RU2528883C2 - Синергетическая комбинация, включающая глифосат и одно из следующих соединений: дхоит или оит или ббит - Google Patents

Синергетическая комбинация, включающая глифосат и одно из следующих соединений: дхоит или оит или ббит Download PDF

Info

Publication number
RU2528883C2
RU2528883C2 RU2011152246/15A RU2011152246A RU2528883C2 RU 2528883 C2 RU2528883 C2 RU 2528883C2 RU 2011152246/15 A RU2011152246/15 A RU 2011152246/15A RU 2011152246 A RU2011152246 A RU 2011152246A RU 2528883 C2 RU2528883 C2 RU 2528883C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glyphosate
zinc salt
coating composition
ppm
growth
Prior art date
Application number
RU2011152246/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011152246A (ru
Inventor
СИАНАВАТИ Эмерентиана
БАЛИДЖЕПАЛЛИ Судхакар
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Publication of RU2011152246A publication Critical patent/RU2011152246A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2528883C2 publication Critical patent/RU2528883C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к синергетической противомикробной композиции, включающей цинковую соль глифосата и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, и предназначена для обеспечения контроля уровня грибов и водорослей. Также группа изобретений обеспечивает способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале при добавлении указанной синергетической противомикробной композиции, композицию для покрытия, содержащую указанную синергетическую противомикробную композицию, и сухую пленку, полученную из указанной композиции для покрытия. Использование группы изобретений позволяет повысить эффективность подавления роста микроорганизмов, обеспечить более точный контроль роста микроорганизмов, не оказывая при этом влияния на здоровье и/или окружающее среду. 12 н.п. ф-лы, 7 таб.

