RU2532904C1

RU2532904C1 - Zinc complexes of 5-[2-hydroxy(tosylamino)benzylidene-amino]-2-(2-tosylaminophenyl)-1-alkylbenzimidazoles, having photoluminescent activity

Info

Publication number: RU2532904C1
Application number: RU2013135326/04A
Authority: RU
Inventors: Юрий Владимирович Кощиенко; Анатолий Сергеевич Бурлов; Анатолий Викторович Метелица; Александр Сергеевич Чепрасов; Станислав Александрович Николаевский; Юрий Владимирович Ревинский; Валерий Григорьевич Власенко; Дмитрий Александрович Гарновский; Владимир Исаакович Минкин
Priority date: 2013-07-26
Filing date: 2013-07-26
Publication date: 2014-11-20

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to zinc complexes of 5-[2-hydroxy(tosylamino)benzylidene-amino]-2-(2-tosylaminophenyl)-1-alkylbenzimidazoles of general formula I

, where R = alkyl C₁-C₆; X=O,

;

.

EFFECT: compounds I exhibit luminescent properties and can be used as luminophores for producing organic light-emitting diodes emitting white and visible light.

18 ex

Description

Изобретение относится к новым соединениям в ряду 5-бензилиденамино-2-(2-тозиламинофенил)-1-алкилбензимидазолов, а именно к цинковым комплексам 5-[2-гидрокси(тозиламино)бензилиденамино]-2-(2-тозиламинофенил)-1-алкилбензимидазолов общей формулыThe invention relates to new compounds in the series 5-benzylidenamino-2- (2-tosylaminophenyl) -1-alkylbenzimidazoles, namely to zinc complexes of 5- [2-hydroxy (tosylamino) benzylidenamino] -2- (2-tosylaminophenyl) -1- alkylbenzimidazoles of the general formula

где R=алкил С₁-С₆; Х=O, where R = alkyl C ₁ -C ₆ ; X = O

;

Соединения I проявляют фотолюминесцентные свойства в синей области спектра и могут быть использованы в качестве излучающих слоев при создании электролюминесцентных устройств (органических светоизлучающих диодов-OLED) белого и видимого света.Compounds I exhibit photoluminescent properties in the blue spectral region and can be used as emitting layers in the creation of electroluminescent devices (OLEDs) of white and visible light.

Среди цинковых металлохелатов, содержащих бензимидазольный фрагмент и обладающих фотолюминесцентными свойствами, известны бис[2-(2-гидроксифенил)бензимидазолато]цинка и его 1-замещенные формулы II (A.S. Burlov, B.I. Kharisov, L.M. Blanko, L.I. Kuznetzova, D.A. Garnovskii, N.V. Volbushko, A.D. Garnovskii // Revista de la Sociedad Quimica de Mexico, 1999, V.45, No 5, P.143-148; А.С. Бурлов, Л.И. Кузнецова, Н.В. Волбушко, О.Ю. Коршунов, А.Д. Гарновский // ЖОХ, 1998, т.68, вып.3, с.496-501; Y.H. Zhao, Z.M. Su, Y. Wang, X.R. Hao, K.Z. Shao // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online, 2006, V.62, P.2361; Y.P. Tong, B.H. Ye // Acta Crystallogr., Sect. E: Stuct. Rep. Online, 2004, V.60, P.1927; Y.P. Tong, S.L. Zheng, X.M. Chen // Eur. J. Inorg. Chem., 2005, P.3734; Y.P. Tong, Y.W. Lin // J. Chem. Cryst. // 2008, V.38, P.613; Y.P. Tong, S.L. Zheng, X.M. Chen // J. Mol. Struct., 2007, V.826, P.104-112; H. Xu, Z.F. Xu, Z.Y. Yue, P.F. Yan, B. Wang, L.W. Jia, G.M. Li, W.B. Sun, J.W. Zhang // J. Phys. Chem. C, 2008, V.112, P.15517-15525)Among zinc metal chelates containing a benzimidazole fragment and having photoluminescent properties, bis [2- (2-hydroxyphenyl) benzimidazolato] zinc and its 1-substituted formulas II (AS Burlov, BI Kharisov, LM Blanko, LI Kuznetzova, DA Garnovskii, NV Volbushko are known , AD Garnovskii // Revista de la Sociedad Quimica de Mexico, 1999, V.45, No 5, P.143-148; A.S. Burlov, L.I. Kuznetsova, N.V. Volbushko, O.Yu. Korshunov, A.D. Garnovsky // Zhokh, 1998, vol. 68, issue 3, pp. 496-501; YH Zhao, ZM Su, Y. Wang, XR Hao, KZ Shao // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online, 2006, V.62, P.2361; YP Tong, BH Ye // Acta Crystallogr., Sect. E: Stuct. Rep. Online, 2004, V.60, P.1927; YP Tong, SL Zheng, XM Chen // Eur. J. Inorg. Chem., 2005, P.3734; YP Tong, YW Lin // J. Chem. Cryst. // 2008, V.38, P.613; YP Tong, SL Zheng, XM Chen // J. Mol. Struct., 2007, V.826, P. 104-112; H. Xu, ZF Xu, ZY Yue, PF Yan, B. Wang, LW Jia, GM Li, WB Sun, JW Zhang // J. Phys. Chem. C, 2008, V.112, P.15517-15525)

,

,

где R=H, алкил C₁-С₆.where R = H, alkyl C ₁ -C ₆ .

Комплексные соединения II (R=H) люминесцируют в синей области спектра (λ=460-480 нм) в зависимости от природы растворителя с квантовым выходом φ=0.26 для твердой фазы.Complex compounds II (R = H) luminesce in the blue spectral region (λ = 460–480 nm) depending on the nature of the solvent with a quantum yield of φ = 0.26 for the solid phase.

Наиболее близким по структуре является бис[2-(2-тозиламинофенил)бензимидазолато]цинка III (А.С. Бурлов, Л.И. Кузнецова, Н.В. Волбушко, О.Ю. Коршунов, А.Д. Гарновский // ЖОХ, 1998, т.68, вып.3, с.496-501). Однако его фотолюминесцентные свойства не изучались.The closest in structure is bis [2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazolato] zinc III (A.S. Burlov, L.I. Kuznetsova, N.V. Volbushko, O.Yu. Korshunov, A.D. Garnovsky // Zhokh, 1998, v. 68, issue 3, pp. 496-501). However, its photoluminescent properties have not been studied.

Задачей изобретения является расширение серии фотолюминесцирующих комплексов цинка, излучающих в синей области спектра, обладающих высокой термостабильностью и летучестью.The objective of the invention is to expand the series of photoluminescent zinc complexes emitting in the blue region of the spectrum, with high thermal stability and volatility.

Техническим результатом изобретения являются новые соединения в ряду цинковых комплексов 2-(2-тозиламинофенил)бензимидазолов, проявляющие люминесцентные свойства с высокими квантовыми выходами.The technical result of the invention is new compounds in the series of zinc complexes of 2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazoles, exhibiting luminescent properties with high quantum yields.

Технический результат достигается соединениями общей формулы I.The technical result is achieved by compounds of the general formula I.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так как не известно влияние структуры соединений в ряду цинковых комплексов 2-(2-тозиламинофенил)бензимидазолов на проявление люминесцентных свойств.The invention meets the criteria of an inventive step, since the effect of the structure of the compounds in the series of zinc complexes of 2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazoles on the manifestation of luminescent properties is not known.

Способ получения соединений I заключается во взаимодействий азометинов IV с дигидратом ацетата цинка при нагревании в спирте. Азометины получают конденсацией 5-амино-2-(2-тозиламинофенил)-1-алкилбензимидазолов (V) с салициловым альдегидом или 2-тозиламинобензальдегидом в бензоле или толуоле. 5-Амино-2-(2-тозиламинофенил)-1-алкилбензимидазолы (V) синтезированы восстановлением 5-нитро-2-(2-тозиламинофенил)-1-алкилбензимидазолов (VI) полисульфидами в водно-спиртовой среде.The method of obtaining compounds I consists in the interaction of azomethines IV with zinc acetate dihydrate when heated in alcohol. Azomethines are prepared by condensation of 5-amino-2- (2-tosylaminophenyl) -1-alkylbenzimidazoles (V) with salicylic aldehyde or 2-tosylaminobenzaldehyde in benzene or toluene. 5-amino-2- (2-tosylaminophenyl) -1-alkylbenzimidazoles (V) were synthesized by reduction of 5-nitro-2- (2-tosylaminophenyl) -1-alkylbenzimidazoles (VI) with polysulfides in an aqueous-alcoholic medium.

где R=алкил С₁-С₆; Х=О,

;where R = alkyl C ₁ -C ₆ ; X = O

;

Ниже приведены примеры получения соединений.The following are examples of the preparation of compounds.

