RU2525304C2 - Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end - Google Patents
Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end Download PDFInfo
- Publication number
- RU2525304C2 RU2525304C2 RU2012117002/05A RU2012117002A RU2525304C2 RU 2525304 C2 RU2525304 C2 RU 2525304C2 RU 2012117002/05 A RU2012117002/05 A RU 2012117002/05A RU 2012117002 A RU2012117002 A RU 2012117002A RU 2525304 C2 RU2525304 C2 RU 2525304C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- chamber
- liquid
- carrier gas
- extraction
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Description
Использование: для очистки жидких сред от растворенных в них летучих соединений и для выделения летучих соединений с целью их последующей промышленной переработки, или анализа.Usage: for cleaning liquid media from the volatile compounds dissolved in them and for the isolation of volatile compounds for the purpose of their subsequent industrial processing, or analysis.
Технический результат: увеличение степени экстракции, увеличение чувствительности аналитических систем и уменьшение влияния на характеристики аналитических систем обратимой адсорбции летучих компонентов и нестабильности метрологических характеристик побудителей расхода жидкой среды и газа-носителя.Effect: increasing the degree of extraction, increasing the sensitivity of analytical systems and reducing the influence on the characteristics of analytical systems of the reversible adsorption of volatile components and the instability of the metrological characteristics of the drivers of the flow rate of the liquid medium and carrier gas.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Способ: технический результат достигается путем преобразования поступающего в трубчатую массообменную камеру экстрактора аксиального потока жидкой среды в два стекающих жидкой пленкой коаксиальных потока, разделенных газом-носителем, при этом, в аналитических системах экстракцию осуществляют в один этап, когда жидкая и газовая фазы поступают в трубчатую массообменную камеру противотоком, или в два этапа, когда вначале проводят прокачку пробы через массообменную камеру с нормальным, или пониженном давлении неподвижной газовой фазы (расход газа-носителя поступающего в экстракционную камеру уменьшен до нуля), а потом, после наступления парофазного равновесия, образовавшееся облако насыщенной летучими компонентами парогазовой смеси током газа-носителя выталкивают из массообменной камеры в аналитическую ячейку анализатора.Method: the technical result is achieved by converting the axial flow of the liquid entering the tube of the extractor into two coaxial flows flowing with a liquid film separated by a carrier gas, while in analytical systems extraction is carried out in one stage, when the liquid and gas phases enter the tubular mass transfer chamber in countercurrent flow, or in two stages, when the sample is first pumped through the mass transfer chamber with a normal or reduced pressure of the stationary gas phase (p the carrier gas flow entering the extraction chamber is reduced to zero), and then, after the vapor-phase equilibrium is reached, the cloud formed by the vapor-gas mixture saturated with volatile components is pushed out of the mass transfer chamber from the mass transfer chamber into the analyzer analytic cell.
Устройство: для получения технического результата массообменна камера устройства изготовлена их двух коаксиальных трубок с гидрофильными смежными поверхностями, имеющих в верхней части суженные формованные концы, из которых суженный формованный конец внешней трубки открыт и суженной верхней частью сочленен соосно с входным жидкостным патрубком, а суженный формованный конец внутренней трубки запаян, или суженный формованный конец внешней трубки запаян, а суженный формованный конец внутренней трубки открыт и соединен соосно с входным жидкостным патрубком, размещенным коаксиально во внутренней трубке, или каждый из суженных формованных концов трубок открыт и сочленен соосно с одним из двух противостоящих друг другу входных жидкостных патрубков. При этом обе трубки соединены нижними торцами, причем, между смежными поверхностями ссуженных формованных верхних концов образуется входной жидкостный канал, в виде расширяющейся к низу кольцевой щели с капиллярными свойствами в узкой части, а между смежными поверхностями трубок образуется сопряженная с кольцевой щелью коаксиальная полость со скошенным донцем, кроме того, газовые патрубки на внешней трубке размещены тангенциально и установлены под острым углом к вертикали, а выходной жидкостный патрубок размещен в нижней части скошенного донца.Device: to obtain a technical result, the mass transfer chamber of the device is made of two coaxial tubes with hydrophilic adjacent surfaces having narrowed shaped ends in the upper part, of which the narrowed molded end of the outer tube is open and the narrowed upper part is aligned coaxially with the fluid inlet pipe, and the narrowed molded end the inner tube is sealed, or the narrowed molded end of the outer tube is sealed, and the narrowed molded end of the inner tube is open and connected coaxially with the input liquid pipe placed coaxially in the inner tube, the or each shaped narrowed open ends of the tubes and is joined coaxially with one of the two opposing fluid input ports. In this case, both tubes are connected by lower ends, and, between the adjacent surfaces of the loaned shaped upper ends, an inlet fluid channel forms in the form of an annular gap expanding to the bottom with capillary properties in the narrow part, and a coaxial cavity conjugated with the annular gap is formed between the adjacent tube surfaces with a beveled the bottom, in addition, the gas pipes on the outer tube are placed tangentially and installed at an acute angle to the vertical, and the outlet liquid pipe is placed at the bottom of the beveled of the bottom.
Описание изобретения.Description of the invention.
Изобретение относится к физической химии, а точнее к технике фракционного испарения содержащихся в жидких средах летучих примесей/компонентов, предусматривающей использование массообмена на границе раздела жидкой и газовой фаз в поточных газожидкостных системах и может использоваться в промышленном производстве и в аналитической химии.The invention relates to physical chemistry, and more specifically to a technique for fractional evaporation of volatile impurities contained in liquid media, involving the use of mass transfer at the interface between liquid and gas phases in flowing gas-liquid systems and can be used in industrial production and in analytical chemistry.
Известные способы газовой экстракции летучих компонентов включают: организацию потоков жидкости и газа носителя в экстракторе, формирование в экстракционной камере поверхности раздела фаз, проведение массообмена и последующие разделение и вывод проэкстрагированной жидкости и обогащенного летучими компонентами газа-носителя [1]Known methods for gas extraction of volatile components include: organizing fluid and carrier gas flows in the extractor, forming a phase interface in the extraction chamber, mass transfer and subsequent separation and withdrawal of the extracted liquid and carrier gas enriched with volatile components [1]
Известен применяющийся в аналитической химии способ газожидкостной экстракции с формированием поверхности раздела фаз в проточных экстракционных камерах с неподвижной газовой фазой [1]. Применяющийся для реализации этого способа экстрактор содержит последовательно соединенные трубками газового тракта побудитель расхода газа, емкость для жидкой пробы и вертикальный термостатируемый реактор, разделенный капиллярными сужениями на 4 сферические камеры, объем которых не превышает объема аналитической ячейки. Верхняя сферическая камера реактора снабжена одним патрубком, соединенным с емкостью для жидкой пробы, а нижняя - двумя патрубками для раздельного вывода проэкстрагированной пробы и газа-носителя.Known used in analytical chemistry is a method of gas-liquid extraction with the formation of a phase interface in flow-through extraction chambers with a stationary gas phase [1]. The extractor used to implement this method contains a gas flow inducer sequentially connected by tubes of the gas path, a liquid sample container, and a vertical thermostatic reactor divided by capillary constrictions into 4 spherical chambers, the volume of which does not exceed the volume of the analytical cell. The upper spherical chamber of the reactor is equipped with one nozzle connected to the liquid sample container, and the lower one with two nozzles for separate withdrawal of the extracted sample and carrier gas.
