RU2528618C1 - Способ изготовления пленочного электрета - Google Patents
Способ изготовления пленочного электрета Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528618C1 RU2528618C1 RU2013151516/07A RU2013151516A RU2528618C1 RU 2528618 C1 RU2528618 C1 RU 2528618C1 RU 2013151516/07 A RU2013151516/07 A RU 2013151516/07A RU 2013151516 A RU2013151516 A RU 2013151516A RU 2528618 C1 RU2528618 C1 RU 2528618C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrets
- fluoropolymer
- charge
- film
- stability
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Изобретение относится к области технологий изготовления пленочных электретов и может быть использовано, например, при производстве биполярных электретных микрофонов и нового класса пьезодатчиков на основе ламинированных электретных пленок, обладающих гигантским пьезомодулем (до 1000 пКл/Н). Целью изобретения является повышение величины и стабильности поверхностной плотности положительного заряда в пленочных фторполимерах. Это достигается тем, что в способе изготовления пленочного электрета, включающем нанесение на металлический электрод слоя фторполимера, нанесение на поверхность фторполимера дискретного слоя, состоящего из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур, и последующее электретирование в положительном коронном разряде, перед нанесением титансодержащих наноструктур поверхность фторполимера обрабатывают плазмой высокочастотного емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара. Использование данного технического решения позволяет не менее чем в 1.45 раза увеличить поверхностную плотность положительного заряда во фторполимерах, а также повысить временную и термостабильность заряда. 2 ил., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области технологий изготовления пленочных электретов. Полимерные пленочные электреты широко используются при промышленном производстве электретных микрофонов, электретных фильтров, электретных компонентов микроэлектромеханических систем (МЭМС).
Важнейшими факторами, определяющими эффективность практического использования полимерных пленочных электретов, являются величина и стабильность сформированного в них электретного заряда. В первую очередь имеется в виду временная стабильность, в качестве критерия которой иногда используют параметр τ (время жизни электрета), - время, за которое эффективная поверхностная плотность заряда электрета σ уменьшается в ℮ раз. Для полимеров с ярко выраженными электретными свойствами типичные значения параметра τ при нормальных условиях составляют значения от нескольких суток до нескольких лет. Однако время жизни электретов резко уменьшается по мере увеличения эффективной поверхностной плотности накопленного в них заряда. Поэтому критерием качества электрета также является величина стабильной остаточной поверхностной плотности заряда σст. Типичные значения стабильной остаточной плотности заряда σст, которые реально удается получить на практике, составляют, как правило, величины порядка 10-6-10-5 Кл/м2, редко достигают значений 10-4-10-3 Кл/м2.
Наряду со стабильностью поверхностной плотности заряда во времени, важнейшей комплексной характеристикой электретов является термостабильность заряда, которая, во-первых, определяет номинальные температурные условия эксплуатации электретных материалов, а во-вторых, указывает максимальные температуры, до которых допускается кратковременный нагрев таких материалов без существенного спада электретного заряда.
Формирование в полимерных пленочных материалах стабильного электретного заряда обычно предполагает их обработку в электрическом поле (электретирование). Наиболее эффективным и технологичным способом электретирования в настоящее время является способ зарядки полимерных пленок в коронном разряде. В ряде случаев в полимерную матрицу или на поверхность пленки вводят (наносят) вещества, способные увеличить поляризационные эффекты в полимере.
Известен способ изготовления электретов путем конденсации паров на диэлектрическом изделии с последующей сушкой [1]. Предложен способ электризации нетканого диэлектрического полотна ударами струй воды под давлением с последующей сушкой [2]. Недостатки указанных способов:
- они являются разновидностями методов контактной электризации диэлектрических пленок [3], для которых характерна низкая величина и стабильность поверхностной плотности заряда получаемых электретов. Кроме того, данные методы не обеспечивают однородность и воспроизводимость распределения поверхностной плотности заряда по поверхности изготавливаемых электретов и в целом являются не технологичными;
- в них отсутствуют непосредственные сведения о величине и стабильности электретного заряда, а об электретных свойствах получаемых объектов судят косвенно (по увеличению эффективности фильтрации фильтрующих систем на их основе), что не позволяет прогнозировать величину и стабильность электретного заряда;
- данные способы не позволяют изготавливать электреты из фторполимеров с положительным зарядом, поскольку фторполимеры являются наиболее электроотрицательными диэлектриками и при контактной электризации заряжаются только отрицательным зарядом [3].
