RU2529486C2 - Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана - Google Patents
Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2529486C2 RU2529486C2 RU2012150903/04A RU2012150903A RU2529486C2 RU 2529486 C2 RU2529486 C2 RU 2529486C2 RU 2012150903/04 A RU2012150903/04 A RU 2012150903/04A RU 2012150903 A RU2012150903 A RU 2012150903A RU 2529486 C2 RU2529486 C2 RU 2529486C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium
- dinitro
- complex
- ammonium chloride
- benzofuroxane
- Prior art date
Links
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 20
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 10
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- PLHJDBGFXBMTGZ-WEVVVXLNSA-N furazolidone Chemical group O1C([N+](=O)[O-])=CC=C1\C=N\N1C(=O)OCC1 PLHJDBGFXBMTGZ-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 4
- PMYJGTWUVVVOFO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-3-furoxancarbonitrile Chemical compound N#CC1=[N+]([O-])ON=C1C1=CC=CC=C1 PMYJGTWUVVVOFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 0 *C(C([N+]([O-])=O)=C(C(C1=N*)=NO)N)=C1[N+]([O-])=O Chemical compound *C(C([N+]([O-])=O)=C(C(C1=N*)=NO)N)=C1[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005287 template synthesis Methods 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к способу получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксана. Способ включает проведение реакции комплексообразования в присутствии хлорида аммония и гидрокарбоната натрия. Синтез осуществляют в водной среде при температуре 70-75°C в течение 1,0-1,5 часа при следующем соотношении компонентов в молях: 4,6-динитро-5,7-дихлор-бензофуроксан:хлорид аммония:гидрокарбонат натрия=2:5:10 до полного прекращения выделения углекислого газа. Изобретение позволяет получить комплекс, обладающий высокой биологической активностью. 3 ил., 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к области координационной химии, в частности к синтезу полиядерных гомометаллических комплексов, обладающих высокой биологической активностью.
Комплексы обычно получают взаимодействием лиганда с неорганической солью металла [1]. Известен также темплатный синтез комплексов прямым взаимодействием лиганда и комплексообразователя, так называемый метод «сборки» [2]. В литературе нет сведений о 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксане (ДНДАБФО) как о лиганде для комплексообразования. Взаимодействие ДНДАБФО с гидрокарбонатом натрия по первому варианту приводит к образованию натриевой соли 4,6-динитро-5-амино-7-оксибензофуроксана по схеме 1.
Задачей изобретения является синтез комплекса натрия ДНДАБФО.
Наиболее близким техническим решением (прототип) является темплатный способ получения бис-аммокомплекса калия 4,6-динитробензофуроксана (ДНБФО) из 4,6-динитробензофуроксана по схеме 2 в среде метанола при 25°C в течение 1 часа при соотношении компонентов: ДНБФО:хлорид аммония:гидрокарбонат калия=2,2:2,2:0,3 (в молях) [3].
Недостатком метода является использование токсичного растворителя - метанола.
Поставленная задача достигается тем, что способ получения комплекса натрия ДНДАБФО включает проведение реакции комплексообразования в присутствии хлорида аммония и гидрокарбоната натрия, при этом синтез осуществляют в водной среде при температуре 70-75°C в течение 1,0-1,5 часа при следующем соотношении компонентов в молях: 4,6-динитро-5,7-дихлор-бензофуроксан:хлорид аммония:гидрокарбонат натрия (или калия)=2:5:10 до полного прекращения выделения углекислого газа.
Пример синтеза комплекса натрия ДНДАБФО:
Суспензию 0,59 г (2 ммоль) 4,6-динитро-5,7-дихлорбензофуроксана (ДХДНБФО) в 40 мл воды нагревают при перемешивании до 35°C, вводят одновременно 0,268 г (5 ммоль) хлорида аммония в 30 мл воды и 0,84 г (10 ммоль) гидрокарбоната натрия в 30 мл воды. Реакционную массу при постоянном перемешивании нагревают до 75°C. При этой температуре начинается выделение углекислого газа и окрашивание раствора в красно-бордовый цвет. Реакция проводилась при постоянном перемешивании до полного прекращения выделения углекислого газа (1-1,5 часа) при температуре 70-75°C. По окончании синтеза реакционная масса в горячем виде отфильтровывается от остатков ДНДХБФО, фильтрат охлаждается и при комнатной температуре частично испаряется (50-60%). Выпавший осадок отфильтровывается и промывается холодной водой (10°C) и изопропиловым спиртом (ИПС). Продукт сушится при комнатной температуре до постоянной массы. Выход комплекса натрия ДНДАБФО, представляющего собой коричневые кристаллы-друзы, составляет 0,384 г (61,3%). Твсп=310°C.
