RU2519950C1 - Способ получения первичных или вторичный спиртов - Google Patents

Способ получения первичных или вторичный спиртов Download PDF

Info

Publication number
RU2519950C1
RU2519950C1 RU2013109801/04A RU2013109801A RU2519950C1 RU 2519950 C1 RU2519950 C1 RU 2519950C1 RU 2013109801/04 A RU2013109801/04 A RU 2013109801/04A RU 2013109801 A RU2013109801 A RU 2013109801A RU 2519950 C1 RU2519950 C1 RU 2519950C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
ketones
hydrogen
hydrogenation
nickel
Prior art date
Application number
RU2013109801/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Васильевич Попов
Владимир Михайлович Мохов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2013109801/04A priority Critical patent/RU2519950C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2519950C1 publication Critical patent/RU2519950C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения первичных или вторичных спиртов общей формулы
Figure 00000021
где R1=H: R2=C6H5, R1=CH3: R2=-CH2CH2CH2CH3
или R1R2=-(CH2)4-, -(CH2)5-,
Figure 00000002
,
Figure 00000022
,
которые находят широкое применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе, а также как растворители и экстрагенты. Способ заключается в гидрировании альдегидов или кетонов газообразным водородом в присутствии катализатора. При этом в качестве альдегидов или кетонов используют бензальдегид, метилбутилкетон, циклопентанон, циклогексанон, адамантанон-2 или DL-камфору, а в качестве катализатора используют наночастицы никеля, получаемые восстановлением хлорида никеля (II) боргидридом натрия in situ, и процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде изопропанола при температуре 55-70°C в течение 8-10 часов. Способ позволяет получить целевые продукты с высоким выходом при использовании доступных реагентов. 7 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения первичных или вторичных спиртов, в частности к новому способу гидрирования альдегидов или кетонов водородом, который позволяет получать первичные или вторичные спирты общей формулы
Figure 00000001
где R1=H: R2=C6H5, R1=CH3: R2=-CH2CH2CH2CH3
или R1R2=-(CH2)4-, -(CH2)5-,
Figure 00000002
,
Figure 00000003
,
которые находят применение в качестве растворителей и полупродуктов в органическом синтезе.
Известен способ получения изопропанола каталитическим гидрированием ацетона водородом в присутствии нанокластеров иридия [Iridium (0) Nanocluster, Acid-Assisted Catalysis of Neat Acetone Hydrogenation at Room Temperature: Exceptional Activity, Catalyst Lifetime, and Selectivity at Complete Conversion / Saim zkar, Richard G.Finke // J. AM. CHEM. SOC. 2005. - Vol.127 - pp.4800-4808].
Недостатком данного метода является необходимость использования дорогостоящего и труднодоступного катализатора. Данным способом не были получены соединения заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов с ароматическим радикалом каталитическим гидрированием кетонов водородом при 5-8 атм. в присутствии комплекса рутения и изопропилата калия [A Catalyst for Efficient and Highly Enantioselective Hydrogenation of Aromatic, Heteroaromatic, and β,α-Unsaturated Ketones / M.J.Burk, W.Hems, D.Herzberg, Ch.Malan, A.Zanotti-Gerosa // Org. Lett., Vol.2, No.26, 2000].
Недостатком данного метода является необходимость приготовления труднодоступного и дорогого каталитического комплекса, использование водорода под давлением. Данным способом не были получены соединения заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов изопропанолом в присутствии рутениевых комплексов и трет-бутилата калия [An Efficient Catalyst System for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones: Remarkably Broad Substrate Scope // M.T.Reetz, Xiaoguang Li / J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, pp.1044-1045]. Очевидным недостатком данного метода является сложность получения и высокая стоимость катализатора, использование изопропанола в качестве донора водорода. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов водородом при 6 атм. и 85°С в присутствии анионных рутениевых комплексов [Anionic Metal Hydride Catalysts. 