Для проведения анализа проба дозируется в устройство для введения жидкой фазы, из которого она последовательно продавливается током газа-носителя через камеры реактора, где она тонким слоем стекает по стенкам камер. Благодаря этому в экстракторе происходит четырехкратная газовая экстракция. После ее завершения поток газа носителя выталкивает сконцентрированные пары легколетучих компонентов из камеры в аналитическую ячейку анализатора.For analysis, the sample is dosed into a device for introducing a liquid phase, from which it is successively pressed by a carrier gas current through the reactor chambers, where it flows down a thin layer along the walls of the chambers. Due to this, four times gas extraction takes place in the extractor. After its completion, the carrier gas stream pushes concentrated pairs of volatile components from the chamber into the analyzer analytic cell.
К недостаткам способа относится невозможность его использования для концентрирования летучих компонентов из проб большого объема, т.к. в небольшом объеме камер быстро устанавливается межфазное концентрационное равновесие, и продолжение экстракции становится неэффективным.The disadvantages of the method include the impossibility of its use for the concentration of volatile components from samples of large volume, because in a small volume of chambers, interfacial concentration equilibrium is quickly established, and continued extraction becomes ineffective.
Кроме того, цикличность способа не позволяет использовать его для измерения концентраций легколетучих компонентов в режиме on line с применением проточных аналитических систем и также не позволяет использовать его в перманентных технологиях промышленного производства.In addition, the cyclical nature of the method does not allow it to be used to measure the concentrations of volatile components in on-line mode using flow-through analytical systems and also does not allow it to be used in permanent industrial production technologies.
Кроме того, в момент окончания продавливания жидкости через камеры, в каждом из четырех капиллярных сужений образуется и схлопывается жидкая пленка, что приводит к загрязнению газа носителя каплями жидкой пробы.In addition, at the moment the liquid is forced through the chambers, a liquid film forms and collapses in each of the four capillary constrictions, which leads to contamination of the carrier gas with droplets of a liquid sample.
Указанных недостатков не имеет способ, предусматривающий формирование поверхности раздела фаз на стекающей по пальцеобразному элементу жидкой пленке, обдувающейся потоком газа-носителя (Patent US 5,792,663) [2]. Применяющийся для реализации этого способа сепаратор содержит вертикальную проточную экстракционную камеру и средства ввода и вывода жидкой среды и газа-носителя. Камера сепаратора представляет собой закрытую сверху цилиндрическую емкость с обращенным к ее закрытому верху формованным пальцеобразным выпячиванием на дне. Для хорошего смачивания жидкой средой поверхность пальцеобразного выпячивания обработана повышающими ее гидрофильность средствами. В верхней части цилиндрической емкости имеется отверстие с закрепленным в нем жидкостным патрубком с орошателем, по которому жидкая среда может подаваться на вершину пальцеобразного выпячивания. В нижней части камера снабжена двумя патрубками: - жидкостным патрубком в нижней части дна и газовым патрубком в стенке выше дна. Второй газовый патрубок расположен в верхней части, вблизи закрывающего камеру купола. Оба газовых патрубка установлены тангенциально так, что поступающий в камеру газ-носитель закручивается по восходящей спирали вокруг пальцеобразного выпячивания.These drawbacks does not have a method involving the formation of a phase interface on a liquid film flowing down a finger-shaped element, blown by a carrier gas stream (Patent US 5,792,663) [2]. The separator used to implement this method comprises a vertical flow-through extraction chamber and means for introducing and discharging a liquid medium and a carrier gas. The separator chamber is a cylindrical container closed from above with a molded finger-like protrusion facing the bottom of the container facing its closed top. For good wetting with a liquid medium, the surface of the finger-like protrusion is treated with means that increase its hydrophilicity. In the upper part of the cylindrical container there is an opening with a liquid nozzle fixed to it with an irrigator, through which liquid medium can be supplied to the top of the finger-like protrusion. In the lower part, the chamber is equipped with two nozzles: - a liquid nozzle in the lower part of the bottom and a gas nozzle in the wall above the bottom. The second gas pipe is located in the upper part, close to the dome chamber. Both gas pipes are installed tangentially so that the carrier gas entering the chamber is twisted in an upward spiral around a finger-like protrusion.
Сепаратор используется в экстракторах холодного пара ртути атомных спектрометрических анализаторов СТАС (QuickTrace™ М-7500, М-8500) [3]. Для извлечения ртути из пробы в виде атомного пара, водно-кислотный раствор пробы смешивается в миксере с раствором двухлористого олова, восстанавливающего ионную ртуть до свободных атомов, и в виде водно-ртутной суспензии через упомянутый орошатель подается на вершину купола пальцеобразного выпячивания. Под действием гравитации водно-ртутная суспензия коаксиальной жидкой пленкой стекает по поверхности формованного изделия в нижнюю часть полости сепаратора, из которой выводится в сливную емкость. При этом поверхность стекающего коаксиального потока вводно-ртутной суспензии обдувается потоком газа-носителя, закрученным вокруг него по восходящей спирали, чем достигается быстрый переход ртути из суспензии в газовый поток. Обогащенный ртутью поток газа-носителя подается в кювету спектрометрического анализатора ртути для ее детектирования.The separator is used in the extractors of cold mercury vapor atomic spectrometric analyzers STAC (QuickTrace ™ M-7500, M-8500) [3]. To extract mercury from the sample in the form of atomic vapor, the aqueous-acidic solution of the sample is mixed in a mixer with a solution of tin dichloride, which reduces ionic mercury to free atoms, and in the form of a water-mercury suspension, it is fed through the said irrigator to the top of the dome of a finger-like protrusion. Under the influence of gravity, a mercury-water suspension coaxial liquid film flows down the surface of the molded product into the lower part of the separator cavity, from which it is discharged into a drain tank. At the same time, the surface of the flowing coaxial stream of the inlet-mercury suspension is blown by a carrier gas stream swirling around it in an upward spiral, thereby achieving a quick transition of mercury from the suspension to the gas stream. The carrier gas stream enriched in mercury is fed into a cuvette of a spectrometric analyzer of mercury for its detection.
