RU2529680C1 - Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions) - Google Patents

Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2529680C1
RU2529680C1 RU2013113741/04A RU2013113741A RU2529680C1 RU 2529680 C1 RU2529680 C1 RU 2529680C1 RU 2013113741/04 A RU2013113741/04 A RU 2013113741/04A RU 2013113741 A RU2013113741 A RU 2013113741A RU 2529680 C1 RU2529680 C1 RU 2529680C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
platinum
zeolite
particle size
catalyst
boehmite
Prior art date
Application number
RU2013113741/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Анна Николаевна Логинова
Янина Владиславовна Михайлова
Сергей Александрович Свидерский
Вадим Владимирович Фадеев
Денис Николаевич Герасимов
Илья Михайлович Круковский
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" filed Critical Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority to RU2013113741/04A priority Critical patent/RU2529680C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2529680C1 publication Critical patent/RU2529680C1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: catalyst comprises a support which is prepared using high-silica zeolite KL and boehmite, and the catalytically active substance is both platinum crystallites immobilised on the surface of the catalyst and platinum particles localised inside the zeolite channel, having size of 0.6-1.2 nm. The boehmite particles have a size of no more than 45 mcm. The zeolite particles have size of no more than 0.2 mm. The ingredients are in the following ratios (wt %): platinum - 0.3-0.8; boehmite - 19.9-59.5; zeolite KL - 79.8-39.7. The catalyst may further include an oxide and/or metal promoter selected from: Sn, In, Ir, Re, Ba. The group of inventions also includes methods of producing catalysts, which include preparing a granular support based on zeolite and aluminium hydroxide and depositing platinum on the support.
EFFECT: improved catalyst.
4 cl, 1 tbl, 6 ex

Description

Группа изобретений относится к нефтепереработке и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов циклизации нормальных алканов как из нефтяного сырья, так и из синтетических углеводородов. Процесс циклизации является одним из наиболее важных при переработке синтетических углеводородов вследствие очень малого содержания ароматических соединений в составе продуктов синтеза Фишера-Тропша.The group of inventions relates to oil refining and petrochemicals and can be used in the production of normal alkanes cyclization catalysts from both petroleum feedstocks and synthetic hydrocarbons. The cyclization process is one of the most important in the processing of synthetic hydrocarbons due to the very low content of aromatic compounds in the composition of Fischer-Tropsch synthesis products.

В последние десятилетия ведется разработка принципиально новых катализаторов ароматизации нормальных парафиновых углеводородов, содержащих платину и цеолит L. Цеолит L относится к группе высококремнеземных цеолитов и отличается отсутствием кислотных центров. Основность носителя, содержащего цеолит L в калийной форме (цеолит KL), является необходимым свойством для селективного протекания реакции ароматизации нормальных парафиновых углеводородов. В каналах цеолита KL в результате протекания реакции изомеризации поддерживается равновесие в смеси разветвленных, циклических и нормальные алканов.In recent decades, the development of fundamentally new catalysts for the aromatization of normal paraffin hydrocarbons containing platinum and zeolite L. Zeolite L belongs to the group of high-silica zeolites and is characterized by the absence of acid centers. The basicity of a carrier containing zeolite L in potassium form (zeolite KL) is a necessary property for the selective aromatization of normal paraffin hydrocarbons. In the channels of zeolite KL as a result of the isomerization reaction, equilibrium is maintained in the mixture of branched, cyclic and normal alkanes.

Это принципиально новый подход к созданию катализатора ароматизации нормальных парафиновых углеводородов, так как классический алюмоплатиновый катализатор риформинга является бифункциональным и характеризуется наличием металлических и кислотных центров.This is a fundamentally new approach to the creation of a catalyst for the aromatization of normal paraffin hydrocarbons, since the classic alumina-platinum reforming catalyst is bifunctional and is characterized by the presence of metal and acid centers.

Важным критерием катализатора ароматизации является размер частиц Pt, в значительной степени определяющий протекание побочных реакций (главным образом, гидрогенолиз алканов)( Р. Meriaudeau, С. Naccache. Catal. Rev. - Sci. Eng. 39, 1997, p.5-48). Малый размер частиц платины (менее 1-2 нм) в сочетании с одномерными каналами цеолита KL лимитирует степень гидрогенолиза алканов, повышая эффективность каталитической системы.An important criterion for the aromatization catalyst is the Pt particle size, which largely determines the occurrence of adverse reactions (mainly hydrogenolysis of alkanes) (P. Meriaudeau, C. Naccache. Catal. Rev. - Sci. Eng. 39, 1997, p.5-48 ) The small particle size of platinum (less than 1-2 nm) in combination with one-dimensional channels of KL zeolite limits the degree of hydrogenolysis of alkanes, increasing the efficiency of the catalytic system.

Известен катализатор для осуществления циклизации нормальных парафиновых углеводородов. Катализатор получают введением платины в состав цеолита, содержащего алюминий, кремний и германий. Катализатор активируют последовательной обработкой водородом, соединением серы и повторно водородом, US 7247593 B2, 24.07.2007.A known catalyst for the cyclization of normal paraffin hydrocarbons. The catalyst is prepared by introducing platinum into a zeolite containing aluminum, silicon and germanium. The catalyst is activated by sequential treatment with hydrogen, a sulfur compound and re-hydrogen, US 7247593 B2, 07.24.2007.

