ЛактидLactide   5555   5555   5555 ПЭГ 8000PEG 8000 16,716.7 39,539.5 20twenty 4040 20twenty 4040 Лактат цинкаZinc Lactate   0,50.5         Цеолит (Doucil A28)Zeolite (Doucil A28) 33,333.3           Бисульфат натрияSodium bisulfate 20,720.7   3535   17,517.5   АроматизаторFlavoring 0,080.08   0,10.1   0,10.1   ВодаWater 16,716.7           Genapol OA80 (жирный спирт EO8)Genapol OA80 (fatty alcohol EO8) 12,512.5 55 15fifteen 55 17,517.5 55

Таблица 1 СTable 1 C Составы композиций для посудомоечных машин на основе лактида (продолжение) The compositions of the compositions for dishwashers based on lactide (continued) % ингредиентов% of ingredients GG НN II фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 фаза 1phase 1 фаза 2phase 2 Карбонат натрияSodium carbonate 4,94.9   14,914.9       Сульфат натрияSodium sulfate         19,919.9   ЛактидLactide   5555   5555   5555 ПЭГ 8000PEG 8000 20twenty 39,539.5 20twenty 4040 20twenty 4040 Лактат цинкаZinc Lactate   0,50.5         Триполифосфат натрияSodium Tripolyphosphate 20twenty   4040   4545   Перкарбонат натрияSodium percarbonate 4040   1010       АроматизаторFlavoring 0,10.1   0,10.1   0,10.1   Genapol OA80 (жирный спирт EO8)Genapol OA80 (fatty alcohol EO8) 15fifteen 55 15fifteen 55 15fifteen 55

Пример 2Example 2

Изменение рН в деминерализованной воде при 60ºСChange in pH in demineralized water at 60ºС

Для измерения высвобождения кислоты брали 500 мл стеклянные лабораторные стаканы (высокая модель), и помещали блоки на специальное удерживающее устройство, которое давало возможность перемешивания раствора без воздействия на блоки. Растворы перемешивали на пластине для перемешивания при постоянной скорости перемешивания ±500 об/мин и поддерживали при 60ºС. Величина рН измерялась со временем до тех пор, пока блок полностью не растворялся или не достигался устойчивый рН.To measure the release of acid, 500 ml glass beakers were taken (high model), and the blocks were placed on a special holding device, which made it possible to mix the solution without affecting the blocks. The solutions were mixed on a mixing plate at a constant stirring speed of ± 500 rpm and maintained at 60 ° C. The pH value was measured over time until the block was completely dissolved or a stable pH was reached.

На Фиг.1А, В, С показано изменение рН со временем для каждой композиции от А до I. Можно видеть, что рН постепенно уменьшается, указывая на постепенное высвобождение кислоты. Время растворения фазы моющего средства от нейтрального до щелочного составляла менее 5 минут, в то время как фаза высвобождения кислоты показывала время растворения примерно 30 минут.On figa, b, C shows the change in pH over time for each composition from a to I. It can be seen that the pH gradually decreases, indicating a gradual release of acid. The dissolution time of the neutral to alkaline detergent phase was less than 5 minutes, while the acid release phase showed a dissolution time of approximately 30 minutes.

Для сравнения таким же образом испытывали три промышленные таблетки для мытья посуды. Эти таблетки не показали уменьшения рН (см. табл.2).For comparison, three industrial dishwashing tablets were tested in the same manner. These tablets did not show a decrease in pH (see table 2).

Таблица 2table 2 Изменение рН после растворения трех промышленных таблетокChange in pH after dissolution of three industrial tablets Время, минTime min Промышленная таблетка/мешочекIndustrial tablet / pouch Calgonit Powerball Quantum (2007)Calgonit Powerball Quantum (2007) Sun All in One (2007)Sun All in One (2007) Dreft Ultra Caps All in One (2007)Dreft Ultra Caps All in One (2007) 1010 9,929.92 10,3410.34 10,2310.23 2525 9,919.91 10,3710.37 10,2210.22 6565 9,919.91 10,3510.35 10,2210.22 110110 9,909.90 10,3310.33 10,2210.22

Claims (10)