Снижение температуры менее 70°C или времени реакции менее 1 часа уменьшает выход целевого продукта.
Строение комплекса натрия ДНДАБФО с молекулярной структурой
доказывалось элементным (таблица) и рентгеноструктурным (фиг.1) анализами, дифференцирующей сканирующей калориметрией (фиг.2) и ИК спектром (фиг.3).
ИК-спектр (г), см-1: 1640, 1220 г (фуроксановый цикл), 1585, 1550, 1485 υas(NO2), 1305 и 1260 υs(NO2), 3360 υas(NH), 3230 υs(NH), 3550 υas(OH), 3450 υs(OH).
| Таблица | ||
| Данные элементного анализа комплекса натрия ДНДАБФО (C12H12N12Na2O18) | ||
| Элемент | Содержание, % | |
| Вычислено | Найдено | |
| Углерод | 38,91 | 38,87 |
| Водород | 3,24 | 3,21 |
| Азот | 45,41 | 45,39 |
ИК-спектры соединений снимали на Фурье-спектрометре «Тепло Nicolet» в диапазоне от 400 до 4000 см-1 с математическим обеспечением программы «ОММС». Подготовку образцов кристаллической структуры готовили в виде суспензии с вазелиновым маслом.
Рентгеноструктурный анализ соединений выполнялся на автоматическом 4-кружном дифрактометре Enraf-Nonius CAD-4 (λCuKα излучение, λ 1.54184 A, графитовый монохроматор, ϖ/2θ сканирование, интервал 4.2≤θ≤78.4°, угол сканирования ω 1.2+0.35•tgθ, скорость сканирования - переменная, 1÷16.4 град/мин по θ). Рисунки молекул и кристаллической упаковки выполнялись с использованием программы PLATON.
Рентгенографические исследования проводились в двух геометриях: на просвет и отражение. Рентгенограммы получали на горизонтальных дифрактометрах ДРОН-4.0 на излучениях Fe, Cu и Mo при использовании автоматического метода регистрации распределения интенсивности рассеяния с постоянным шагом по углу рассеяния 20.
Из фиг.1. видно, что комплекс представляет собой координационное соединение, образованное двумя лигандами 4,6-динитро-5,7-диаминобензо-фуроксана и двумя атомами комплексообразователя - натрия. При этом катион натрия координирует два лиганда ДНДАБФО, три молекулы воды. Координационное число натрия в данном соединении равно 7. Атом натрия образует связи с атомами азота в 7 положении двух молекул 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксанов, с кислородом фуроксанового кольца одной молекулы 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксана, и с кислородом нитрогруппы второй молекулы. Через кислородной мостик атом натрия образует цикл со вторым атомом натрия, а седьмая связь образована с координационной водой.
На фиг.2 при температуре 111,7-119,4°C и 137,7-145,2°C наблюдаются эндотермические эффекты, которые связаны с уходом координационной воды из молекулы. Значит, в комплексе натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана присутствует координационный тип воды.
Координационная емкость лиганда 4,6-динитро-5,7-диаминобензо-фуроксана равна четырем. Высокая дентатность (координационная емкость) связана с тем, что 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксан содержит большое число электронодонорных групп. Из молекулярной структуры биядерного комплекса натрия ДНДАБФО видно, что каждый четырехдентатный лиганд ДНДАБФО образует по два хелатных цикла.
Из фиг.3 видно, что на ИК-спектре ДНДАБФО в области 3400-3200 см-1 две полосы валентных колебаний первичной аминогруппы; асимметричная одна полоса (3360), симметричная расщепляется на две (3275, 3225). В области 800-600 см-1 присутствует широкая полоса деформационных колебаний первичной аминогруппы. Валентные колебания фуроксанового кольца демонстрируют полосы 1610, 1220 см-1. Полоса валентных асимметричных колебаний нитрогруппы (1585 см-1) перекрывается сильной интенсивной полосой валентных колебаний фуроксанового кольца. Остальные полосы поглощения валентных и деформационных колебаний нитрогруппы (1510, 1300, 1255, 915 см-1) средней силы, без расщепления.
Рассмотрим ИК-спектр комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана и сравним их с данными ИК-спектра лиганда.