Пример 1. 5-Нитро-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (VIa, R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 1. 5-Nitro-1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIa, R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

К раствору 6 ммолей 2-метиламино-5-нитроанилина в уксусной кислоте приливают раствор 12 ммолей ацетата меди в воде и раствор 6 ммолей 2-тозиламинобензальдегида в ледяной уксусной кислоте. Полученную реакционную смесь кипятят, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Затем полученную медную соль в ледяной уксусной кислоте обрабатывают раствором тиосульфата натрия в воде. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Растворяют в хлороформе и пропускают через слой окиси алюминия, растворитель отгоняют. Выход 72%. Перекристаллизовывают из ДМФА. Желтые кристаллы с Т_пл 225-226°C. Найдено, %: С 59.65, Н 4.34, N 13.35. Для C₂₁H₁₈N₄O₄S вычислено, %: С 59.70, Н 4.29, N 13.26.To a solution of 6 mmol of 2-methylamino-5-nitroaniline in acetic acid is added a solution of 12 mmol of copper acetate in water and a solution of 6 mmol of 2-tosylaminobenzaldehyde in glacial acetic acid. The resulting reaction mixture is boiled, cooled, the precipitate formed is filtered off, washed with water, and dried. Then, the resulting copper salt in glacial acetic acid is treated with a solution of sodium thiosulfate in water. The precipitate is filtered off, washed with water and dried. Dissolve in chloroform and pass through a layer of alumina, the solvent is distilled off. Yield 72%. Recrystallized from DMF. Yellow crystals with a _mp 225-226 ° C. Found,%: C 59.65, H 4.34, N 13.35. For C ₂₁ H ₁₈ N ₄ O ₄ S calculated,%: C 59.70, H 4.29, N 13.26.

ИК спектр (в твердой фазе): 3115, 3102, 3076, 3039, 2957, 2853, 1618, 1595, 1518, 1477, 1446, 1431, 1416, 1375, 1343, 1320, 1275, 1251, 1197, 1179, 1158, 1110, 1089, 1068, 1053, 1031, 951, 919, 892, 877, 869, 849, 816, 800, 772, 760, 740, 727, 710, 679, 656, 644, 612, 574, 557 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3115, 3102, 3076, 3039, 2957, 2853, 1618, 1595, 1518, 1477, 1446, 1431, 1416, 1375, 1343, 1320, 1275, 1251, 1197, 1179, 1158, 1110, 1089, 1068, 1053, 1031, 951, 919, 892, 877, 869, 849, 816, 800, 772, 760, 740, 727, 710, 679, 656, 644, 612, 574, 557 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMSO-d₆, δ, м.д.: 2.24 (3Н, с, С-СН₃), 3.54 (3Н, с, N-СН₃), 7.00 (2Н, д, J=7.8 Гц, C_Ar-Н), 7.24 (2Н, д, J=8.1 Гц, C_Ar-н), 7.35-7.44 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.53-7.64 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.84 (1Н, д, J=9.0 Гц, C_Ar-Н), 8.25 (1Н, дд, J=9.0 Гц, J=2.1 Гц, C_Ar-H), 8.61 (1Н, д, J=1.8 Гц, C_Ar-Н), 10.08 (1Н, c, NH). ¹ H NMR spectrum, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 2.24 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.54 (3H, s, N-CH ₃ ), 7.00 (2H, d, J = 7.8 Hz, C _Ar- Н), 7.24 (2Н, d, J = 8.1 Hz, C _Ar -n), 7.35-7.44 (2Н, m, C _Ar -Н), 7.53-7.64 (2Н, m, C _Ar - H), 7.84 (1H, d, J = 9.0 Hz, C _Ar- H), 8.25 (1H, dd, J = 9.0 Hz, J = 2.1 Hz, C _Ar- H), 8.61 (1H, d, J = 1.8 Hz, C _Ar -H), 10.08 (1H, s, NH).

Пример 2. 5-Нитро-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (VIb, R=С₂Н₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 2. 5-Nitro-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIb, R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Соединение VIb получено аналогично примеру 1 из 2-этиламино-5-нитроанилина.Compound VIb was prepared analogously to example 1 from 2-ethylamino-5-nitroaniline.

Перекристаллизовывают из ДМФА. Бледно-желтые кристаллы с Т_пл 202-203°C. Выход 59%. Найдено, %: С 60.44; Н 4.70; N 12.92. Для C₂₂H₂₀N₄O₄S вычислено, %: С 60.54; Н 4.62; N 12.84Recrystallized from DMF. Pale yellow crystals with a _mp 202-203 ° C. Yield 59%. Found,%: C 60.44; H 4.70; N, 12.92. For C ₂₂ H ₂₀ N ₄ O ₄ S calculated,%: C 60.54; H 4.62; N 12.84

ИК спектр (в твердой фазе): 3149, 2979, 2949, 1619, 1596, 1579, 1527, 1479, 1466, 1441, 1414, 1382, 1349, 1332, 1306, 1272, 1255, 1213, 1185, 1164, 1145, 1119, 1088, 1064, 1036, 982, 960, 951, 912, 875, 850, 821, 791, 756, 736, 722, 706, 680, 646, 619, 609, 578, 558 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3149, 2979, 2949, 1619, 1596, 1579, 1527, 1479, 1466, 1441, 1414, 1382, 1349, 1332, 1306, 1272, 1255, 1213, 1185, 1164, 1145, 1119, 1088, 1064, 1036, 982, 960, 951, 912, 875, 850, 821, 791, 756, 736, 722, 706, 680, 646, 619, 609, 578, 558 cm ^-1 .

¹H ЯМР,DMSO-d₆, δ, м.д.: 1.23 (3Н, т., J=7.2 Гц, CH₂CH₃), 2.27 (3Н, с., C_Ar-СН₃), 4.01 (2Н, кв., J=7.2 Гц, СН₂СН₃), 7.12 (2Н, д., J=8.1 Гц, C_Ar-H), 7.35-7.54 (6Н, м., C_Ar-H), 7.90 (1Н, д., J=9.0 Гц, C_Ar-Н), 8.24 (1Н, д.д., J=8.9 Гц, J=1.3 Гц, C_Ar-Н), 8.61 (1Н, д., J=1.5 Гц, C_Ar-Н), 10.09 (1Н, с., NH). ¹ H NMR, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 1.23 (3H, t, J = 7.2 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 2.27 (3H, s, C _Ar -CH ₃ ), 4.01 ( 2H, q, J = 7.2 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 7.12 (2H, d, J = 8.1 Hz, C _Ar- H), 7.35-7.54 (6H, m, C _Ar- H), 7.90 (1H, d, J = 9.0 Hz, C _Ar- H), 8.24 (1H, dd, J = 8.9 Hz, J = 1.3 Hz, C _Ar- H), 8.61 (1H, d, J = 1.5 Hz, C _Ar -H), 10.09 (1H, s, NH).

Пример 3. 5-Нитро-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (VIc, R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 3. 5-Nitro-1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIc, R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Соединение VIc получено аналогично примеру 1 из 2-пропиламино-5-нитроанилина.Compound VIc was prepared analogously to example 1 from 2-propylamino-5-nitroaniline.

Перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Бледно-желтые кристаллы с Т_пл 185-186°C. Выход 71%. Найдено, %: С 61.23; Н 5.01; N 12.51. Для C₂₃H₂₂N₄O₄S вычислено, %: С 61.32; Н 4.92; N 12.44Recrystallized from acetic acid. Pale yellow crystals with T _pl 185-186 ° C. Yield 71%. Found,%: C 61.23; H 5.01; N, 12.51. For C ₂₃ H ₂₂ N ₄ O ₄ S calculated,%: C 61.32; H 4.92; N 12.44

ИК спектр (в твердой фазе): 3148, 3108, 2976, 2927, 2874, 2358, 1618, 1595, 1578, 1523, 1494, 1477, 1456, 1438, 1412, 1379, 1361, 1335, 1308, 1293, 1269, 1242, 1215, 1187, 1166, 1151, 1121, 1090, 1060, 1039, 1018, 948, 918, 899, 887, 821, 803, 773, 761, 740, 707, 682, 660, 649, 627, 616, 593, 577 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3148, 3108, 2976, 2927, 2874, 2358, 1618, 1595, 1578, 1523, 1494, 1477, 1456, 1438, 1412, 1379, 1361, 1335, 1308, 1293, 1269, 1242, 1215, 1187, 1166, 1151, 1121, 1090, 1060, 1039, 1018, 948, 918, 899, 887, 821, 803, 773, 761, 740, 707, 682, 660, 649, 627, 616, 593, 577 cm ^-1 .

¹Н ЯМР, DMSO-d₆, δ, м.д.: 0.70 (3Н, т., J=7.3 Гц, CH₂CH₂CH₃), 1.56 (2Н, кв., J=7.4 Гц, СН₂СН₂СН₃), 2.25 (3Н, с., C_Ar-СН₃), 3.97 (2Н, т., J=7.5 Гц, СН₂СН₂СН₃), 7.17 (2Н, д., J=8.1 Гц, C_Ar-H), 7.32-7.55 (6Н, м., C_Ar-H), 7.91 (1Н, д., J=9.0 Гц, C_Ar-H), 8.23 (1Н, д.д., J=8.9 Гц, J=2.2 Гц, C_Ar-Н), 8.59 (1Н, д., J=2.2 Гц, C_Ar-H), 10.07 (1Н, с., NH). ¹ H NMR, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 0.70 (3H, t, J = 7.3 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.56 (2H, q, J = 7.4 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 2.25 (3H, s, C _Ar -CH ₃ ), 3.97 (2H, t, J = 7.5 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 7.17 (2H, d, J = 8.1 Hz, C _Ar -H), 7.32-7.55 (6H, m, C _Ar -H), 7.91 (1H, d, J = 9.0 Hz, C _Ar -H), 8.23 (1H, dd, J = 8.9 Hz, J = 2.2 Hz, C _Ar -H), 8.59 (1H, d, J = 2.2 Hz, C _Ar -H), 10.07 (1H, s, NH).