Недостатками этого аналога является то, что: в камере экстрактора газ носитель контактирует не только с поверхностью стекающей экстрагируемой жидкости, но и с (гораздо большей по площади) сухой поверхностью внешней стенки камеры, на которой летучие компоненты, например ртутный пар, могут, как адсорбироваться на ней, так и десорбироваться с нее. При использовании способа в аналитических системах, это обстоятельство негативно проявляется как память о составе проанализированных проб. Например, при определении ртути методом МХП (методом холодного пара) [4] это явление вызывает необходимость перед анализом каждой пробы проводить демеркуризацию экстракционной камеры. Смыть адсорбированные компоненты с этой поверхности без демонтажа камеры сепаратора нельзя. Поэтому ее демеркуризацию проводят путем длительного продува камеры экстрактора газом носителем. При чем продолжительность продува камеры может в разы превышать время, затрачиваемое на детектирование ртути [3] (раздел 4, 20. табл.4 - 1а).The disadvantages of this analogue are that: in the chamber of the extractor, the carrier gas contacts not only the surface of the flowing extractable liquid, but also (much larger in area) the dry surface of the outer wall of the chamber, on which volatile components, such as mercury vapor, can be adsorbed on her, and desorb from her. When using the method in analytical systems, this circumstance negatively manifests itself as a memory of the composition of the analyzed samples. For example, in the determination of mercury by the MHP method (cold vapor method) [4], this phenomenon necessitates demercurization of the extraction chamber before analyzing each sample. It is impossible to wash the adsorbed components from this surface without removing the separator chamber. Therefore, its demercurization is carried out by prolonged purging of the extractor chamber with carrier gas. Moreover, the duration of the purge of the chamber can be several times greater than the time taken to detect mercury [3] (
Кроме того, степень экстракции летучих компонентов сильно зависит от скоростей потоков жидкости и газа-носителя. Поэтому для минимизации погрешности анализов требуется использовать прецизионные побудители расхода потоков.In addition, the degree of extraction of volatile components is highly dependent on the flow rates of the liquid and the carrier gas. Therefore, to minimize the error of the analysis, it is required to use precision drivers of flow rates.
Прототипом предлагаемого изобретения выбран разработанный (Музыков, 1975) для выделения ртути способ, предусматривающий потенциально более технологичное формирование поверхности раздела фаз на вогнутой поверхности трубки, снабженной штуцерами и средствами ввода и вывода жидкой и газовой фаз [5]. На нижнем конце трубчатая камера имеет 2 штуцера - для ввода воздуха (газа носителя) и для слива проэкстрагированной жидкости. Ее верхний конец имеет штуцер для выхода газа носителя ртутного пара и закрыт пробкой с отверстием, в которое введен патрубок для подачи на ее стенку суспензии металлической ртути в смеси анализируемой жидкой пробы с раствором двухлористого олова. Газ-носитель и жидкая фракция поступают в камеру противотоком. При этом, поскольку камера установлена наклонно, жидкая фракция стекает по стенке камеры тонким потоком, образующим постоянно возобновляющуюся поверхность раздела фаз. Вследствие этого способ позволяет экстрагировать ртуть из непрерывного потока и, таким образом, позволяет проводить определения концентраций ртути проточным методом в режиме on line.The prototype of the invention was chosen to be developed (Muzykov, 1975) for mercury separation, which provides a potentially more technologically advanced formation of a phase interface on a concave surface of a tube equipped with fittings and means for introducing and discharging liquid and gas phases [5]. At the lower end, the tubular chamber has 2 fittings - for introducing air (carrier gas) and for draining the extracted liquid. Its upper end has a fitting for the release of gas from the carrier of mercury vapor and is closed by a plug with an opening into which a pipe is inserted to supply a suspension of metallic mercury in the mixture of the analyzed liquid sample with a solution of tin dichloride onto its wall. The carrier gas and the liquid fraction enter the chamber countercurrently. Moreover, since the chamber is installed obliquely, the liquid fraction flows down the chamber wall in a thin stream, forming a constantly renewed phase interface. As a result of this, the method allows extraction of mercury from a continuous stream and, thus, allows the determination of mercury concentrations by the on-line flow method.
Недостатками способа - прототипа являются:The disadvantages of the prototype method are:
1. - низкая степень извлечения летучих компонентов и низкая чувствительность их определений при использования способа в аналитических системах. Это обусловлено тем, что в применяющейся трубчатой камере скорость массообмена на поверхности раздела фаз очень мала и не достигается парофазного равновесия, т.к. время контакта фаз очень мало (не превышает нескольких секунд), а толщина слоя потока велика - более 1 мм.1. - a low degree of extraction of volatile components and low sensitivity of their definitions when using the method in analytical systems. This is due to the fact that in the tubular chamber used, the mass transfer rate at the interface is very small and vapor-phase equilibrium is not achieved, because the phase contact time is very short (not exceeding several seconds), and the thickness of the flow layer is large - more than 1 mm.
2. - Величина поверхности раздела фаз вследствие струйности стекающего потока может под влиянием многих неконтролируемых факторов меняться в значительной мере, вызывая вариацию степени экстакции летучих компонентов и ошибки в результатах определения их концентраций.2. - The size of the phase interface due to the jet flow of the flowing stream can vary significantly under the influence of many uncontrolled factors, causing a variation in the degree of extraction of volatile components and errors in the results of determining their concentrations.
3. - Жидкая среда стекает, в лучшем случае, только по 1/4 поверхности камеры. Поэтому газ носитель, обогащенный летучими компонентами, контактирует с частью поверхности камеры, свободной от стекающего потока экстрагируемой жидкой среды, вследствие чего, летучие компоненты могут, как адсорбироваться на ней, так и десорбироватья с нее. При использовании способа в аналитических системах это обстоятельство негативно проявляется как память о составе проанализированных проб, мешающая получению точных результатов анализа.3. - The liquid medium drains, at best, only on 1/4 of the surface of the chamber. Therefore, the carrier gas enriched in volatile components is in contact with a part of the chamber surface that is free from the flowing stream of the extracted liquid medium, as a result of which, volatile components can either be adsorbed on it or desorbed from it. When using the method in analytical systems, this circumstance negatively manifests itself as a memory of the composition of the analyzed samples, which interferes with obtaining accurate analysis results.