2. Application to the Hydrogenation of Ketones, Aldehydes, Carboxylic Acid Esters, and Nitriles / Roger A.Grey, Guido P.Pez, Andrea Wallo // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - Vol.103, No.25, - pp.7536-7542]. Недостатком данного метода является высокая стоимость и труднодоступность катализаторов. Данным способом было получено только два вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов водородом при 50 атм в присутствии комплексов меди [Asymmetric Hydrogenation of Aryl Ketones Mediated by a Copper Catalyst / Hideo Shimizu, Daisuke Igarashi, Wataru Kuriyama, Yukinori Yusa, Noboru Sayo, Takao Saito // Org. Lett. - Vol.9, No.9. - 2007. - pp.1655-1657]. Недостатком данного метода является сложность получения катализатора, использование водорода под большим давлением. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием ароматических и гетерилароматических кетонов водородом при 1-50 атм в присутствии комплексов рутения [General Asymmetric Hydrogenation of Hetero-aromatic Ketones / Takeshi Ohkuma, Masatoshi Koizumi, Makoto Yoshida, Ryoji Noyori // Org. Lett, Vol.2, No. 12, 2000. - pp.1749-1751].
Недостатком данного метода являются высокая стоимость и труднодоступность катализатора, использование водорода под давлением. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов водородом при давлении около 100 атм и температуре выше 200°C в присутствии трет-бутилата калия и в отсутствие катализатора [Hydrogenation without a Transition-Metal Catalyst: On the Mechanism of the Base-Catalyzed Hydrogenation of Ketones / Albrecht Berkessel, Thomas J.S.Schubert, Thomas N.Muller // J. AM. С HEM. SOC. - 2002, 124. - pp.8693-8698].
Недостатком данного метода является использование водорода под давлением и высокая температура. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов водородом при давлении 11 атм на никеле Ренея и никеле на окиси магния [Liquid-phase hydrogenation of ketones in the mesopores of nickel catalysts / Hanlong Tsai, Satoshi Sato, Ryoji Takahashi, Toshiaki Sodesawa, Shoichi Takenaka // Phys. Chem. Chem. Phys., 2002, 4, 3537-3542].
Недостатком данного метода являются использование водорода под давлением. Данным способом было получено только одно вещество заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов водородом при давлении 48 атм на хиральных комплексах рутения, нанесенных на наночастицы магнетита [Magnetically Recoverable Chiral Catalysts Immobilized on Magnetite Nanoparticles for Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones / Aiguo Hu, Gordon T.Yee, Wenbin Lin // J. AM. CHEM. SOC. - 2005, 127. - pp.12486-12487].
Недостатком данного метода являются дороговизна и труднодоступность катализатора, использование водорода под давлением. Данным способом не были получены вещества заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения вторичных спиртов гидрированием кетонов методов перекрестного гидрирования в присутствии наночастиц никеля, при этом источником водорода является изопропанол, превращающийся в ходе реакции в ацетон. [Nickel Nanoparticles in Hydrogen Transfer Reactions / F Alonso, P.Riente, M. Yus // Acc. Chem. Res. 2011. - Vol.44, №.5, - P.379-391]. Недостатком данного метода является использование в качестве гидрирующего реагента, вместо дешевого водорода, избытка изопропилового спирта, что снижает возможность использования способа в промышленности.
Наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения является способ получения спиртов гидрированием кетонов водородом при 4 атм и 75°C в присутствии наночастиц иридия [Iridium Nanoparticles Prepared in Ionic Liquids: An Efficient Catalytic System for the Hydrogenation of Ketones / Gledison S.Fonseca, Jackson D.Scholten, Jairton Dupont // SYNLETT 2004, №9, pp.1525-1528]. Продукты реакции, как правило, не выделялись, идентифицировались с помощью газовой хроматографии. Недостатком данного метода являются высокая стоимость и труднодоступность катализатора. Катализатор получают восстановлением труднодоступного комплекса иридия, перед использованием в реакции гидрирования требует дополнительных операций по его выделению. Использование водорода под давлением требует специального оборудования. Способ является дорогостоящим и неприменимым в промышленности. Данным способом было получено только три вещества заявляемой структурной формулы.