Для изготовления пленочных электретов с положительным зарядом из фторполимеров обычно используют зарядку в коронном разряде. Однако получаемые таким способом электреты характеризуются низкой стабильностью положительного заряда [4]. С целью повышения стабильности положительного заряда во фторполимерах предложен ряд способов [5, 6].
Так, в патенте [5] для стабилизации положительного заряда производят зарядку в положительном коронном разряде при повышенных температурах. Указанный способ позволяет заметно увеличить термостабильность положительного заряда, однако обладает при этом следующими недостатками:
- низкая поверхностная плотность электретного заряда (всего 0,2 мКл/м2);
- невозможность надежного контроля исходной величины электретного заряда;
- отсутствуют экспериментальные данные о долговременной стабильности заряда (указаны только расчетные значения времени жизни электрета τ).
Прототипом изобретения является способ изготовления пленочного электрета [6], включающий нанесение на металлический электрод слоя фторполимера, нанесение на поверхность фторполимера дискретного слоя, состоящего из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур и последующее электретирование в положительном коронном разряде. Сущность данного технического решения состоит в том, что наноразмерные агрегаты титансодержащих наноструктур на поверхности фторполимерной пленки являются энергетически глубокими ловушками для положительного заряда. Кроме того, титансодержащие наноструктуры значительно снижают подвижность поверхностных макромолекул, что в совокупности приводит к увеличению стабильности поверхностной плотности положительного заряда, сообщаемого фторполимеру при электретировании. В результате достигается возможность получения электретов со стабильной поверхностной плотностью заряда σст до 1,44 мКл/м2. Это создает условия для использования таких электретов в устройствах, где кроме отрицательных зарядов приемлемой стабильностью должны обладать и положительные заряды.
Недостатки прототипа:
- недостаточная величина стабильной поверхностной плотности заряда электрета.
- недостаточная термостабильность и стабильность во времени электретного заряда.
Цель изобретения - повышение величины и стабильности поверхностной плотности положительного заряда в пленочных фторполимерах.
Выбор фторполимеров в качестве объекта для реализации заявляемого способа обусловлен следующими соображениями. На сегодняшний день фторполимеры обладают самыми высокими электретными характеристиками. Именно фторполимеры реально используются при массовом производстве электретов. И наконец, именно на их базе имеются реальные перспективы создания новейших технических устройств. Например, биполярных электретных микрофонов и нового класса пьезодатчиков с гигантским пьезомодулем (до 1000 пКл/Н) - «ферроэлектреты». Сдерживающим фактором для создания таких устройств является недостаточная величина и стабильность положительного заряда во фторполимерах (напомним, что отрицательные заряды во фторполимерах очень стабильны). Поэтому разработка способов изготовления пленочных электретов из фторполимеров, несущих стабильный положительный заряд, является актуальной задачей.
Искомый технический результат достигается за счет того, что в известном способе изготовления пленочного электрета, перед нанесением на поверхность фторполимера дискретного слоя, состоящего из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур, поверхность фторполимера обрабатывают плазмой высокочастотного емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара.
Сущность изобретения состоит в том, что обработка поверхности фторполимера плазмой высокочастотного емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара приводит к:
1) разрушению и частичному удалению физически сорбированных загрязнений на поверхности полимерной пленки;
2) формированию на поверхности фторполимерной пленки кислородсодержащих функциональных группировок, обладающих повышенной химической активностью при взаимодействии с реагентом-модификатором (тетрахлоридом титана).
Все эти факторы существенно увеличивают реакционную способность поверхности фторполимера. В результате, при последующем нанесении на поверхность фторполимера обработанного плазмой высокочастотного емкостного разряда (в атмосфере насыщенного водяного пара) дискретного слоя изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур методом молекулярного наслаивания [7], к поверхностным макромолекулам прививается большее количество наноструктур. Так, по данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии общее содержание титана в дискретном слое, нанесенном по способу-прототипу, составляет 2 атомных процента, то в слое, нанесенном по заявляемому способу, - 4 атомных процента. Таким образом, удается увеличить поверхностную концентрацию энергетически глубоких ловушек, а следовательно, величину и стабильность положительного заряда, сообщаемого фторполимеру при последующем электретировании в коронном разряде.