Целью изобретения является увеличение степени экстракции, увеличение чувствительности аналитических систем и уменьшение влияния на их (аналитических систем) характеристики обратимой адсорбции летучих компонентов на поверхности экстракционной камеры и нестабильности метрологических характеристик побудителей расхода жидкой среды и газа-носителяThe aim of the invention is to increase the degree of extraction, increase the sensitivity of analytical systems and reduce the influence on their (analytical systems) characteristics of the reversible adsorption of volatile components on the surface of the extraction chamber and the instability of the metrological characteristics of the stimulants of the flow rate of the liquid medium and carrier gas
Поставленная цель достигается тем, что поступающий в трубчатую камеру аксиальный поток жидкой среды для формирования поверхности раздела фаз преобразуется в два коаксиальных потока, разделенных газом носителем. При этом в аналитических системах экстракция может осуществляться в один, или два этапа. В один этап экстракцию проводят обычным методом, когда жидкая и газовая фазы подвижны. При экстракции в два этапа вначале проводят прокачку пробы через камеру при нормальном, или пониженном давлении неподвижной газовой фазы (расход газа-носителя поступающего в экстракционную камеру уменьшен до нуля), а потом, после наступления парофазного равновесия, образовавшееся облако насыщенной летучими компонентами парогазовой смеси током газа-носителя выталкивают из камеры в аналитическую ячейку анализатора.This goal is achieved by the fact that the axial flow of a liquid medium entering the tube chamber is converted into two coaxial flows separated by a carrier gas to form a phase interface. Moreover, in analytical systems, extraction can be carried out in one or two stages. In one step, the extraction is carried out by the usual method, when the liquid and gas phases are mobile. When extracting in two stages, the sample is first pumped through the chamber under normal or reduced pressure of the stationary gas phase (the carrier gas flow into the extraction chamber is reduced to zero), and then, after the vapor-phase equilibrium is reached, a cloud formed by the current saturated with volatile components of the gas-vapor mixture carrier gas is pushed out of the chamber into the analyzer analyzer cell.
Предлагающийся способ реализуется в вертикальной трубчатой массообменной камере, снабженной патрубками для ввода и вывода экстрагируемой жидкости и газа-носителя, образованной двумя коаксиальными трубками, имеющими в верхней части суженные формованные концы, из которых суженный формованный конец внешней трубки открыт и суженной верхней частью сочленен соосно с входным жидкостным патрубком, а суженный формованный конец внутренней трубки запаян, или суженный формованный конец внешней трубки запаян, а суженный формованный конец внутренней трубки открыт и соединен соосно с входным жидкостным патрубком, размещенным коаксиально во внутренней трубке, или каждый из суженных формованных концов трубок открыт и сочленен соосно с одним из двух противостоящих друг другу входных жидкостных патрубков, при этом обе трубки имеют гидрофильные смежные поверхности и соединены нижними торцами, причем между смежными поверхностями ссуженных формованных верхних концов образуется входной гидрофильный жидкостный канал в виде расширяющейся к низу кольцевой щели с капиллярными свойствами в узкой части, а между смежными поверхностями трубок образуется коаксиальная полость со скошенным донцем, кроме того, газовые патрубки размещены на внешней трубке тангенциально и установлены под острым углом к вертикали, а патрубок для вывода из камеры жидкости размещен в нижней части скошенного донца.The proposed method is implemented in a vertical tubular mass transfer chamber equipped with nozzles for input and output of the extracted liquid and carrier gas formed by two coaxial tubes having narrowed shaped ends in the upper part, of which the narrowed shaped end of the outer tube is open and the narrowed upper part is articulated in alignment with liquid inlet pipe, and the tapered molded end of the inner tube is sealed, or the tapered molded end of the outer tube is soldered, and the tapered molded end of the inner the lower tube is open and connected coaxially with the inlet fluid pipe placed coaxially in the inner tube, or each of the narrowed molded ends of the tubes is open and articulated coaxially with one of the two opposing fluid inlet pipes, both tubes having hydrophilic adjacent surfaces and are connected by lower ends, and between the adjacent surfaces of the narrowed molded upper ends, an inlet hydrophilic fluid channel is formed in the form of an annular gap expanding to the bottom with capillary properties E in the narrow part, and between adjacent surfaces of the coaxial cavity formed tubes with a beveled Donets, moreover, gas nozzles arranged tangentially at the outer tube and mounted at an acute angle to the vertical, and the pipe for the withdrawal of the liquid chamber is arranged in the lower part of the chamfered stems.
Анализ связи отличительных признаков, с достигаемым техническим результатом.Analysis of the relationship of distinctive features with the achieved technical result.
1. предусмотренное способом преобразование аксиального потока в два разделенных газом-носителем коаксиальных потока, приводит к формированию гораздо большей, чем у прототипа поверхности раздела фаз и позволяет существенно уменьшить объем массообменной камеры и газа-носителя в ней. Вследствие этого, увеличивается отношение площади массообменной поверхности к объему газовой фазы, что приводит к соответствующему увеличению скорости массообмена, более быстрому установлению межфазового концентрационного равновесия и, в конечном итоге, к увеличению чувствительности и производительности аналитических систем. При этом также полностью исключается возможность адсорбции летучих компонентов на сухих частях поверхности экстракционной камеры, (которые могут иметь большую адсорбционную емкость летучих компонентов, например, ртути) и, как следствие, уменьшается память аналитических систем о составе ранее проанализированной пробы. Это уменьшает погрешность измерения и уменьшает непроизводительные затраты времени на продув камеры для очистки ее от следов летучих компонентов проанализированной пробы.1. provided by the method of converting the axial flow into two coaxial flow separated by a carrier gas, leads to the formation of a much larger phase interface than the prototype and can significantly reduce the volume of the mass transfer chamber and the carrier gas in it. As a result of this, the ratio of the mass transfer surface area to the volume of the gas phase increases, which leads to a corresponding increase in the mass transfer rate, faster establishment of interphase concentration equilibrium, and, ultimately, to an increase in the sensitivity and performance of analytical systems. Moreover, the possibility of adsorption of volatile components on dry parts of the surface of the extraction chamber (which may have a large adsorption capacity of volatile components, for example, mercury) is completely excluded and, as a result, the memory of analytical systems on the composition of a previously analyzed sample is reduced. This reduces the measurement error and reduces the overhead of purging the chamber to clean it from traces of volatile components of the analyzed sample.
