RU2528261C1 - Method of manufacturing monocrystalline cellulose - Google Patents
Method of manufacturing monocrystalline cellulose Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528261C1 RU2528261C1 RU2013112914/05A RU2013112914A RU2528261C1 RU 2528261 C1 RU2528261 C1 RU 2528261C1 RU 2013112914/05 A RU2013112914/05 A RU 2013112914/05A RU 2013112914 A RU2013112914 A RU 2013112914A RU 2528261 C1 RU2528261 C1 RU 2528261C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- water
- acids
- solutions
- mcc
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии целлюлозы и ее модифицирования, а именно к методам получения микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) обработкой исходного волокнистого целлюлозосодержащего сырья растворами гетерополикислот (ГПК) в воде, в кислотах из группы низших алифатических карбоновых кислот общей формулы R-СООН, где R=Н, CH3, С2Н5, С3Н7 предпочтительно в муравьиной и уксусной кислотах или в водных растворах этих кислот при температуре кипения растворителей и различных соотношениях ГПК: целлюлоза. Техническим результатом является получение МКЦ с заданными значениями средней степени полимеризации (СПср) и индекса кристалличности (Iкр) при сокращении количества отходов и продолжительности процесса.The invention relates to the field of cellulose chemistry and its modification, and in particular to methods for producing microcrystalline cellulose (MCC) by treating the initial fibrous cellulose-containing raw material with solutions of heteropolyacids (HPA) in water, in acids from the group of lower aliphatic carboxylic acids of the general formula R-COOH, where R = H, CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7, preferably in formic and acetic acids or in aqueous solutions of these acids at the boiling point of solvents and various ratios of HPA: cellulose. The technical result is to obtain MCC with specified values of the average degree of polymerization (SP cf ) and crystallinity index (I cr ) while reducing the amount of waste and the duration of the process.
МКЦ находят широкое применение в различных областях промышленности, например в пищевой, парфюмерной, производстве фармакологических препаратов и используются в качестве сорбентов, наполнителей, носителей и загустителей [Siro I., Plackett D. Microfibrillated cellulose and new nanocomposite materials: a review // Cellulose. 2010. N 17. P.459-494; Ardisone S., Dioguardi F.S., Mussini Т., et. al. Microcrystalline cellulose powders: structure, surface feature sand water sorption capability // Cellulose. 1999. N6. P.57-69] для получения разнообразных продуктов химической модификации целлюлозы [Gert E.V., Torgashov V.I., Zubets O.V. and Kaputskii F.N. Preparation and properties of enterosorbents based on carboxylatedmicrocrystalline cellulose // Cellulose. 2005. N 12. P.517-526; Grunert M. Cellulose nanocrystalls: preparation, surface modification and aplication in nanocomposites // A dissertation in partial fulfillment of the requirments for the doctor of philosophy degree, 2002. - Syracuse, New York], получения низкомолекулярных продуктов и биотоплива [Deng W., Liu M., Zhang Q., Wang Y. Direct transformation of cellulose into methyl and ethyl glucosides in methanol and ethanol media catalyzed by heteropolyacids // Catalysis Today. 2011. V.164. N.1. P.461-466].MCCs are widely used in various industries, for example, in food, perfumery, and the production of pharmacological preparations and are used as sorbents, fillers, carriers, and thickeners [Siro I., Plackett D. Microfibrillated cellulose and new nanocomposite materials: a review // Cellulose. 2010. N 17. P.459-494; Ardisone S., Dioguardi F.S., Mussini T., et. al. Microcrystalline cellulose powders: structure, surface feature sand water sorption capability // Cellulose. 1999. N6. P.57-69] to obtain a variety of products of chemical modification of cellulose [Gert E.V., Torgashov V.I., Zubets O.V. and Kaputskii F.N. Preparation and properties of enterosorbents based on carboxylatedmicrocrystalline cellulose // Cellulose. 2005. N 12. P.517-526; Grunert M. Cellulose nanocrystalls: preparation, surface modification and aplication in nanocomposites // A dissertation in partial fulfillment of the requirments for the doctor of philosophy degree, 2002. - Syracuse, New York], obtaining low molecular weight products and biofuels [Deng W., Liu M., Zhang Q., Wang Y. Direct transformation of cellulose into methyl and ethyl glucosides in methanol and ethanol media catalyzed by heteropolyacids // Catalysis Today. 2011. V.164. N.1. P.461-466].