Пример 4. 5-Амино-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (Va, R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 4. 5-amino-1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Va, R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

К раствору 13,5 ммолей 5-нитро-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (VIa) в 50 мл этилового спирта добавляют раствор полисульфидов, приготовленных из 27 ммолей девятиводного сульфида натрия и 27 ммолей серы в 15 мл воды, и кипятят в течение 4 часов. Спиртовый слой отделяют, растворитель отгоняют. Остаток растворяют в 90 мл 15%-ной соляной кислоты, фильтруют. Фильтрат охлаждают и обрабатывают 22%-ным раствором аммиака до рН 7. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Перекристаллизовывают из этанола. Кремовые кристаллы с Т_пл 172-173°C. Выход 87%. Найдено, %: С 64.17, Н 5.21, N 14.36. Для C₂₁H₂₀N₄O₂S вычислено, %: С 64.27, Н 5.14, N 14.28.To a solution of 13.5 mmoles of 5-nitro-1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIa) in 50 ml of ethyl alcohol is added a solution of polysulfides prepared from 27 mmoles of sodium dehydrogen sulfide and 27 mmoles of sulfur in 15 ml of water, and boil for 4 hours. The alcohol layer is separated, the solvent is distilled off. The residue is dissolved in 90 ml of 15% hydrochloric acid, filtered. The filtrate is cooled and treated with a 22% ammonia solution to pH 7. The precipitate formed is filtered off, washed with water and dried. Recrystallized from ethanol. Cream crystals with a _mp 172-173 ° C. Yield 87%. Found,%: C 64.17, H 5.21, N 14.36. For C ₂₁ H ₂₀ N ₄ O ₂ S calculated,%: C 64.27, H 5.14, N 14.28.

ИК спектр (в твердой фазе): 3630, 3561, 3441, 3354, 3216, 3030, 2945, 2911, 2360, 1738, 1631, 1592, 1497, 1474, 1445, 1433, 1412, 1382, 1364, 1335, 1294, 1272, 1254, 1222, 1171, 1160, 1118, 1088, 1054, 1033, 1017, 956, 935, 917, 880, 844, 811, 790, 775, 731, 698, 675, 650, 614, 579, 558 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3630, 3561, 3441, 3354, 3216, 3030, 2945, 2911, 2360, 1738, 1631, 1592, 1497, 1474, 1445, 1433, 1412, 1382, 1364, 1335, 1294, 1272, 1254, 1222, 1171, 1160, 1118, 1088, 1054, 1033, 1017, 956, 935, 917, 880, 844, 811, 790, 775, 731, 698, 675, 650, 614, 579, 558 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMSO-d₆ δ, м.д.: 2.22 (3Н, с, С-СН₃), 3.33 (3Н, с, N-СН₃), 4.94 (2Н, уш.с, NH₂), 6.72 (1Н, д, J=8.7 Гц, C_Ar-Н), 6.87 (3Н, д, J=8.4 Гц, C_Ar-H), 7.02 (2Н, д, J=8.1 Гц, C_Ar-Н), 7.26-7.33 (2Н, м, C_Ar-H), 7.46-7.59 (3Н, м, C_Ar-H), 10.60 (1Н, уш.с, NH). ¹ H NMR spectrum, DMSO-d ₆ δ, ppm: 2.22 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.33 (3H, s, N-CH ₃ ), 4.94 (2H, br.s, NH ₂ ), 6.72 (1Н, d, J = 8.7 Hz, C _Ar- Н), 6.87 (3Н, d, J = 8.4 Hz, C _Ar -H), 7.02 (2Н, d, J = 8.1 Hz, C _Ar - H), 7.26-7.33 (2H, m, C _Ar -H), 7.46-7.59 (3H, m, C _Ar -H), 10.60 (1H, br.s, NH).

Пример 5. 5-Амино-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (Vb, R=С₂Н₅; Ts=SO₂C₆CH₄CH₃-р).Example 5. 5-amino-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vb, R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ CH ₄ CH ₃ -p).

Соединение Vb получено аналогично примеру 4 из 5-нитро-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (VIb).Compound Vb was prepared analogously to example 4 from 5-nitro-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIb).

Перекристаллизовывают из этанола. Кремовые кристаллы с Т_пл 163-164°C. Выход 74%. Найдено, %: С 64.91, Н 5.58, N 13.84. Для C₂₂H₂₂N₄O₂S вычислено, %: С 65.00, Н 5.45, N 13.78.Recrystallized from ethanol. Cream crystals with a _{mp of} 163-164 ° C. Yield 74%. Found,%: C 64.91, H 5.58, N 13.84. For C ₂₂ H ₂₂ N ₄ O ₂ S calculated,%: C 65.00, H 5.45, N 13.78.

ИК спектр (в твердой фазе): 3587, 3457, 3361, 3219, 2984, 2883, 1633, 1590, 1499, 1476, 1439, 1417, 1395, 1382, 1338, 1288, 1273, 1252, 1217, 1185, 1165, 1153, 1115, 1090, 1060, 1035, 1018, 951, 915, 870, 847, 812, 785, 767, 756, 723, 684, 674, 647, 635, 616, 602, 579, 559 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3587, 3457, 3361, 3219, 2984, 2883, 1633, 1590, 1499, 1476, 1439, 1417, 1395, 1382, 1338, 1288, 1273, 1252, 1217, 1185, 1165, 1153, 1115, 1090, 1060, 1035, 1018, 951, 915, 870, 847, 812, 785, 767, 756, 723, 684, 674, 647, 635, 616, 602, 579, 559 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMSO-d₆, δ, м.д.: 1.18 (3Н, т, J=6.9 Гц, CH₂CH₃), 2.23 (3Н, с, С-СН₃), 3.74 (2Н, к, J=6.8 Гц, СН₂СН₃), 5.01 (2Н, уш.с, NH₂), 6.72 (1Н, д, J=8.7 Гц, C_Ar-H), 6.86 (1Н, с, C_Ar-н), 6.94 (2Н, д, J=7.8 Гц, C_Ar-H), 7.11 (2Н, д, J=8.1 Гц, C_Ar-H), 7.29-7.32 (2Н, м, C_Ar-H), 7.46-7.51 (2Н, м, C_Ar-H), 7.57 (1Н, д, J=8.1 Гц, C_Ar-H), 10.50 (1Н, уш.с, NH). ¹ H NMR spectrum, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 1.18 (3H, t, J = 6.9 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 2.23 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.74 (2H, q, J = 6.8 Hz, СН ₂ СН ₃ ), 5.01 (2Н, br.s, NH ₂ ), 6.72 (1Н, d, J = 8.7 Hz, C _Ar -H), 6.86 (1Н, s, C _Ar -n), 6.94 (2H, d, J = 7.8 Hz, C _Ar -H), 7.11 (2H, d, J = 8.1 Hz, C _Ar -H), 7.29-7.32 (2H, m, C _Ar -H ), 7.46-7.51 (2H, m, C _Ar -H), 7.57 (1H, d, J = 8.1 Hz, C _Ar -H), 10.50 (1H, br.s, NH).

Пример 6. 5-Амино-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (Vc, R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 6. 5-amino-1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vc, R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Соединение Vc получено аналогично примеру 4 из 5-нитро-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (VIc).Compound Vc was prepared analogously to example 4 from 5-nitro-1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (VIc).

Перекристаллизовывают из ДМФА. Кремовые кристаллы с Т_пл 140-141°C. Выход 80%. Найдено, %: С 65.59, Н 5.82, N 13.39. Для C₂₃H₂₄N₄O₂S вычислено, %: С 65.69, Н 5.75, N 13.32.Recrystallized from DMF. Cream crystals with a _mp 140-141 ° C. Yield 80%. Found,%: C 65.59, H 5.82, N 13.39. For C ₂₃ H ₂₄ N ₄ O ₂ S calculated,%: C 65.69, H 5.75, N 13.32.

ИК спектр (в твердой фазе): 3651, 3462, 3440, 3374, 3058, 2969, 2937, 2878, 2366, 2335, 1629, 1593, 1498, 1471, 1443, 1414, 1393, 1359, 1335, 1314, 1272, 1247, 1210, 1186, 1164, 1152, 1118, 1087,1060, 1034, 1020, 951, 928, 900, 865, 848, 810, 793, 768, 730, 700, 676, 648, 612, 581 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3651, 3462, 3440, 3374, 3058, 2969, 2937, 2878, 2366, 2335, 1629, 1593, 1498, 1471, 1443, 1414, 1393, 1359, 1335, 1314, 1272, 1247, 1210, 1186, 1164, 1152, 1118, 1087.1060, 1034, 1020, 951, 928, 900, 865, 848, 810, 793, 768, 730, 700, 676, 648, 612, 581 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMSO-d₆, δ, м.д.: 0.82 (3Н, т, J=7.4 Гц, СН₂СН₂СН₃), 1.64 (2Н, к, J=7.6 Гц, CH₂CH₂CH₃), 2.27 (3Н, с, С-СН₃), 3.67 (2Н, т, J=7.8 Гц, CH₂CH₂CH₃), 4.84 (2Н, уш.с, NH₂), 6.71 (1Н, дд, J=8.6 Гц, J=1.6 Гц, C_Ar-Н), 6.91-6.93 (3Н, м, C_Ar-H), 7.15-7.25 (4Н, м, C_Ar-Н), 7.39 (1Н, д, J=8.1 Гц, C_Ar-H), 7.42 (1Н, д, J=7.8 Гц, C_Ar-H), 7.61 (1Н, д, J=7.8 Гц, C_Ar-H), 10.15 (1Н, уш.с, NH). ¹ H NMR spectrum, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 0.82 (3H, t, J = 7.4 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.64 (2H, q, J = 7.6 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 2.27 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.67 (2H, t, J = 7.8 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 4.84 (2H, br s, NH ₂ ), 6.71 ( 1H, dd, J = 8.6 Hz, J = 1.6 Hz, C _Ar -H), 6.91-6.93 (3H, m, C _Ar -H), 7.15-7.25 (4H, m, C _Ar -H), 7.39 ( 1H, d, J = 8.1 Hz, C _Ar -H), 7.42 (1H, d, J = 7.8 Hz, C _Ar -H), 7.61 (1H, d, J = 7.8 Hz, C _Ar -H), 10.15 (1 H, broad s, NH).