В комплексе натрия ДНДАБФО присутствуют полосы поглощения валентных (1640, 1220 с-1) и деформационных (1030, 975 см-1) колебаний фуроксанового кольца. Полоса поглощения валентных колебаний фуроксанового цикла менее интенсивна и смещена в высокочастотную область по сравнению со спектром «свободного» лиганда. Изменение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний фуроксанового кольца указывает на участие этой группы в процессе комплексообразования. Это четко прослеживается на РСА (фиг.2).
На молекулярной структуре натриевого комплекса с ДНДАБФО видно, что с нитрогруппой металл образует связь. На ИК-спектре также можно видеть изменение полос поглощения нитрогрупп. Валентные асимметричные и симметричные полосы поглощения нитрогрупп расщеплялись в области 1585, 1550 и 1305, 1260 см-1 соответственно. Смещение полосы поглощения валентных колебаний нитрогрупп характерно для частоты колебаний связи C=N в солях.
Поглощение в области 3600-3200 см-1 было идентифицировано как валентные колебания связей N-H и O-H.
Полосы поглощения валентных колебаний первичной аминогруппы, асимметричная (3360), симметричная (3230) сохранились, как и в исходном лиганде. Это связано с поглощением аминогруппы, находящейся в 5-положении, которая согласно РСА свободная и не участвует в образовании связей.
Согласно данным РСА аминогруппа в 7-положении связана с атомами металлов, поэтому представляет собой третичный амин, поэтому на ИК-спектре не показана в виде отдельной полосы поглощения.
Известно, что координационная вода дает три основные частоты в области 3550-3200 см-1 (νs и νas), при 1630-1600 см-1 (δн-он). Следовательно, полосы поглощения 3550 и 3450 см-1 соответствуют симметричным и асимметричным валентным колебаниям координационной воды. При координации воды ионами металлов становятся активными веерное, крутильное, маятниковое колебания, которые должны проявляться вблизи 900, 768, 673 см-1. На спектре натриевого комплекса ДНДАБФО (фиг.3) видно, что в области 900-600 см-1 выделены полосы 830, 780, 670 см-1, которые, предположительно, являются деформационными колебаниями координационной воды.
Таким образом, впервые синтезирован комплекс натрия 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксана методом «сборки» из 4,6-динитро-5,7-дихлорбензо-фуроксана, гидрокарбоната натрия и хлорида аммония в водной среде. Установлена структура комплекса.
Литература
1. Хмельницкий Л.И. Химия фуроксанов: Реакции и применение/ Л.И.Хмельницкий, С.С.Новиков, Т.И.Годовикова. - М: Наука, 1996. - 384 с.
2. Скопенко В.В. Координационная химия. Учебное пособие. - М.: ИКЦ Акад. Книга, 2007. 0487 с.
3. Norris, W.P. Explosive Meisenheimer complexe fomed by addition of nucleophilic reagents to 4,6-dinitrofurazan 1-oxide / W.P.Norris, R.I.Spear, R.W.Read // Aust. J. Chem. - 1983. - V.36. - №2. - P.297-309.
Claims (1)
- Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диаминобензофуроксана, включающий проведение реакции комплексообразования в присутствии хлорида аммония и гидрокарбоната натрия, отличающийся тем, что синтез осуществляют в водной среде при температуре 70-75°C в течение 1,0-1,5 часа при следующем соотношении компонентов в молях: 4,6-динитро-5,7-дихлор-бензофуроксан:хлорид аммония:гидрокарбонат натрия=2:5:10 до полного прекращения выделения углекислого газа.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012150903/04A RU2529486C2 (ru) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012150903/04A RU2529486C2 (ru) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012150903A RU2012150903A (ru) | 2014-06-10 |
| RU2529486C2 true RU2529486C2 (ru) | 2014-09-27 |
Family
ID=51213910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012150903/04A RU2529486C2 (ru) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2529486C2 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2452730C1 (ru) * | 2011-04-08 | 2012-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Комплексы мейзенгеймера, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью |
-
2012
- 2012-11-27 RU RU2012150903/04A patent/RU2529486C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2452730C1 (ru) * | 2011-04-08 | 2012-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Комплексы мейзенгеймера, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| MEHILAL et al, Synthesis, Characterization, and Thermal and Explosive Properties of Alkali Metal salts of 5,7-Diamino-4,6-Dinitrobenzofuroxan (CL-14), Journal of Energetic Materials, 2004, v. 22 (3), p. 117-126 * |