2. Прокачка пробы через массообменную камеру с неподвижной газовой фазой позволяет сформировать в полости массообменной камеры и получить в аналитической ячейке анализатора фиксированный объем газа носителя с равновесной концентрацией определяемого летучего компонента. Это не только повышает чувствительность аналитических систем, но и снижает составляющую погрешности измерений, обусловленную нестабильностью метрологических характеристик применяющихся побудителей расхода жидкой среды и газа носителя.2. Pumping a sample through a mass transfer chamber with a stationary gas phase allows one to form a fixed volume of carrier gas with an equilibrium concentration of the volatile component to be determined in the analyzer analyzer cell. This not only increases the sensitivity of the analytical systems, but also reduces the component of the measurement error due to the instability of the metrological characteristics of the applied flow drivers of the liquid medium and carrier gas.
3. Выполнение прокачки пробы через камеру при пониженном давлении неподвижной газовой фазы увеличивает скорость массообмена; и позволяет сконцентрировать образовавшееся в массообменной камере облако ртутного пара в результате его сжатия при выталкивании его из массообменной камеры в аналитическую ячейку, где давление газа-носителя равно атмосферному3. Pumping the sample through the chamber under reduced pressure of the stationary gas phase increases the mass transfer rate; and allows you to concentrate a cloud of mercury vapor formed in the mass transfer chamber as a result of its compression when pushing it from the mass transfer chamber into the analytical cell, where the pressure of the carrier gas is atmospheric
4 Изготовление экстракционной камеры из двух коаксиальных трубок с гидрофильными смежными поверхностями, имеющих в верхней части суженные формованные концы, из которых суженный формованный конец внешней трубки открыт и суженной верхней частью сочленен соосно с входным жидкостным патрубком, а суженный формованный конец внутренней трубки запаян, или суженный формованный конец внешней трубки заглушен, а суженный формованный конец внутренней трубки открыт и сочленен соосно с входным жидкостным патрубком, размещенным коаксиально во внутренней трубке, или каждый из суженных формованных концов трубок открыт и сочленен соосно с одним из двух противостоящих друг другу входных жидкостных патрубков, и соединение трубок нижними торцами так, что между смежными поверхностями ссуженных формованных верхних концов образуется входной жидкостный канал в виде расширяющейся к низу кольцевой щели с капиллярными свойствами в узкой части, а между смежными поверхностями трубок образуется коаксиальная полость, обеспечивают преобразование аксиального потока жидкости в два коаксиальных, разделенных газом-носителем.4 Production of an extraction chamber from two coaxial tubes with hydrophilic adjacent surfaces having tapered shaped ends at the top, of which the tapered molded end of the outer tube is open and the tapered upper part is jointed coaxially with the fluid inlet pipe, and the tapered molded end of the inner tube is sealed or tapered the molded end of the outer tube is plugged, and the narrowed molded end of the inner tube is open and articulated coaxially with the inlet fluid nozzle placed coaxially in the inner the lower tube, or each of the narrowed molded ends of the tubes, is open and articulated coaxially with one of the two opposing inlet fluid nozzles, and the tubes are joined by lower ends so that an adjacent fluid channel is formed between adjacent surfaces of the narrowed molded upper ends in the form of an annular liquid channel expanding towards the bottom gaps with capillary properties in the narrow part, and a coaxial cavity is formed between adjacent surfaces of the tubes, provide the transformation of the axial fluid flow into two coaxial separated by carrier gas.
5. Размеры расширяющейся щели (в широкой части больше 8 мм, а в узкой входной части менее 4 мм) обеспечивают условия формирования двух стекающих коаксиальных пленочных потоков, исключающие развитие неустойчивых процессов, вызывающих струйное течение жидкости5. The dimensions of the expanding slit (in the wide part more than 8 mm, and in the narrow inlet part less than 4 mm) provide the conditions for the formation of two flowing coaxial film flows, eliminating the development of unstable processes that cause fluid flow
6. Тангенциальное размещение газовых патрубков на поверхности камеры обеспечивает закручивание газового потока между коаксиальными пленочными потоками по восходящей спирали, что обеспечивает оптимальный режим массообмена на поверхности раздела фаз и уменьшает время установления концентрационного межфазного равновесия.6. The tangential placement of gas pipes on the surface of the chamber ensures the twisting of the gas flow between the coaxial film flows in an upward spiral, which ensures the optimal mass transfer at the interface and reduces the time to establish concentration interfacial equilibrium.
7. Установка газовых патрубков (штуцеров) под острым углом к вертикали исключает возможность попадания стекающей экстрагируемой жидкости в газовый тракт экстрактора в силу действия на нее гравитации и, таким образом, обеспечивает номинальный режим газовой экстракции.7. The installation of gas pipes (fittings) at an acute angle to the vertical eliminates the possibility of falling of the drained extractable liquid into the gas path of the extractor due to the action of gravity on it and, thus, ensures the nominal mode of gas extraction.
8. Придание внутренней поверхности экстракционной камеры свойства гидрофильности обеспечивает хорошую ее смачиваемость и устраняет эффекты струйности, благодаря чему коаксиальный поток жидкой среды при достаточно малом расходе стекает по ней однородной жидкой пленкой, как в пленочных испарителях [6].8. Giving hydrophilicity properties to the inner surface of the extraction chamber ensures its good wettability and eliminates the effects of streaming, due to which a coaxial flow of a liquid at a sufficiently low flow rate flows down it with a homogeneous liquid film, as in film evaporators [6].
Способ и конструкция устройства для газожидкостной экстракции поясняется Рис.1-2.The method and design of the device for gas-liquid extraction is illustrated in Fig.1-2.
На Рис.1 изображены варианты схем массообменной камеры с коаксиальной полостью (Фиг.а, б, в, г, д, е).Figure 1 shows variants of the schemes of the mass transfer chamber with a coaxial cavity (Fig. A, b, c, d, e, e).
На Рис.2. изображена одна из возможных схем устройства для извлечения ртути из проб жидких сред для последующего атомно-абсорбционного детектирования ртути с вакуумным побуждением расхода растворов. (Схемы с пневматическим, или перистальтическим побуждением расхода растворов не представлены).In Fig. 2. One of the possible schemes of a device for extracting mercury from samples of liquid media for subsequent atomic absorption detection of mercury with a vacuum inducing solution flow is shown. (Schemes with pneumatic or peristaltic motivation for the flow of solutions are not presented).
