RU2529730C1 - Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах - Google Patents
Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2529730C1 RU2529730C1 RU2013124016/28A RU2013124016A RU2529730C1 RU 2529730 C1 RU2529730 C1 RU 2529730C1 RU 2013124016/28 A RU2013124016/28 A RU 2013124016/28A RU 2013124016 A RU2013124016 A RU 2013124016A RU 2529730 C1 RU2529730 C1 RU 2529730C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- crown
- column
- organic impurities
- standard substance
- Prior art date
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области аналитической химии и непосредственно касается хроматографического метода определения содержания органических примесей в макроциклических полиэфирах, а именно в бензокраун-эфирах, которые применяются в аналитической химии, биохимии, медицине, фармации. В качестве хроматографического метода для определения органических примесей в бензокраун-эфирах используется метод газожидкостной хроматографии, включающий стадию смешения раствора анализируемого бензокраун-эфира с веществом-стандартом (незамещенными краун-эфирами). Способ включает отбор анализируемой пробы, ее испарение, пропускание в токе инертного газа-носителя через капиллярную хроматографическую колонку. Затем осуществляют регистрацию сигналов на пламенно-ионизационном детекторе. При этом анализируемый бензокраун-эфир используют в виде (1-4)%-ного раствора в полярном растворителе, а вещество-стандарт в виде 1%-ного раствора в том же растворителе. После смешения полученную смесь встряхивают при температуре (30-70)°C, отобранную из нее пробу испаряют и пропускают в потоке инертного газа со скоростью (2,6-3,2) см3/мин при делении потока (1:10)-(1:25) через кварцевую капиллярную хроматографическую колонку с внутренним диаметром (0,25-0,5) мм и длиной (15-30), имеющую пленочную неподвижную жидкую фазу, содержащую 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана. После встряхивания анализируемых веществ возможно проведение центрифугирования со скоростью 5000-6000 оборотов в минуту. При этом количественное определение органических примесей в дибензо-18-краун-6 проводят при следующих температурных условиях: начальной температуре колонки 150°C, конечной температуре колонки 300°C, скорости повышения температуры 20°C/мин, температуре испарителя 350°C, температуре детектора 370°C; а в дибензо-21-краун-7 при начальной температуре колонки 180°C, конечной температуре колонки 340°C, скорости повышения температуры 10°C/мин, температуре испарителя 390°C, температуре детектора 400°C. Техническим результатом является повышение предела обнаружения органических примесей (до содержания их в бензокраун-эфирах на уровне 10-3% масс.) и снижении продолжительности анализа. 5 з.п. ф-лы.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области аналитической химии и непосредственно касается хроматографических методов определения содержания органических примесей в макроциклических полиэфирах, а именно в бензокраун-эфирах - реагентах многоцелевого назначения, которые применяются, в том числе, в аналитической химии, биохимии, медицине, фармации.
Возможность успешного решения проблем в перечисленных областях связана со степенью чистоты используемых бензокраун-эфиров. Для подтверждения соответствия рассматриваемых соединений предъявляемым к ним требованиям по чистоте проводится количественный анализ с целью определения содержания в них различного рода примесей, в частности органических.
Как показывает изучение уровня техники, достигнутого в данной области на текущий момент времени, наиболее применимым для анализа содержания в краун-эфирах органических примесей является метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Так, известно применение метода ГЖХ для количественного определения органических примесей в дибензо-15-краун-5 [Иванов О.В. и др. Синтез 15-краун-5 реактивной квалификации. Высокочистые вещества. Москва. Изд. «Наука». №4. 1987. Стр.105-108]. Анализ дибензо-15-краун-5 осуществляют на хроматографе «Цвет-104» с использованием насадочной колонки, выполненной из нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, имеющей стационарную фазу - ХЕ-60 [цианоэтил(25%)метилсиликоновый эластомер] (5% на Chromaton N-AW-DMCS, фракция (0,20-0,25) мм), и пламенно-ионизационного детектора.