Последовательность операций при реализации заявляемого способа состоит в следующем. На металлический электрод наносится пленка фторполимера. Затем, в течение 15 секунд осуществляют обработку поверхности фторполимера плазмой высокочастотного (частота 27,12 МГц) емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара при давлениях 500-1000 Па и удельных мощностях разряда 2-4 кВт/м2.
После плазменной обработки поверхность фторполимера обрабатывается парами тетрахлорида титана (TiCl4) в реакторе проточного типа при температуре 130°С в течение 10 мин. Затем реактор продувается потоком осушенного газа-носителя (воздух) без подачи реагента (TiCl4) и охлаждается в течение 5 мин. После извлечения образцов из реактора они электретируются положительным зарядом.
Перечень фигур
Фиг.1. Результаты климатических испытаний (при 40°С и 98% относительной влажности) пленочных электретов на стабильность поверхностной плотности заряда:
1 - электреты, изготовленные по способу-прототипу (заряжены до величины начальной поверхностной плотности заряда 20,4·10-4 Кл/м2),
2 - электреты, изготовленные по способу-прототипу (заряжены до величины начальной поверхностной плотности заряда 27,2·10-4 Кл/м2),
3 - электреты, изготовленные согласно заявляемому способу (заряжены до величины начальной поверхностной плотности заряда 27,2·10-4 Кл/м2).
Фиг.2. Результаты испытаний (при линейном нагреве образцов со скоростью 5°С/мин) пленочных электретов на термостабильность поверхностной плотности заряда:
1 - электреты, изготовленные по способу-прототипу;
2 - электреты, изготовленные согласно заявляемому способу.
Приведем примеры реализации способа
Пример 1. Изготавливается партия (15 шт.) полимерных пленочных электретов согласно способу-прототипу. На металлический электрод наносится пленка политетрафторэтилена толщиной 13 мкм, после чего на ее свободную поверхность наносится дискретный слой, состоящий из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур. Для этого свободная поверхность пленки обрабатывается парами тетрахлорида титана (TiCl4) в реакторе проточного типа при температуре 130°С в течение 10 мин. Затем реактор продувается потоком осушенного газа-носителя (воздух) без подачи реагента (TiCl4) и охлаждается в течение 5 мин. После извлечения образцов из реактора они электретируются положительным зарядом. Электретирование производится в положительном коронном разряде на воздухе до величины начальной поверхностной плотности заряда 20,4·10-4 Кл/м2.
Результаты климатических испытаний (40°С, 98% относительной влажности) таких электретов на стабильность показаны на фиг.1 - кривая 1.
Пример 2. Изготавливается партия (15 шт.) полимерных пленочных электретов согласно способу-прототипу. На металлический электрод наносится пленка политетрафторэтилена толщиной 13 мкм, после чего на ее свободную поверхность наносится дискретный слой, состоящий из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур. Для этого свободная поверхность пленки обрабатывается парами тетрахлорида титана (TiCl4) в реакторе проточного типа при температуре 130°С в течение 10 мин. Затем реактор продувается потоком осушенного газа-носителя (воздух) без подачи реагента (TiCl4) и охлаждается в течение 5 мин. После извлечения образцов из реактора они электретируются положительным зарядом. Электретирование производится в положительном коронном разряде на воздухе до величины начальной поверхностной плотности заряда 27,2·10-4 Кл/м2.
Результаты климатических испытаний (40°С, 98% относительной влажности) таких электретов на стабильность показаны на фиг.1 - кривая 2.
Пример 3. Изготавливается партия (15 шт.) полимерных пленочных электретов согласно изобретению. На металлический электрод наносится пленка политетрафторэтилена толщиной 13 мкм, после чего в течение 15 секунд осуществляют обработку поверхности политетрафторэтилена плазмой высокочастотного (частота 27,12 МГц) емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара при давлениях 500-1000 Па и удельных мощностях разряда 2-4 кВт/м2. После плазменной обработки поверхность политетрафторэтилена обрабатывается парами тетрахлорида титана (TiCl4) в реакторе проточного типа при температуре 130°С в течение 10 мин. Затем реактор продувается потоком осушенного газа-носителя (воздух) без подачи реагента (TiCl4) и охлаждается в течение 5 мин. После извлечения образцов из реактора они электретируются положительным зарядом. Электретирование производится в положительном коронном разряде на воздухе до величины начальной поверхностной плотности заряда 27,2·10-4 Кл/м2. Результаты климатических испытаний (40°С, 98% относительной влажности) таких электретов на стабильность показаны на фиг.1 - кривая 3.