Задачей заявляемого способа является разработка технологичного метода гидрирования кетонов газообразным водородом, не требующего использования дорогостоящих катализаторов и сложных технологических условий, который позволяет достигать высоких значений выхода по исходным кетонам с использованием доступных реагентов.
Техническим результатом является упрощение способа получения соединений заявляемой структурной формулы.
Поставленный результат достигается в способе получения первичных или вторичных спиртов общей формулы
Figure 00000001
где R1=H: R2=C6H5, R1=CH3: R2=-CH2CH2CH2CH3
или R1R2=-(CH2)4-, -(CH2)5-,
Figure 00000002
,
Figure 00000003
,
заключающийся в гидрировании альдегидов или кетонов газообразным водородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что гидрированию подвергают альдегиды или кетоны из ряда бензальдегид, метилбутилкетон, циклопентанон, циклогексанон, адамантанон-2, DL-камфора, а в качестве катализатора используют наночастицы никеля, получаемые восстановлением хлорида никеля (II) боргидридом натрия in situ, и процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде изопропанола при температуре 55-70°C в течение 8-10 часов.
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Сущностью метода является реакция гидрирования альдегидов или кетонов из ряда: бензальдегид, метилбутилкетон, циклопентанон, циклогексанон, адамантанон-2, DL-камфора газообразным водородом в среде изопропанола или трет-бутанола в присутствии наночастиц никеля.
Способ осуществляется следующим образом.
В плоскодонную колбу загружается боргидрид натрия, изопропанол (или трет-бутанол) и безводный хлорид никеля (II) в мольном соотношении боргидрид натрия: хлорид никеля (II), равном 2: 1 и получают катализатор по реакции
NiCl2+2NaBH4+6 (СН3)2СНОН=Ni0+2NaCl+2B(ОСН(СН3)2)3+4Н2
Количество боргидрида натрия рассчитывается исходя из количества получаемого катализатора с незначительным избытком, и влияния гидридов бора на гидрирование кетона не происходит. После получения черного, прозрачного в тонком слое коллоидного раствора металла загружается альдегид или кетон из ряда: бензальдегид, метилбутилкетон, циклопентанон, циклогексанон, адамантанон-2 или DL-камфора и через реакционную массу барботируется сухой газообразный водород при атмосферном давлении в течение 8-10 часов при температуре 55-70°C. При этом гидрирующим агентом является водород, а не изопропанол, так как гидрирование протекает и в трет-бутаноле, не способном быть донором водорода. По окончании реакции для коагуляции частиц катализатора в реакционную смесь добавляют несколько капель воды. Реакционную массу отфильтровывают, из фильтрата выделяют целевой продукт перегонкой при атмосферном давлении или в вакууме. Свойства синтезированных первичных или вторичных спиртов соответствуют литературным данным.
Стабилизации коллоидных растворов наночастиц никеля не требуется, это значительно упрощает и удешевляет предлагаемый способ гидрирования. Так как и при синтезе катализатора, и восстановлении заявленных веществ используются одинаковые условия, весь процесс сводится к одностадийному синтезу, при котором катализатор образуется in situ из доступного хлорида никеля.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Бензиловый спирт.
Figure 00000010
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.5 г (0.014 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола и 0.9 г (0.007 моль) безводного хлорида никеля (II), получают коллоидный раствор катализатора. После этого включают барботаж водорода и добавляют 10.6 г (0.1 моль) бензальдегида. Реакцию проводят при 60°C в течение 8 часов. По окончании реакции прибавляют 0.5 мл воды, и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 9.1 г (0.084 моль, 84%) бензилового спирта, бесцв. жидкость, т.кип. 204-206°C,
Figure 00000011
1.5396 (лит. т.кип. 205°C,
Figure 00000012
1.5400).
Пример 2
Гексанол-2.
Figure 00000013