1. Способ очистки субстрата, включающий контактирование субстрата в цикле очистки с водным чистящим раствором, содержащим водный разбавитель и твердую композицию моющего средства, причем композиция моющего средства содержит олигомер гликолевой и/или молочной кислоты со средней степенью полимеризации от 1,8 до 6, при этом олигомер гликолевой и/или молочной кислоты обеспечивает регулируемое высвобождение гликолевой и/или молочной кислоты в чистящем растворе, создавая градиент кислого pH в чистящем растворе в течение цикла очистки.1. A method of cleaning a substrate, comprising contacting the substrate in a cleaning cycle with an aqueous cleaning solution containing an aqueous diluent and a solid detergent composition, the detergent composition containing a glycolic and / or lactic acid oligomer with an average degree of polymerization of 1.8 to 6, this oligomer of glycolic and / or lactic acid provides controlled release of glycolic and / or lactic acid in the cleaning solution, creating an acidic pH gradient in the cleaning solution during the cleaning cycle. 2. Способ по п.1, дополнительно включающий контактирование субстрата в цикле ополаскивания с водным ополаскивателем, причем водный ополаскиватель по существу не содержит специально добавленного ополаскивающего агента или кондиционера для белья.2. The method according to claim 1, further comprising contacting the substrate in the rinse cycle with a water rinse, and the water rinse essentially does not contain a specially added rinse agent or fabric softener. 3. Способ по п.1 или 2, в котором олигомер гликолевой и/или молочной кислоты представляет собой гликолид и/или лактид.3. The method according to claim 1 or 2, in which the oligomer of glycolic and / or lactic acid is a glycolide and / or lactide. 4. Способ по п.1, в котором композиция моющего средства является однофазной композицией, содержащей 5-70 мас.% олигомера гликолевой и/или молочной кислоты по отношению к общей массе композиции моющего средства, предпочтительно 10-60 мас.%, более предпочтительно 20-50 мас.%.4. The method according to claim 1, in which the detergent composition is a single-phase composition containing 5-70 wt.% Oligomer of glycolic and / or lactic acid with respect to the total weight of the detergent composition, preferably 10-60 wt.%, More preferably 20-50 wt.%. 5. Способ по п.1, в котором композиция моющего средства является многофазной композицией, содержащей 10-95 мас.% олигомера гликолевой и/или молочной кислоты по отношению к массе фазы, содержащей олигомер гликолевой и/или молочной кислоты, предпочтительно 25-90 мас.%, более предпочтительно 40-80 мас.%.5. The method according to claim 1, in which the detergent composition is a multiphase composition containing 10-95 wt.% Oligomer of glycolic and / or lactic acid with respect to the mass of the phase containing oligomer of glycolic and / or lactic acid, preferably 25-90 wt.%, more preferably 40-80 wt.%. 6. Способ по п.1, в котором водный чистящий раствор содержит примерно от 200 до 5000 мас. частей композиции моющего средства на каждый миллион частей водного разбавителя.6. The method according to claim 1, in which the aqueous cleaning solution contains from about 200 to 5000 wt. parts of a detergent composition for every million parts of an aqueous diluent. 7. Способ по п.1, где способ предназначен для автоматической мойки посуды или автоматической стирки.7. The method according to claim 1, where the method is intended for automatic washing dishes or automatic washing. 8. Твердая многофазная композиция моющего средства для автоматических моечных машин, включающая первую фазу, содержащую по меньшей мере основную часть щелочного компонента (компонентов) композиции моющего средства, и вторую фазу, содержащую олигомер гликолевой и/или молочной кислоты со средней степенью полимеризации от 1,8 до 6.8. A solid multiphase detergent composition for automatic washing machines, comprising a first phase containing at least the main part of the alkaline component (s) of the detergent composition, and a second phase containing an oligomer of glycolic and / or lactic acid with an average degree of polymerization from 1, 8 to 6. 9. Композиция моющего средства по п.8, в которой вторая фаза содержит олигомер гликолевой и/или молочной кислоты в концентрации 10-95 мас.% по отношению к общей массе второй фазы, предпочтительно 25-90 мас.%, более предпочтительно 40-80 мас.%.9. The detergent composition of claim 8, in which the second phase contains an oligomer of glycolic and / or lactic acid in a concentration of 10-95 wt.% With respect to the total weight of the second phase, preferably 25-90 wt.%, More preferably 40- 80 wt.%. 10. Композиция моющего средства по п.8 или 9, в которой олигомер гликолевой и/или молочной кислоты представляет собой гликолид и/или лактид. 10. The detergent composition of claim 8 or 9, in which the oligomer of glycolic and / or lactic acid is glycolide and / or lactide.
RU2011141205/04A 2009-04-16 2010-04-14 Purification with regulated acid release RU2533552C2 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09158027.4 2009-04-16
US12/385,700 2009-04-16
EP20090158027 EP2241612A1 (en) 2009-04-16 2009-04-16 Cleaning with controlled release of acid
US12/385,700 US8343283B2 (en) 2009-04-16 2009-04-16 Cleaning with controlled release of acid
PCT/EP2010/054907 WO2010119076A1 (en) 2009-04-16 2010-04-14 Cleaning with controlled release of acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011141205A RU2011141205A (en) 2013-05-27
RU2533552C2 true RU2533552C2 (en) 2014-11-20