Пример 4. Изготавливается партия (15 шт.) полимерных пленочных электретов согласно способу-прототипу (так же как в примере 2).
Результаты испытаний полученных пленочных электретов на термостабильность (в режиме линейного нагрева образцов со скоростью 5°С/мин) представлены на фиг.2 - кривая 1.
Пример 5. Изготавливается партия (15 шт.) полимерных пленочных электретов согласно изобретению (так же как в примере 3).
Результаты испытаний полученных пленочных электретов на термостабильность (в режиме линейного нагрева образцов со скоростью 5°С/мин) представлены на фиг.2 - кривая 2.
Анализ результатов, представленных на фиг.1 и фиг.2, свидетельствует о следующем.
1. Временная стабильность поверхностной плотности положительного заряда в электретах, изготовленных из фторполимерной пленки согласно изобретению (фиг.1, кривая 3), существенно выше, чем у электретов, полученных известным способом (фиг.1, кривая 2).
2. Величина остаточной (стабильной) поверхностной плотности положительного заряда у электретов, изготовленных из фторполимерной пленки согласно изобретению (фиг.1, кривая 3), в 1,45 раза выше, чем у электретов, полученных известным способом (фиг.1, кривая 2).
3. Термостабильность поверхностной плотности положительного заряда у электретов, изготовленных из фторполимерной пленки согласно изобретению (фиг.2, кривая 2), выше, чем у электретов, полученных известным способом (фиг.2, кривая 1). Об этом, в частности, можно судить по характерным точкам (отмечены на фиг.2 стрелками) на зависимостях относительной поверхностной плотности заряда электретов от температуры.
Таким образом, цель изобретения, заключающаяся в повышении величины и стабильности поверхностной плотности положительного заряда в электретах на основе фторполимерных пленок, достигнута.
Источники информации
1. Патент 2260866.
2. Патент 2130521.
3. Полимерные электреты // Г.А. Лущейкин. - М.: Химия. - 1984. - 184 с.
4. Electrets // G.M. Sessler (Ed.). - 3rd ed., vol.1. - Laplacian press, Morgan Hill, Ca, 1999, pp.41-42.
5. US Patent 4527218.
6. Патент 2477540 (прототип).
7. Технология молекулярного наслаивания и некоторые области ее применения // А.А. Малыгин. - Журнал прикладной химии. - 1996. - Т.69, №10. - с.1585-1593.
Claims (1)
- Способ изготовления пленочного электрета, включающий нанесение на металлический электрод слоя фторполимера, нанесение на поверхность фторполимера дискретного слоя, состоящего из изолированных друг от друга наноразмерных агрегатов титансодержащих наноструктур и последующее электретирование в положительном коронном разряде, отличающийся тем, что перед нанесением титансодержащих наноструктур поверхность фторполимера обрабатывают плазмой высокочастотного емкостного разряда в атмосфере насыщенного водяного пара.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013151516/07A RU2528618C1 (ru) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | Способ изготовления пленочного электрета |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013151516/07A RU2528618C1 (ru) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | Способ изготовления пленочного электрета |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2528618C1 true RU2528618C1 (ru) | 2014-09-20 |
Family
ID=51583003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013151516/07A RU2528618C1 (ru) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | Способ изготовления пленочного электрета |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2528618C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2648360C1 (ru) * | 2017-05-03 | 2018-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Электретный материал на основе полиэтилена и способ его изготовления |
| RU2748032C1 (ru) * | 2020-10-08 | 2021-05-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ изготовления электретного материала на основе фторполимера |
| RU2793453C1 (ru) * | 2022-05-04 | 2023-04-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "МИРЭА - Российский технологический университет" | Способ изготовления пленочного электрета |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4527218A (en) * | 1981-06-08 | 1985-07-02 | At&T Bell Laboratories | Stable positively charged Teflon electrets |
| RU2130521C1 (ru) * | 1993-08-17 | 1999-05-20 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | Способ электризации нетканого полотна, электретная фильтрующая среда, упругая фильтрующая маска и респираторная маска в сборе |
| RU2260866C2 (ru) * | 2000-04-13 | 2005-09-20 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Способ изготовления электретов путем конденсации паров |