МКЦ получают путем контролируемой деструкции волокнистой целлюлозы методами механического измельчения [Сарымсаков А.А., Балтаева М.М., Набиев Д.С., Рашидова С.Ш., Югай С.М. Диспергированная микрокристаллическая целлюлоза и гидрогели на ее основе. // Химия растительного сырья. - 2004. - №2. - C.11-16], радиационного облучения [Е.М., Ponomarev A.V. Combined effect of heat and radiation on degradation of cellulose // High energy chemistry. - 2012. - Vol.46. - №4. - P.292-293], ферментного гидролиза [Itavaara M., Siika-aho M., Viikari L. Enzymatic Degradation of Cellulose-Based Materials // Journal of environmental polymer degradation. - 1999. - Vol.7. - N 2. P.67-73]. Наибольшее распространение получил метод частичного гидролиза целлюлозы водными растворами минеральных кислот. Для этой цели используют, как правило, водные растворы соляной, серной и азотной кислот в сочетании с температурным воздействием и механической обработкой [Патент РФ №2068419 Способ получения микрокристаллической целлюлозы, опубл. 27.10.1996; патент РФ №2188208 Способ получения микрокристаллической целлюлозы, опубл. 27.08.2002; патент РФ №531811 Способ получения микрокристаллической целлюлозы, опубл. 15.10.1976]. Кроме того, известен метод получения ПЦ в неводных средах с использованием кислот Льюиса [Заявка на изобретение №2011119751 Способ получения порошковой целлюлозы, приор. 16.05.11].MCC is obtained by controlled destruction of fibrous cellulose by mechanical grinding [Sarymsakov A.A., Baltaeva M.M., Nabiev D.S., Rashidova S.Sh., Yugay S.M. Dispersed microcrystalline cellulose and hydrogels based on it. // Chemistry of plant materials. - 2004. - No. 2. - C.11-16], radiation exposure [EM, Ponomarev A.V. Combined effect of heat and radiation on degradation of cellulose // High energy chemistry. - 2012 .-- Vol. 46. - No. 4. - P.292-293], enzymatic hydrolysis [Itavaara M., Siika-aho M., Viikari L. Enzymatic Degradation of Cellulose-Based Materials // Journal of environmental polymer degradation. - 1999. - Vol. 7. - N 2. P.67-73]. The most widely used method of partial hydrolysis of cellulose with aqueous solutions of mineral acids. For this purpose, as a rule, aqueous solutions of hydrochloric, sulfuric and nitric acids are used in combination with temperature exposure and mechanical processing [RF Patent No. 2068419 Method for producing microcrystalline cellulose, publ. 10/27/1996; RF patent No. 2188208 A method for producing microcrystalline cellulose, publ. 08/27/2002; RF patent No. 531811 A method for producing microcrystalline cellulose, publ. 10/15/1976]. In addition, there is a known method for producing PC in non-aqueous media using Lewis acids [Application for invention No. 20111119751 Method for producing powder cellulose, prior. 05/16/11].
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения порошковой целлюлозы [Патент РФ №2155192 Способ получения микрокристаллической целлюлозы, опубл. 27.08.2000], включающий обработку целлюлозы гидролизирующим водным раствором, содержащим минеральные кислоты HCl, HNO3 и катализатор - фосформолибденовую кислоту при модуле 1:10, температуре 80°С и нормальном давлении в течение 1,0 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают раствором Na2CO3, затем водой, обрабатывают алифатическими спиртами и высушивают. Недостатками известного способа являются: многокомпонентный состав гидролизующей смеси, наличие большого объема отходов в виде смешанных растворов минеральных кислот, что подразумевает сложность регенерации кислотных агентов и очистку стоков, а значит повышенную нагрузку на экосистемы. Все это в конечном итоге приводит к удорожанию технологии. Использование для гидролиза целлюлозы HNO3 приводит к окислению целлюлозы и появлению дополнительных нежелательных функциональных групп: карбонильных и карбоксильных.The closest technical solution to the proposed is a method for producing powdered cellulose [RF Patent No. 2155192 A method for producing microcrystalline cellulose, publ. 08/27/2000], including treatment of cellulose with a hydrolyzing aqueous solution containing mineral acids HCl, HNO 3 and a catalyst - phosphormolybdenum acid at a module of 1:10, a temperature of 80 ° C and normal pressure for 1.0 h. The resulting product is filtered, washed with a solution Na 2 CO 3 , then water, treated with aliphatic alcohols and dried. The disadvantages of this method are: the multicomponent composition of the hydrolyzing mixture, the presence of a large volume of waste in the form of mixed solutions of mineral acids, which implies the complexity of the regeneration of acid agents and the treatment of effluents, which means an increased load on ecosystems. All this ultimately leads to a rise in the cost of technology. Use for the hydrolysis of cellulose HNO 3 leads to the oxidation of cellulose and the appearance of additional undesirable functional groups: carbonyl and carboxyl.