К недостаткам катализатора следует отнести сложную процедуру его активации с использованием серусодержащих соединений, что обуславливает ее неприменимость для переработки синтетических углеводородов, а также невысокую активность в процессе ароматизации алканов.The disadvantages of the catalyst include the complex activation procedure using sulfur-containing compounds, which makes it inapplicable for the processing of synthetic hydrocarbons, as well as low activity in the process of aromatization of alkanes.

Известен платиновый катализатор для получения ароматических углеводородов, содержащий в качестве носителя цеолит или оксид алюминия и модификатор, например германий, олово, свинец, рений, галлий, индий или титан. Для приготовления системы используют метод пропитки органометаллическими соединениями. В зависимости от состава системы применяется как однократная, так и многостадийная пропитка оксидного компонента. В случае многостадийной пропитки применяют промежуточное прокаливание. В качестве альтернативного варианта приготовления катализатора указано введение модификаторов в состав носителя на стадии геля перед процедурой формования(US 6153090 A1, 28.11.2000).Known platinum catalyst for producing aromatic hydrocarbons, containing as a carrier zeolite or alumina and a modifier, for example germanium, tin, lead, rhenium, gallium, indium or titanium. To prepare the system using the method of impregnation with organometallic compounds. Depending on the composition of the system, both single and multi-stage impregnation of the oxide component is used. In the case of multi-stage impregnation, intermediate calcination is used. As an alternative preparation of the catalyst indicated the introduction of modifiers in the composition of the media at the gel stage before the molding procedure (US 6153090 A1, 11.28.2000).

Недостатком предлагаемого способа приготовления катализатора является сложность его приготовления и высокая крекирующая активность.The disadvantage of the proposed method for the preparation of the catalyst is the complexity of its preparation and high cracking activity.

Известен катализатор ароматизации газолиновой фракции, содержащий платину, олово и цеолит L. Носитель катализатора представляет собой сформованный со связующим цеолит типа L (предпочтительно в форме KL). В качестве модификатора используют олово, которое вводят в состав катализатора пропиткой раствором соответствующего галогенида (хлорида или фторида). Перед стадией активации катализатор подвергают окислительной термообработке. Осуществляемый в присутствии данного катализатора процесс ароматизации газолиновой фракции позволяет получать ароматические углеводороды с высоким выходом и селективностью.A known catalyst for aromatization of a gasoline fraction containing platinum, tin and zeolite L. The catalyst carrier is a type L zeolite molded with a binder (preferably in the form of KL). As a modifier, tin is used, which is introduced into the catalyst composition by impregnation with a solution of the corresponding halide (chloride or fluoride). Before the activation step, the catalyst is subjected to oxidative heat treatment. Carried out in the presence of this catalyst, the process of aromatization of the gasoline fraction allows to obtain aromatic hydrocarbons with high yield and selectivity.

К недостаткам данного катализатора следует отнести сложную стадию активации, невысокую степень превращения сырья в ароматические продукты, а также требуемое для эффективного проведения процесса низкое рабочее давление (100-300 кПа). В условиях проведения промышленного процесса циклизации при низких давления (ниже 1 МПа) значительно повышается риск дезактивации системы вследствие коксообразования (US 6117601, 2001).The disadvantages of this catalyst include the complex stage of activation, the low degree of conversion of raw materials into aromatic products, as well as the low working pressure (100-300 kPa) required for the effective implementation of the process. Under the conditions of the industrial cyclization process at low pressures (below 1 MPa), the risk of system deactivation due to coke formation is significantly increased (US 6117601, 2001).

Наиболее близким к предлагаемой группе изобретений является катализатор ароматизации углеводородной смеси, обогащенной нормальными алканами C6-C7, и способ его получения. Катализатор содержит платину и цеолитсодержащий носитель на основе промышленного цеолита L (Tosoh, Ltd, Japan). Носитель готовят смешением порошков цеолита L и связующего с последующей экструзией. Полученные экструдаты высушивают и прокаливают, обрабатывают раствором соответствующего галогенида (хлорида и/или фторида), сушат и прокаливают. Перед введением активного компонента носитель подвергают многократной промывке дистиллированной водой. Платину вводят из раствора тетрааммонийхлорида платины с последующим высушиванием. Способ предусматривает введение промотора при приготовлении носителя с промежуточным прокаливанием перед введением платины ( US 6190539 B1, 20.02.2001.Closest to the proposed group of inventions is a catalyst for the aromatization of a hydrocarbon mixture enriched in normal C 6 -C 7 alkanes, and a method for producing it. The catalyst contains platinum and a zeolite-containing support based on industrial zeolite L (Tosoh, Ltd, Japan). The carrier is prepared by mixing powders of zeolite L and a binder, followed by extrusion. The resulting extrudates are dried and calcined, treated with a solution of the corresponding halide (chloride and / or fluoride), dried and calcined. Before the introduction of the active component, the carrier is subjected to repeated washing with distilled water. Platinum is introduced from a solution of platinum tetraammonium chloride, followed by drying. The method involves the introduction of a promoter in the preparation of a carrier with intermediate calcination before the introduction of platinum (US 6190539 B1, 02.20.2001.

