RU2516656C1 - Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения - Google Patents
Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2516656C1 RU2516656C1 RU2012146387/05A RU2012146387A RU2516656C1 RU 2516656 C1 RU2516656 C1 RU 2516656C1 RU 2012146387/05 A RU2012146387/05 A RU 2012146387/05A RU 2012146387 A RU2012146387 A RU 2012146387A RU 2516656 C1 RU2516656 C1 RU 2516656C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crown
- cations
- zinc
- complexes
- methyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым цинковым комплексам стириловых красителей для оптических сенсоров и спектрофотометрических датчиков. Описываются 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащие 2-метил-9-стирилфенантролины формулы: где ; ,
в качестве оптических сенсоров на катионы кальция, бария и свинца. Указанные соединения получают взаимодействием лиганда 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-содержащего 2-метил-9-стирилфенантролина с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом. Полученные комплексы обладают свойствами высокоэффективных флуоресцентных сенсоров на катионы кальция, бария и свинца, позволяющих визуально определять катион металла. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к новым соединениям для оптических сенсоров, конкретно, к новым цинковым комплексам стириловых красителей - 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащих 2-метил-9-стирилфенантролинов формулы I:
Изобретение наиболее успешно может быть использовано для создания оптических сенсоров и спектрофотометрических датчиков, применяемых для оперативного контроля концентраций примесей в жидкостях в лабораторных и полевых условиях.
Заявляемые соединения общей формулы I и их свойства в литературе не описаны.
Заявляемые соединения содержат связанные между собой ионами цинка две молекулы краунсодержащего 2-метил-9-стирилфенантролина, хромофорная система которого, включающая в себя две ароматические системы (фрагмент фенантролина и фенильное ядро) и двойную С=С-связь, сопряжена с ионофорным фрагментом - краун-эфиром. Сочетание таких типов связей позволяет отнести эти металлокомплексы к классу сенсоров на катионы щелочных и щелочноземельных металлов (Ia) или на катионы тяжелых металлов (Ib).
Известны тиакраун- и азатиакраун-соединения различного строения, например:
[М.Хираока, Краун-соединения: свойства и применение, М. Мир, 1986, 363 С.], для которых обнаружена способность к связыванию катионов тяжелых металлов, однако, отсутствует поглощение в видимой области спектра.
Известны катионные 18(15)-краун-6(5)-содержащие стириловые красители общей формулы:
где R1, R2, R3 представляют собой водород, алкил-, алкоксил-, арил- или (R3 и R4)-С4Н4-бензогруппа;
R5 = алкил-;
Y=S, О, Se, группа С(СН3)2 или СН=СН;
Х=I- или ClO4 -;
n=1 или 2,
которые применимы в качестве селективных реагентов на катионы аммония, щелочных или щелочноземельных металлов (С.П.Громов, О.А.Федорова, М.В.Фомина, М.В.Алфимов, Патент РФ 2012574, бюлл. изоб., 1994, №9). Для таких красителей характерны наличие поглощения в видимой области спектра и способность к комплексообразованию с катионами щелочных или щелочноземельных металлов, определяемая размером краун-эфирной полости. Однако эти красители не образуют комплексы с катионами тяжелых металлов ввиду отсутствия сродства кислородных краун-эфиров к таким катионам.
Известны катионные тиакраунсодержащие стириловые красители общей формулы:
где R1, R2, R3 и R4 = атом водорода, низший алкил, арил-, или R3 и R4 вместе составляют С4Н4-бензогруппу, алкоксильная группа, диалкиламиногруппа, ациламиногруппа, атом галогена;
R5 = низший алкил, сульфоалкильная, карбоксиалкильная, фосфонатоалкильная, тиоцианатоалкильная, цианоалкильная группы;
Х=S, Se, О, группа С(СН3)2, группа СН=СН;
Y и Z = О, S, при условии, что в состав макроцикла входят атомы серы в различных комбинациях с атомами кислорода;
n=0-3;
А=Cl-, Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, TsO-,
которые являются селективными сенсорами на катионы тяжелых или переходных металлов (С.П.Громов, О.А.Федорова, А.И.Ведерников, О.В.Ещеулова, Ю.В.Федоров, М.В.Алфимов, Патент РФ №2176256, Бюлл. изобр., 2001, №33). Однако из-за положительного заряда на молекуле-комплексообразователе устойчивость комплексов указанных красителей с катионами тяжелых или переходных металлов оказывается существенно ниже, чем устойчивость комплексов краун-эфиров аналогичной структуры.