Цель изобретения - упрощение и снижение продолжительности, процесса, повышение эффективности, технологичности и экологичности способа получения МКЦ. В этом и состоит технический результат.The purpose of the invention is to simplify and reduce the duration, process, increase the efficiency, manufacturability and environmental friendliness of the method of obtaining the MCC. This is the technical result.
Технический результат достигается тем, что способ получения микрокристаллической целлюлозы включает деструкцию целлюлозы, промывку продукта водой и основаниями, сушку, согласно изобретению целлюлозосодержащий материал обрабатывают растворами гетерополикислот в воде, растворами гетерополикислот в карбоновых низших алифатических кислотах или в водных смесях карбоновых кислот при любых соотношениях вода - карбоновая кислота без добавления минеральных кислот при температуре 100-120°С в течение 15-120 мин при концентрациях гетерополикислот 0,1-15 мольн.%.The technical result is achieved in that the method of producing microcrystalline cellulose includes cellulose degradation, washing the product with water and bases, drying, according to the invention, the cellulose-containing material is treated with solutions of heteropolyacids in water, solutions of heteropolyacids in carboxylic lower aliphatic acids or in aqueous mixtures of carboxylic acids at any ratios of water carboxylic acid without the addition of mineral acids at a temperature of 100-120 ° C for 15-120 min at heteropoly acid concentrations 0.1-15 mol.%.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Целлюлозосодержащий материал обрабатывают растворами ГПК в воде, в карбоновых низших алифатических кислотах, предпочтительно в уксусной или муравьиной, или их водных смесях при температуре кипения растворителей и различных мольных соотношениях ГПК: целлюлоза. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия или иным водным раствором с щелочной реакцией, водой и сушат любым известным способом.The cellulose-containing material is treated with solutions of HPA in water, in carboxylic lower aliphatic acids, preferably in acetic or formic, or their aqueous mixtures at the boiling point of solvents and various molar ratios of HPA: cellulose. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate or another aqueous solution with an alkaline reaction, water and dried by any known method.
Заявленный способ экологичен, т.к. не имеет газовых выбросов, все растворы реагентов - низкой концентрации, а используемые ГПК могут быть регенерированы технологически и экономически приемлемыми методами и затем использованы повторно. Способ эффективен и прост в исполнении, не требует специального оборудования, приготовления многокомпонентных систем, больших энергетических и сырьевых затрат, дефицитных реагентов, использования пожаро- и взрывоопасных органических растворителей, работы под давлением либо в вакууме, механических приспособлений для измельчения целевого продукта (мельниц, экструдеров, фильер, дезинтеграторов).The claimed method is environmentally friendly, because it does not have gas emissions, all reagent solutions are of low concentration, and used HPA can be regenerated by technologically and economically acceptable methods and then reused. The method is efficient and simple to execute, does not require special equipment, preparation of multicomponent systems, high energy and raw materials costs, scarce reagents, the use of fire and explosive organic solvents, work under pressure or in vacuum, mechanical devices for grinding the target product (mills, extruders , dies, disintegrators).
Способ иллюстрируется примерами.The method is illustrated by examples.