Количественный анализ органических примесей в бензокраун-эфирах в другой известной работе предлагается выполнять на хроматографе Хром-5, снабженном аналогичной насадочной колонкой, с использованием стационарной фазы SE-301 [метилсиликоновый эластомер] (5% на Chromaton N-AW, фракция (0,125-0,16) мм), и пламенно-ионизационным детектором. Анализ пробы при этом осуществляется при температуре колонки (240-290)°C, скорости повышения температуры (5-8)°C/мин и расходе газа-носителя (гелий) - 40 см3/мин [Котляр С.А. и др. Улучшенный способ получения некоторых дибензокраун-эфиров. Журнал общей химии, 1998, т. 68, №7, с.1189-1192].
Ближайшим аналогом предлагаемого способа, взятого за прототип, является описанный ранее способ определения содержания органических примесей в бензокраун - эфирах [Иванов О.В. и др. Получение бензо-18-краун-6 повышенной степени чистоты. Высокочистые вещества. Москва. Изд. «Наука». №4. 1987, стр.122-124]. В данном способе-прототипе, рассмотренном на примере бензо-18-краун-6, так же как в рассмотренных выше публикациях, используется метод ГЖХ с использованием насадочных колонок. Согласно выбранному прототипу для анализа бензо-18-краун-6 используется хроматограф «Цвет-100», снабженный насадочной колонкой, выполненной из нержавеющей стали длиной 1 м, с внутренним диаметром 3 мм, со стационарной фазой - FFAP [полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой (5% на Chromaton N-AW, фракция (0,125-0,16) мм), и пламенно-ионизационным детектором. Рассматриваемый анализ проводится при следующих режимах: температуре колонки (180-240)°C, скорости повышения температуры 4°C/мин, температуре испарителя 300°C, расходе газа-носителя (азота) 40 см3/мин, объеме анализируемой пробы (1-2) мкл. Расчет содержания краун-эфиров в описываемом способе осуществляется с использованием метода внутреннего стандарта, при этом в качестве вещества-стандарта используется пентаэтиленгликоль, который добавляют в анализируемый образец в количестве около 1% от массы пробы, при этом анализируемый образец (бензо-18-краун-6) используется в виде 20%-ного раствора в хлороформе.
Во всех известных цитированных выше работах количественное определение органических примесей в бензокраун-эфирах осуществляется методом ГЖХ с использованием исключительно насадочных хроматографических колонок. В этих случаях достигается сравнительно низкий предел обнаружения искомых компонентов [до (2·10-1)-(1·10-2)% (масс.)], а также низкая эффективность разделения компонентов смеси [Егорова Т.Г., Шеремет О.П., Копытин А.В, Гусев Ю.Н. Кобрина В.Н. Изв. Сибирского Отд. Акад. Наук СССР Сер. Хим. (1980), 4, 147-150].
С целью повышения предела обнаружения органических примесей и возможности определения их содержания в бензокраун-эфирах на уровне 10-3% масс., увеличения эффективности разделения примесей и снижения времени анализа предлагается способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах, осуществляемый методом газожидкостной хроматографии, включающий стадию смешения раствора анализируемого бензокраун-эфира с веществом-стандартом, отбор анализируемой пробы, ее испарение и пропускание через хроматографическую колонку в токе инертного газа-носителя с последующей регистрацией сигналов на пламенно-ионизационном детекторе. Анализируемое вещество смешивают с веществом-стандартом, в качестве которого используют незамещенные краун-эфиры, причем анализируемый бензокраун-эфир используют в виде (1-4) %-ного раствора в органическом растворителе, а вещество-стандарт в виде 1%-ного раствора в том же растворителе, после чего полученную смесь встряхивают при температуре (30-70)°C и отобранную пробу после ее испарения пропускают в потоке инертного газа-носителя через кварцевую капиллярную хроматографическую колонку, имеющую неподвижную жидкую фазу, содержащую 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана.