Family

ID=42165372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011141205/04A RU2533552C2 (en) 2009-04-16 2010-04-14 Purification with regulated acid release

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN102395666A (en)
CA (1) CA2757937A1 (en)
RU (1) RU2533552C2 (en)
WO (1) WO2010119076A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015000970A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-08 Basf Se Solid polymer composition obtained by polymerization of an acid group-containing monomer in the presence of a polyether compound
US20160145542A1 (en) * 2014-11-25 2016-05-26 Milliken & Company Cleaning Composition
CN111867375B (en) * 2018-03-09 2022-09-23 富士胶片株式会社 Antibacterial film, antibacterial composition, substrate with antibacterial film and method for imparting antibacterial property
RU2731182C1 (en) * 2019-11-15 2020-08-31 Владимир Николаевич Школьный Perfume-cosmetic single-use dry article

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115309A (en) * 1976-04-03 1978-09-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Compositions and method for activating oxygen utilizing cyclic ester-anhydrides of α-hydroxycarboxylic acids
WO1992012228A1 (en) * 1991-01-14 1992-07-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Biodegradable compositions for controlled release of chemical agents
RU2205869C2 (en) * 1998-07-17 2003-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Multi-phase detergent tablet, method for its obtaining and washing method in washer

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5879469A (en) * 1997-01-06 1999-03-09 Deeay Technologies Ltd. Dishwashing method and detergent composition therefor
WO2001044433A1 (en) * 1999-12-13 2001-06-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Washing agent, rinsing agent or cleaning agent portions with controlled active ingredient release

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115309A (en) * 1976-04-03 1978-09-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Compositions and method for activating oxygen utilizing cyclic ester-anhydrides of α-hydroxycarboxylic acids
WO1992012228A1 (en) * 1991-01-14 1992-07-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Biodegradable compositions for controlled release of chemical agents
RU2205869C2 (en) * 1998-07-17 2003-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Multi-phase detergent tablet, method for its obtaining and washing method in washer

Also Published As

Publication number Publication date
CN102395666A (en) 2012-03-28
CA2757937A1 (en) 2010-10-21
RU2011141205A (en) 2013-05-27
WO2010119076A1 (en) 2010-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4163519B2 (en) Cleaning product
DK166548B1 (en) PHOSPHATE-FREE MACHINE DISHWASH
US8163686B2 (en) Delivery cartridge
AU2010304873C1 (en) Detergent composition
US20090197787A1 (en) Multilayer Detergent Tablet
WO2009092699A1 (en) Machine dishwash detergent compositions
AU2008290375A1 (en) Detergent composition
AU2006242305A1 (en) Warewashing system containing low levels of surfactant
JP2017507209A (en) Machine dishwashing composition
JP2009545646A (en) Detergent composition
WO2006063231A1 (en) Method of cleaning a washing machine or a dishwasher
AU2016255625B2 (en) Domestic dishwasher and dishwashing method
AU2009305260A1 (en) Dishwashing composition
AU2015298541B2 (en) Automatic washing machine and method
KR20180122666A (en) A granule comprising an inorganic solid carrier containing at least one bio-surfactant
AU3164401A (en) Composition for use in a dishwasher
RU2533552C2 (en) Purification with regulated acid release
JP6235120B2 (en) Formulations, their use as dishwashing detergents, or their use for the production of dishwashing detergents, and their production
US8343283B2 (en) Cleaning with controlled release of acid
JP2022537793A (en) automatic dishwashing detergent composition
EP2241612A1 (en) Cleaning with controlled release of acid
US20170175056A1 (en) High Performance Laundry Powder Unit Dose and Methods of Making the Same
Tomlinson et al. A review of key ingredients used in past and present autodishwashing formulations and the physic-chemical processes they facilitate
CA2578875C (en) Cleaning product
GB2428245A (en) Reduced mass detergent tablets

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160415