Недостатком известного катализатора и способа его приготовления является низкая каталитическая активность, а содержание ароматических углеводородов в продукте C5+ составляет 46,5-48,5 мас.%.A disadvantage of the known catalyst and the method of its preparation is low catalytic activity, and the content of aromatic hydrocarbons in the product C 5+ is 46.5-48.5 wt.%.

Технической задачей предложенной группы изобретений является разработка катализатора циклизации нормальных парафиновых углеводородов с повышенной активностью и селективностью в отношении образования ароматических углеводородов и способа его получения (варианты).The technical task of the proposed group of inventions is the development of a catalyst for the cyclization of normal paraffin hydrocarbons with increased activity and selectivity in relation to the formation of aromatic hydrocarbons and the method for its production (options).

Технический результат от реализации предложенной группы изобретений заключается в повышении каталитической активности катализатора, что приводит к снижению степени протекания гидрогенолиза, увеличивая выход и селективность по целевому продукту.The technical result from the implementation of the proposed group of inventions is to increase the catalytic activity of the catalyst, which reduces the degree of hydrogenolysis, increasing the yield and selectivity for the target product.

Технический результат по катализатору достигается тем, что носитель в качестве связующего содержит бемит с размером частиц не более 45 мк, высококремнеземный цеолит KL с размером частиц не более 0,2 мм, платину с размером частиц 0,6-1,2 нм, при этом соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, мас.%:The technical result of the catalyst is achieved in that the carrier as a binder contains boehmite with a particle size of not more than 45 microns, high-silica zeolite KL with a particle size of not more than 0.2 mm, platinum with a particle size of 0.6-1.2 nm, while the ratio of ingredients is in the following ranges, wt.%:

ПлатинаPlatinum 0,3-0,80.3-0.8 БемитBoehmite 19,9-59,519.9-59.5 Цеолит KLZeolite KL 79,8-39,779.8-39.7

Технический результат по катализатору (вариант) достигается тем, что носитель в качестве связующего содержит бемит с размером частиц не более 45 мк, высококремнеземный цеолит KL с размером частиц не более 0,2 мм, платину с размером частиц 0,6-1,2 нм, а промотор выбран из металлов: Sn, In, Ir, Re, Ba, при этом соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, мас.%:The technical result of the catalyst (option) is achieved in that the carrier as a binder contains boehmite with a particle size of not more than 45 microns, high-silica zeolite KL with a particle size of not more than 0.2 mm, platinum with a particle size of 0.6-1.2 nm and the promoter is selected from metals: Sn, In, Ir, Re, Ba, while the ratio of ingredients is in the following ranges, wt.%:

ПлатинаPlatinum 0,3-0,80.3-0.8 БемитBoehmite 19,92-58,619.92-58.6 Цеолит KLZeolite KL 79,73-39,179.73-39.1 ПромоторPromoter 0,05-1,50.05-1.5

Технический результат по способу достигается тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка высококремнеземного цеолита KL с размером частиц не более 0,2 мм и мелкодисперсного порошка бемита, смесь увлажняют и пептизируют 5-15%-ным раствором азотной кислоты, перемешивая до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией, гранулы просушивают и прокаливают, а платину с размером частиц 0,6-1,2 нм наносят из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-5,0 мг/мл.The technical result of the method is achieved in that boehmite with a particle size of not more than 45 microns is used as a binder, the carrier is prepared by mixing high-silica zeolite KL powder with a particle size of not more than 0.2 mm and fine boehmite powder, the mixture is moistened and peptized 5-15 % solution of nitric acid, stirring until a homogeneous mass is obtained, which is granulated by extrusion, the granules are dried and calcined, and platinum with a particle size of 0.6-1.2 nm is applied from an aqueous solution of platinum tetraammonia a platinum concentration 1.5-5.0 mg / ml.

Технический результат по способу (вариант) достигается тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка высококремнеземного цеолита KL с размером частиц не более 0,2 мм и мелкодисперсного порошка бемита, смесь увлажняют и пептизируют 5-15%-ным раствором азотной кислоты, перемешивая до получения однородной массы, вносят промотор, выбранный из: Sn, In, Ir, Re, Ba, в количестве 0,05-1,5 мас.% из водного раствора соли соответствующего металла, полученную массу гранулируют экструзией, гранулы просушивают и прокаливают, а платину с размером частиц 0,6-1,2 нм наносят из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-5,0 мг/мл.The technical result by the method (option) is achieved by using boehmite with a particle size of not more than 45 microns as a binder, preparing the carrier by mixing high-silica zeolite KL powder with a particle size of not more than 0.2 mm and finely divided boehmite powder, moisten and peptize the mixture A 5-15% solution of nitric acid, stirring until a homogeneous mass, contribute a promoter selected from: Sn, In, Ir, Re, Ba, in an amount of 0.05-1.5 wt.% From an aqueous solution of the salt of the corresponding metal , the resulting mass is granulated extruded pellets are dried and calcined, and platinum with a particle size of 0.6-1.2 nm is deposited from an aqueous solution with platinum tetraammiakata platinum concentration 1.5-5.0 mg / ml.

Перед проведением процесса циклизации нормальных парафиновых углеводородов катализаторы восстанавливали водородсодержащим газом при температуре 450°C.Before carrying out the cyclization process of normal paraffin hydrocarbons, the catalysts were reduced with a hydrogen-containing gas at a temperature of 450 ° C.