Известны краунсодержащие гетарилфенилэтены, которые являются структурными аналогами соответствующих катионных стириловых красителей, но они не несут положительный заряд, например:
(Yu.V.Fedorov, О.A.Fedorova, Е.N.Andryukhina, S.Р.Gromov, М.V.Alfimov, L.G.Kuzmina, A.V.Churakov, J.А.К.Howard and J.-J.Aaron. "Ditopic complex formation of the crown-containing 2-styrylbenzothiazole", New J. Chem. 2003, 27, No.2, P.280-288). Такие соединения имеют более высокие константы устойчивости комплексов, однако, не поглощают в видимой области спектра.
Известен оптический сенсор на катионы двухвалентной меди (II), содержащий в своем составе остатки гетероциклического фрагмента (акридина) и азадитиа-15-краун-5-эфира.
Соединение проявляет высокую чувствительность к катионам меди (II), однако не является флуоресцентным сенсором и не проявляет чувствительности к катионам свинца. (Федорова О.А., Тулякова Е.В., Федоров Ю.В. «Фенил-азадитиа-15-краун-5-содержащий 9-стирилакридин в качестве оптического сенсора на катионы меди (II) в водных растворах и способ его получения». Патент РФ №237633)
Известен чувствительный элемент для определения ионов свинца, ртути и урана, который включает в себя твердый носитель и фотометрический органический реагент. В качестве твердого носителя используют сополимер винилпирролидона и метилакрилата и полиамидные среднеосновные мембраны на основе поли-ε-капроамида и полисульфонамида. В качестве органических реагентов используются ГОЦАХ, дитизон и арсено 111 (Т.Г.Джераян, А.В.Михаловская, С.Б.Савин "Чувствительный элемент для определения ионов тяжелых металлов". Патент РФ №2056628). Недостатком чувствительных элементов такого типа является их небольшой срок годности (не более 2 недель).
Таким образом, известные сенсоры на катионы щелочно-земельных и тяжелых металлов имеют ряд общих недостатков, а именно:
- не поглощают свет в видимой области спектра, поэтому визуальное определение комплексообразования невозможно;
- имеют низкую константу устойчивости комплексов, следовательно, возможно разрушение комплекса, что делает невозможным детекцию катиона металла;
- как правило, известные сенсоры не имеют флуоресцентного отклика на связывание детектируемых катионов, т.е. не являются флуоресцентными сенсорами.
Таким образом, существует потребность в сенсорах на катионы металлов, которые поглощали бы свет в видимой области света, а также имели бы флуоресцентный отклик на связывание детектируемых катионов металлов.
Известен способ получения медных комплексов производных фенантролина, включающий взаимодействие дегазированного раствора тетракис(ацетонитрил)меди (I) в ацетонитриле в атмосфере инертного азота с дегазированным раствором производного фенантролина в дихлорметане. Полученную смесь выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение 30 мин, а затем разделяют колоночной хроматографией и выделяют медный комплекс с выходом 91%. (Y.Leydet, D.M.Bassani, G.Jonusauskas, N.D.McClenaghan. Equilibration between three different excited states in a bichromophoric copper (I) polypyridine complex // J. Am. Chem. Soc. - 2007 - 129 - P.8688-8689). Недостатком описанного способа является его трудоемкость, связанная с получением полностью дегазированных растворов. Для получения цинковых солей фенантролина указанный способ не применяли.
Известен способ получения органических цинковых солей производных бипиридина, который заключается во взаимодействии органического лиганда с перхлоратом цинка в ацетонитриле при комнатной температуре (Н.Э.Шепель, О.А.Федорова, Е.Н.Гулакова, Г.Йонушаускас, Ю.В.Федоров. Комплексообразование с катионами переходных металлов и фотохимические свойства краунсодержащих моно- и бис(стирил)производных бипиридина // Макрогетероциклы. - 2010. - №3(4). - С.201-209).
Однако указанный способ не использовали для получения цинковых солей производных фенантролина. Вышеуказанный способ был выбран в качестве прототипа.
Задачей настоящего изобретения является создание новых производных краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических и флуоресцентных сенсоров на катионы свинца, бария и кальция и разработка способа их получения.