Пример 1. Беленую целлюлозу помещают в реактор и заливают водным раствором фосфорвольфрамовой кислоты (H3PW12O40 с содержанием 10-15 мольн.% относительно целлюлозы) до достижения модуля 1:20. После чего реакционную смесь выдерживают при кипении растворителя (100°С) в течение 120 мин без доступа света. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия или иным водным раствором с щелочной реакцией, водой и сушат любым известным способом. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.89 и со СПср=200.Example 1. Bleached cellulose is placed in a reactor and poured with an aqueous solution of phosphor tungsten acid (H 3 PW 12 O 40 with a content of 10-15 mol% relative to cellulose) until a module of 1:20 is reached. Then the reaction mixture was kept at the boiling point of the solvent (100 ° C) for 120 min without access of light. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate or another aqueous solution with an alkaline reaction, water and dried by any known method. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.89 and with SP cf = 200.
Пример 2. Беленую целлюлозу помещают в реактор и заливают водным раствором фосформолибденовой кислоты (Н3РМо12О40 с содержанием 10-15 мольн.% относительно целлюлозы) до достижения модуля 1:20. После чего реакционную смесь выдерживают при кипении растворителя (100°С) в течение 120 мин без доступа света. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия или иным водным раствором с щелочной реакцией, водой и сушат. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.89 и со СПср=200.Example 2. Bleached cellulose is placed in a reactor and poured with an aqueous solution of phosphoformolybdic acid (H 3 PMO 12 O 40 with a content of 10-15 mol% relative to cellulose) until a module of 1:20 is reached. Then the reaction mixture was kept at the boiling point of the solvent (100 ° C) for 120 min without access of light. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate or another aqueous solution with an alkaline reaction, water and dried. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.89 and with SP cf = 200.
Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, но при содержании кислоты H3PW12O40 8-4 мольн.%. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр.=0.80 и со СПср.=260-220.Example 3. Carried out analogously to example 1, but with an acid content of H 3 PW 12 O 40 8-4 mol.%. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr. = 0.80 and with SP cf. = 260-220.
Пример 4. Проводят аналогично примеру 2, но при содержании кислоты H3PMo12O40 8-4 мольн.%. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.80 и со СПср=260-220.Example 4. Carried out analogously to example 2, but with an acid content of H 3 PMo 12 O 40 8-4 mol.%. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.80 and with SP cf = 260-220.
Пример 5. Беленую целлюлозу помещают в реактор и заливают раствором H3PMo12O40 (содержание ГПК 1.0-0.8 мольн.%) в уксусной кислоте до достижения модуля 1:20. После чего реакционную смесь выдерживают при температуре кипения растворителя (118°C) в течение 15 мин без доступа света. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия, водой и сушат любым известным способом. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.88 и со СПср=200.Example 5. Bleached cellulose is placed in a reactor and poured with a solution of H 3 PMo 12 O 40 (HPA content 1.0-0.8 mol.%) In acetic acid until a modulus of 1:20 is reached. Then the reaction mixture was kept at the boiling point of the solvent (118 ° C) for 15 minutes without access of light. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate, water and dried by any known method. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.88 and with SP cf = 200.
Пример 6. Проводят аналогично примеру 5, но с использованием H3PMo12O40. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.89 и со СПср=200.Example 6. Carried out analogously to example 5, but using H 3 PMo 12 O 40 . Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.89 and with SP cf = 200.
Пример 7. Проводят аналогично примеру 5, но при содержании кислоты 0.3-0.1 мольн.%. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.84 и со СПср=200-220.Example 7. Carried out analogously to example 5, but with an acid content of 0.3-0.1 mol.%. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.84 and with SP cf = 200-220.
Пример 8. Проводят аналогично примеру 7, но с использованием H3PMo12O40. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.85 и со СПср=200-220.Example 8. Carried out analogously to example 7, but using H 3 PMo 12 O 40 . A snow-white powdery product, MCC, with I cr = 0.85 and with SP cf = 200-220 is obtained.