Эффективность работы катализатора оценивалась в процессе циклизации нормальных парафиновых углеводородов путем пропускания водородсодержащего газа и сырья с мольным соотношением водорода к сырью от 1:1 до 10:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор, с объемной скоростью 0,5-4 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C под давлением 0,1-4 МПа по выходу и содержанию в продуктах ароматических углеводородов.The efficiency of the catalyst was evaluated in the process of cyclization of normal paraffin hydrocarbons by passing a hydrogen-containing gas and feedstock with a molar ratio of hydrogen to feedstock from 1: 1 to 10: 1 through a fixed catalyst bed loaded into a tubular reactor with a space velocity of 0.5-4 hours - 1 in the temperature range 340-550 ° C under a pressure of 0.1-4 MPa in yield and aromatic hydrocarbon content in the products.

Конкретная реализация способа раскрыта в следующих примерах.A specific implementation of the method is disclosed in the following examples.

Пример 1Example 1

Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 0,6 нм.The example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier in which commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm is used, as a binder, boehmite with a particle size of not more than 45 microns, platinum with a particle size of 0, 6 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,3, высококремнеземный цеолит KL - 79,8, бемит - 19,9, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.3, high-silica zeolite KL - 79.8, boehmite - 19.9, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 8,0 г порошкообразного высококремнеземного цеолита KL и 2,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 5%-ный раствор HNO3, содержащий 0,0645 мл HNO3 (65%) и 6,2 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.To obtain a granular support, 8.0 g of powdered high-silica zeolite KL and 2.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 5% solution of HNO 3 containing 0.0645 ml of HNO 3 (65%) and 6.2 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are kept in air for 6 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, they stand for 4 hours.

Платину вводят катионным обменом из водного раствора [(NH3)4Pt]Cl2. Комплексное соединение - тетрааммиакат платины [Pt(NH3)4]Cl2 - получают при взаимодействии гексахлорплатината аммония (NH4)2PtCl6 с концентрированным раствором аммиака (25%).Platinum is introduced by cation exchange from an aqueous solution of [(NH 3 ) 4 Pt] Cl 2 . The complex compound, platinum tetraammonium acetate [Pt (NH 3 ) 4 ] Cl 2, is obtained by reacting ammonium hexachloroplatinate (NH 4 ) 2 PtCl 6 with concentrated ammonia solution (25%).

20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 1,5 мг/мл добавляют к 10 г полученного прокаленного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 10 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. Затем катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.20 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 1.5 mg / ml is added to 10 g of the obtained calcined carrier. The mixture is stirred in a porcelain dish for 10 minutes at room temperature and left in the air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. Then the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 0,1 МПа, мольном соотношении водорода к сырью 3:1 и объемной скорости 2 час-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst bed at a pressure of 0.1 MPa, a molar ratio of hydrogen to feed 3: 1 and a space velocity of 2 hours -1 in the temperature range 340-550 ° C.

Пример 2Example 2

Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 0,8 нм.The example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier in which commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm is used, as a binder, boehmite with a particle size of not more than 45 microns, platinum with a particle size of 0, 8 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,5, цеолит KL - 59,7, бемит - 39,8, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.5, zeolite KL - 59.7, boehmite - 39.8, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 6,0 г порошкообразного высококремнеземного цеолита KL и 4,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 10%-ный раствор HNO3, содержащий 0,129 мл HNO3 (65%) и 6,15 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6-8 часов и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.To obtain a granular support, 6.0 g of powdered high-silica zeolite KL and 4.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 10% HNO 3 solution containing 0.129 ml of HNO 3 (65%) and 6.15 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are kept in air for 6-8 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.The temperature is then increased at a rate of 2 ° C / min to 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, they stand for 4 hours.

Платину вводят согласно примеру 1. 20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 2,5 мг/мл добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 5 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. 20 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 2.5 mg / ml is added to 10 g of the obtained carrier. The mixture is stirred in a porcelain cup for 5 minutes at room temperature and left in air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 1:1 и объемной скорости 0,5 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst layer at a pressure of 1 MPa, the molar ratio of hydrogen to feed is 1: 1 and a space velocity of 0.5 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.

Пример 3Example 3

Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 1,2 нм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier in which commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm is used, as a binder, boehmite with a particle size of not more than 45 microns, platinum with a particle size of 1, 2 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,8, цеолит KL - 39,7, бемит - 59,5, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.8, zeolite KL - 39.7, boehmite - 59.5, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 4,0 г порошкообразного коммерческого высококремнеземного цеолита KL и 6,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 15%-ный раствор HNO3, содержащий 0,1935 мл HNO3 (65%) и 6,1 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 7 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°C выдерживают в течение 4 ч.To obtain a granular support, 4.0 g of powdered commercial high-silica zeolite KL and 6.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 15% HNO 3 solution containing 0.1935 ml of HNO 3 (65%) and 6.1 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are kept in air for 7 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C incubated for 4 hours

Платину вводят согласно примеру 1. 16 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 5,0 мг/мл добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 10 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией.Platinum is introduced according to Example 1. 16 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 5.0 mg / ml is added to 10 g of the obtained carrier. The mixture is stirred in a porcelain dish for 10 minutes at room temperature and left in the air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation.

После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 2 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 6:1 и объемной скорости 2 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst bed at a pressure of 2 MPa, a molar ratio of hydrogen to feed 6: 1 and a space velocity of 2 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.