В качестве вещества-стандарта, предпочтительно, используют незамещенный краун-эфир, выбранный из группы: 15-краун-5, 18-краун-6, 12-краун-4.
При наличии нерастворимой неорганической взвеси раствор анализируемого вещества и вещества-стандарта после встряхивания центрифугируют, предпочтительно, со скоростью (5000-6000) оборотов в минуту.
Как и в способе-прототипе, в предлагаемом способе количественное определение содержания органических примесей в бензокраун-эфирах осуществляется методом газо-жидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Однако в отличие от прототипа, в котором в качестве стандарта используется пентаэтиленгликоль, в предлагаемом способе в качестве вещества-стандарта используется незамещенный краун-эфир, который по своей структуре ближе к анализируемому бензокраун-эфиру, чем пентаэтиленгликоль. Кроме того, отличие данной подготовительной стадии процесса от прототипа заключается в том, что анализируемый образец используется в виде (1-4) %-ного раствора в органическом растворителе, например в диметилформамиде (ДМФА), диметилсульфоксиде (ДМСО), хлороформе. В прототипе используется 20%-ный раствор бензо-18-краун-6 в хлороформе. Важным условием оптимального осуществления данной подготовительной стадии процесса является необходимость проведения встряхивания смеси анализируемого вещества и вещества-стандарта при повышенной температуре (30-70)°C, что является достаточным условием растворения компонентов. В случае наличия в смеси после встряхивания нерастворимой неорганической взвеси проводится дополнительное интенсивное центрифугирование при подобранной экспериментально величине скорости центрифугирования (5000-6000) оборотов в минуту.
Основным существенным отличием предлагаемого способа от способа-прототипа является применение не стальной насадочной (как в прототипе), а кварцевой хроматографической колонки капиллярного типа со слабо полярной неподвижной жидкой фазой (НЖФ). В качестве НЖФ, как указано выше, применяется состав, содержащий 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана, который нанесен изнутри на стенки колонки в виде жидкой пленки. Использование капиллярной колонки обеспечивает более высокий по сравнению с насадочной интервал рабочих температур, что позволяет достичь более высокую эффективность разделения примесей в анализируемом образце и увеличение срока службы колонки.
Используемая в предлагаемом способе капиллярная хроматографическая колонка представляет собой узкую кварцевую трубку с внутренним диаметром (0,25-0,5) мм и длиной (15-30) м. На внутреннюю поверхность капилляра нанесен тонкий слой [около (0,25-0,5) мкм] слабо полярной неподвижной жидкой фазы, обеспечивающий протекание процесса хроматографии. Через колонку постоянно пропускается поток инертного газа-носителя (азот, гелий, аргон), а на вход колонки подается анализируемый образец. Из колонки анализируемый бензокраун-эфир и вещество-стандарт выходят поочередно и попадают в пламенно-ионизационный детектор. Основное преимущество применения капиллярных хроматографических колонок перед хроматографическими колонками насадочного типа заключается в повышенной их эффективности по сравнению с последними.
Температурные условия процесса хроматографирования подбираются в зависимости от природы объекта исследования. Так, количественное определение органических примесей в дибензо-18-краун-6 проводят при следующих температурных условиях: начальной температуре колонки 150°C, конечной температуре колонки 300°C, скорости повышения температуры 20°C/мин, температуре испарителя 350°, температуре детектора 370°C;
количественное определение органических примесей в дибензо-21-краун-7 проводят при начальной температуре колонки 180°C, конечной температуре колонки 340°C, скорости повышения температуры 10°C/мин, температуре испарителя 390°C, температуре детектора 400°C.
На эффективность процесса оказывает влияние и выбранная величина скорости потока, которая может составлять 2,6-3,2 см3/мин, а также величина деления потока (1:10)-(1:25). Конкретные значения этих величин приводятся в примерах анализа дибензо-18-краун-6 и дибензо-21-краун-7.