Пример 7. 5-(2-Гидроксибензилиденамино)-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVa, Х=О; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 7. 5- (2-Hydroxybenzylideneamino) -1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVa, X = O; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

К раствору 1 ммоля 5-амино-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Va) в 4 мл бензола приливают раствор 1 ммоля салицилового альдегида в 3 мл бензола и кипятят в течение 2 часов. Затем растворитель отгоняют, остаток обрабатывают гексаном. Перекристаллизовывают из ДМФА. Кристаллы желтого цвета с Т_пл 185-186°C. Выход 77%. Найдено, %: С 67.61, Н 4.95, N 11.37. Для C₂₈H₂₄N₄O₃S вычислено, %: С 67.72, Н 4.87, N 11.28.To a solution of 1 mmol of 5-amino-1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Va) in 4 ml of benzene, a solution of 1 mmol of salicylic aldehyde in 3 ml of benzene is poured and boiled for 2 hours. Then the solvent is distilled off, the residue is treated with hexane. Recrystallized from DMF. Crystals are yellow in color with a _mp 185-186 ° C. Yield 77%. Found,%: C 67.61, H 4.95, N 11.37. For C ₂₈ H ₂₄ N ₄ O ₃ S calculated,%: C 67.72, H 4.87, N 11.28.

ИК спектр (в твердой фазе): 3113, 3066, 2953, 2325, 1934, 1907, 1868, 1791, 1749, 1674, 1627, 1605, 1573, 1516, 1498, 1478, 1456, 1434, 1406, 1375, 1324, 1281, 1271, 1220, 1201, 1181, 1161, 1141, 1114, 1089, 1055, 1031, 951, 916, 905, 879, 833, 806, 757, 735, 725, 704, 681, 650, 642, 630, 616, 608, 581 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3113, 3066, 2953, 2325, 1934, 1907, 1868, 1791, 1749, 1674, 1627, 1605, 1573, 1516, 1498, 1478, 1456, 1434, 1406, 1375, 1324, 1281, 1271, 1220, 1201, 1181, 1161, 1141, 1114, 1089, 1055, 1031, 951, 916, 905, 879, 833, 806, 757, 735, 725, 704, 681, 650, 642, 630, 616, 608, 581 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 2.27 (3Н, с, С-СН₃), 3.60 (3Н, с, N-СН₃), 6.96-7.03 (1Н, м, C_Ar-H), 7.17 (2Н, д, J=8.3 Гц, C_Ar-H), 7.42-7.47 (2Н, м, C_Ar-H), 7.57-7.58 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.73-7.75 (4Н, м, C_Ar-Н), 7.93 (1Н, к, J=0.9 Гц, C_Ar-H), 9.22 (1Н, с, CH=N), 10.77 (1Н, уш.с, NH), 13.48 (1Н, с, ОН). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 2.27 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.60 (3H, s, N-CH ₃ ), 6.96-7.03 (1H, m, C _Ar- H), 7.17 (2H, d, J = 8.3 Hz, C _Ar -H), 7.42-7.47 (2H, m, C _Ar -H), 7.57-7.58 (2H, m, C _Ar -H), 7.73-7.75 (4H, m, C _Ar -H), 7.93 (1H, q, J = 0.9 Hz, C _Ar -H), 9.22 (1H, s, CH = N), 10.77 (1H, br.s, NH), 13.48 (1H, s, OH).

Пример 8. 5-(2-Гидроксибензилиденамино)-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVb, Х=О; R=С₂Н₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 8. 5- (2-Hydroxybenzylideneamino) -1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVb, X = O; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p) .

Соединение IVb получено аналогично примеру 7 из 5-амино-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Vb).Compound IVb was prepared analogously to Example 7 from 5-amino-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vb).

Желтые кристаллы из ДМФА с Т_пл 197-198°C. Выход 81%. Найдено, %: С 68.28, Н 5.20, N 11.05. Для C₂₉H₂₆H₄O₃S вычислено, %:С 68.22, Н 5.13, N 10.97.Yellow crystals of DMF with a _mp 197-198 ° C. Yield 81%. Found,%: C 68.28, H 5.20, N 11.05. For C ₂₉ H ₂₆ H ₄ O ₃ S calculated,%: C 68.22, H 5.13, N 10.97.

ИК спектр (в твердой фазе): 3062, 2985, 2941, 1680, 1620, 1607, 1573, 1496, 1476, 1460, 1442, 1418, 1383, 1344, 1329, 1278, 1213, 1181, 1165, 1147, 1117, 1087, 1053, 1035, 1016, 980, 964, 951, 933, 906, 886, 858, 814, 766, 736, 706, 679, 651, 632, 617, 583 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3062, 2985, 2941, 1680, 1620, 1607, 1573, 1496, 1476, 1460, 1442, 1418, 1383, 1344, 1329, 1278, 1213, 1181, 1165, 1147, 1117, 1087, 1053, 1035, 1016, 980, 964, 951, 933, 906, 886, 858, 814, 766, 736, 706, 679, 651, 632, 617, 583 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 1.55 (3Н, т, J=7.2 Гц, СН₂СН₃), 2.46 (3Н, с, С-СН₃), 4.20 (2Н, к, J=7.1 Гц, СН₂СН₃), 7.19-7.22 (4Н, м, C_Ar-H), 7.45 (2Н, д, J=8.2 Гц, C_Ar-H), 7.58-7.65 (2Н, м, C_Ar-H), 7.74-7.84 (3Н, м, C_Ar-H), 7.92-7.98 (3Н, м, C_Ar-H), 8.13-8.15 (1Н, м, C_Ar-H), 9.40 (1Н, с, CH=N), 10.96 (1H, уш.с, NH), 13.66 (1Н, с, ОН). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 1.55 (3Н, t, J = 7.2 Hz, СН ₂ СН ₃ ), 2.46 (3Н, s, С-СН ₃ ), 4.20 (2Н, q, J = 7.1 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 7.19-7.22 (4H, m, C _Ar -H), 7.45 (2H, d, J = 8.2 Hz, C _Ar -H), 7.58-7.65 (2H, m, C _Ar -H), 7.74-7.84 (3H, m, C _Ar -H), 7.92-7.98 (3H, m, C _Ar -H), 8.13-8.15 (1H, m, C _Ar -H), 9.40 (1H, s, CH = N), 10.96 (1H, br s, NH), 13.66 (1H, s, OH).

Пример 9. 5-(2-Гидроксибензилиденамино)-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVc, Х=О; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 9. 5- (2-Hydroxybenzylideneamino) -1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVc, X = O; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p) .

Соединение IVc получено аналогично примеру 7 из 5-амино-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Vc).Compound IVc was prepared analogously to Example 7 from 5-amino-1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vc).

Кристаллы желтого цвета из этанола с Т_пл 176-177°C. Выход 88%. Найдено, %: С 68.59, Н 5.46, N 10.79. Для C₃₀H₂₈N₄O₃S вычислено, %: С 68.68, Н 5.38, N 10.68.Yellow crystals of ethanol with a _{mp of} 176-177 ° C. Yield 88%. Found,%: C 68.59, H 5.46, N 10.79. For C ₃₀ H ₂₈ N ₄ O ₃ S calculated,%: C 68.68, H 5.38, N 10.68.

ИК спектр (в твердой фазе): 3065, 3035, 2974, 2958, 2872, 1623, 1608, 1573, 1493, 1474, 1458, 1443, 1416, 1380,1343, 1327, 1284, 1268, 1211, 1202, 1184, 1168, 1145, 1116, 1090, 1061, 1032, 1019, 964, 925, 906, 867, 852, 816, 802, 761, 734, 710, 679, 647, 628, 615, 598, 586, 559 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3065, 3035, 2974, 2958, 2872, 1623, 1608, 1573, 1493, 1474, 1458, 1443, 1416, 1380.1343, 1327, 1284, 1268, 1211, 1202, 1184, 1168, 1145, 1116, 1090, 1061, 1032, 1019, 964, 925, 906, 867, 852, 816, 802, 761, 734, 710, 679, 647, 628, 615, 598, 586, 559 cm ^-1 .