Поставленная задача достигается новыми соединениями - димерными цинковыми комплексами общей формулы I и способом их получения, характеризующимся тем, что органический лиганд 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-со держащий 2-метил-9-стирилфенантролин подвергают взаимодействию с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом».
Органические лиганды 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащие 2-метил-9-стирилфенантролины синтезируют конденсацией неокупроина и соответствующего краун-замещенного бензальдегида под действием трет-бутилата калия в ДМФА при комнатной температуре (Е.Н. Гулакова, О.Ю. Колосова, О.А. Федорова. Получение новых функциональных производных 1,10-фенантролина // Изв. АН, Сер. хим. - 2010. - №6. - С.1263-1266), представленной на схеме:
Необходимые для проведения реакции исходные неокупроин (Acros), 2,3,5,6,8,9,11,12-октагидробензо[b] [1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-15-карбальдегид, 2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидробензо[b] [1,4,10,13,7,16]тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-карбальдегид, трет-бутилат калия, диметилформамид (Acros) являются коммерчески доступными реагентами.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие заявляемое изобретение.
Пример 1.
Димерный цинковый комплекс 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролина (Ia).
(A) К раствору 0,65 ммоль 2,3,5,6,8,9,11,12-октагидробензо[b][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-15-карбальдегида в безводном ДМФА (4 мл) в токе аргона, при перемешивании, медленно добавляют по каплям суспензию смеси 0,72 ммоль высушенного в вакууме при 150°C до постоянной массы неокупроина ("Acros") и 0,72 ммоль t-BuOK в 4 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем упаривают в вакууме, остаток растворяют в 30 мл дист. воды и экстрагируют хлороформом (3×40 мл).
Хлороформенные экстракты объединяют, упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке (Al2O3, элюент - бензол-этанол, 100:1). Получают 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролин. Т.пл. 75-78°С; ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J, Гц): 2.86 (с, 3Н, СН3), 3.70 (м, 6Н, 2ОСН2), 3.85 (м, 4Н, 2OCH2), 4.15 (м, 4Н, 2ArOCH 2), 4.25 (м, 4Н, 2ArOCH 2), 7.06 (д, 1Н, Н-5', J=8.4), 7.30 (д, 1Н, Н-6', J=8.6), 7.50 (д, 1Н, Н-2'), 7.59 и 7.86 (2д, 2Н, H-a, H-b, J=16.3, J=16.8), 7.7 (д, 1Н, Н-7, J=8.2), 7.92 (с, 2Н, Н-5, Н-6), 8.13 (д, 1Н, Н-4, J=8.6), 8.4 (д, 1Н, H-8, J=8.2), 8.48 (д, 1Н, H-3, J=8.4).
(В) К 2.5 мл раствора лиганда 2-метил-9-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидро-1,4,7,10,13-бензопентаоксациклопентадецин-15-ил)]-[1,10]-фенантролина в MeCN с концентрацией С=3·10-5 моль·л-1 добавляют 70 мкл раствора Zn(ClO4)2 в MeCN с концентрацией 1·10-3 моль·л-1. В полученном растворе с количественным выходом образуется комплекс Ia.
Перхлорат цинка (Zn(ClO4)2) высушивают в вакууме при 240°С до постоянной массы. При приготовлении растворов используют ацетонитрил с содержанием воды не более 0.02% (MeCN, "Panreac"). Приготовление растворов и все исследования проводят при красном свете. Световой поток создается лампой накаливания, мощностью 25 Ватт. Линии спектра этой лампы, длина волны которых меньше 580 нм, подавляют с помощью красных стеклянных светофильтров.
ЯМР 1Н (CD3CN, δ, м.д., J, Гц): 2.60 (с, 6Н, 2СН3), 3.50 (м, 4Н, 2ОСН2), 3.65 (м, 16Н, 8ArOCH 2), 3.85 (м, 8Н, 4ArOCH 2), 4.10 (м, 4Н, 2ОСН 2), 6.15 (с, 2Н, 2Н-2'), 6.25 (д, 2Н, 2Н-6', J=8.4), 6.60 (д, 2Н, 2Н-5', J=8.2), 6.75 и 7.40 (2д, 4Н, 2H-a, 2H-b, J=16.2, J=16.4), 8.00 (д, 2Н, 2Н-8, J=8.2), 8.25 (с, 4Н, 2Н-5, 2Н-6), 8.30 (д, 2Н, 2H-3, J=8.15), 8.9 (д, 4H, 2H-4, 2H-7 J=8.4).