Концентрация органических примесей в бензокраун-эфирах устанавливается исходя из соотношения измеренных площадей хроматографических пиков органической примеси и известного количества внутреннего стандарта, введенного в пробу. В качестве вещества-стандарта используют, например, 12-краун-4, 15-краун-5, 18-краун-6.
Перед проведением измерений выполняют градуировку хроматографа путем определения зависимости отношения масс искомой органической примеси и внутреннего стандарта в пробе от отношения площадей их хроматографических пиков.
Массовую долю каждой примеси (Xi) в процентах вычисляют по формуле:
где Sст - площадь пика «внутреннего стандарта», усл.ед·мин или мм2;
Si - площадь пика определяемой примеси, усл.ед·мин или мм2;
Ki - градуировочный коэффициент определяемой примеси;
m - масса навески анализируемого продукта, г;
mст - масса навески «внутреннего стандарта» в растворе анализируемого продукта, г.
Предел определения анализируемых примесей составляет 10-3% масс. при погрешности определения не более 5%.
Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами, которые никак не ограничивают возможность осуществления способа в пределах заявляемого объема притязаний.
Пример 1
Готовят 1% масс. раствор дибензо-18-крауна-6 в диметилформамиде (ДМФА). Для этого в центрифужную полипропиленовую пробирку объемом 100 см3 помещают 0,5 г анализируемого продукта, добавляют 50 см3 ДМФА и 0,5 см3 1%-ного раствора 12-краун-4 или 15-краун-5 (внутренний стандарт) в ДМФА. Пробирку помещают на платформенный шейкер и встряхивают при температуре 50°C в течение 30 мин.
По окончании встряхивания пробирки помещают в лабораторную центрифугу и центрифугируют со скоростью 5000 об/мин либо 6000 об/мин в течение 15 минут. После остановки центрифуги отбирают фракцию над осадком, которую непосредственно используют в анализе.
Микрошприцем отбирают 1,0 мм3 и вводят в испаритель хроматографа. Хроматографическое разделение проводят на капиллярной кварцевой колонке ВР-5 с пленкой неподвижной жидкой фазы, содержащей 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, имеющей следующие размеры: длину 30 м, диаметр 0,32 мм и толщину пленки неподвижной жидкой фазы 0,25 мкм при следующих условиях: начальная температура колонки 150°C (выдержка 3 мин), нагрев со скоростью 20°C/мин, конечная температура колонки 300°C, суммарное время анализа 17 мин. Температура испарителя 350°C, детектора 370°C. Расход газа-носителя (гелия) через колонку 2,6 см3/мин, деление потока 1:10.
В результате анализа (таблица 1) определяются площади хроматографических пиков органических примесей и 15-краун-5 и исходя из них рассчитывается массовая доля (%) каждой примеси.
| Таблица 1 | ||
| Результат анализа пробы дибензо-18-крауна-6 | ||
| Название примеси | Площадь пика, усл.ед.*мин | Содержание примеси, % |
| 12-краун-4 (внутренний стандарт) | 152,947 | - |
| дихлорид диэтиленгликоля | 90,836 | 0,0072 |
| бензо-9-краун-3 | 91,074 | 0,0083 |
| 1,2-бис [2-(2-хлорэтокси)этокси] бензол | 280,304 | 0,0244 |
| 1-[2-(2-хлорэтокси)этокси]-2-[2-(2-пропоксиэтокси) этокси] бензол | 36,655 | 0,0021 |
Пример 2
Готовят 4% масс. раствор дибензо-21-крауна-7 в диметилсульфоксиде (ДМСО). Для этого в центрифужную полипропиленовую пробирку объемом 100 см3 помещают около 2,0 г анализируемого продукта, 50 см3 ДМСО, 0,7 см3 1%-ного раствора 18-краун-6 (внутренний стандарт) в ДМСО. Пробирку помещают на платформенный шейкер и встряхивают при температуре 70°C в течение 30 мин.