| RU2465673C2 (ru) * | 2007-03-22 | 2012-10-27 | Дзе Юниверсити Оф Токио | Электрет и содержащее его устройство для преобразования электростатической индукции |
| RU2477540C2 (ru) * | 2011-04-11 | 2013-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена" | Способ изготовления пленочного электрета |
-
2013
- 2013-11-19 RU RU2013151516/07A patent/RU2528618C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4527218A (en) * | 1981-06-08 | 1985-07-02 | At&T Bell Laboratories | Stable positively charged Teflon electrets |
| RU2130521C1 (ru) * | 1993-08-17 | 1999-05-20 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | Способ электризации нетканого полотна, электретная фильтрующая среда, упругая фильтрующая маска и респираторная маска в сборе |
| RU2260866C2 (ru) * | 2000-04-13 | 2005-09-20 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Способ изготовления электретов путем конденсации паров |
| RU2465673C2 (ru) * | 2007-03-22 | 2012-10-27 | Дзе Юниверсити Оф Токио | Электрет и содержащее его устройство для преобразования электростатической индукции |
| RU2477540C2 (ru) * | 2011-04-11 | 2013-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена" | Способ изготовления пленочного электрета |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2648360C1 (ru) * | 2017-05-03 | 2018-03-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Электретный материал на основе полиэтилена и способ его изготовления |
| RU2748032C1 (ru) * | 2020-10-08 | 2021-05-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ изготовления электретного материала на основе фторполимера |
| RU2793453C1 (ru) * | 2022-05-04 | 2023-04-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "МИРЭА - Российский технологический университет" | Способ изготовления пленочного электрета |
| RU2812339C1 (ru) * | 2023-07-16 | 2024-01-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Способ изготовления электретного материала |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gao et al. | Electret mechanisms and kinetics of electrospun nanofiber membranes and lifetime in filtration applications in comparison with corona-charged membranes | |
| Kilic et al. | The charging and stability of electret filters | |
| US8530004B2 (en) | Polymeric electret film and method of manufacturing the same | |
| Rychkov et al. | Electret properties of polyethylene and polytetrafluoroethylene films with chemically modified surface | |
| Rychkov et al. | Stabilization of positive charge on polytetrafluoroethylene electret films treated with titanium-tetrachloride vapor | |
| RU2528618C1 (ru) | Способ изготовления пленочного электрета | |
| ITMI20100532A1 (it) | Metodo per la produzione di manufatti elastomerici funzionalizzati e manufatti cosi' ottenuti | |
| Vizireanu et al. | Aging phenomena and wettability control of plasma deposited carbon nanowall layers | |
| Rangel et al. | Treatment of PVC using an alternative low energy ion bombardment procedure | |
| RU2477540C2 (ru) | Способ изготовления пленочного электрета | |
| RU2523337C1 (ru) | Способ изготовления пленочного электрета | |
| Santos et al. | Corona-treated polyethylene films are macroscopic charge bilayers | |
| Zanini et al. | Plasma treatments of PET meshes for fuel–water separation applications | |
| Fahmy et al. | Reaction of CO2 Gas with (radicals in) Plasma‐Polymerized Acrylic Acid (and Formation of COOH‐Rich Polymer Layers) | |
| CN103108981A (zh) | 流体产品的分配设备的表面处理方法 | |
| Galikhanov et al. | Effect of aluminum oxide coating on structural, barrier and electret properties of polyethylene terephthalate films | |
| CN112646213A (zh) | 一种电荷存储聚合物基复合材料的制备方法 | |
| RU2189850C1 (ru) | Электретный волокнистый фильтрующий материал и способ его получения | |
| Rychkov et al. | Influence of charge density on the trap energy spectrum in fluoroethylenepropylene copolymer films with chemically modified surfaces | |
| Rychkov et al. | Stabilization of positive charge on FEP electret films modified with titanium-tetrachloride vapor: Formation of a two-dimensional nanodielectric? | |
| Efimov et al. | Chemical and physical modification and electret properties of polytetrafluoroethylene films | |
| Lee et al. | Surface characterization of polymers modified by keV and MeV ion beams | |
| Viraneva et al. | Electret stability of gamma irradiated PP and PET films | |
| Rychkov et al. | Energy spectrum of surface traps on Teflon®-FEP films modified with titanium-tetrachloride vapor | |
| RU2648360C1 (ru) | Электретный материал на основе полиэтилена и способ его изготовления |