На Фиг.а, (Рис.1) вертикальная цилиндрическая экстракционная камера. образована двумя коаксиальными трубками 1 и 2 с формованными сужениями 3 и 4 на верхних концах. Формованное сужение 3 внешней трубки 1 узкой частью соединено с входным патрубком 5, а формованное сужение 4 внутренней трубки 2 запаяно. Внешняя трубка 1 снабжена выходным жидкостным патрубком 6, размещенным на ее нижнем конце и газовыми патрубками 7 и 8, размещенными вблизи ее концов тангенциально и установленными под острым углом к вертикали. Трубки 1 и 2 имеют гидрофильные смежные поверхности и соединены нижними торцами так, что между ними образуется коаксиальная полость 10 со скошенным донцем 12, а между поверхностями формованных ссуженных концов 3 и 4 образуется расширяющаяся коаксиальная щель 9. Для придания смежным поверхностям трубок 1 и 3 свойства гидрофильности их обрабатывают абразивным порошком, или плавиковой кислотой, или на них наносят пленку из диоксида титана.In Fig. A, (Fig. 1) a vertical cylindrical extraction chamber. formed by two
На Фиг.б, (Рис.1) вариант, отличающийся от первого тем, что формованное сужение 3 внешней трубки 1 запаяно, а формованное сужение 4 внутренней трубки 2 открыто и соединено с входным жидкостным патрубком 11, размещенным соосно во внутренней трубке 2.In Fig. B, (Fig. 1), an option that differs from the first in that the molded narrowing 3 of the
На Фиг.в, (Рис.1) вариант отличающийся тем, что каждое из формованных сужений 3 и 4 трубок 1 и 2 открыто и соединено соосно с соответствующим входным жидкостным патрубком 5 и 11.In Fig. C, (Fig. 1), the variant is characterized in that each of the formed
На Фиг.г, д, е, (Рис.1) изображены варианты, отличающиеся от вариантов а, б, уменьшенным сечением коаксиальной полости 10In Fig. G, d, e, (Fig. 1), variants are shown that differ from options a, b, in a reduced cross section of the
Экстракционная камера работает с реализацией следующих этапов: формирование массообменной поверхности, осуществление массообмена, разделение жидкой и газовой фаз с последующим выводом насыщенного летучими компонентами облака газа-носителя в аналитическую ячейку.The extraction chamber works with the implementation of the following steps: the formation of a mass transfer surface, the implementation of mass transfer, separation of the liquid and gas phases, followed by the withdrawal of a carrier gas cloud saturated with volatile components into the analytical cell.
Формирование массообменной поверхности в экстракционной камере осуществляется следующим образом:The formation of the mass transfer surface in the extraction chamber is as follows:
при подаче в экстракционную камеру жидкости с достаточно малым расходом, в вертикальном входном жидкостном патрубке 5 образуется аксиальный поток с вогнутом мениском на переднем фронте. В момент касания центральной частью вогнутого мениска вершины формованного ссуження 4, аксиальный поток жидкости преобразуется в коаксиальный поток с кольцевым мениском на фронте, движущимся вниз по расширяющейся кольцевой щели 9. По мере продвижения фронта коаксиального потока в низ по расширяющейся кольцевой щели 9, скорость центральной части его вогнутого мениска под действием атмосферного давления становится меньше скорости краев его мениска, на которые дополнительно к силам гравитации действуют силы смачивания, В какой то момент, при достижении фронтом коаксиального потока достаточно широкой части кольцевой щели 9, где силы гравитации, поверхностного натяжения и атмосферного давления, действующие на центральную часть кольцевого вогнутого мениска, уравновешиваются, скорость движения центральной части кольцевого вогнутого мениска замедляется до нуля. При этом, огибая остановившуюся центральную часть вогнутого мениска, жидкость начинает стекать с его краев двумя коаксиальными пленочными потоками на поверхности коаксиальных трубок 1 и 2.when liquid is supplied to the extraction chamber with a sufficiently low flow rate, an axial flow with a concave meniscus at the leading edge is formed in the vertical
Таким образом, в массообменной камере формируется массообменная поверхность в виде двух стекающих жидкой пленкой коаксиальных потоков разделенных газом-носителем.Thus, in the mass transfer chamber, a mass transfer surface is formed in the form of two coaxial streams flowing off a liquid film separated by a carrier gas.
Осуществление массообмена:The implementation of mass transfer:
в зависимости от задач, массообмен в коаксиальной камере можно осуществлять в режиме встречных потоков жидкости и газа-носителя, или в режиме с неподвижной газовой фазой.depending on the tasks, mass transfer in the coaxial chamber can be carried out in the mode of oncoming flows of liquid and carrier gas, or in the regime with a stationary gas phase.
Первый режим применяют в промышленных целях, или в аналитический целях для перманентного рутинного, или on-line анализа.The first mode is used for industrial purposes, or for analytical purposes for permanent routine, or on-line analysis.
Второй режим применяют в аналитических системах для прецизионных измерений.The second mode is used in analytical systems for precision measurements.
При проведении экстракции с массообменном по второму варианту, процесс осуществляют в двухтактном режиме. Вначале экстрагируемую жидкость прокачивают через камеру при остановленном газовом потоке до наступления в камере концентрационного равновесия, а затем включают поток газа носителя и сформировавшееся в камере облако парогазовой смеси выталкивают в аналитическую ячейку. При этом на первом этапе давление в экстракционной камере может быть на много ниже атмосферного.When carrying out extraction with mass transfer according to the second embodiment, the process is carried out in a push-pull mode. First, the extracted liquid is pumped through the chamber with the gas flow stopped until concentration equilibrium occurs in the chamber, and then the carrier gas stream is switched on and the vapor-gas mixture cloud formed in the chamber is pushed into the analytical cell. In this case, at the first stage, the pressure in the extraction chamber can be much lower than atmospheric.
Представленный на Рис.2 экстрактор ртутного пара включает коаксиальную массообменную камеру 13, соединенную газовым и жидкостным трактами, имеющими клапаны 14, 15, 16, 17, 18, с кюветой 19 АА спектрометра, побудителем 22 расхода газа-носителя, емкостью 20 для раствора двухлористого олова, емкостью 21 для раствора пробы и емкостью 23 для слива отработанных растворов, которая через клапан 24 соединена с вакуумным насосом 25. Дополнительно экстрактор комплектуется емкостью 26 для раствора разбавления градуировочных стандпринятых растворов ртути.The mercury vapor extractor shown in Fig. 2 includes a coaxial
Правила проведения измерений концентраций ртути с использованием коаксиального экстрактора в двухстадийном режиме.Rules for measuring mercury concentrations using a two-stage coaxial extractor.