Далее отбирают 1 мм3 раствора, который непосредственно вводят в испаритель хроматографа. Хроматографическое разделение проводят на такой же, как в примере 1, капиллярной кварцевой колонке ВР-5, но длиной 15 м, диаметром 0,5 мм и толщиной пленки неподвижной жидкой фазы 0,5 мкм при следующих условиях: начальная температура колонки 180°C (выдержка 2 мин), нагрев со скоростью 10°C/мин, конечная температура колонки 340°C, суммарное время анализа 20 мин. Температура испарителя 390°C, детектора 400°C. Расход газа-носителя (гелия) через колонку 3,2 см3/мин, деление потока 1:25.
В результате анализа (таблица 2) определяются площади хроматографических пиков органических примесей и дибензо-21-крауна-7 и исходя из них рассчитывается массовая доля (%) каждой примеси.
| Таблица 2 | ||
| Результат анализа пробы дибензо-21-крауна-7 | ||
| Название примеси | Площадь пика, усл.ед*мин | Содержание примеси, % |
| 18-краун-6 (внутренний стандарт) | 166,335 | - |
| дихлорид триэтиленгликоля | 14,332 | 0,0028 |
| дибензо-18-краун-6 | 664,477 | 2,6335 |
Таким образом, представленные в табл.1,2 результаты, полученные при определении количества примесей в анализируемых бензокраун-эфирах предложенным методом ГЖХ впервые с использованием капиллярной колонки, свидетельствуют о достижении в этом случае технических преимуществ по сравнению с существующими методами-аналогами, а именно повышение предела обнаружения органических примесей до содержания их в бензокраун-эфирах на уровне 10-3% масс. При этом снижается продолжительность анализа, что делает процесс более экономичным.
Claims (6)
1. Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах методом газожидкостной хроматографии, включающий стадию смешения раствора анализируемого бензокраун-эфира с веществом-стандартом, отбор анализируемой пробы, ее испарение, пропускание в токе инертного газа-носителя через хроматографическую колонку, последующую регистрацию сигналов на пламенно-ионизационном детекторе, отличающийся тем, что анализируемое вещество смешивают с веществом-стандартом, в качестве которого используют незамещенные краун-эфиры, причем анализируемый бензокраун-эфир используют в виде 1-4%-ного раствора в органическом растворителе, а вещество-стандарт - в виде 1%-ного раствора в том же растворителе, после чего полученную смесь встряхивают при температуре (30-70)°C, отобранную из нее пробу испаряют и пропускают в потоке инертного газа со скоростью (2,6-3,2) см3/мин при делении потока (1:10)-(1:25) через кварцевую капиллярную хроматографическую колонку, имеющую пленочную неподвижную жидкую фазу, содержащую 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве вещества-стандарта, предпочтительно, используют незамещенный краун-эфир, выбранный из группы: 12-краун-4, 15-краун-5, 18-краун-6.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь растворов анализируемого вещества и вещества-стандарта после встряхивания центрифугируют, предпочтительно, со скоростью 5000-6000 оборотов в минуту.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что отобранную пробу пропускают через капиллярную хроматографическую кварцевую колонку с внутренним диаметром (0,25-0,5) мм и длиной (15-30) м.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что количественное определение органических примесей в дибензо-18-краун-6 проводят при следующих температурных условиях: начальной температуре колонки 150°C, конечной температуре колонки 300°C, скорости повышения температуры 20°C/мин, температуре испарителя 350°C, температуре детектора 370°C.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что количественное определение органических примесей в дибензо-21-краун-7 проводят при следующих температурных условиях: начальной температуре колонки 180°C, конечной температуре колонки 340°C, скорости повышения температуры 10°C/мин, температуре испарителя 390°C, температуре детектора 400°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013124016/28A RU2529730C1 (ru) | 2013-05-27 | 2013-05-27 | Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013124016/28A RU2529730C1 (ru) | 2013-05-27 | 2013-05-27 | Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2529730C1 true RU2529730C1 (ru) | 2014-09-27 |