Description

В настоящем изобретении предлагаются комбинации биоцидов, которые характеризуются неожиданно более высокой активностью по сравнению с применением обоих индивидуальных противомикробных соединений.
Применение комбинаций по крайней мере двух противомикробных соединений может расширить потенциальные рынки, снизить рабочие концентрации и стоимость, а также снизить отходы. В ряде случаев коммерческие противомикробные соединения не обеспечивают эффективный контроль роста микроорганизмов даже при высоких рабочих концентрациях вследствие их низкой активности в отношении отдельных типов микроорганизмов, например микроорганизмов, устойчивых к некоторым противомикробным соединениям. Комбинации различных противомикробных соединений в некоторых случаях используются для обеспечения общего контроля роста микроорганизмов в конкретной окружающей среде. Например, в заявке WO 1998/121962 описаны комбинации 3-иод-2-пропинилбутилкарбамата и пиритиона цинка, но в указанной заявке не предполагается использование ни одной из комбинаций, заявленных в настоящем изобретении. Более того, существует потребность в дополнительных комбинациях противомикробных соединений, оказывающих относительно низкое влияние на здоровье и/или окружающую среду.
Целью настоящего изобретения является разработка таких дополнительных комбинаций противомикробных соединений.
В некоторых случаях противомикробные соединения включают в состав жидких композиций для покрытий, которые наносят на субстрат и которые превращаются в сухие пленки. Необходимо, чтобы такие сухие пленки обеспечивали контроль уровня грибов и водорослей на поверхности и оказывали минимальное неблагоприятное действие на здоровье и окружающую среду.
Ниже представлено описание сущности настоящего изобретения.
В первом объекте настоящего изобретения предлагается синергетическая противомикробная композиция, содержащая глифосат и одно из следующих соединений: 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он (ДХОИТ) или 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он (ОИТ) или N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он (ББИТ). Во втором объекте настоящего изобретения предлагается способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале при добавлении синергетической противомикробной композиции по первому объекту настоящего изобретения. В третьем объекте настоящего изобретения предлагается композиция для покрытия, содержащая синергетическую противомикробную композицию по первому объекту настоящего изобретения.
В четвертом объекте настоящего изобретения предлагается сухая пленка, полученная из композиции для покрытия по третьему объекту настоящего изобретения.
Ниже представлено подробное описание изобретения.
В данном контексте использовали следующие термины, определения которых приведены ниже, если не указано иное.
Термин «противомикробное соединение» обозначает соединение, способное подавлять рост или контролировать рост микроорганизмов, противомикробные соединения включают бактерицидные, бактериостатические, фунгицидные, фунгистатические, альгицидные и альгистатические препараты в зависимости от величины использованной дозы, условий системы и требуемого контроля уровня микроорганизмов. Термин «микроорганизм» включает, например, грибы (такие как дрожжи и плесени), бактерии и водоросли.
В описании изобретения использованы следующие сокращения: част./млн - массовые части на миллион, АТСС - американская коллекция типовых культур и МИК - минимальная ингибирующая концентрация. Если не указано иное, величины указаны в массовых процентах (мас.%). Процентное содержание противомикробных соединений в композиции по настоящему изобретению определено в расчете на общую массу активных ингредиентов в композиции, т.е. самих противомикробных соединений, исключая любые количества растворителей, носителей, диспергирующих веществ, стабилизаторов или других материалов, которые могут присутствовать.
Использованный в данном контексте термин «ДХОИТ» обозначает 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, термин «ОИТ» обозначает 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, а термин «ББИТ» обозначает N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он. Если в данном контексте указано, что соотношение составляет «X:1 или более», это обозначает, что соотношение равно Y:l, где Y равен X или более, и если в данном контексте указано, что соотношение составляет «X:1 или менее», это обозначает, что соотношение равно Z:1, где Z равен X или менее.
Глифосат обозначает N-(фосфонометил)глицин (регистрационный номер 1071-83-6). Глифосат представляет собой известный гербицид, который утвержден во множестве организаций для применения при борьбе с сорными растениями в посевах продовольственных зерновых культур. Было установлено, что одной из оценок относительно низкого влияния глифосата на окружающую среду является его относительно низкая активность в отношении различных водорослей. Некоторые результаты, характеризующие активность глифосата в отношении различных водорослей, представлены ниже:
Оценка активности(1) Водоросли 72 ч 96 ч День 7
EbC30 зеленые водоросли (Selenastrum capricornutum) 485 мг/л   13,8 мг/л
EbC30 зеленые водоросли (Selenastrum capricornutum) 460 мг/л    
EC50 морские водоросли (Skeletonema costatum)   1,3 мг/л 0,64 мг/л
EC50 диатомовые водоросли (Navicula pelliculosa)     42 мг/л
EC50 сине-зеленые водоросли (Anabaena flos-aquae)     15 мг/л
(1)Примечания.
ECn/EC50 - Эффективная концентрация ECn обозначает концентрацию соединения, при которой в заданный период времени соединение оказывает влияние на n% популяции. Величина EC50 широко используется, т.к. обозначает наиболее точно определяемую точку на кривой зависимости действия от концентрации.
EbC50 обозначает среднюю эффективную концентрацию в отношении биомассы (водорослей): концентрацию соединения, при которой в заданный период времени увеличение биомассы снижается на 50% по сравнению с контрольным образцом.