| NORRIS W.P. et al, Explosive Meisenheimer complexes formed by addition of nucleophilic reagents to 4,6-dinitrobenzofurazan 1-oxide, Aust. J. Chem., 1983, v. 36 (2), p. 297-309. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012150903A (ru) | 2014-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qi et al. | Mimicking mineral neogenesis for the clean synthesis of metal–organic materials from mineral feedstocks: Coordination polymers, MOFs and metal oxide separation | |
| JP4756669B2 (ja) | アミン白金錯体を調製するためのプロセス | |
| Pienack et al. | Solvothermal syntheses, crystal structures and selected optical properties of [M (C8N5H23)] 2Sn2S6 (M= Co, Fe, Ni; C8N5H23= tetraethylenepentamine) | |
| Göbel et al. | En Route to Synthetic Phosphodiesterases: Supramolecular Phosphoryl‐Transfer Mediated by Amidinium–Phosphate Contact Ion‐Pairs | |
| Xue et al. | Catalytic addition of amines to carbodiimides by bis (β-diketiminate) lanthanide (ii) complexes and mechanistic studies | |
| Perez-Toro et al. | Lights and shadows in the challenge of binding acyclovir, a synthetic purine-like nucleoside with antiviral activity, at an apical–distal coordination site in copper (II)-polyamine chelates | |
| Pienack et al. | New thiostannates synthesized under solvothermal conditions: Crystal structures of (trenH) 2Sn3S7 and {[Mn (tren)] 2Sn2S6} | |
| Korolenko et al. | Synthesis, Structures, and Properties of Zinc (II) and Cadmium (II) Complexes with Boron Cluster Anions [M (solv) 6][B n H n](M= Zn (II), Cd (II); solv= DMF, DMSO; n= 10, 12) | |
| Busse et al. | Bismuth (III) complexes derived from α-amino acids: the impact of hydrolysis and oxido-cluster formation on their activity against Helicobacter pylori | |
| Adach et al. | A family of complexes with N-scorpionate-type and other N-donor ligands obtained in situ from pyrazole derivative and zerovalent cobalt. Physicochemical and cytotoxicity studies | |
| Keypour et al. | New macrocyclic Schiff-base complexes incorporating a phenanthroline unit. Part 2: Template synthesis of some manganese (II) complexes and crystal structure studies | |
| RU2529486C2 (ru) | Способ получения комплекса натрия 4,6-динитро-5,7-диамино-бензофуроксана | |
| Gu et al. | A pair of novel Zn (II) enantiomeric coordination polymers based on a chiral multicarboxylate ligand: synthesis, crystal structures and molecular recognition properties | |
| Carland et al. | Syntheses, crystal structure and cytotoxicity of diamine platinum (II) complexes containing maltol | |
| Zhu et al. | Unprecedented metal-mediated in situ reactions of heterocyclic disulfide of di [4-(pyridin-2-yl) pyrimidinyl] disulfide | |
| Alvarez-Hernández et al. | Synthesis and structural characterization of 10 Group metal complexes with anionic tridentate S, N, N donor Schiff bases derived from pyridylbenzothiazolines | |
| Kostin et al. | Synthesis, structure and properties of (NH4) 2 [RuNO (NO2) 4OH] and NH4 [RuNO (L)(NO2) 3OH](L= NH3, Py) | |
| He et al. | Orthoperiodato Rhodium (III) Complex as a Possible Key to Catalytic Oxidation of Organic Dyes | |
| Rezaeivala | Synthesis, characterization and crystal structure determination of a new Zn (II) Schiff base complex derived from condensation of a new asymmetrical tripodal amine, 3-((4-aminobutyl)(pyridin-2-ylmethyl) amino) propan-1-ol and 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde | |
| Krawczyk et al. | Products of reactions between ReX3 (X= Cl, I) and N-heterocyclic compounds–Structural and spectroscopic studies | |
| RU2582680C1 (ru) | КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
| Gogoleva et al. | Formation of Polynuclear Cadmium Pivalates in Exchange Reactions | |
| CN106622375A (zh) | 一种2,4‑二羟基苯甲醛缩氨基酸镍催化剂、制备方法及应用 | |
| Warner et al. | Reaction of a polydentate cysteine-based ligand and its nickel (ii) complex with electrophilic and nucleophilic methyl-transfer reagents–from S-methylation to acetyl coenzyme A synthase reactivity | |
| Baker et al. | An investigation into alkenyl-functionalized 1, 4, 7-triazacyclononanes: Synthesis, metal complexation, and attempted olefin metathesis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181128 |