Пример 4Example 4

Пример иллюстрирует получение промотированного рением платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 0,6 нм.An example illustrates the preparation of a rhenium-promoted platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier that uses commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm, as a binder, boehmite with a particle size of not more than 45 microns, platinum with a particle size 0.6 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,3, Re - 0,05, цеолит KL - 79,73, бемит - 19,92, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.3, Re - 0.05, zeolite KL - 79.73, boehmite - 19.92, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 8,0 г порошкообразного коммерческого высококремнеземного цеолита KL и 2,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 10%-ный раствор HNO3, содержащий 0,0645 мл HNO3 (65%) и 6,2 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°C выдерживают в течение 4 ч. Рений наносят из водного раствора HReO4 в одну пропитку (содержание рения в растворе составляет 0,25 мг/мл). 20 мл раствора (в пересчете на рений составляет 0,05 мас. %) добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 8 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 12 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в муфельной печи. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 450°C. При температуре 450°C выдерживают в течение 4 ч.To obtain a granular support, 8.0 g of powdered commercial high-silica zeolite KL and 2.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 10% solution of HNO 3 containing 0.0645 ml of HNO 3 (65%) and 6.2 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a 1.5 mm diameter die. The extrudates are kept in air for 6 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. It is held at 550 ° C for 4 hours. Rhenium is applied from an aqueous HReO 4 solution in one impregnation (the rhenium content in the solution is 0.25 mg / ml). 20 ml of the solution (in terms of rhenium is 0.05 wt.%) Is added to 10 g of the obtained carrier. The mixture is stirred in a porcelain cup for 8 minutes at room temperature and left in air for 12 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 450 ° C. At a temperature of 450 ° C incubated for 4 hours

Платину вводят согласно примеру 1. К промотированному рением образцу добавляют 20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 1,5 мг/мл. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 5 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 10 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. To a rhenium-promoted sample, 20 ml of a prepared solution with a platinum concentration of 1.5 mg / ml are added. The mixture is stirred in a porcelain cup for 5 minutes at room temperature and left in air for 10 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 2 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 8:1 и объемной скорости 1,5 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst layer at a pressure of 2 MPa, the molar ratio of hydrogen to feed is 8: 1 and a space velocity of 1.5 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.

Пример 5Example 5

Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, промотированного оловом, в котором в качестве цеолита используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL (Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 0,6 нм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier promoted with tin, in which commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm is used as a zeolite, and boehmite with a particle size of not more than 45 μm is used as a binder. platinum with a particle size of 0.6 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,3, Sn - 0,1, цеолит KL - 79,7, бемит - 19,9, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.3, Sn - 0.1, zeolite KL - 79.7, boehmite - 19.9, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 8,0 г порошкообразного коммерческого высококремнеземного цеолита KL и 2,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 10%-ный раствор HNO3, содержащий 0,0645 мл HNO3 (65%) и 6,2 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы. Добавляют 2 мл водного раствора, содержащего 0,03 г SnCl4·5H2O (в пересчете на олово составляет 0,1 масс %), тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°С выдерживают в течение 4 ч.To obtain a granular support, 8.0 g of powdered commercial high-silica zeolite KL and 2.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 10% solution of HNO 3 containing 0.0645 ml of HNO 3 (65%) and 6.2 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass. Add 2 ml of an aqueous solution containing 0.03 g of SnCl 4 · 5H 2 O (in terms of tin is 0.1 mass%), mix thoroughly until a homogeneous mass is obtained and extruded on a piston extruder through a die with a diameter of 1.5 mm. The extrudates are kept in air for 6 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C, incubated for 4 hours

Платину вводят согласно примеру 1. 20 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 1,5 мг/мл добавляют к 10 г промотированного оловом носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 8 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 11 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. 20 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 1.5 mg / ml is added to 10 g of a tin-promoted carrier. The mixture was stirred in a porcelain dish for 8 min at room temperature and left in air for 11 h, then the excess solution was separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при 450°C в течение 3 ч. Циклизацию проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 3 МПа, мольным соотношении водорода к сырью 10:1 и объемной скорости 0,5 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C.Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at 450 ° C for 3 hours. Cyclization is carried out in a tubular reactor with a stationary catalyst layer at a pressure of 3 MPa, a molar ratio of hydrogen to feed 10: 1 and volumetric speeds of 0.5 h -1 in the temperature range 340-550 ° C.

Пример 6Example 6

Пример иллюстрирует получение платинового катализатора на основе гранулированного цеолитсодержащего носителя, промотированного барием, в котором используют коммерческий высококремнеземный цеолит KL(Zeolyst) с размером частиц не более 0,2 мм, в качестве связующего - бемит с размером частиц не более 45 мк, платину с размером частиц 1,0 нм.An example illustrates the preparation of a platinum catalyst based on a granular zeolite-containing carrier promoted with barium, which uses commercial high-silica zeolite KL (Zeolyst) with a particle size of not more than 0.2 mm, as a binder, boehmite with a particle size of not more than 45 microns, platinum with a size particles 1.0 nm.

Образец катализатора состава, мас.%: Pt - 0,8, Ва - 1,5, цеолит KL - 39,1, бемит - 58,6, готовят следующим способом.A sample of the catalyst composition, wt.%: Pt - 0.8, Ba - 1.5, zeolite KL - 39.1, boehmite - 58.6, prepared in the following way.