ErC50 обозначает среднюю эффективную концентрацию в отношении скорости роста (водорослей): концентрацию соединения, при которой в заданный период времени скорость роста клеток водорослей снижается на 50% по сравнению с контрольным образцом.
Представленные выше данные свидетельствуют об относительно низком влиянии глифосата на водоросли, что указывает на относительно низкое действие глифосата на окружающую среду. Указанная характеристика считается пригодной для противомикробного материала, который можно включать в состав композиции для покрытия.
В настоящем изобретении предлагается применение глифосата. Использованный в данном контексте термин «глифосат» обозначает глифосат или соль глифосата. Соль глифосата обозначает соль глифосата и металла. Пригодные металлы включают щелочные металлы, щелочноземельные металлы и переходные металлы. Соли глифосата являются предпочтительными по сравнению с глифосатом. Более предпочтительными являются соли глифосата и переходных металлов, наиболее предпочтительна цинковая соль глифосата.
Глифосат характеризуется относительно высокой растворимостью в воде. Указанная относительно высокая растворимость в воде не является предпочтительной для противомикробного материала, который можно включать в состав композиции для покрытия или другого строительного материала, т.к. сухие покрытия и строительные материалы подвергаются действию воды, которая может вымывать соединение, характеризующееся высокой растворимостью, из сухого покрытия или строительного материала. Предпочтительными являются соли глифосата, растворимость которых в воде при 20°C составляет 3 г/л или менее, более предпочтительно 1 г/л или менее, наиболее предпочтительно 0,3 г/л или менее.
Можно считать, что соли глифосата оказывают относительно низкое влияние на здоровье и окружающую среду, т.к. предполагается, что действие солей глифосата на здоровье и окружающую среду аналогично действию глифосата.
В настоящем изобретении предлагается композиция, которая включает глифосат и одно из следующих соединений: 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, или 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, или N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он. Неожиданно было установлено, что указанная композиция характеризуется синергетическим действием в качестве эффективного биоцида. Прежде всего неожиданно было установлено, что композиции, которые включают цинковую соль глифосата и одно из следующих соединений: ДХОИТ или ОИТ или ББИТ, характеризуются синергетическим действием в качестве эффективных биоцидов. Предпочтительными являются композиции, которые включают глифосат и ДХОИТ. Еще более неожиданно было установлено, что композиции, которые включают цинковую соль глифосата и ДХОИТ, характеризуются синергетическим действием в качестве эффективных биоцидов.
Если присутствует ДХОИТ, предпочтительно массовое соотношение ДХОИТ/глифосат составляет 0,33:1 или более. Если присутствует ДХОИТ, предпочтительно массовое соотношение ДХОИТ/глифосат составляет 2:1 или менее. Если присутствует ОИТ, предпочтительно массовое соотношение ОИТ/глифосат составляет от 0,3:1 до 0,4:1. Если присутствует ББИТ, предпочтительно массовое соотношение ББИТ/глифосат составляет от 0,1:1 до 10:1.
Если композиция включает более одного из перечисленных соединений изотиазолинона (т.е. ДХОИТ, ОИТ и ББИТ), обычно учитывают сумму масс всех перечисленных соединений изотиазолинона (т.е. сумму: масса ДХОИТ (если присутствует) + масса ОИТ (если присутствует) + масса ББИТ (если присутствует)). Предпочтительное соотношение сумма масс всех перечисленных соединений изотиазолинона/масса глифосата составляет от 0,1:1 до 10:1.
Смесь, содержащую глифосат и одно из следующих соединений: ДХОИТ, или ОИТ, или ББИТ, можно включать в состав композиции для покрытия. Глифосат и одно из следующих соединений: ДХОИТ, или ОИТ, или ББИТ можно добавлять в композицию для покрытия в отдельности, или в виде смеси, или любой комбинации указанных соединений. Предпочтительные композиции для покрытий являются жидкими. Композиции для покрытий являются водными или не водными. Водные композиции для покрытий содержат 40 мас.% или более воды в расчете на массу композиции для покрытия.
Среди вариантов осуществления настоящего изобретения, в которых глифосат и одно из следующих соединений: ДХОИТ, или ОИТ, или ББИТ включены в состав краски или другой композиции для покрытия, предпочтительными композициями для покрытий являются жидкие композиции, прежде всего композиции, которые содержат дисперсии полимеров в водных средах.
Кроме красок и других композиций для покрытий, комбинации биоцидов по настоящему изобретению прежде всего пригодны для консервации строительных материалов, например адгезивов, герметиков, шовных герметиков, изоляционного материала, обивочного картона и т.п., полимеров, пластиков, синтетического и природного каучука, бумажной продукции, стеклоткани, изоляции, наружных теплоизоляционных систем, кровельного материала и строительного картона, алебастра, кирпича, мертеля, гипсокартона, лесоматериалов и древесно-пластиковых композитных материалов. Если комбинация биоцидов по настоящему изобретению присутствует в строительном материале, предпочтительно, чтобы некоторая часть комбинации или вся комбинация биоцидов находилась на поверхности строительного материала или достаточно близко к поверхности строительного материала, чтобы подавлять рост микроорганизмов на указанной поверхности.
В некоторых вариантах используют латексные краски или другие жидкие композиции для покрытий, которые содержат комбинации биоцидов, описанные в данном контексте.
Композиции для покрытий предназначены для простого нанесения слоя композиции для покрытия на субстрат и затем высушивания или выдерживания на воздухе для высушивания, при этом образуется сухая пленка. Композиции для покрытий содержат связующее. Связующие содержат одно или более следующих соединений: один или более полимеров, один или более олигомеров и/или один или более мономеров. Олигомеры и мономеры в составе связующих предназначены для полимеризации и/или сшивания при образовании или после образования сухой пленки. Полимеры в составе связующего необязательно предназначены для сшивания при образовании или после образования сухой пленки.