Family
ID=51656789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013124016/28A RU2529730C1 (ru) | 2013-05-27 | 2013-05-27 | Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2529730C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2656132C2 (ru) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Газпром Трансгаз Краснодар" | Способ определения концентрации диэтиленгликоля в стабильных жидких углеводородных фракциях |
-
2013
- 2013-05-27 RU RU2013124016/28A patent/RU2529730C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Иванов О.В. и др., Получение бензо-18-краун-6 повышенной степени чистоты. Высокочистые вещества, Москва, Изд., "Наука", N4, стр. 122-124,1987. Иванов О.В. и др., Синтез 15-краун-5 реактивной квалификации. Высокочистые вещества, Москва, Изд., "Наука", N4, стр.105-108, . 1987. Кляцкая С. В. и др., Особенности химического поведения ацетиленовых производных бензокраун-эфиров, Изв. АН, Сер. хим. N.5. стр. 831-836, 2001. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2656132C2 (ru) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Газпром Трансгаз Краснодар" | Способ определения концентрации диэтиленгликоля в стабильных жидких углеводородных фракциях |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Howard et al. | Plasma protein binding in drug discovery and development | |
| US20080044357A1 (en) | Methods And Systems For High Throughput Research Of Ionic Liquids | |
| WO2014080443A1 (en) | Odor sensing system | |
| CN108318615A (zh) | 顶空气相色谱法检测肝素钠中残留溶剂的方法 | |
| Tett et al. | High-performance liquid chromatographic assay for hydroxychloroquine and metabolites in blood and plasma, using a stationary phase of poly (styrene divinylbenzene) and a mobile phase at pH 11, with fluorimetric detection | |
| Fischer et al. | Synthesis and use of an in-solution ratiometric fluorescent viscosity sensor | |
| CN102353736A (zh) | 卷烟滤棒中薄荷醇的测定方法 | |
| CN106841413A (zh) | 一种替格瑞洛对映异构体、非对映异构体的分离检测方法 | |
| Löscher | Rapid determination of valproate sodium in serum by gas‐liquid chromatography | |
| CN105929045B (zh) | 一种检测苯磺顺阿曲库铵中有机溶剂残留的方法 | |
| RU2529730C1 (ru) | Способ количественного определения органических примесей в бензокраун-эфирах | |
| Evenson et al. | Simultaneous Measurement of Diphenylhydantoin and Primidone in Serum by Gas—Liquid Chromatography | |
| Al-Ghamdi et al. | Electrochemical determination of rosiglitazone by square-wave adsorptive stripping voltammetry method | |
| CN104232077B (zh) | 基于胆固醇修饰的单芘荧光探针及其合成方法和应用 | |
| CN108061767A (zh) | Hplc法分离测定利伐沙班中间体及其相关杂质的方法 | |
| CN104914194B (zh) | 一种用气相色谱仪检测薄荷素油滴丸中薄荷脑含量的方法 | |
| Young et al. | Molecular size of nerve growth factor in dilute solution. | |
| Winefordner et al. | Phosphorimetric determination of procaine, phenobarbital, cocaine, and chlorpromazine in blood serum, and cocaine and atropine in urine | |
| Karchmer | Gas-Liquid Partition Chromatography of Sulfur Compounds with Beta, Beta´-Iminodipropionitrile | |
| Hallett | Review of Organic Microchemistry | |
| RU2313091C2 (ru) | Способ определения динамики оседания клеток крови | |
| Tsakalozou et al. | An HPLC assay for the lipophilic camptothecin analog AR‐67 carboxylate and lactone in human whole blood | |
| RU2786509C1 (ru) | Способ определения массовых концентраций фенола и пирокатехина в крови методом высокоэффективной жидкостной хроматографии | |
| RU2613306C1 (ru) | Способ количественного определения гексахлорбензола в крови методом газохроматографического анализа | |
| CN112986423B (zh) | 一种氨基乙腈盐酸盐的含量分析方法及其应用 |