Пример 2.
Димерный цинковый комплекс 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролина (Ib).
(А) К раствору 0,65 ммоль 2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидробензо[b][1,4,10,13,7,16]тетраоксадитиациклооктадецин-18-карбальдегида в безводном ДМФА (4 мл) в токе аргона, при перемешивании, медленно добавляют по каплям суспензию смеси 0,72 ммоль высушенного в вакууме при 150°С до постоянной массы неокупроина ("Acros") и 0,72 ммоль t-BuOK в 4 мл ДМФА. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем упаривают в вакууме, остаток растворяют в 30 мл дист. воды и экстрагируют хлороформом (3×40 мл). Хлороформенные экстракты объединяют, упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке (Al2O3, элюент - бензол-этанол, 100:1). Получают 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролин. Т.пл. 72-74°С; ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J, Гц): 2.86 (с, 3Н, СН3), 2.96 и 3.12 (оба м, 8Н, 4SCH2), 3.56 и 3.68 (оба м, 8Н, 4OCH2, 4.22 и 4.31 (оба м, 4Н, 2ArOCH 2), 7.06 (д, 1Н, Н-5', J=8.4), 7.30 (д, 1Н, Н-6', J=8.6), 7.50 (с, 1Н, Н-2'), 7.59 и 7.86 (оба д, 2Н, Н-а, H-b, J=16.3, J=16.8), 7.68 и 8.02 (оба д, 2Н, Н-4, Н-7, J=7.9, J=8.4), 7.92 (с, 2Н, Н-5, Н-6), 8.38 и 8.46 (оба д, 2Н, Н-3, H-8, J=8.2, J=8.6).
(В) К 2.5 мл раствора лиганда 2-[2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензо-тетраоксадитиа-циклооктадецин-18-ил)винил]-9-метил-1,10-фенантролина в MeCN с концентрацией С=3·10-5 моль·л-1 добавляют 70 мкл раствора Zn(ClO4)2 в MeCN с концентрацией 1·10-3 моль·л-1. В результирующем растворе с количественным выходом образуется комплекс Ib.
Перхлорат цинка (Zn(ClO4)2) высушивают в вакууме при 240°С до постоянной массы. При приготовлении растворов используют ацетонитрил с содержанием воды не более 0.02% (MeCN, "Panreac"). Приготовление растворов и все исследования проводят при красном свете. Световой поток создается лампой накаливания, мощностью 25 Ватт. Линии спектра этой лампы, длина волны которых меньше 580 нм, подавляют с помощью красных стеклянных светофильтров.
ЯМР 1H (CD3CN, δ, м.д., J, Гц): 3.00 (с, 6Н, 2СН3), 3.15 (м, 8Н, 4SCH2), 3.65 и 3.86 (оба м, 16 Н, 8OCH 2), 4.31 и 4.44 (оба м, 8Н, 2ArOCH 2), 4.55 (м, 8Н, 4SCH2), 6.10 (с, 2Н, 2Н-2'), 6.40 (д, 2Н, 2Н-6', J=8.2), 6.55 (д, 2Н, 2Н-5', J=8.1), 6.80 и 7.30 (2д, 4Н, 2Н-а, 2H-b, J=16.1, J=16.3), 8.05 (д, 2Н, 2Н-8, J=8.2), 8.3 (с, 4Н, 2Н-5, 2Н-6), 8.41 (д, 2Н, 2Н-3, J=8.1), 9.0 (д, 4Н, 2Н-4, 2H-7 J=8.3).
Полученные димерные цинковые комплексы производных 2-стирилфенантролина общей формулы I имеют максимум длинноволновой полосы поглощения (ДПП) в видимой области (спектры поглощения записывали на спектрофотометре Cary 100) и практически не флуоресцируют.