¹Н ЯМР спектр, DMSO-d₆, δ, м.д.: 0.83 (3Н, т, J=7.2 Гц, CH₂CH₂CH₃), 1.67 (2Н, к, J=7.5 Гц, СН₂СН₂СН₃), 2.31 (3Н, с, С-СН₃), 3.86 (2Н, т, J=7.6 Гц, СН₂СН₂СН₃), 6.91-7.00 (4Н, м, C_Ar-H), 7.26-7.49 (7Н, м, C_Ar-Н), 7.61 (3Н, д, J=8.4 Гц, C_Ar-H), 7.88 (1Н, д, J=1.5 Гц, C_Ar-H), 9.08 (1Н, с, CH=N), 10.57 (1Н, c, NH), 13.31 (1Н, с, ОН). ¹ H NMR spectrum, DMSO-d ₆ , δ, ppm: 0.83 (3H, t, J = 7.2 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.67 (2H, q, J = 7.5 Hz, CH ₂ CH ₂ СН ₃ ), 2.31 (3Н, s, С-СН ₃ ), 3.86 (2Н, t, J = 7.6 Hz, СН ₂ СН ₂ СН ₃ ), 6.91-7.00 (4Н, m, C _Ar -H), 7.26-7.49 (7H, m, C _Ar -H), 7.61 (3H, d, J = 8.4 Hz, C _Ar -H), 7.88 (1H, d, J = 1.5 Hz, C _Ar -H), 9.08 ( 1H, s, CH = N), 10.57 (1H, s, NH), 13.31 (1H, s, OH).

Пример 10. 5-(2-Тозиламинобензилиденамино)-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVd, Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 10. 5- (2-Tosylaminobenzylideneamino) -1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVd, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

К раствору 2 ммолей 5-амино-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Va) в 7 мл толуола приливают раствор 2 ммолей 2-тозиламинобензальдегида в 7 мл толуола и кипятят в течение 2 часов. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Выход 91%. Перекристаллизовывают из ДМФА. Ярко-желтые кристаллы с Т_пл 138-139°C. Найдено, %: С 64.60, Н 4.89, N 10.95. Для C₃₅H₃₁N₅O₄S₂ вычислено, %: С 64.69, Н 4.81, N 10.78.To a solution of 2 mmol of 5-amino-1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Va) in 7 ml of toluene, a solution of 2 mmol of 2-tosylaminobenzaldehyde in 7 ml of toluene is poured and boiled for 2 hours. It is cooled, the precipitate formed is filtered off. Yield 91%. Recrystallized from DMF. Bright yellow crystals with T _pl 138-139 ° C. Found,%: C 64.60, H 4.89, N 10.95. For C ₃₅ H ₃₁ N ₅ O ₄ S ₂ calculated,%: C 64.69, H 4.81, N 10.78.

ИК спектр (в твердой фазе): 3064, 2394, 1735, 1624, 1600, 1572, 1499, 1481, 1434, 1409, 1377, 1327, 1291, 1277, 1254, 1214, 1184, 1155, 1118, 1090, 1045, 1019, 936, 879, 811, 758, 734, 721, 705, 680, 657, 630, 617, 581 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3064, 2394, 1735, 1624, 1600, 1572, 1499, 1481, 1434, 1409, 1377, 1327, 1291, 1277, 1254, 1214, 1184, 1155, 1118, 1090, 1045, 1019, 936, 879, 811, 758, 734, 721, 705, 680, 657, 630, 617, 581 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 2.29 (3Н, с, С-СН₃), 2.35 (3Н, с, С-СН₃), 3.62 (3Н, с, N-СН₃), 6.97-6.98 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.19-7.25 (3Н, м, C_Ar-Н), 7.39-7.44 (3Н, м, C_Ar-Н), 7.49-7.59 (1Н, м, C_Ar-Н), 7.57 (1Н, дд, J=7.7 Гц, J=1.6 Гц, C_Ar-H), 7.86-7.89 (3Н, м, C_Ar-H), 9.11 (1Н, с, CH=N), 10.79 (1Н, уш.с, NH), 13.27 (1Н, с, NH). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 2.29 (3H, s, C-CH ₃ ), 2.35 (3H, s, C-CH ₃ ), 3.62 (3H, s, N-CH ₃ ), 6.97-6.98 (2H, m, C _Ar- H), 7.19-7.25 (3H, m, C _Ar- H), 7.39-7.44 (3H, m, C _Ar- H), 7.49-7.59 (1H , m, C _Ar- Н), 7.57 (1Н, dd, J = 7.7 Hz, J = 1.6 Hz, C _Ar -H), 7.86-7.89 (3Н, m, C _Ar -H), 9.11 (1Н, s , CH = N), 10.79 (1H, br s, NH), 13.27 (1H, s, NH).

Пример 11. 5-(2-Тозиламинобензилиденамино)-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVe, X=NSO₂C₆H₄CH₃-p; R=C₂H₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 11. 5- (2-Tosylaminobenzylideneamino) -1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVe, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Соединение IVe получено аналогично примеру 10 из 5-амино-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Vb).Compound IVe was prepared analogously to Example 10 from 5-amino-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vb).

Перекристаллизовывают из ДМФА кристаллы бледно-желтого цвета с Т_пл 227-228°C. Выход 90%. Найдено, %: С 65.02, Н 5.11, N 10.64. Для C₃₆H₃₃N₅O₄S₂ вычислено, %:С 65.14, Н 5.01, N 10.55.Crystals of pale yellow recrystallized from DMF with a _{mp of} 227-228 ° C. Yield 90%. Found,%: C 65.02, H 5.11, N 10.64. For C ₃₆ H ₃₃ N ₅ O ₄ S ₂ calculated,%: C 65.14, H 5.01, N 10.55.

ИК спектр (в твердой фазе): 3065, 2932, 2869, 1668, 1623, 1593, 1575, 1493, 1471, 1439, 1418, 1382, 1338, 1330, 1305, 1274, 1219, 1163, 1153, 1117, 1089, 1059, 1038, 1019, 966, 934, 919, 896, 886, 841, 807, 796, 763, 736, 703, 680, 659, 642, 631, 615, 581, 558 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3065, 2932, 2869, 1668, 1623, 1593, 1575, 1493, 1471, 1439, 1418, 1382, 1338, 1330, 1305, 1274, 1219, 1163, 1153, 1117, 1089, 1059, 1038, 1019, 966, 934, 919, 896, 886, 841, 807, 796, 763, 736, 703, 680, 659, 642, 631, 615, 581, 558 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 1.22 (3Н, т, J=7.3 Гц, CH₂CH₃), 2.13 (3Н, с, С-СН₃), 2.18 (3Н, с, С-СН₃), 3.87 (2Н, к, J=7.3 Гц, СН₂СН₃), 6.87-6.88 (2Н, м, C_Ar-H), 7.05-7.07 (1Н, м, C_Ar-H), 7.13 (2Н, д, J=8.2 Гц, C_Ar-Н), 7.23-7.27 (3Н, м, C_Ar-H), 7.32-7.35 (1Н, м, C_Ar-H), 7.40 (1Н, дд, J=8.5 Гц, J=2.0 Гц, C_Ar-H), 7.43-7.46 (1Н, м, C_Ar-H), 7.49-7.53 (2Н, м, C_Ar-H), 7.59-7.60 (1Н, м, C_Ar-H), 7.66-7.68 (2Н, м, C_Ar-H), 7.70 (2Н, д, J=8.3 Гц, C_Ar-H), 7.72-7.73 (1Н, м, C_Ar-H), 8.94 (1Н, с, CH=N), 10.61 (1Н, уш.с, NH), 13.11 (1Н, c, NH). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 1.22 (3Н, t, J = 7.3 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 2.13 (3Н, s, С-СН ₃ ), 2.18 (3Н, s, C-CH ₃ ), 3.87 (2H, q, J = 7.3 Hz, CH ₂ CH ₃ ), 6.87-6.88 (2H, m, C _Ar -H), 7.05-7.07 (1H, m, C _Ar - H), 7.13 (2H, d, J = 8.2 Hz, C _Ar -H), 7.23-7.27 (3H, m, C _Ar -H), 7.32-7.35 (1H, m, C _Ar -H), 7.40 ( 1H, dd, J = 8.5 Hz, J = 2.0 Hz, C _Ar -H), 7.43-7.46 (1H, m, C _Ar -H), 7.49-7.53 (2H, m, C _Ar -H), 7.59- 7.60 (1H, m, C _Ar -H), 7.66-7.68 (2H, m, C _Ar -H), 7.70 (2H, d, J = 8.3 Hz, C _Ar -H), 7.72-7.73 (1H, m , C _Ar- H), 8.94 (1H, s, CH = N), 10.61 (1H, br s, NH), 13.11 (1H, s, NH).

Пример 12. 5-(2-Тозиламинобензилиденамино)-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазол (IVf, Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 12. 5- (2-Tosylaminobenzylideneamino) -1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVf, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Соединение IVf получено аналогично примеру 10 из 5-амино-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Vc).Compound IVf was prepared analogously to Example 10 from 5-amino-1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Vc).

Перекристаллизовывают из этанола, кристаллы желтого цвета с Т_пл 221-222°C. Выход 87%. Найдено, %: С 65.49, Н 5.31, N 10.42. Для C₃₇H₃₅N₅O₄S₂ вычислено, %: С 65.56, Н 5.20, N 10.33.Recrystallized from ethanol, yellow crystals with T _PL 221-222 ° C. Yield 87%. Found,%: C 65.49, H 5.31, N 10.42. For C ₃₇ H ₃₅ N ₅ O ₄ S ₂ calculated,%: C 65.56, H 5.20, N 10.33.