Композиции для покрытий необязательно содержат один или более красителей. Краситель представляет собой неорганическое или органическое соединение в форме небольших твердых частиц. Красители обеспечивают полную или частичную непрозрачность сухой пленки.
Комбинации биоцидов пригодны для консервации сухого пленочного покрытия, полученного после нанесения краски или другой жидкой композиции для покрытия. Предпочтительно противомикробной композицией является водная латексная краска, содержащая одну или более комбинаций биоцидов, описанных в данном контексте, или сухое пленочное покрытие, полученное в результате нанесения краски на поверхность. Водная латексная краска представляет собой жидкую водную композицию для покрытия, в которой связующим является полимер в форме латекса (т.е. в форме диспергированных в воде полимерных частиц). Более предпочтительны водные латексные краски, в которых связующее содержит один или более акриловых полимеров.
Как правило, количество комбинаций биоцидов по настоящему изобретению, обеспечивающее контроль роста микроорганизмов, составляет от 100 част./млн до 10000 част./млн активного ингредиента. Предпочтительно количество активных ингредиентов в композиции составляет по крайней мере 300 част./млн, предпочтительно по крайней мере 500 част./млн, предпочтительно по крайней мере 600 част./млн, предпочтительно по крайней мере 700 част./млн. Предпочтительно количество активных ингредиентов в композиции составляет не более 8000 част./млн, предпочтительно не более 6000 част./млн, предпочтительно не более 5000 част./млн, предпочтительно не более 4000 част./млн, предпочтительно не более 3000 част./млн, предпочтительно не более 2500 част./млн, предпочтительно не более 2000 част./млн, предпочтительно не более 1800 част./млн, предпочтительно не более 1600 част./млн. Упомянутые выше концентрации указаны для жидкой композиции, включающей комбинации биоцидов, содержание биоцидов в сухих пленочных покрытиях составляет более высокую величину.
В настоящем изобретении предлагается также способ предотвращения роста микроорганизмов в строительных материалах, прежде всего в сухих пленочных покрытиях, при включении в состав материалов любой из заявленных комбинаций биоцидов.
Как правило, противомикробные композиции применяют для подавления роста водорослей и/или грибов.
Композиция по настоящему изобретению включает глифосат и одно из следующих соединений: ДХОИТ, или ОИТ, или ББИТ. Предполагается, что в некоторых вариантах композиция включает одно или более дополнительных противомикробных соединений.
Предполагается, что цинковая соль глифосата характеризуется неожиданным синергетическим противомикробным действием по сравнению с результатами, которые ожидаются для комбинации цинка и глифосатовой кислоты.
Ниже приведены примеры осуществления настоящего изобретения.
Цинковую соль глифосата получали следующим образом.
Сначала предварительно готовили реагенты. Глифосатовую кислоту (15-20 г) сушили в сушильном шкафу при 80-90°C в течение ночи. Готовили 1 М раствор NaOH в деионизированной воде.
Раствор глифосата готовили следующим образом. Деионизированную воду (200 мл) отмеряли в мерный стакан объемом 600 мл, содержащий магнитный мешальник. Глифосатовую кислоту (15 г) медленно добавляли в стакан с водой при перемешивании на магнитной мешалке со средней скоростью. Для растворения глифосата температуру повышали до 60-70°C, температуру контролировали термометром. pH доводили до 6,0 при добавлении 1 М раствора NaOH. Глифосат растворялся при значении рН приблизительно 2,4. Смесь перемешивали в течение 5-10 мин.
Раствор цинковой соли готовили следующим образом. Деионизированную воду (100 мл) отмеряли в мерный стакан объемом 400 мл, содержащий магнитный мешальник. Хлорид цинка (36,25 г, химически чистый, ≥98%, фирмы Sigma-Aldrich, номер по каталогу 208086) взвешивали и медленно добавляли в воду в мерном стакане при перемешивании на магнитной мешалке. Раствор нагревали до 65°C.
Раствор цинковой соли глифосата готовили следующим образом. Раствор хлорида цинка добавляли в раствор глифосата с использованием пипетки Пастера (9 дюймов). После каждого добавления небольшого количества раствора хлорида цинка в раствор глифосата перед добавлением следующей порции раствора хлорида цинка осадок растворяли. Когда осадок больше не растворялся, pH доводили до 5. Оставшийся раствор хлорида цинка выливали в раствор глифосата и смесь перемешивали в течение ночи.
Примечание: контроль pH раствора является чрезвычайно важным для получения требуемого продукта. При получении реагентов, описанных в данном контексте, необходимо убедиться, что значение pH не превышает 5.
Цинковую соль глифосата отфильтровывали следующим образом.
Собирали устройство для фильтрования, включающее воронку Бюхнера и колбу Бунзена, соединенные через уплотнение и подключенные к водоструйному насосу. В воронку помещали фильтровальную бумагу (№41 фирмы Whatman™). Для создания вакуума включали насос и на фильтровальную бумагу наливали деионизированную воду. Суспензию цинковой соли глифосата медленно выливали на фильтровальную бумагу и затем промывали один раз горячей (приблизительно 50°C) деионизированной водой и два раза изопропиловым спиртом.
Конечный раствор цинковой соли глифосата готовили следующим образом.
Фильтровальную бумагу, содержащую осадок цинковой соли глифосата, извлекали и помещали в большую чашу из пирексного стекла. Чашу накрывали металлической фольгой и в фольге протыкали несколько отверстий для вентиляции. Осадок сушили в сушильном шкафу при 80-90°C в течение ночи. Затем осадок взвешивали в чистом предварительно взвешенном стеклянном флаконе с этикеткой и регистрировали массу осадка.
Образцы для определения противомикробной активности готовили следующим образом.