Для получения гранулированного носителя 4,0 г порошкообразного коммерческого высококремнеземного цеолита KL и 6,0 г бемита марки Pural SB (SASOL) помещают в фарфоровую чашу, тщательно перемешивают. Добавляют 15%-ный раствор HNO3, содержащий 0,1935 мл HNO3 (65%) и 6,1 мл дистиллированной воды. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы. Добавляют 2 мл водного раствора, содержащего 0,187 г Ba(OH)2 (в пересчете на барий составляет 1,5 мас. %), тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 1,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6 ч и измельчают до фракции 1,5×4-5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до температуры 550°C. При температуре 550°C выдерживают в течение 4 ч.To obtain a granular support, 4.0 g of powdered commercial high-silica zeolite KL and 6.0 g of boehmite grade Pural SB (SASOL) are placed in a porcelain bowl, mixed thoroughly. A 15% HNO 3 solution containing 0.1935 ml of HNO 3 (65%) and 6.1 ml of distilled water was added. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass. Add 2 ml of an aqueous solution containing 0.187 g of Ba (OH) 2 (in terms of barium is 1.5 wt.%), Mix thoroughly until a homogeneous mass and extrude on a piston extruder through a die with a diameter of 1.5 mm. The extrudates are kept in air for 6 hours and crushed to a fraction of 1.5 × 4-5 mm. Then the extrudates are placed in a muffle furnace. The drying mode is stepwise: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours. Next, the temperature is increased at a rate of 2 ° C / min to a temperature of 550 ° C. At a temperature of 550 ° C incubated for 4 hours

Платину вводят согласно примеру 1. 16 мл приготовленного раствора с концентрацией платины 5,0 мг/мл добавляют к 10 г полученного промотированного барием носителя. Смесь перемешивают в фарфоровой чашке в течение 5 мин при комнатной температуре и оставляют на воздухе в течение 12 ч, затем избыточный раствор отделяют декантацией. После этого катализатор сушат в электрическом шкафу. Режим высушивания следующий: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч.Platinum is introduced according to Example 1. 16 ml of a prepared solution with a concentration of platinum of 5.0 mg / ml is added to 10 g of the obtained barium promoted carrier. The mixture is stirred in a porcelain cup for 5 minutes at room temperature and left in the air for 12 hours, then the excess solution is separated by decantation. After that, the catalyst is dried in an electric cabinet. The drying mode is as follows: 60 ° C - 2 hours, 80 ° C - 2 hours, 110 ° C - 2 hours.

Эффективность работы катализатора оценивалась по выходу и содержанию в продуктах ароматических углеводородов, получаемых в процессе циклизации нормальных парафиновых углеводородов путем пропускания водородсодержащего газа и модельного сырья - н-алкана - с мольным соотношением водорода к сырью от 1:1 до 10:1 через неподвижный слой катализатора, загруженного в трубчатый реактор. Перед проведением процесса образец катализатора активируют в токе водорода (v=3000 ч-1) при температуре 450°C в течение 3 ч. Испытания проводились при объемной скорости 0,5-4 ч-1 в диапазоне температур 340-550°C под давлением 0,1-4,0 МПа. В качестве модельного сырья использовали н-гексан или н-октан.The efficiency of the catalyst was evaluated by the yield and content of aromatic hydrocarbons in the products obtained during cyclization of normal paraffin hydrocarbons by passing a hydrogen-containing gas and a model feed - n-alkane - with a molar ratio of hydrogen to feed from 1: 1 to 10: 1 through a fixed catalyst bed loaded into a tubular reactor. Before the process, the catalyst sample is activated in a stream of hydrogen (v = 3000 h -1 ) at a temperature of 450 ° C for 3 hours. The tests were carried out at a space velocity of 0.5-4 h -1 in the temperature range 340-550 ° C under pressure 0.1-4.0 MPa. As model raw materials, n-hexane or n-octane was used.

Показатели процесса циклизации н-октана и н-гексана, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению, представлены в таблице.The indicators of the cyclization process of n-octane and n-hexane, carried out using samples of the catalysts corresponding to the invention, are presented in the table.

ПримерExample СырьеRaw materials Содержание ароматических углеводородов в продукте C5+, мас.%The content of aromatic hydrocarbons in the product C 5+ , wt.% Выход ароматических углеводородов в продукте C5+, мас.%The yield of aromatic hydrocarbons in the product C 5+ , wt.% 1one н-гексанn-hexane 68,168.1 38,638.6 н-октанn-octane 62,762.7 33,533.5 22 н-октанn-octane 72,272,2 34,334.3 33 н-октанn-octane 64,064.0 33,033.0 4four н-октанn-octane 66,566.5 42,242,2 55 н-октанn-octane 73,273,2 39,039.0 66 н-октанn-octane 74,174.1 39,739.7

Claims (4)