Измеренные с помощью метода спектрофотометрического титрования константы устойчивости димерных цинковых комплексов производных 2-стирилфенантролина общей формулы I при 293 К указывают на их большую прочность:
Комплекс | λпогл. (нм) | log K | Фfluo (%) | ε·10-4, л/моль·см |
Ia | 406 | 15.2±0.6 | 0.42 | 4.76 |
Ib | 403 | 15±1 | 0.36 | 3.92 |
Наличие краун-эфирных фрагментов в полученных димерных цинковых комплексах общей формулы I позволяет образовывать комплексы включения с катионами металлов. Селективность к катионам металлов зависит от состава гетероатомов в краун-эфирных фрагментах. Так, известно, что кислородсодержащие краун-эфиры образуют комплексы с щелочными и щелочноземельными металлами, в то время как серосодержащие краун-эфиры образуют комплексы с катионами тяжелых металлов. В обоих случаях наблюдается гипсохромный сдвиг максимума ДПП относительно исходных цинковых комплексов общей формулы I, свидетельствующий о связывании макроциклическими фрагментами катионов Са2+, Ва2+ в случае Ia и Pb2+ в случае Ib. Кроме того, внесение в раствор цинковых комплексов общей формулы I солей кальция, бария или свинца сопровождается эффектом разгорания флуоресценции в 3, 5 и 10 раз соответственно. Таким образом, применяя подход «металлокомплексы в качестве лигандов», продемонстрирована возможность использования новых димерных цинковых комплексов общей формулы I в качестве флуоресцентных сенсоров на соответствующие катионы металлов.
λпогл. (нм) | log K | Фfluo (%) | ε·10-4, л/моль·см | |
Ia | 406 | 15.2±0.6 | 0.42 | 4.76 |
Ia·Ва2+ | 335 | 5.36 | ||
19.29±0.04 | 4.00 | |||
368 | 5.21 | |||
Ia·(Ba2+)2 | 336 | 4.53 | ||
22.10±0.3 | 4.40 | |||
378 | 4.55 | |||
Ia·Са2+ | 333 | 5.48 | ||
18.62±0.07 | 2.00 | |||
372 | 4.82 | |||
Ia·(Ca2+)2 | 333 | 5.11 | ||
21.60±0.2 | 1.12 | |||
379 | 4.72 | |||
Ib | 403 | 15±1 | 0.36 | 3.92 |
Ib·Pb2+ | 337 | 4.00 | ||
19.65±0.07 | 1.80 | |||
380 | 4.59 | |||
Ib·(Pb2+)2 | 336 | 4.20 | ||
23.90±0.15 | 1.60 | |||
364 | 4.14 |
Обнаруженные свойства металлокомплексов общей формулы I дают возможность их использования, например, при разработке оптических сенсоров на катионы бария, кальция или свинца соответственно. К настоящему времени известно несколько коммерчески доступных оптических реагентов на катионы бария на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов и на катионы свинца на основе поликапроамида и полисульфонамида.
Предлагаемые в данном патенте новые оптические комплексоны обладают более высокой селективностью, чем известные, благодаря наличию макроциклического связывающего катион центра, хорошо подходящего к связываемому катиону металла как по размеру, так и по природе координирующих гетероатомов.
Еще одним преимуществом предлагаемых новых комплексонов является значительный цветовой и флуоресцирующий контраст в видимой области спектра, возникающий в процессе комплексообразования. Это обстоятельство облегчает визуальный способ определения катиона металла и делает аналитическое количественное определение катиона металла более точным.
Заявляемый способ получения цинковых комплексов краунсодержащих стирилфенантролинов достаточно прост в исполнении. Выход цинковых комплексов в данном способе является количественным.
Техническим результатом данного изобретения являются флуоресцентные сенсоры на катионы кальция, бария и свинца, позволяющие произвести визуальный способ определения катиона металла.