Один биоцид или смесь биоцидов добавляли в белую акриловую латексную краску, не содержащую биоцидов, при этом получали максимальную общую концентрацию исследуемого активного ингредиента/ингредиентов. Затем указанную краску разбавляли акриловой латексной краской, не содержащей биоцидов, при этом получали требуемые для анализа концентрации. Общие концентрации биоцидов изменяли в зависимости от типа исследуемых смесей биоцидов в диапазоне от 400 част./млн до 3300 част./млн. После добавления или разбавления биоцидов каждый образец перемешивали вручную в течение по крайней мере 1 мин до образования однородной смеси. Каждый из образцов краски, как и контрольный образец (не содержащий биоцидов), использовали для получения пленок на черных пластиковых панелях из сополимера винилхлорида и винилацетата (фирмы Leneta, Mahwah, NJ) с использованием углового аппликатора (0,0762 мм, 3 мил). Панели тщательно высушивали в течение по крайней мере 2 сут, не допуская попадания прямого солнечного света. Из каждой панели вырезали квадратные диски (0,5 дюйм2, 1,27 см2) и использовали в качестве субстрата для определения эффективности в отношении грибов и водорослей. Указанный размер образца позволял окружить исследуемый диск агаром при помещении диска образца в лунку аналитического планшета. Анализ каждого образца проводили в двух повторах.
Анализ проводили в следующих условиях.
Для поддержания роста микроорганизмов использовали соответствующую среду (Bold's 3N для хлорофитов, BG-11 для цианобактерий и PDA для грибов). Исследуемые пластинки выдерживали при комнатной температуре (25-26°C) с использованием цикла свет-темнота в течение четырех недель для водорослей. Пластинки для испытаний на заражение грибами выдерживали при температуре 30°C в течение четырех недель. После завершения периода инкубации определяли поверхность образцов, покрытую видимым проростом микроорганизмов, в процентах.
Посевной материал водорослей
Организмы Сокращенное название   Тип Среда для анализа
Gloeocapsa sp. Gs ATCC 29159 Одноклеточные, колониеобразующие цианобактерии BG-11
Oscillatoria sp. Os ATCC 29135 Нитевидные цианобактерии BG-11
Nostoc commune Nc CCAP 1453/29 Одноклеточные, хлорофиты Cenobial Bold
Trentepohlia aurea + Trentepohlia odorata Ta + To UTEX LB 429 + CCAP 483/4 Нитевидные хлорофиты Bold
Chlorella sp. UTEX + Chlorella kessleri Cs + Ck ATCC 30582 + ATCC 11468 Одноклеточные хлорофиты Bold
Calothrix parientina Cp UTEX LB 1952 Нитевидные цианобактерии Bold
Посевной материал грибов
Организмы Сокращенное название № ATCC Среда для культивирования и анализа
Aspergillus niger An 9642 PDA
Penicillium funiculosum Pf 11797 PDA
Cladosporium herbarum Ch 11281 PDA
Aureobasidium pullulans Ap 9348 PDA
Trichoderma viride Tv 32630 PDA
Alternaria alternata Aa 20084 PDA
Определение эффективности в отношении водорослей проводили следующим образом (модифицированный метод ASTM 5589).
Метод ASTM 5589 является стандартным ускоренным методом анализа для определения устойчивости различных покрытий (включая краски) к повреждению водорослями. Для повышения производительности анализа размер образцов снижали от чашек Петри до 6-луночных планшетов. Один образец помещали стерильным пинцетом в центр агарового слоя (на поверхность) окрашенной стороной вверх. Посевной материал водорослей получали при смешивании равных концентраций (приблизительно 1×106 КОЕ/мл) и равных объемов (в зависимости от числа образцов, предназначенных для посева) организмов со сходными условиями роста.
При изучении синергизма в качестве посевного материала для анализа получали три пула смешанных водорослей: смесь цианобактерий Gloeocapsa sp. и Oscillatoria sp., культивированных в среде BG-11, одноклеточные хлорофиты - Chlorella sp., Chlorella kessleri и Nostoc commune, которые смешивали и культивировали в среде Bold, нитевидные водоросли - Trentepohlia aurea, Tretepohlia odorata и Calotrix parientina, которые смешивали и культивировали в среде Bold.
В каждую лунку, содержащую исследуемый образец, вносили посевной материал, 400 мкл смеси организмов (приблизительно 1×106 КОЕ/мл), обеспечивая равномерное покрытие всей поверхности (слоя краски и окружающего его агара) посевным материалом. Планшеты выдерживали при комнатной температуре (25-26°C) с использованием циклов света (модель OTT-Lite № OTL4012P, 40 Вт, 26 килолюменов (клм)) и темноты в течение четырех недель. В конце каждой недели определяли общую покрытую площадь в процентах с шагом 5%.
Определение эффективности в отношении грибов проводили следующим образом (модифицированный метод ASTM 5590).
Метод ASTM 5590 является стандартным ускоренным методом анализа для определения устойчивости различных покрытий (включая краски) к повреждению грибами. Для повышения производительности анализа размер образцов снижали от чашек Петри до 6-луночных планшетов. Для проведения анализа на дно каждой лунки стерильного 6-луночного планшета помещали слой агара. Один образец помещали стерильным пинцетом в центр агарового слоя (на поверхность) окрашенной стороной вверх. Посевной материал грибов получали при смешивании равных концентраций (приблизительно 1×106 КОЕ/мл) и равных объемов (в зависимости от числа образцов для анализа) организмов со сходными условиями роста. При изучении синергизма в качестве посевного материала для анализа получали три пула смешанных грибов. Cladosporium herbarum смешивали с Trichoderma viride, Aspergillus niger смешивали с Penicillium funiculosum, a Alternaria alternata смешивали с Aureobasidium pullulans. В каждую лунку вносили посевной материал, 400 мкл смеси организмов (приблизительно 1×106 КОЕ/мл), таким образом, чтобы вся поверхность (слой краски и окружающий его агар) была равномерно покрыта посевным материалом. Планшеты выдерживали при температуре 30°C в присутствии влаги в течение четырех недель. В конце каждой недели определяли общую покрытую площадь в процентах с шагом 5%.
Индекс синергизма (ИС) рассчитывали следующим образом.