1. Катализатор циклизации нормальных парафиновых углеводородов, содержащий носитель из пористого цеолита KL и связующего, каталитически активное вещество - платину, отличающийся тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, при этом цеолит KL имеет размер частиц не более 0,2 мм, а платина имеет размер частиц 0,6-1,2 нм, причем соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, мас.%:
Платина 0,3-0,8 Бемит 19,9-59,5 Цеолит KL 79,8-39,7
1. The catalyst for cyclization of normal paraffin hydrocarbons containing a carrier of a porous zeolite KL and a binder, a catalytically active substance is platinum, characterized in that boehmite with a particle size of not more than 45 microns is used as a binder, while the KL zeolite has a particle size of not more than 0 , 2 mm, and platinum has a particle size of 0.6-1.2 nm, and the ratio of ingredients is in the following ranges, wt.%:
Platinum 0.3-0.8 Boehmite 19.9-59.5 Zeolite KL 79.8-39.7
2. Катализатор циклизации нормальных парафиновых углеводородов, содержащий носитель из пористого цеолита KL и связующего, каталитически активное вещество - платину и промотор, отличающийся тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, при этом цеолит KL имеет размер частиц не более 0,2 мм, а платина имеет размер частиц 0,6-1,2 нм, причем промотор выбран из металлов: Sn, In, Ir, Re, Ba и соотношение ингредиентов находится в следующих пределах, мас.%:
Платина 0,3-0,8 Бемит 19,92-58,6 Цеолит KL 79,73-39,1 Промотор 0,05-1,5
2. The catalyst for cyclization of normal paraffin hydrocarbons containing a carrier of a porous zeolite KL and a binder, a catalytically active substance - platinum and a promoter, characterized in that boehmite with a particle size of not more than 45 microns is used as a binder, while the KL zeolite has a particle size of not more than 0.2 mm, and platinum has a particle size of 0.6-1.2 nm, and the promoter is selected from metals: Sn, In, Ir, Re, Ba and the ratio of ingredients is in the following ranges, wt.%:
Platinum 0.3-0.8 Boehmite 19.92-58.6 Zeolite KL 79.73-39.1 Promoter 0.05-1.5
3. Способ получения катализатора циклизации нормальных парафиновых углеводородов по п.1, включающий приготовление гранулированного носителя на основе пористого цеолита KL и связующего, нанесение водного раствора, содержащего соль платины, на носитель путем катионного обмена и просушивание, отличающийся тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, а приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка цеолита KL с размером частиц не более 0,2 мм и мелкодисперсного порошка бемита, смесь увлажняют и пептизируют 5-15%-ным раствором азотной кислоты, перемешивая до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией, полученные гранулы просушивают и прокаливают, а платину наносят из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-5,0 мг/мл до достижения размера частиц 0,6-1,2 нм.3. The method for producing a cyclization catalyst for normal paraffin hydrocarbons according to claim 1, comprising preparing a granular support based on porous KL zeolite and a binder, applying an aqueous solution containing a platinum salt to the support by cationic exchange and drying, characterized in that the binder is used boehmite with a particle size of not more than 45 microns, and the preparation of the carrier is carried out by mixing zeolite KL powder with a particle size of not more than 0.2 mm and fine boehmite powder, the mixture is moistened and pept is izoviruyut 5-15% solution of nitric acid, mixing until a homogeneous mass is obtained, which is granulated by extrusion, the obtained granules are dried and calcined, and platinum is applied from an aqueous solution of platinum tetraammonia with a concentration of platinum of 1.5-5.0 mg / ml until particle size of 0.6-1.2 nm. 4. Способ получения катализатора циклизации нормальных парафиновых углеводородов по п.2, включающий приготовление гранулированного носителя на основе пористого цеолита KL, связующего и промотора, нанесение водного раствора, содержащего соль платины, на носитель путем катионного обмена и просушивание, отличающийся тем, что в качестве связующего используют бемит с размером частиц не более 45 мк, приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка цеолита KL с размером частиц не более 0,2 мм и мелкодисперсного порошка бемита, смесь увлажняют и пептизируют 5-15%-ным раствором азотной кислоты, перемешивая до получения однородной массы, вносят промотор, выбранный из: Sn, In, Ir, Re, Ba, в количестве 0,05-1,5 мас.% из водного раствора соли соответствующего металла, полученную массу гранулируют экструзией, полученные гранулы просушивают и прокаливают, а платину наносят из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-5,0 мг/мл до достижения размера частиц 0,6-1,2 нм. 4. The method of producing a catalyst for cyclization of normal paraffin hydrocarbons according to claim 2, comprising preparing a granular support based on porous KL zeolite, a binder and a promoter, applying an aqueous solution containing a platinum salt to the support by cation exchange and drying, characterized in that as binder using boehmite with a particle size of not more than 45 microns, the preparation of the carrier is carried out by mixing zeolite KL powder with a particle size of not more than 0.2 mm and finely divided boehmite powder, the mixture is moistened ute and peptize with a 5-15% solution of nitric acid, stirring until a homogeneous mass is made, a promoter selected from: Sn, In, Ir, Re, Ba is introduced in an amount of 0.05-1.5 wt.% from an aqueous solution salts of the corresponding metal, the resulting mass is granulated by extrusion, the obtained granules are dried and calcined, and platinum is applied from an aqueous solution of platinum tetraammonium with a concentration of platinum of 1.5-5.0 mg / ml until a particle size of 0.6-1.2 nm is reached.
RU2013113741/04A 2013-03-28 2013-03-28 Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions) RU2529680C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013113741/04A RU2529680C1 (en) 2013-03-28 2013-03-28 Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013113741/04A RU2529680C1 (en) 2013-03-28 2013-03-28 Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2529680C1 true RU2529680C1 (en) 2014-09-27