ИК спектр (в твердой фазе): 3840, 2929, 2881, 2362, 2341, 1596, 1576, 1495, 1472, 1434, 1413, 1389, 1366, 1332, 1305, 1276, 1248, 1210, 1184, 1164, 1151, 1117, 1089, 1063, 1039, 1018, 962, 920, 903, 875, 837, 811, 763, 724, 704, 678, 661, 651, 639, 628, 612, 580 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3840, 2929, 2881, 2362, 2341, 1596, 1576, 1495, 1472, 1434, 1413, 1389, 1366, 1332, 1305, 1276, 1248, 1210, 1184, 1164, 1151, 1117, 1089, 1063, 1039, 1018, 962, 920, 903, 875, 837, 811, 763, 724, 704, 678, 661, 651, 639, 628, 612, 580 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 0.87 (3Н, т, J=7.7 Гц, СН₂СН₂СН₃), 1.75 (2Н, к, J=7.7 Гц, СН₂СН₂СН₃), 2.35 (3Н, с, С-СН₃), 2.39 (3Н, с, С-СН₃), 4.08 (2Н, к, J=5.2 Гц, СН₂СН₂СН₃), 7.15-7.17 (2Н, м, C_Ar-H), 7.28 (1Н, т, J=8.1 Гц, C_Ar-H), 7.42-7.46 (5Н, м, C_Ar-H), 7.52-7.54 (1Н, м, C_Ar-H), 7.58 (1Н, дд, J=8.6 Гц, J=1.6 Гц, C_Ar-H), 7.61-7.64 (1Н, м, C_Ar-H), 7.71 (1Н, д, J=1.3 Гц, C_Ar-H), 7.73 (1Н, с, C_Ar-H), 7.81 (1Н, дд, J=8.3 Гц, J=0.6 Гц, C_Ar-H), 7.86-7.90 (5Н, м, C_Ar-H), 9.11 (1Н, с, CH=N), 10.72 (1Н, уш.с, NH), 13.21 (1Н, с, NH). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 0.87 (3H, t, J = 7.7 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.75 (2H, q, J = 7.7 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 2.35 (3H, s, C-CH ₃ ), 2.39 (3H, s, C-CH ₃ ), 4.08 (2H, q, J = 5.2 Hz, CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 7.15- 7.17 (2H, m, C _Ar -H), 7.28 (1H, t, J = 8.1 Hz, C _Ar -H), 7.42-7.46 (5H, m, C _Ar -H), 7.52-7.54 (1H, m , C _Ar -H), 7.58 (1H, dd, J = 8.6 Hz, J = 1.6 Hz, C _Ar -H), 7.61-7.64 (1H, m, C _Ar -H), 7.71 (1H, d, J = 1.3 Hz, C _Ar -H), 7.73 (1H, s, C _Ar -H), 7.81 (1H, dd, J = 8.3 Hz, J = 0.6 Hz, C _Ar -H), 7.86-7.90 (5H, m, C _Ar- H), 9.11 (1H, s, CH = N), 10.72 (1H, br.s, NH), 13.21 (1H, s, NH).

Пример 13. Цинковый комплекс 5-(2-гидроксибензилиденамино)-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Ia, Х=О; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 13. Zinc complex 5- (2-hydroxybenzylideneamino) -1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Ia, X = O; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p) .

К раствору 1 ммоля 5-(2-гидроксибензилиденамино)-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (IVa) в 25 мл тетрагидрофурана приливают раствор 1 ммоля дигидрата ацетата цинка в 10 мл этанола, кипятят в течение 2 часов, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают. Перекристаллизовывают из ДМФА, бледно-желтые кристаллы с Т_пл>300°C. Выход 72%. Найдено, %: С 59.97, Н 4.03, N 10.08, Zn 11.75. Для C₅₆H₄₄N₈O₆S₂Zn₂ вычислено, %: С 60.06, Н 3.96, N 10.01, Zn 11.68To a solution of 1 mmol of 5- (2-hydroxybenzylideneamino) -1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (IVa) in 25 ml of tetrahydrofuran, a solution of 1 mmol of zinc acetate dihydrate in 10 ml of ethanol is added, boiled for 2 hours, cooled , the precipitate is filtered off, washed with ethanol and dried. Recrystallized from DMF, pale yellow crystals with a _mp > 300 ° C. Yield 72%. Found,%: C 59.97, H 4.03, N 10.08, Zn 11.75. For C ₅₆ H ₄₄ N ₈ O ₆ S ₂ Zn ₂ calculated,%: C 60.06, H 3.96, N 10.01, Zn 11.68

ИК спектр (в твердой фазе): 3062, 2929, 2360, 1628, 1608, 1594, 1564, 1514, 1497, 1482, 1472, 1457, 1426, 1396, 1331, 1295, 1280, 1263, 1241, 1218, 1185, 1138, 1108, 1086, 1061, 1037, 960, 947, 908, 884, 872, 836, 810, 771, 753, 737, 720, 696, 663, 645, 634, 617, 604, 589, 571 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3062, 2929, 2360, 1628, 1608, 1594, 1564, 1514, 1497, 1482, 1472, 1457, 1426, 1396, 1331, 1295, 1280, 1263, 1241, 1218, 1185, 1138, 1108, 1086, 1061, 1037, 960, 947, 908, 884, 872, 836, 810, 771, 753, 737, 720, 696, 663, 645, 634, 617, 604, 589, 571 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 2.41 (6Н, с, 2С-СН₃), 3.60 (6Н, с, 2N-СН₃), 6.57 (2Н, т, J=8.2 Гц, C_Ar-Н), 6.95-7.07 (6Н, м, C_Ar-Н), 7.33-7.44 (10Н, м, C_Ar-H), 7.51-7.63 (6Н, м, C_Ar-H), 7.62-7.75 (4Н, м, C_Ar-Н), 8.16 (2Н, д, J=8.2 Гц, C_Ar-H), 9.22 (2Н, с, 2CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 2.41 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 3.60 (6Н, s, 2N-СН ₃ ), 6.57 (2Н, t, J = 8.2 Hz, C _Ar- H), 6.95-7.07 (6H, m, C _Ar -H), 7.33-7.44 (10H, m, C _Ar -H), 7.51-7.63 (6H, m, C _Ar -H), 7.62-7.75 (4H, m, C _Ar -H), 8.16 (2H, d, J = 8.2 Hz, C _Ar -H), 9.22 (2H, s, 2CH = N).

Соединения I в примерах 14-18 получены аналогично примеру 13.Compounds I in examples 14-18 are obtained analogously to example 13.

Пример 14. Цинковый комплекс 5-(2-гидроксибензилиденамино)-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Ib, Х=О; R=С₂Н₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 14. Zinc complex 5- (2-hydroxybenzylideneamino) -1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Ib, X = O; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ - R).

Кристаллы желтого цвета из водного ДМФА с Т_пл>300°C. Выход 64%. Найдено, %: С 60.65, Н 4.29, N 9.82, Zn 11.31. Для C₅₈H₄₈N₈O₆S₂Zn₂ вычислено, %:С 60.68, Н 4.22, N 9.76, Zn 11.39Yellow crystals from aqueous DMF with a _{melting point} > 300 ° C. Yield 64%. Found,%: C 60.65, H 4.29, N 9.82, Zn 11.31. For C ₅₈ H ₄₈ N ₈ O ₆ S ₂ Zn ₂ calculated,%: C 60.68, H 4.22, N 9.76, Zn 11.39

ИК спектр (в твердой фазе): 3005, 2971, 2938, 2921, 2360, 2343, 1738, 1668, 1608, 1594, 1573, 1533, 1479, 1463, 1443, 1428, 1380, 1348, 1328, 1300, 1282, 1243, 1217, 1206, 1143, 1087, 1063, 1043, 1020, 947, 907, 844, 813, 755, 730, 714, 665, 645, 634, 618, 606, 569 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3005, 2971, 2938, 2921, 2360, 2343, 1738, 1668, 1608, 1594, 1573, 1533, 1479, 1463, 1443, 1428, 1380, 1348, 1328, 1300, 1282, 1243, 1217, 1206, 1143, 1087, 1063, 1043, 1020, 947, 907, 844, 813, 755, 730, 714, 665, 645, 634, 618, 606, 569 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 1.29 (6Н, т, J=7.2 Гц, 2СН₂СН₃), 2.40 (6Н, с, 2С-СН₃), 4.45-4.47 (4Н, м, 2СН₂СН₃), 6.57 (2Н, т, J=6.8 Гц, C_Ar-Н), 6.97-7.03 (6Н, м, C_Ar-Н), 7.34-7.45 (10Н, м, C_Ar-Н), 7.51 (2Н, с, C_Ar-Н), 7.56-7.81 (8Н, м, C_Ar-H), 8.15 (2Н, д, J=8.2 Гц, C_Ar-Н), 8.62 (2Н, с, 2CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 1.29 (6Н, t, J = 7.2 Hz, 2СН ₂ СН ₃ ), 2.40 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 4.45-4.47 ( 4H, m, 2CH ₂ CH ₃ ), 6.57 (2H, t, J = 6.8 Hz, C _Ar -H), 6.97-7.03 (6H, m, C _Ar -H), 7.34-7.45 (10H, m, C _Ar- H), 7.51 (2H, s, C _Ar -H), 7.56-7.81 (8H, m, C _Ar -H), 8.15 (2H, d, J = 8.2 Hz, C _Ar -H), 8.62 ( 2H, s, 2CH = N).

Пример 15. Цинковый комплекс 5-(2-гидроксибензилиденамино)-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Ic, Х=О; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 15. Zinc complex 5- (2-hydroxybenzylideneamino) -1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Ic, X = O; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ - R).