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.72 г (0.020 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола и 1.3 г (0.010 моль) безводного хлорида никеля (II) получают раствор наночастиц никеля. После этого включают барботаж водорода и добавляют 20 г (0.2 моль) метилбутилкетона. Реакцию проводят при 55°C в течение 8 часов. По окончании реакции прибавляют 1 мл воды и, после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 14.9 г (0.146 моль, 73%) гексанола-2, бесцв. жидкость, т.кип. 138-140°C,
Figure 00000011
1.4136 (лит.т.к. 137-139°C,
Figure 00000011
1.4140).
Пример 3
Циклопентанол.
Figure 00000014
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.5 г (0.014 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола, после чего постепенно присыпают 0.9 г (0.007 моль) безводного хлорида никеля (II), при этом наблюдают образование черного коллоидного раствора. После этого включают барботаж водорода и добавляют 15.8 г (0.2 моль) циклопентанона. Реакцию проводят при 60°С в течение 8 часов. По окончании реакции прибавляют 0.5 мл воды и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 10.4 г (0.14 моль, 69%) циклопентанола, бесцв. жидкость, т.кип. 140-142°C,
Figure 00000011
1.4532 (лит. т.кип. 139-141°C,
Figure 00000011
1.4530).
Пример 4
Циклогексанол.
Figure 00000015
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.55 г (0.0154 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола и 1 г (0.0077 моль) безводного хлорида никеля (II), при этом получают раствор наночастиц никеля. Затем включают барботаж водорода и добавляют 19.6 г (0.2 моль) циклогексанона. Реакцию проводят при 60°C в течение 8 часов. По окончании реакции прибавляют 1 мл воды и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор.
Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 15.8 г (0.158 моль, 79%) циклогексанола, бесцв. жидкость, кристаллизуется ниже 25°C, т.кип. 160-162°C (лит. т.кип. 160-161°C, т.пл. 23-24°С).
Пример 5
Циклогексанол.
Figure 00000015
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.36 г (0.010 моль) боргидрида натрия в 15 мл трет-бутанола и 0.65 г (0.005 моль) безводного хлорида никеля (II), получают коллоидный раствор катализатора. После этого включают барботаж водорода и добавляют 14.7 г (0.15 моль) циклогексанона. Реакцию проводят при 60°С в течение 9 часов. По окончании реакции прибавляют 0.5 мл воды и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 11.7 г (0.117 моль, 78%) циклогексанола, бесцв. жидкость, кристаллизуется ниже 25°С, т.кип. 159-161°C.
Пример 6
Адамантанол-2.
Figure 00000016
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.25 г (0.0070 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола и 0.45 г (0.0035 моль) безводного хлорида никеля (II), получают коллоидный раствор катализатора. После этого включают барботаж водорода и добавляют 7.5 г (0.05 моль) адамантанона-2. Реакцию проводят при 65°C в течение 9 часов. По окончании реакции прибавляют 0.5 мл воды и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 6.75 г (0.045 моль, 90%) адамантанола-2. Спектр ЯМР'Н, 5, м.д.: 0.83 т (1Н), 1.08 т (ЗН), 1.19 с (2Н), 1.42 д (2Н), 1.60-1.76 м (6H), 2.05 д (2Н), 3.72 уш.с (1Н, OH), 3.86 кв (1Н, CH-O).
Пример 7
1,7,7-Триметилбицикло[2.2.1]бициклогептан-2-ол.
Figure 00000017
В плоскодонную колбу, снабженную барботером и обратным холодильником, загружают суспензию 0.25 г (0.0070 моль) боргидрида натрия в 20 мл изопропанола и 0.45 г (0.0035 моль) безводного хлорида никеля (II), получают коллоидный раствор катализатора. После этого включают барботаж водорода и добавляют 7.7 г (0.05 моль) D,L-камфоры. Реакцию проводят при 70°C в течение 10 часов. По окончании реакции прибавляют 0.5 мл воды и после коагуляции черного осадка отфильтровывают катализатор. Фильтрат перегоняют с дефлегматором, получают 6.3 г (0.04 моль, 82%) 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]бициклогептан-2-ола. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 0.74 т (3H, CH3), 0.79 т (6Н, 2СН3), 0.88-1.84 м (6Н, 3СН2), 2.10 м (1H, CH), 3.45 уш.с (1Н, OH), 3.82 д (1H, CH).
Таким образом, разработан новый способ синтеза первичных и вторичных спиртов, который протекает при температуре 55-70°C в течение 8-10 часов с высоким выходом по исходным веществам, заключающийся в гидрировании альдегидов или кетонов газообразным водородом в присутствии наночастиц никеля, получаемых из хлорида никеля (II) in situ.