ИС рассчитывали методом, описанным в статье Kull F.C. и др., Applied Microbiology, т.9 (1961). В указанном исследовании ИС рассчитывали по приведенной ниже формуле, причем минимальную ингибирующую концентрацию определяли по подавлению (в %), которое регистрировали для индивидуального биоцида в отношении каждого исследованного микроорганизма.
ИС=Qa/QA+Qв/QB,
где Qa обозначает концентрацию биоцида A в смеси;
QA обозначает концентрацию биоцида A в качестве единственного биоцида;
Qв обозначает концентрацию биоцида B в смеси;
QB обозначает концентрацию биоцида B в качестве единственного биоцида.
В указанной формуле величина ИС<1 указывает на синергизм смешанных биоцидов.
Примечание. Если любое активное соединение при максимальной исследованной концентрации не проявляло никакого подавляющего эффекта, эту максимальную концентрацию использовали для расчета оцениваемого ИС, и знак «менее» (<) обозначает, что для достижения необходимого уровня подавления требуется более высокая концентрация активного соединения.
«ОК» обозначает отсутствие конечного значения исследуемой концентрации, которое удовлетворяет критерию процента подавления, установленному для расчета каждого ИС.
Перечисленные ниже композиции, которые содержат цинковую соль глифосата и одно из следующих соединений: ДХОИТ, или ОИТ, или ББИТ, представлены в качестве примеров осуществления настоящего изобретения. Другие композиции представлены для сравнения.
Результаты анализа цинковой соли глифосата и глифосатовой кислоты представлены ниже.
Активное соединение Конц., част./млн Подавление (в %) в отношении различных исследованных организмов
Cs + Ck + Nc Cp + To + Ta Gs + Os Аа + Ар An + Pf Tv + Ch
Цинковая соль глифосата 750 100 0 15 40 20 50
  1500 100 0 72,5 47,5 27,5 75
  2500 100 0 90 70 30 90
Глифосатовая кислота 750 37,5 0 15 7,5 0 2,5
  1500 60 10 72,5 20 5 50
  2500 80 7,5 90 67,5 10 72,5
Контрольный образец   0 0 0 0 0 0
Результаты анализа композиций цинковой соли глифосата и ДХОИТ представлены ниже.
  AaTv AnPf ApCh Cp + To + Ta Cs + Ck + Nc Gs + Os
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 1:1            
Общая концентрация, част./млн 1725 300 575 300 300 300
Подавление, % 80 90 40 100 80 100
ИС 2,05 0,50 0,59 0,63 0,63 0,55
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 1:2            
Общая концентрация, част./млн 222 222 444 222 222 444
Подавление, % 60,0 80 70 100 80 70
ИС 0,26 0,31 0,55 0,44 0,44 0,71
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 1:5            
Общая концентрация, част./млн 690 690 690 690 690 1035
Подавление, % 80 80 70 80 100 60
ИС 0,81 0,78 <1,03 1,27 1,28 1,42
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 1:10            
Общая концентрация, част./млн 632,5 632,5 632,5 949 949 949
Подавление, % 60 90 90 80 60 70
ИС 0,74 0,64 <1,02 1,71 1,71 1,21
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 3:1            
Общая концентрация, част./млн 412 412 825 412 412 412
Подавление, % 70 80 90 80 100 100
ИС 0,49 0,84 <0,27 0,93 0,93 0,87
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ,5:1            
Общая концентрация, част./млн 384 825 1650 384 384 384
Подавление, % 80 90 70 80 100 100
ИС 0,46 1,79 0,89 0,88 0,88 0,84
Цинковая соль глифосата/ДХОИТ, 10:1            
Общая концентрация, част./млн 825 825 825 825 825 825
Подавление, % 80 80 70 100 100 100
ИС 1,00 1,88 0,36 1,95 1.95 1,91
Цинковая соль глифосата            
Общая концентрация, част./млн 825 412,5 3300 412,5 412,5 412,5
Подавление, % 40 80 0 80 80 80
ДХОИТ            
Общая концентрация, част./млн 287,5 1150 575 575 575 825,5
Подавление, % 40 80 40 80 20 60
При соотношениях цинковая соль глифосата/ДХОИТ от 1:10 до 10:1 наблюдается синергизм. При соотношениях цинковая соль глифосата/ДХОИТ от 0,33:1 до 2:1 наблюдается синергизм в широком диапазоне.
Результаты анализа композиций цинковой соли глифосата и ОИТ представлены ниже.
  AaTv AnPf ApCh Cp + To + Ta Cs + Ck + Nc Gs + Os
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 1:1            
Общая концентрация, част./млн 3300 3300 OK 1650 2475 825
Подавление, % 40 40   80 85 80
ИС <4,17 4,17   2,61 4,38 0,96
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 1:2            
Общая концентрация, част./млн 2700 675 1350 1350 2025 1350
Подавление, % 60,0 60 40 80 80 80
ИС <4,27 1,07 <1,24 1,76 3,14 1,55
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 1:5            
Общая концентрация, част./млн 2160 2160 OK 540 2160 2160
Подавление, % 60 40   80 100 40
ИС <4,11 4,11   0,55 2,87 2,44
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 1:10            
Общая концентрация, част./млн 1980 1485 OK 1980 1980 OK
Подавление, % 50 40   100 100  
ИС <4,05 3,04   1,77 2,44  
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 3:1            
Общая концентрация, част./млн 825 825 OK 3300 412 412
Подавление, % 55 40   60 85 80
ИС <0,65 0,65   6,61 0,86 0,49
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 5:1            
Общая концентрация, част./млн 3300 1650 OK 3300 1650 825
Подавление, % 50 40   70 85 90
ИС <2,06 1,03   7,07 3,64 0.99
Цинковая соль глифосата/ОИТ, 10:1            
Общая концентрация, част./млн OK 3300 OK 3300 1650 825
Подавление, %   50   80 70 80
ИС   1,58   7,49 3,80 0,99
Цинковая соль глифосата            
Общая концентрация, част./млн 3300 1650 3300 412,5 412,5 825
Подавление, % 0 40 0 80 80 80
ДХОИТ            
Общая концентрация, част./млн 450 450 900 1350 900 900
Подавление, % 100 50 40 80 100 80
Результаты анализа композиций цинковой соли глифосата и ББИТ представлены ниже.
  Cp + To + Ta + Cs + Ck + Nc
Цинковая соль глифосата/ББИТ, 3:1  
Общая концентрация, част./млн 2475
Подавление, % 0
ИС <1,0
Цинковая соль глифосата/ББИТ, 1:10  
Общая концентрация, част./млн 1485
Подавление, % 0
ИС <1,04
Цинковая соль глифосата/ББИТ, 1:10  
Общая концентрация, част./млн 990
Подавление, % 0
ИС <0,69
Цинковая соль глифосата/ББИТ, 1:5  
Общая концентрация, част./млн 1620
Подавление, % 0
ИС <0,69
Цинковая соль глифосата/ББИТ, 1:1  
Общая концентрация, част./млн 1650
Подавление, % 0
ИС <0,86
Цинковая соль глифосата  
Общая концентрация, част./млн 3300
Подавление, % 100, OK
   