Включают атомно-абсорбционный анализатор. После его прогрева в экстракторе открывают клапан 24 и включают водоструйный вакуумный насос 25. Чрез 10 минут конец пробозаборной трубки с клапаном 17 из емкости 21 переносят в емкость 26 с раствором разбавления, открывают клапаны 16, 17, 18 и прокачивают раствор разбавления и раствор двухлористого олова через коаксиальную массообменную камеру 13 в течение 1 мин. до наступления в массообменной камере парофазного равновесия. Далее, закрывают клапаны 16, 17, 18 и открывают клапаны 14 и 15 и включают побудитель расхода газа-носителя 22. При этом сформировавшееся в массообменной камере 13 облако ртутного пара потоком газа-носителя переносится в кювету 19 АА спектрометра, где происходит измерение атомного поглощения. После этого закрывают клапаны 14, 15, считывают на индикаторе АА спектрометра аналитический сигнал и фиксируют его значение - А холInclude an atomic absorption analyzer. After warming it up,
Далее, конец пробозаборной трубки переносят из емкости 26 переносят в емкость 21 со стандартным градуировочным раствором ртути с концентрацией CHg и проводят измерение его абсорбционности так же, как измеряли абсорбционность раствора разбавления, и регистрируют аналитический сигнал А. По полученным данным рассчитывают значение градуировочного коэффициента чувствительности по уравнению 1:Next, the end of the sampling tube is transferred from the
После измерения абсорбционности градуировочного раствора проводят демеркуризацию газожидкостных трактов и коаксиальной массообменной камеры 13. Для этого конец пробозаборной трубки из емкости 21 переносят в емкость 26 и открывают клапаны 17 и 16 жидкостного тракта и клапаны 14 и 15 газового тракта. Таким образом одновременно осуществляется промывание и подув газом-носителем массообменной камеры, жидкостного и газового трактов. Промыв и продув экстрактора проводят, до полной демеркуризации всех газожидкостных трактов и коаксиальной массообменной камеры 13, т.е. до установления текущего значения атомной абсорбции на индикаторе АА спектрометра на «0». По окончании демеркуризации закрывают ранее открытые клапаны и переходят к анализу проб. Для этого измеряют величину абсорбционности проб вше описанным способом и умножают ее на коэффициент чувствительности Кч.After measuring the absorbance of the calibration solution, the gas-liquid paths and the coaxial
Правила проведения измерений концентраций ртути с использованием коаксиального экстрактора в режиме встречных потоков жидкости и газа-носителя:Rules for measuring mercury concentrations using a coaxial extractor in the mode of oncoming liquid and carrier gas flows:
Включают анализатор. После его прогрева в экстракторе открывают клапан 24 и включают водоструйный вакуумный насос 25. Чрез 10 минут конец пробозаборной трубки с клапаном 17 из емкости переносят в емкость 26 с раствором разбавления. Далее открыв клапаны 14, 15, 16, 17, 18 и включив побудитель расхода газа-носителя 22 прокачивают раствор разбавления и раствор двухлористого олова через коаксиальную массообменную камеру 13 до установления на индикаторе АА спектрометра стабильного аналитического сигнала А хол. Регистрируют значение А холл. закрывают клапаны 17 и 18 и переносят конец пробоотборной трубки из емкости 26 в емкость 21 со стандартным градуировочным раствором и открыв клапаны 17 и 18, аналогично описанному, измеряют его абсорбционность А.Turn on the analyzer. After warming up, the
По полученным данным рассчитывают значение градуировочного коэффициента чувствительности по уравнению 1:According to the obtained data, the value of the calibration sensitivity coefficient is calculated according to equation 1:
После измерения абсорбционности градуировочного раствора проводят демеркуризацию газожидкостных трактов и коаксиальной массообменной камеры 13. Для этого конец пробозаборной трубки из емкости 21 переносят в емкость 26 и открывают клапаны 17 и 16.After measuring the absorption of the calibration solution, the gas-liquid paths and the coaxial
Промыв и продув камеры 13 продолжают в течении 30 сен. до полной демеркуризации всех газожидкостных трактов и коаксиальной массообменной камеры 13, т.е. до установления текущего значения атомной абсорбции на индикаторе АА спектрометра на «0». По окончании демеркуризации закрывают ранее открытые клапаны и переходят к анализу проб. Для этого измеряют величину абсорбционности проб А и умножают ее на коэффициент чувствительности КчThe washing and purging of the
Примеры применения.Application examples.
Эффективность способа оценивалась в опытах по установлению чувствительности атомно-абсорбционного определению ртути с использованием анализатора ртути ДАР 254 [7].The effectiveness of the method was evaluated in experiments on establishing the sensitivity of atomic absorption determination of mercury using a DAR 254 mercury analyzer [7].
Коаксиальная массообменная камера с высотой 30 см, объемом 30 см3 была изготовлена из боросиликатного стекла. Внутренние смежные цилиндрические поверхности камеры обрабатывались абразивным веществом для придания им лиофильности.A coaxial mass transfer chamber with a height of 30 cm and a volume of 30 cm 3 was made of borosilicate glass. The inner adjacent cylindrical surfaces of the chamber were treated with an abrasive substance to give them lyophilicity.
В качестве газа-носителя использовали воздух.The carrier gas used was air.
Побудитель расхода воздуха - микрокомпрессор sonic 9903 с расходом 300 см3/мин.The air flow is driven by the sonic 9903 microcompressor with a flow rate of 300 cm 3 / min.
Объем прокачиваемого раствора при использовании режима двухстадийной экстракции - 20 см3.The volume of the pumped solution when using the two-stage extraction mode is 20 cm 3 .
Объем прокачиваемого раствора при использовании режима перманентных измерений 5 см3.The volume of the pumped solution when using the
Скорость прокачки раствора проб стандартных растворов ртути) - 20. см3/мин.The speed of pumping a solution of samples of standard solutions of mercury) is 20. cm 3 / min.
Все измерения проводили при давлении газовой фазы в коаксиальной камере равном 1 атмосфере.All measurements were carried out at a gas phase pressure in the coaxial chamber of 1 atmosphere.