Claims (1)

  1. Способ получения первичных или вторичных спиртов общей формулы
    Figure 00000018

    где R1=H: R2=C6H5, R1=CH3: R2=-CH2CH2CH2CH3
    или R1R2=-(CH2)4-, -(CH2)5-,
    Figure 00000019
    ,
    Figure 00000020
    ,
    заключающийся в гидрировании альдегидов или кетонов газообразным водородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что гидрированию подвергают альдегиды или кетоны из ряда бензальдегид, метилбутилкетон, циклопентанон, циклогексанон, адамантанон-2, DL-камфора, а в качестве катализатора используют наночастицы никеля, получаемые восстановлением хлорида никеля (II) боргидридом натрия in situ, и процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде изопропанола при температуре 55-70°C в течение 8-10 часов.
RU2013109801/04A 2013-03-05 2013-03-05 Способ получения первичных или вторичный спиртов RU2519950C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109801/04A RU2519950C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ получения первичных или вторичный спиртов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109801/04A RU2519950C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ получения первичных или вторичный спиртов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2519950C1 true RU2519950C1 (ru) 2014-06-20

Family

ID=51216874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013109801/04A RU2519950C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ получения первичных или вторичный спиртов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2519950C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2296740C2 (ru) * 2001-11-16 2007-04-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения изопропанола, способ получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола, и способ гидрирования исходного ацетона, загрязненного бензолом
JP2008115051A (ja) * 2006-11-07 2008-05-22 Japan Science & Technology Agency 金属ナノ微粒子担持炭素ナノ繊維の製造法
US20120136164A1 (en) * 2009-03-30 2012-05-31 Agency For Science, Technology And Research Nanostructured metals

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2296740C2 (ru) * 2001-11-16 2007-04-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения изопропанола, способ получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола, и способ гидрирования исходного ацетона, загрязненного бензолом
JP2008115051A (ja) * 2006-11-07 2008-05-22 Japan Science & Technology Agency 金属ナノ微粒子担持炭素ナノ繊維の製造法
US20120136164A1 (en) * 2009-03-30 2012-05-31 Agency For Science, Technology And Research Nanostructured metals

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fonseca G.S. et al, Iridium Nanoparticles Prepared in Ionic Liquids: An Efficient Catalytic System for the Hydrogenation of Ketones. Synlett, 2004, N 9, 1525-1528. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. AlCl3-catalyzed oxidation of alcohol
US20110213185A1 (en) Manufacture of gamma-delta-unsaturated ketones
JP6485456B2 (ja) γ，δ−不飽和アルコールの製造方法
EP3305747B1 (en) Method for producing conjugated diene
Khaskin et al. Catalytic, oxidant-free, direct olefination of alcohols using Wittig reagents
US9085526B2 (en) Process for preparing carboxylic acid esters
Bayguzina et al. Synthesis of benzyl alkyl ethers by intermolecular dehydration of benzyl alcohol with aliphatic alcohols under the effect of copper containing catalysts
US9061960B2 (en) Method for working up mixtures
RU2519950C1 (ru) Способ получения первичных или вторичный спиртов
CN108238875B (zh) 一种溴代异丁烯基甲醚的合成方法及其在c14醛的制备中的应用
RU2446138C1 (ru) Способ получения изопрена
JP5442001B2 (ja) 高純度末端オレフィン化合物の製造方法
RU2504532C1 (ru) Способ получения производных норборнана
Mokhov et al. Colloid and nanodimensional catalysts in organic synthesis: VI. Hydrogenation and hydrogenolysis of carbonyl compounds
JP7192475B2 (ja) 不飽和カルボニル化合物からの飽和ホモエーテルの高効率な製造法
EP2269971B1 (en) Process for producing a 2-alkyl-2-cycloalkene-1-one
JP7131279B2 (ja) 不飽和カルボニル化合物からの飽和ホモエーテル製造法
RU2486167C1 (ru) Способ получения циклогексана и его производных
JP2015526414A (ja) 脱水下でアルコールからカルボン酸エステルを製造する遷移金属カルベン錯体触媒法
RU2529033C1 (ru) СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ α, β-НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ
JP2010180142A (ja) シクロヘキサンカルボニトリルの製造方法
RU2529032C1 (ru) Способ гидрирования альфа, бета-ненасыщенных кетонов
Alrefaee et al. Methods for the reaction of alkenes with activated tungstic acid
Musalova et al. Synthesis of divinyl ditelluride from tellurium and acetylene
CN108675925B (zh) 一种环戊甲酸的生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150306