Пример 9. Беленую целлюлозу помещают в реактор и заливают раствором H3PMo12O40 (содержание ГПК 0.1-1.0 мольн.%) в муравьиной кислоте до достижения модуля 1:20. После чего реакционную смесь выдерживают при температуре кипения растворителя (100.7°C) в течение 15 мин без доступа света. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия, водой и сушат любым известным способом. Получают белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.89 и со СПср=200.Example 9. Bleached cellulose is placed in a reactor and poured with a solution of H 3 PMo 12 O 40 (HPA content 0.1-1.0 mol.%) In formic acid until a modulus of 1:20 is reached. Then the reaction mixture was kept at the boiling point of the solvent (100.7 ° C) for 15 minutes without access of light. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate, water and dried by any known method. Get a white powdery product, MCC, with I cr = 0.89 and with SP cf = 200.
Пример 10. Беленую целлюлозу помещают в реактор и заливают раствором H3PMo12O40 (содержание ГПК 5,0 мольн.%) в смеси уксусной кислоты и воды при соотношении компонентов 1:0.05 масс. частей до достижения модуля 1:20. После чего реакционную смесь выдерживают при температуре кипения растворителя в течение 15 мин без доступа света. Затем продукт отделяют, промывают раствором карбоната натрия, водой и сушат любым известным способом. Получают белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.89 и со СПср=200.Example 10. Bleached cellulose is placed in a reactor and poured with a solution of H 3 PMo 12 O 40 (GPC content of 5.0 mol.%) In a mixture of acetic acid and water with a ratio of components 1: 0.05 wt. parts until module 1:20 is reached. Then the reaction mixture was kept at the boiling point of the solvent for 15 minutes without access of light. Then the product is separated, washed with a solution of sodium carbonate, water and dried by any known method. Get a white powdery product, MCC, with I cr = 0.89 and with SP cf = 200.
Пример 11. Проводят аналогично примеру 10 раствором ГПК в водно-уксусной среде при соотношении компонентов 1:0.3 масс. частей в течение 30 мин. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.82 и со СПср=300.Example 11. Carry out analogously to example 10 with a solution of HPA in an aqueous-vinegar environment with a ratio of components 1: 0.3 mass. parts for 30 min. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.82 and with SP cf = 300.
Пример 12. Проводят аналогично примеру 10 раствором ГПК в водно-уксусной среде при соотношении компонентов 1:1 масс. частей в течение 120 мин. Получают снежно-белый порошкообразный продукт, МКЦ, с Iкр=0.80 и со СПср=300.Example 12. Carried out analogously to example 10 with a solution of HPA in an aqueous-acetic environment with a ratio of components 1: 1 mass. parts for 120 min. Get a snowy white powdery product, MCC, with I cr = 0.80 and with SP cf = 300.
Анализ продуктов реакции осуществляли с использованием следующих приборов и методов: ИК-спектры записывали на ИК-Фурье-спектрометре IR Prestige 21 «Shimadzu» в таблетках с KBr. Рентгенофазовый анализ образцов проводили на приборе XRD-600 («Shimadzu»), Iкр рассчитан по методу Сегала. Расчет СПср осуществляли по значению характеристической вязкости растворов целлюлозы в кадоксене.Analysis of the reaction products was carried out using the following instruments and methods: IR spectra were recorded on an IR Prestige 21 Shimadzu IR Fourier spectrometer in KBr tablets. X-ray phase analysis of the samples was carried out on an XRD-600 instrument (Shimadzu), I cr calculated according to the Segal method. The calculation of SP cf was carried out by the value of the intrinsic viscosity of cellulose solutions in cadoxene.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013112914/05A RU2528261C1 (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Method of manufacturing monocrystalline cellulose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013112914/05A RU2528261C1 (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Method of manufacturing monocrystalline cellulose |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2528261C1 true RU2528261C1 (en) | 2014-09-10 |
Family
ID=51540300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013112914/05A RU2528261C1 (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Method of manufacturing monocrystalline cellulose |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2528261C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620429C1 (en) * | 2016-05-05 | 2017-05-25 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Method of producing water dispersion of nanocrystalline cellulose |
| RU2689753C1 (en) * | 2018-11-21 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" | Nanocrystal, nanocrystal cellulose hydrosol and method for production thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2155192C1 (en) * | 1999-08-04 | 2000-08-27 | ОАО "Нижегородский завод "Октябрь" | Microcrystalline cellulose production process |