Результаты опытов со стандартными градуировачными растворами ртути показали, что экспериментах характеристическая концентрация ртути (концентрация ртути вызывающая 1% ослабления света) при измерениях в перманентом режиме равна 14 нг/дм3, а при измерениях в двухтактном режиме 2 нг/дм3, что много меньше характеристической чувствительности анализаторов ртути мировых лидеров аналитического приборостроенияThe results of experiments with standard calibration solutions of mercury showed that in experiments the characteristic concentration of mercury (the concentration of mercury causing 1% light attenuation) in measurements in the permanent mode is 14 ng / dm 3 , and in measurements in the push-
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИINFORMATION SOURCES
1. А.Г. Виттенберг, Б.В. Иоффе, Газовая экстракция в хроматографическом анализе. Ленинград, «Химия». Ленинградское отделение, 1982, с.2731. A.G. Wittenberg, B.V. Ioffe, Gas extraction in chromatographic analysis. Leningrad, "Chemistry". Leningrad branch, 1982, p.273
2. A fractional-volatilization separator system. Patent US 5,792,6632. A fractional-volatilization separator system. Patent US 5,792,663
3. QuickTrace™ M-7500 Mercury Analyzer Operator Manual Version 1.0.3, (раздел 4, 20. табл.4 - 1а).3. QuickTrace ™ M-7500 Mercury Analyzer Operator Manual Version 1.0.3, (
http://www.cetac.com/pdfs/manuals/M7500_Op_Manual.pdfhttp://www.cetac.com/pdfs/manuals/M7500_Op_Manual.pdf
4. Лапердина Т.Г. Определение ртути в природных водах. - Новосибирск. Наука, 2000. с.222.4. Laperdina T.G. Determination of mercury in natural waters. - Novosibirsk. Science, 2000.S. 222.
5. Музыков Г.Г. Простая установка для определения ртути методом холодного пара. // Материалы всесоюзного научно-технического совещания 10-12 ноября 1975 г. «Аналитическое приборостроение. Методы и приборы для анализа жидких сред». Т.1 ч.1, Тбилиси 1975 г.5. Muzykov G. G. Easy installation for cold mercury detection. // Materials of the All-Union Scientific and Technical Meeting on November 10-12, 1975, “Analytical Instrument Making. Methods and instruments for the analysis of liquid media. " Vol. 1
6. Э. Крель. Руководство по лабораторной перегонке. Перевод с немецкого В.И. Чернышева, А.В. Шафрановского под редакцией д-ра техн. наук В.М. Олевского. Москва «Химия» 1980 (стр.94, 95)6. E. Krell. Laboratory distillation guide. Translation from German V.I. Chernysheva, A.V. Shafranovsky edited by Dr. Tech. sciences V.M. Olevsky. Moscow “Chemistry” 1980 (p. 94, 95)
7. Аниканов А.М. Патент RU 23539087. Anikanov A.M. Patent RU 2353908
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012117002/05A RU2525304C2 (en) | 2012-04-26 | 2012-04-26 | Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012117002/05A RU2525304C2 (en) | 2012-04-26 | 2012-04-26 | Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012117002A RU2012117002A (en) | 2013-11-10 |
| RU2525304C2 true RU2525304C2 (en) | 2014-08-10 |
Family
ID=49516479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012117002/05A RU2525304C2 (en) | 2012-04-26 | 2012-04-26 | Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2525304C2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1398581A1 (en) * | 1986-05-26 | 1990-05-07 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет" | Apparatus for preparing samples to analytic determination of elements in gaseous phase |
| US5454860A (en) * | 1994-01-04 | 1995-10-03 | Cetac Technologies Inc. | System for generating and providing a gaseous phase sample at relatively sequentially constant pressure and flow rate |
| US5792663A (en) * | 1996-09-27 | 1998-08-11 | Transgenomic Incorporated | High efficiency continuous flow through fractional-volatilization separator system, and method of use |
| RU2137121C1 (en) * | 1998-06-30 | 1999-09-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им.Н.М.Федоровского | Gear for continuous gas extraction of volatile component |
-
2012
- 2012-04-26 RU RU2012117002/05A patent/RU2525304C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1398581A1 (en) * | 1986-05-26 | 1990-05-07 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет" | Apparatus for preparing samples to analytic determination of elements in gaseous phase |
| US5454860A (en) * | 1994-01-04 | 1995-10-03 | Cetac Technologies Inc. | System for generating and providing a gaseous phase sample at relatively sequentially constant pressure and flow rate |
| US5792663A (en) * | 1996-09-27 | 1998-08-11 | Transgenomic Incorporated | High efficiency continuous flow through fractional-volatilization separator system, and method of use |
| RU2137121C1 (en) * | 1998-06-30 | 1999-09-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им.Н.М.Федоровского | Gear for continuous gas extraction of volatile component |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012117002A (en) | 2013-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5792663A (en) | High efficiency continuous flow through fractional-volatilization separator system, and method of use | |
| CN103278589B (en) | Detection method and device for volatile and semi-volatile components | |
| US20070256474A1 (en) | Gas Chromatograph | |
| CN106248469B (en) | Liquid drop continuous micro-extraction device capable of automatically supplementing and collecting liquid drops and extraction method | |
| RU2508531C2 (en) | Method of preparation of specimens for analysis and cartridge for it | |
| US5766959A (en) | Method for determining a component using a liquid film or droplet | |
| CN101406809B (en) | Microporous membrane gas and liquid separator | |
| RU2525305C2 (en) | Device for gas-fluid extraction and method of gas-fluid extraction | |
| CN102230923A (en) | Method for determining content of water-soluble sugar in tobaccos and tobacco products | |
| CN110208401A (en) | Solid phase is dehydrated extraction-supercritical fluid chromatography-mass spectrum on-line analysis system and method | |
| RU2525304C2 (en) | Gas-fluid extraction process and coaxial mass exchanger to this end | |
| US3960523A (en) | Effluent gas monitor | |
| CN104215723A (en) | Method for determining contents of monomethylamine and monoethylamine in side-stream smoke gas of cigarette through ion chromatography | |
| CN107894481A (en) | A kind of method of caprolactam in ultra-performance liquid chromatography measure food contact material nylon 6 | |
| US20080053842A1 (en) | Conductivity cells and manufacturing methods | |
| CN106950303A (en) | The assay method of benzene homologues in biological specimen blood | |
| CN105344388B (en) | A kind of micro-fluidic chip | |
| US3163699A (en) | Sampling apparatus for flame photometer | |
| CN109613168A (en) | The method for monitoring sulfur dioxide concentration in gas attack chamber on-line | |
| CN210347556U (en) | Extremely rare sample direct determination enrichment sampling system | |
| CN217033221U (en) | Gas collecting bottle for gas collecting device and gas collecting device | |
| JPH08173703A (en) | Method for solvent extraction-separation and analysis using the method | |
| US11740220B2 (en) | Device and method for continuous analysis of the concentration of dissolved inorganic carbon (DIC) and of the isotopic carbon and oxygen compositions thereof | |
| CN216816568U (en) | Online chromatographic analysis device for VOCs in water | |
| TWI635280B (en) | Gas and aerosol compositions monitor and gas-aerosol separator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA94 | Acknowledgement of application withdrawn (non-payment of fees) |
Effective date: 20140226 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20140312 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160427 |