Общая концентрация, част./млн 1350
Подавление, % 0
При соотношениях цинковая соль глифосата/ББИТ от 1:1 до 3:1 и 1:5 и 1:10 наблюдается синергизм. Три дополнительных отдельных анализа проводили с использованием смесей водорослей: Gs + Os, быстро растущих грибов: An, Aa, Pf, Tv, и медленно растущих грибов: Ap+Ch. При проведении указанных трех анализов синергетическое действие не наблюдали.

Claims (12)

1. Синергетическая противомикробная композиция в эффективном количестве для обеспечения контроля уровня грибов и водорослей, включающая цинковую соль глифосата и 4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, где массовое соотношение цинковая соль глифосата/4,5-дихлор-2-н-октил-4-изотиазолин-3-он составляет от 1:10 до 10:1.
2. Способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале, и указанный способ включает стадию добавления в указанный строительный материал синергетической противомикробной композиции по п.1.
3. Композиция для покрытия, включающая синергетическую противомикробную композицию по п.1.
4. Сухая пленка, полученная способом, который заключается в том, что слой композиции для покрытия по п.3 наносят на субстрат и высушивают указанную композицию для покрытия или выдерживают указанную композицию для покрытия на воздухе для высушивания.
5. Синергетическая противомикробная композиция в эффективном количестве для обеспечения контроля уровня грибов и водорослей, включающая цинковую соль глифосата и 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, где массовое соотношение цинковая соль глифосата/2-н-октил-4-изотиазолин-3-он составляет 3:1.
6. Синергетическая противомикробная композиция в эффективном количестве для обеспечения контроля уровня грибов и водорослей, включающая цинковую соль глифосата и N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он, где массовое соотношение цинковая соль глифосата/N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он составляет от 1:1 до 1:10.
7. Способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале, и указанный способ включает стадию добавления в указанный строительный материал синергетической противомикробной композиции по п.5.
8. Композиция для покрытия, включающая синергетическую противомикробную композицию по п.5.
9. Сухая пленка, полученная способом, который заключается в том, что слой композиции для покрытия по п.8 наносят на субстрат и высушивают указанную композицию для покрытия или выдерживают указанную композицию для покрытия на воздухе для высушивания.
10. Способ подавления роста или контроля роста микроорганизмов в строительном материале, и указанный способ включает стадию добавления в указанный строительный материал синергетической противомикробной композиции по п.6.
11. Композиция для покрытия, включающая синергетическую противомикробную композицию по п.6.
12. Сухая пленка, полученная способом, который заключается в том, что слой композиции для покрытия по п.11 наносят на субстрат и высушивают указанную композицию для покрытия или выдерживают указанную композицию для покрытия на воздухе для высушивания.
RU2011152246/15A 2010-12-22 2011-12-21 Синергетическая комбинация, включающая глифосат и одно из следующих соединений: дхоит или оит или ббит RU2528883C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201061425984P 2010-12-22 2010-12-22
US61/425,984 2010-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011152246A RU2011152246A (ru) 2013-06-27
RU2528883C2 true RU2528883C2 (ru) 2014-09-20