Family

ID=51656768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013113741/04A RU2529680C1 (en) 2013-03-28 2013-03-28 Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2529680C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615778C1 (en) * 2016-03-17 2017-04-11 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Method for cyclization of normal alkanes

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3557024A (en) * 1968-03-18 1971-01-19 Union Oil Co Alumina-bonded catalysts
SU648077A3 (en) * 1975-09-10 1979-02-15 Антреприз Де Решерш Э Д,Активите Петрольер А.Р.А.П. (Фирма) Method of obtaining bensol or its alkyl derivatives
US4595668A (en) * 1983-11-10 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Bound zeolite catalyst
US4721695A (en) * 1982-06-28 1988-01-26 Chevron Research Company Platinum-barium-zeolite of L family
SU1639422A3 (en) * 1985-05-15 1991-03-30 Юоп Инк (Фирма) Catalyst for dehydrocycling of @ alkanes
US5348924A (en) * 1989-09-29 1994-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Zeolite aggregates and catalysts
RU2024581C1 (en) * 1992-02-11 1994-12-15 Арендное предприятие "Уфимский нефтеперерабатывающий завод" Method of gasoline fraction reprocessing
RU2123382C1 (en) * 1994-05-12 1998-12-20 Юоп Catalyst for reforming hydrocarbon material and method of reforming wax-containing hydrocarbon material
US7247593B2 (en) * 2002-08-06 2007-07-24 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3557024A (en) * 1968-03-18 1971-01-19 Union Oil Co Alumina-bonded catalysts
SU648077A3 (en) * 1975-09-10 1979-02-15 Антреприз Де Решерш Э Д,Активите Петрольер А.Р.А.П. (Фирма) Method of obtaining bensol or its alkyl derivatives
US4721695A (en) * 1982-06-28 1988-01-26 Chevron Research Company Platinum-barium-zeolite of L family
US4595668A (en) * 1983-11-10 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Bound zeolite catalyst
SU1639422A3 (en) * 1985-05-15 1991-03-30 Юоп Инк (Фирма) Catalyst for dehydrocycling of @ alkanes
US5348924A (en) * 1989-09-29 1994-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Zeolite aggregates and catalysts
RU2024581C1 (en) * 1992-02-11 1994-12-15 Арендное предприятие "Уфимский нефтеперерабатывающий завод" Method of gasoline fraction reprocessing
RU2123382C1 (en) * 1994-05-12 1998-12-20 Юоп Catalyst for reforming hydrocarbon material and method of reforming wax-containing hydrocarbon material
US7247593B2 (en) * 2002-08-06 2007-07-24 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615778C1 (en) * 2016-03-17 2017-04-11 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Method for cyclization of normal alkanes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1020919C (en) Process for producing white oil from heavy alkylation by-products
CN100448536C (en) Hydroisomerization catalyst and its preparation method
FR2934793A1 (en) CATALYST COMPRISING ZEOLITE IZM-2 AND AT LEAST ONE METAL AND ITS USE IN PROCESSING HYDROCARBONS
JP5123810B2 (en) Aromatic isomerization catalyst
EA032257B1 (en) Catalyst for isomerisation of paraffin hydrocarbons and method of preparation thereof
WO2016202076A1 (en) Support for selective synthesis of high-quality kerosene fraction from synthesis gas, catalyst thereof, and preparation method therefor
RU2503650C1 (en) Method of producing butadiene by converting ethanol (versions)
RU2741547C2 (en) Obtaining a zsm-5 based catalyst; use in process of ethylbenzene dealkylation
TWI553114B (en) Paraffin Hydrocarbon Selective Isomerization Catalyst and Its Preparation and Application
CN106660025B (en) Isomerization catalyst
RU2607908C1 (en) Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material
RU2529680C1 (en) Normal hydrocarbon cyclisation catalyst and method for production thereof (versions)
RU2739566C1 (en) Method of producing catalyst for isodeparaffinization of diesel fractions for use in catalyst system consisting of hydrotreating catalysts and iso- isodeparaffinization and catalyst obtained using said method
RU2287369C1 (en) Method of preparation of catalyst for benzene hydroisomerization process
JP2594463B2 (en) Catalyst for dehydrogenation reaction and method for producing the same
RU2486005C1 (en) Oxide catalyst for isomerisation of light gasoline fractions
RU2559056C1 (en) Catalyst of aromatisation of synthetic normal liquid paraffin hydrocarbons and method of obtaining thereof
RU2557063C1 (en) Platinum catalyst for obtaining arenes from synthetic hydrocarbons and method of preparation thereof
RU2549836C1 (en) Method of obtaining catalyst of normal alkane cyclisation
US11590481B2 (en) Heteroatom-doped zeolites for bifunctional catalytic applications
EA039934B1 (en) Catalyst for reforming of gasoline fractions, method for producing same and use of the catalyst
CN86104843A (en) The Hydrocarban coversion catalysts that contains bifurcated alkali component
RU2762251C1 (en) Catalyst for the process of hydroisomerization of benzene-containing gasoline fractions
RU2821943C2 (en) Catalyst for synthesis of hydrocarbons from co and h2 and method of production thereof
CN113546671B (en) Light gasoline cracking yield-increasing propylene catalyst containing ultra-macroporous silica gel, and preparation method and application thereof