| US7005514B2 (en) * | 2002-10-16 | 2006-02-28 | International Paper Company | Process for preparing microcrystalline cellulose |
| US20060219376A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Mengkui Luo | Microcrystalline cellulose and method for making |
| CN101413016A (en) * | 2008-12-03 | 2009-04-22 | 北京林业大学 | Method for preparing microcrystalline cellulose and cellulose fuel ethanol by separating furfural residue |
| RU2455365C1 (en) * | 2008-06-03 | 2012-07-10 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Method for hydrolysis of plant fibrous material to obtain and extract saccharide containing glucose |
-
2013
- 2013-03-22 RU RU2013112914/05A patent/RU2528261C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2155192C1 (en) * | 1999-08-04 | 2000-08-27 | ОАО "Нижегородский завод "Октябрь" | Microcrystalline cellulose production process |
| US7005514B2 (en) * | 2002-10-16 | 2006-02-28 | International Paper Company | Process for preparing microcrystalline cellulose |
| US20060219376A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Mengkui Luo | Microcrystalline cellulose and method for making |
| RU2455365C1 (en) * | 2008-06-03 | 2012-07-10 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Method for hydrolysis of plant fibrous material to obtain and extract saccharide containing glucose |
| CN101413016A (en) * | 2008-12-03 | 2009-04-22 | 北京林业大学 | Method for preparing microcrystalline cellulose and cellulose fuel ethanol by separating furfural residue |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620429C1 (en) * | 2016-05-05 | 2017-05-25 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Method of producing water dispersion of nanocrystalline cellulose |
| RU2689753C1 (en) * | 2018-11-21 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" | Nanocrystal, nanocrystal cellulose hydrosol and method for production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2021036156A1 (en) | Eutectic solvent and application thereof in extracting lignin | |
| Chen et al. | A novel deep eutectic solvent from lignin-derived acids for improving the enzymatic digestibility of herbal residues from cellulose | |
| Hara | Biomass conversion by a solid acid catalyst | |
| Wang et al. | Solid acid-induced hydrothermal treatment of bagasse for production of furfural and levulinic acid by a two-step process | |
| Trivedi et al. | Efficient extraction of agarose from red algae using ionic liquids | |
| Jiang et al. | Metal-oxide-catalyzed efficient conversion of cellulose to oxalic acid in alkaline solution under low oxygen pressure | |
| CN104193877B (en) | A kind of preparation method of biphenyl quasi-molecule imprinted polymer and utilize this polymer to remove the method for Polychlorinated biphenyls in waste liquid | |
| Li et al. | Joint action of ultrasonic and Fe3+ to improve selectivity of acid hydrolysis for microcrystalline cellulose | |
| Huang et al. | Direct production of cellulose laurate by mechanical activation-strengthened solid phase synthesis | |
| RU2528261C1 (en) | Method of manufacturing monocrystalline cellulose | |
| CN109134670A (en) | A kind of preparation method of acetyl cellulose propionate and its mixed ester | |
| CN102675484A (en) | Synthetic method of 4-hydrazoic benzoyl chitosan | |
| CN108017724B (en) | Preparation method of plant-derived chitosan | |
| CN102775525A (en) | Preparation method and application of cross-linking type hemicellulose | |
| CN105597757B (en) | Magnetic oxygenated graphen catalyst and preparation method thereof and its application | |
| Liu et al. | Cellulose extraction from Zoysia japonica pretreated by alumina-doped MgO in AMIMCl | |
| Liu et al. | Synthesis and properties of non-aromatic ionic liquids and their role in cellulose dissolution | |
| JP6274478B2 (en) | Method for producing lignin degradation product | |
| Wang et al. | Sustainable and efficient extraction of lignin from wood meal using a deep eutectic system and adsorption of neutral red dye with the extraction residue | |
| Teacă et al. | Dissolution of natural polymers in ionic liquid | |
| Yue et al. | Dissolution of holocellulose in ionic liquid assisted with ball-milling pretreatment and ultrasound irradiation | |
| Liu et al. | Chemical modification of cellulose with succinic anhydride in ionic liquid with or without catalysts | |
| CN110975935B (en) | Preparation method and application of solid acid catalyst | |
| Zhang et al. | Preparation and characterization of activated carbons from peanut shell and rice bran and a comparative study for Cr (VI) removal from aqueous solution | |
| CN102351773B (en) | Synthesis method of indole type compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200323 |