Перекристаллизовывают из ДМФА, ярко-желтые кристаллы с Т_пл>300°C. Выход 77%. Найдено, %: С 61.19, Н 4.58, N 9.59, Zn 11.24. Для C₆₀H₅₂N₈O₆S₂Zn₂ вычислено, %: С 61.28, Н 4.46, N 9.53, Zn 11.12.Recrystallized from DMF, bright yellow crystals with T _PL > 300 ° C. Yield 77%. Found,%: C 61.19, H 4.58, N 9.59, Zn 11.24. For C ₆₀ H ₅₂ N ₈ O ₆ S ₂ Zn ₂ calculated,%: C 61.28, H 4.46, N 9.53, Zn 11.12.

ИК спектр (в твердой фазе): 2964, 2970, 2842, 1676, 1666, 1604, 1591, 1567, 1525, 1509, 1476, 1460, 1439, 1406, 1391, 1351, 1322, 1308, 1295, 1283, 1241, 1189, 1148, 1137, 1087, 1069, 1049, 1034, 1004, 975, 947, 922, 905, 860, 842, 820, 809, 786, 768, 750, 719, 697, 656, 639, 605, 584, 568 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 2964, 2970, 2842, 1676, 1666, 1604, 1591, 1567, 1525, 1509, 1476, 1460, 1439, 1406, 1391, 1351, 1322, 1308, 1295, 1283, 1241, 1189, 1148, 1137, 1087, 1069, 1049, 1034, 1004, 975, 947, 922, 905, 860, 842, 820, 809, 786, 768, 750, 719, 697, 656, 639, 605, 584, 568 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 0.68 (6Н, т, J=7.4 Гц, 2CH₂CH₂CH₃), 1.57 (4Н, к, J=7.5 Гц, 2СН₂СН₂СН₃), 2.46 (6Н, с, 2С-СН₃), 4.55 (4Н, т, J=5.7 Гц, 2СН₂СН₂СН₃), 6.64 (2Н, т, J=7.4 Гц, C_Ar-Н), 7.01-7.16 (6Н, м, C_Ar-H), 7.40-7.52 (10Н, м, C_Ar-Н), 7.61-7.75 (8Н, м, C_Ar-Н), 8.18 (4Н, д, J=8.4 Гц, C_Ar-H), 8.68 (2Н, с, 2CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 0.68 (6H, t, J = 7.4 Hz, 2CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.57 (4H, q, J = 7.5 Hz, 2CH ₂ CH ₂ СН ₃ ), 2.46 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 4.55 (4Н, t, J = 5.7 Hz, 2СН ₂ СН ₂ СН ₃ ), 6.64 (2Н, t, J = 7.4 Hz, C _Ar - H), 7.01-7.16 (6H, m, C _Ar -H), 7.40-7.52 (10H, m, C _Ar -H), 7.61-7.75 (8H, m, C _Ar -H), 8.18 (4H, d , J = 8.4 Hz, C _Ar -H), 8.68 (2H, s, 2CH = N).

Пример 16. Цинковый комплекс 5-(2-тозиламинобензилиденамино)-1-метил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Id, Х=NSO₂C₆H₄CH₃-p; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 16. Zinc complex of 5- (2-tosylaminobenzylideneamino) -1-methyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Id, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Перекристаллизовывают из водного ДМФА, бледно-желтые кристаллы с Т_пл>300°C. Выход 78%. Найдено, %: С 58.88, Н 4.12, N 9.93, Zn 9.25. Для C₇₀H₅₈N₁₀O₈S₄Zn₂ вычислено, %: С 59.95, Н 4.10, N 9.82, Zn 9.17.Recrystallized from aqueous DMF, pale yellow crystals with a _mp > 300 ° C. Yield 78%. Found,%: C 58.88, H 4.12, N 9.93, Zn 9.25. For C ₇₀ H ₅₈ N ₁₀ O ₈ S ₄ Zn ₂ calculated,%: C 59.95, H 4.10, N 9.82, Zn 9.17.

ИК спектр (в твердой фазе): 3065, 3023, 2961, 2360, 2343, 1738, 1667, 1616, 1597, 1556, 1508. 1479, 1442, 1407, 1383, 1333, 1297, 1262, 1238, 1204, 1183, 1158, 1139, 1086, 1058, 1038, 1019, 949, 918, 897, 862, 834, 813, 801, 770, 755, 740, 714, 698, 661, 632, 617, 577, 567, 554 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3065, 3023, 2961, 2360, 2343, 1738, 1667, 1616, 1597, 1556, 1508. 1479, 1442, 1407, 1383, 1333, 1297, 1262, 1238, 1204, 1183, 1158, 1139, 1086, 1058, 1038, 1019, 949, 918, 897, 862, 834, 813, 801, 770, 755, 740, 714, 698, 661, 632, 617, 577, 567, 554 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 2.41 (6Н, с, 2С-СН₃), 2.42 (6Н, с, 2С-СН₃), 4.02 (6Н, с, 2N-СН₃), 6.85-6.87 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.04-7.07 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.31-7.34 (2Н, м, C_Ar-H), 7.37-7.42 (10Н, м, C_Ar-H), 7.48-7.49 (6Н, м, C_Ar-H), 7.69 (2Н, дд, J=7.8 Гц, J=1.7 Гц, C_Ar-H), 7.91 (2Н, д, J=1.8 Гц, C_Ar-Н), 8.01-8.03 (6Н, м, C_Ar-H), 8.09 (2Н, дд, J=9.0 Гц, J=0.6 Гц, C_Ar-Н), 8.18-8.19 (4Н, м, C_Ar-H), 8.43 (2Н, с, 2CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 2.41 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 2.42 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 4.02 (6Н, s, 2N-СН _3), 6.85-6.87 (2H, m, C _Ar H), 7.04-7.07 (2H, m, C _Ar H), 7.31-7.34 (2H, m, C _Ar -H), 7.37-7.42 (10H m, C _Ar- H), 7.48-7.49 (6H, m, C _Ar- H), 7.69 (2H, dd, J = 7.8 Hz, J = 1.7 Hz, C _Ar- H), 7.91 (2H, d , J = 1.8 Hz, C _Ar -H), 8.01-8.03 (6H, m, C _Ar -H), 8.09 (2H, dd, J = 9.0 Hz, J = 0.6 Hz, C _Ar -H), 8.18- 8.19 (4H, m, C _Ar -H); 8.43 (2H, s, 2CH = N).

Пример 17. Цинковый комплекс 5-(2-тозиламинобензилиденамино)-1-этил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (Ie, Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=C₂H₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 17. Zinc complex 5- (2-tosylaminobenzylideneamino) -1-ethyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (Ie, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Перекристаллизовывают из водного ДМФА, бледно-желтые кристаллы с Т_пл>300°C. Выход 94%. Найдено, %: С 59.49, Н 4.37, N 9.78, Zn 10.04. Для C₇₂H₆₂N₁₀O₈S₄Zn₂ вычислено, %: С 59.46, Н 4.30, N 9.63, Zn 8.89Recrystallized from aqueous DMF, pale yellow crystals with a _mp > 300 ° C. Yield 94%. Found,%: C 59.49, H 4.37, N 9.78, Zn 10.04. For C ₇₂ H ₆₂ N ₁₀ O ₈ S ₄ Zn ₂ calculated,%: C 59.46, H 4.30, N 9.63, Zn 8.89

ИК спектр (в твердой фазе): 3064, 3019, 2971, 2923, 2359, 1738, 1667, 1624, 1614, 1597, 1556, 1478, 1450, 1441, 1427,1408, 1383, 1352, 1330, 1297, 1266, 1262, 1238, 1204, 1158, 1139, 1085, 1059, 1044, 1019, 948, 915, 896, 865, 847, 834, 812, 802, 787, 769, 756, 731, 715. 697, 662, 631, 617, 600, 578, 567 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3064, 3019, 2971, 2923, 2359, 1738, 1667, 1624, 1614, 1597, 1556, 1478, 1450, 1441, 1427.1408, 1383, 1352, 1330, 1297, 1266, 1262, 1238, 1204, 1158, 1139, 1085, 1059, 1044, 1019, 948, 915, 896, 865, 847, 834, 812, 802, 787, 769, 756, 731, 715. 697, 662, 631, 617, 600, 578, 567 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 1.43 (6Н, т, J=7.3 Гц, 2СН₂СН₃), 2.40 (6Н, с, 2С-СН₃), 2.41 (6Н, с, 2С-СН₃), 4.50 (4Н, к, J=7.6 Гц, 2СН₂СН₃), 6.86-6.89 (2Н, м, C_Ar-H), 7.04-7.07 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.30-7.33 (2Н, м, C_Ar-Н), 7.37-7.44 (8Н, м, C_Ar-H), 7.46 (8Н, д, J=8.5 Гц, C_Ar-H), 7.56 (2Н, дд, J=8.6 Гц, J=1.9 Гц, C_Ar-H), 7.62 (2Н, дд, J=7.8 Гц, J=1.7 Гц, C_Ar-H), 8.01-8.05 (8Н, м, C_Ar-H), 8.14 (4Н, д, J=8.2 Гц, C_Ar-H), 8.47 (2Н, с, 2CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 1.43 (6Н, t, J = 7.3 Hz, 2СН ₂ СН ₃ ), 2.40 (6Н, s, 2С-СН ₃ ), 2.41 (6Н, s, 2C-CH ₃ ), 4.50 (4H, q, J = 7.6 Hz, 2CH ₂ CH ₃ ), 6.86-6.89 (2H, m, C _Ar -H), 7.04-7.07 (2H, m, C _Ar - H), 7.30-7.33 (2H, m, C _Ar -H), 7.37-7.44 (8H, m, C _Ar -H), 7.46 (8H, d, J = 8.5 Hz, C _Ar -H), 7.56 ( 2H, dd, J = 8.6 Hz, J = 1.9 Hz, C _Ar- H), 7.62 (2H, dd, J = 7.8 Hz, J = 1.7 Hz, C _Ar- H), 8.01-8.05 (8H, m, C _Ar -H), 8.14 (4H, d, J = 8.2 Hz, C _Ar -H), 8.47 (2H, s, 2CH = N).