Family

ID=45062975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011152246/15A RU2528883C2 (ru) 2010-12-22 2011-12-21 Синергетическая комбинация, включающая глифосат и одно из следующих соединений: дхоит или оит или ббит

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8507408B2 (ru)
EP (1) EP2468099B1 (ru)
JP (1) JP5529832B2 (ru)
KR (1) KR101400098B1 (ru)
CN (1) CN102613238B (ru)
BR (1) BRPI1107137B1 (ru)
MX (1) MX2011013621A (ru)
RU (1) RU2528883C2 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2925131T3 (pl) * 2012-11-30 2017-07-31 Rohm And Haas Company Synergistyczna kombinacja lenacylu i jednego spośród DCOIT lub OIT do suchej powłoki ochronnej
JP2016519099A (ja) * 2013-03-28 2016-06-30 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ フルロクロリドン化合物及び乾燥膜保護用ｏｉｔの相乗的組み合わせ
US9018392B1 (en) 2014-04-22 2015-04-28 Active AgriProducts Inc. Compounds, compositions and methods for crop enhancement

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6096686A (en) * 1996-01-07 2000-08-01 Yeda Research And Development Co. Ltd. Use of glyphosate salts in seed dressing herbicidal compositions
US6846777B2 (en) * 2000-08-21 2005-01-25 Thor Gmbh Synergistic biocidal composition
RU2333920C2 (ru) * 2002-08-09 2008-09-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Кватернизованный полимер с кислотными блокирующими группами, его получение, композиции и применение

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3977860A (en) * 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
JPS592361B2 (ja) * 1979-06-27 1984-01-18 日本原子力研究所 同心管状抵抗器
US5468759A (en) * 1991-12-19 1995-11-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5158596A (en) * 1991-02-15 1992-10-27 Rohm And Haas Company Synergistic antialgal compositions comprising diphenylethers and certain commercial biocides, methods of controlling algae, and coating compositions comprising the antialgal compositions
AU5448998A (en) 1996-11-20 1998-06-10 Troy Corporation Synergistic algaecide
GB9813271D0 (en) * 1998-06-19 1998-08-19 Zeneca Ltd Composition and use
GB9826963D0 (en) * 1998-12-09 1999-02-03 Zeneca Ltd Composition and use
JP2004307483A (ja) 2003-04-07 2004-11-04 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP4737504B2 (ja) * 2004-01-07 2011-08-03 日産化学工業株式会社 スギナまたはクローバー防除用農薬組成物
EP1713329B1 (en) * 2004-02-11 2016-07-06 Fmc Corporation Method for control of bryum argenteum
DE102006004526A1 (de) * 2006-02-01 2007-08-02 Lanxess Deutschland Gmbh IPBC haltige Koazervate
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
EP2153722A1 (de) * 2008-08-05 2010-02-17 Lanxess Deutschland GmbH Antifungische Flüssigformulierungen enthaltend 3-Iodpropargylbutylcarbamat (IPBC) und N-octylisothiazolinon (NOIT)
ES2848156T3 (es) * 2009-09-03 2021-08-05 Fbsciences Holdings Inc Composiciones y métodos de tratamiento de semillas
JP5302368B2 (ja) * 2010-11-04 2013-10-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フルメツラムまたはジクロスラムとイソチアゾロンとの相乗的組み合わせ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6096686A (en) * 1996-01-07 2000-08-01 Yeda Research And Development Co. Ltd. Use of glyphosate salts in seed dressing herbicidal compositions
US6846777B2 (en) * 2000-08-21 2005-01-25 Thor Gmbh Synergistic biocidal composition
RU2333920C2 (ru) * 2002-08-09 2008-09-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Кватернизованный полимер с кислотными блокирующими группами, его получение, композиции и применение

Also Published As

Publication number Publication date
EP2468099B1 (en) 2017-12-20
MX2011013621A (es) 2012-06-21
KR101400098B1 (ko) 2014-05-27
BRPI1107137A2 (pt) 2013-04-09
BRPI1107137B1 (pt) 2018-05-22
EP2468099A2 (en) 2012-06-27
CN102613238A (zh) 2012-08-01
RU2011152246A (ru) 2013-06-27
US20120165192A1 (en) 2012-06-28
JP2012131771A (ja) 2012-07-12
EP2468099A3 (en) 2013-05-15
KR20120071351A (ko) 2012-07-02
US8507408B2 (en) 2013-08-13
JP5529832B2 (ja) 2014-06-25
CN102613238B (zh) 2016-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2503179C2 (ru) Синергетическая композиция глифосата и птц
RU2495570C2 (ru) Синергетическая комбинация глифосата и ипбк
RU2572701C2 (ru) Синергетическая комбинация флуметсулама или диклозулама и изотиазолонов
RU2528883C2 (ru) Синергетическая комбинация, включающая глифосат и одно из следующих соединений: дхоит или оит или ббит
RU2505317C2 (ru) Синергетическая комбинация глифосата и тиабендазола
RU2495571C2 (ru) Синергетическая комбинация глифосата и димтс

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161222