Пример 18. Цинковый комплекс 5-(2-тозиламинобензилиденамино)-1-пропил-2-(2-тозиламинофенил)бензимидазола (If, Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р).Example 18. Zinc complex 5- (2-tosylaminobenzylideneamino) -1-propyl-2- (2-tosylaminophenyl) benzimidazole (If, X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p).

Перекристаллизовывают из водного ДМФА, бледно-желтые кристаллы с Т_пл>300°C. Выход 79%. Найдено, %: С 59.87, Н 4.59, N 9.58, Zn 8.96. Для C₇₄H₆₆N₁₀O₈S₄Zn₂ вычислено, %: С 59.96, Н 4.49, N 9.45, Zn 8.82.Recrystallized from aqueous DMF, pale yellow crystals with a _mp > 300 ° C. Yield 79%. Found,%: C 59.87, H 4.59, N 9.58, Zn 8.96. For C ₇₄ H ₆₆ N ₁₀ O ₈ S ₄ Zn ₂ calculated,%: C 59.96, H 4.49, N 9.45, Zn 8.82.

ИК спектр (в твердой фазе): 3060, 2923, 2875, 2361, 2343, 1618, 1597, 1552, 1506, 1475, 1444, 1428, 1402, 1351, 1310, 1301, 1284, 1259, 1241, 1198, 1176, 1145, 1085, 1055, 1020, 1008, 973, 938, 915, 904, 888, 871, 850, 834, 812, 770, 756, 741, 719, 702, 668, 652, 634, 618, 592, 575, 567 см^-1.IR spectrum (in solid phase): 3060, 2923, 2875, 2361, 2343, 1618, 1597, 1552, 1506, 1475, 1444, 1428, 1402, 1351, 1310, 1301, 1284, 1259, 1241, 1198, 1176, 1145, 1085, 1055, 1020, 1008, 973, 938, 915, 904, 888, 871, 850, 834, 812, 770, 756, 741, 719, 702, 668, 652, 634, 618, 592, 575, 567 cm ^-1 .

¹H ЯМР спектр, DMF-d₇, δ, м.д.: 0.74 (6Н, т, J=7.6 Гц, 2СН₂СН₂СН₃), 1.55 (4Н, к, J=7.6 Гц, 2СН₂СН₂СН₃), 2.27 (6Н, с, 2С-СН₃), 2.29 (6Н, с, 2С-СН₃), 4.34 (4Н, к, J=7.8 Гц, 2СН₂СН₂СН₃), 6.78 (2Н, т, J=7.4 Гц, C_Ar-Н), 6.90 (2Н, т, J=7.6 Гц, C_Ar-H), 7.17 (2Н, т, J=7.9 Гц, C_Ar-Н), 7.24-7.27 (6Н, м, C_Ar-Н), 7.29 (4Н, д, J=7.9 Гц, C_Ar-Н), 7.30 (2Н, д, J=8.8 Гц, C_Ar-Н), 7.35 (2Н, дд, J=7.9 Гц, J=1.7 Гц, C_Ar-Н), 7.41 (2Н, д, J=7.8 Гц, C_Ar-Н), 7.49 (2Н, дд, J=7.7 Гц, J=1.6 Гц, C_Ar-H), 7.53 (2Н, дд, J=8.6 Гц, J=1.9 Гц, C_Ar-Н), 7.90 (6Н, с, C_Ar-H), 7.97-7.99 (6Н, м, C_Ar-Н), 8.38 (2Н, с, CH=N). ¹ H NMR spectrum, DMF-d ₇ , δ, ppm: 0.74 (6H, t, J = 7.6 Hz, 2CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 1.55 (4H, q, J = 7.6 Hz, 2CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 2.27 (6H, s, 2C-CH ₃ ), 2.29 (6H, s, 2C-CH ₃ ), 4.34 (4H, q, J = 7.8 Hz, 2CH ₂ CH ₂ CH ₃ ), 6.78 ( 2H, t, J = 7.4 Hz, C _Ar- H), 6.90 (2H, t, J = 7.6 Hz, C _Ar- H), 7.17 (2H, t, J = 7.9 Hz, C _Ar- H), 7.24 -7.27 (6H, m, C _Ar -H), 7.29 (4H, d, J = 7.9 Hz, C _Ar -H), 7.30 (2H, d, J = 8.8 Hz, C _Ar -H), 7.35 (2H , dd, J = 7.9 Hz, J = 1.7 Hz, C _Ar- Н), 7.41 (2Н, d, J = 7.8 Hz, C _Ar- Н), 7.49 (2Н, dd, J = 7.7 Hz, J = 1.6 Hz, C _Ar -H), 7.53 (2H, dd, J = 8.6 Hz, J = 1.9 Hz, C _Ar -H), 7.90 (6H, s, C _Ar -H), 7.97-7.99 (6H, m, C _Ar -H), 8.38 (2H, s, CH = N).

У полученных соединений исследованы по стандартным методикам спектрально-адсорбционные и спектрально-люминесцентные свойства в растворе диметилсульфоксида или ацетонитрила при Т=293 K. Максимумы длинноволновых полос поглощения находятся в области 330-389 нм в диметилсульфоксиде и в области 227-393 нм в ацетонитриле.The spectral adsorption and spectral luminescent properties in a solution of dimethyl sulfoxide or acetonitrile at T = 293 K were studied for the compounds obtained using standard methods. The maxima of the long-wavelength absorption bands are in the region 330-389 nm in dimethyl sulfoxide and in the region 227-393 nm in acetonitrile.

Флуоресценция комплексов наблюдается в синей области спектра с максимумами полос флуоресценции при 474-493 нм. Эффективность флуоресценции у некоторых из них также достаточно высока - их квантовые выходы достигают значений 0,07-0,35. Например, соединения Ia, где Х=О; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р, Ib, где Х=О; R=C₂H₅; Ts=SO₂H₄CH₃-p, Ic, где X=O; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р, Id, где X=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=СН₃; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-p, Ie, где Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=C₂H₅; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р, If, где Х=NSO₂C₆H₄CH₃-р; R=С₃Н₇; Ts=SO₂C₆H₄CH₃-р, имеют следующие значения:The fluorescence of the complexes is observed in the blue region of the spectrum with the maxima of the fluorescence bands at 474-493 nm. The fluorescence efficiency of some of them is also quite high - their quantum yields reach 0.07-0.35. For example, compounds Ia, where X = O; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p, Ib, where X = O; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ H ₄ CH ₃ -p, Ic, where X = O; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p, Id, where X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = CH ₃ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p, Ie, where X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₂ H ₅ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p, If, where X = NSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p; R = C ₃ H ₇ ; Ts = SO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ -p, have the following meanings:

характеристики поглощения: максимум полосы поглощения в ДМСО λ (Ia)=343 нм, λ (Ib)=338 нм, λ (Ic)=330 и 389 нм, λ (Id)=340 нм, λ (Ie)=336 нм, λ (If)=337 и 370 нм; в ацетонитриле λ (Ic)=227, 276, 328 и 393 нм, λ (If)=280, 335 и 340 нм;absorption characteristics: the maximum absorption band in DMSO λ (Ia) = 343 nm, λ (Ib) = 338 nm, λ (Ic) = 330 and 389 nm, λ (Id) = 340 nm, λ (Ie) = 336 nm, λ (If) = 337 and 370 nm; in acetonitrile, λ (Ic) = 227, 276, 328 and 393 nm, λ (If) = 280, 335 and 340 nm;

характеристики флуоресценции: максимум полосы флуоресценции λ (Ia)=493 нм, λ (Ib)=491 нм, λ (Ic)=493 нм, λ (Id)=478 нм, λ (Ie)=476 нм, λ (If)=474 нм; максимум полосы возбуждения флуоресценции λ (Ia)=350 нм, λ (Ib)=360 нм, λ (Ic)=390 нм, λ (Id)=330 нм, λ (Ie)=360 нм, λ (If)=340 нм; квантовый выход флуоресцеции φ (Ia)=0,07, φ (Ib)=0,18, φ (Ic)=0,35, φ (Id)=0,11φ, (Ie)=0,14, φ (If)=0,15.fluorescence characteristics: maximum fluorescence band λ (Ia) = 493 nm, λ (Ib) = 491 nm, λ (Ic) = 493 nm, λ (Id) = 478 nm, λ (Ie) = 476 nm, λ (If) = 474 nm; maximum fluorescence excitation band λ (Ia) = 350 nm, λ (Ib) = 360 nm, λ (Ic) = 390 nm, λ (Id) = 330 nm, λ (Ie) = 360 nm, λ (If) = 340 nm; fluorescence quantum yield φ (Ia) = 0.07, φ (Ib) = 0.18, φ (Ic) = 0.35, φ (Id) = 0.11φ, (Ie) = 0.14, φ (If ) = 0.15.

Claims

Zinc complexes of 5- [2-hydroxy (tosylamino) benzylidenamino] -2- (2-tosylaminophenyl) -1-alkylbenzimidazoles of the general formula

where R = alkyl C ₁ -C ₆ ; X = O

;