Claims (2)
2. Способ получения комплексов формулы (I) по п.1, характеризующийся тем, что органический лиганд 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-содержащий 2-метил-9-стирилфенантролин подвергают взаимодействию с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012146387/05A RU2516656C1 (ru) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012146387/05A RU2516656C1 (ru) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012146387A RU2012146387A (ru) | 2014-05-10 |
RU2516656C1 true RU2516656C1 (ru) | 2014-05-20 |
Family
ID=50629303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012146387/05A RU2516656C1 (ru) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2516656C1 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2012574C1 (ru) * | 1991-02-11 | 1994-05-15 | Громов Сергей Пантелеймонович | 18(15)-краун-6(5)-содержащие стириловые красители в качестве селективных реагентов на катионы аммония, щелочных или щелочноземельных металлов и способ их получения |
RU2176256C1 (ru) * | 2000-04-28 | 2001-11-27 | Громов Сергей Пантелеймонович | Тиакраунсодержащие стириловые красители в качестве селективных сенсоров на катионы тяжелых или переходных металлов и способ их получения |
CN1887864A (zh) * | 2006-07-21 | 2007-01-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 二甲基亚砜中金属离子的纯化及检测方法 |
RU2292368C1 (ru) * | 2005-12-27 | 2007-01-27 | Сергей Пантелеймонович Громов | Оптические сенсорные материалы на катионы тяжелых и переходных металлов на основе дитиакраунсодержащих бутадиенильных красителей и способы их получения |
RU2376333C1 (ru) * | 2008-07-09 | 2009-12-20 | Институт элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Фенилазадитиа-15-краун-5-содержащий 9-стирилакридин в качестве оптического сенсора на катионы меди (ii) и способ его получения |
EP1660884B1 (en) * | 2003-08-04 | 2012-05-23 | Life Technologies Corporation | Crown ether derivatives |
-
2012
- 2012-10-31 RU RU2012146387/05A patent/RU2516656C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2012574C1 (ru) * | 1991-02-11 | 1994-05-15 | Громов Сергей Пантелеймонович | 18(15)-краун-6(5)-содержащие стириловые красители в качестве селективных реагентов на катионы аммония, щелочных или щелочноземельных металлов и способ их получения |
RU2176256C1 (ru) * | 2000-04-28 | 2001-11-27 | Громов Сергей Пантелеймонович | Тиакраунсодержащие стириловые красители в качестве селективных сенсоров на катионы тяжелых или переходных металлов и способ их получения |
EP1660884B1 (en) * | 2003-08-04 | 2012-05-23 | Life Technologies Corporation | Crown ether derivatives |
RU2292368C1 (ru) * | 2005-12-27 | 2007-01-27 | Сергей Пантелеймонович Громов | Оптические сенсорные материалы на катионы тяжелых и переходных металлов на основе дитиакраунсодержащих бутадиенильных красителей и способы их получения |
CN1887864A (zh) * | 2006-07-21 | 2007-01-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 二甲基亚砜中金属离子的纯化及检测方法 |
RU2376333C1 (ru) * | 2008-07-09 | 2009-12-20 | Институт элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Фенилазадитиа-15-краун-5-содержащий 9-стирилакридин в качестве оптического сенсора на катионы меди (ii) и способ его получения |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ШЕПЕЛЬ Н.Э. и др. Комплексообразование с катионами переходных металлов и фотохимические свойства краунсодержащих моно- и бис(стирил) производных бипиридина.-Макрогетероциклы, 2010, N 3 (4), с.201-209 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012146387A (ru) | 2014-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5457184A (en) | Rare earth macrocyclic complexes and use thereof for reduction of disturbances in an assay using fluorescence | |
US8927727B2 (en) | Thiol detection | |
Natali et al. | The role of metal ions and counterions in the switching behavior of a carboxylic acid functionalized spiropyran | |
Gabr et al. | A fluorescent turn-on probe for cyanide anion detection based on an AIE active cobalt (II) complex | |
JPH115796A (ja) | インダセン誘導体 | |
Huang et al. | Structural modification of rhodamine-based sensors toward highly selective mercury detection in mixed organic/aqueous media | |
Saleh et al. | A ratiometric and selective fluorescent chemosensor for Ca (II) ions based on a novel water-soluble ionic Schiff-base | |
Song et al. | A novel fluorescent sensor for Al3+ and Zn2+ based on a new europium complex with a 1, 10-phenanthroline ligand | |
CN104860957A (zh) | 一种近红外汞离子荧光探针的制备及应用 | |
Bhaumik et al. | Synthesis, structural characterization, solvatochromism, and ion-binding studies of a ditopic receptor based on 2-(4-[2, 2′: 6′, 2′′] terpyridin-4′-yl-phenyl)-1 H-phenanthro [9, 10-d] imidazole (tpy-HImzphen) unit | |
Gogoi et al. | NIR sensing of Zn (II) and subsequent dihydrogen phosphate detection by a benzothiazole functionalized ninhydrin based receptor | |
Sadhu et al. | Cryptand derived fluorescence signaling systems for sensing Hg (II) ion: A comparative study | |
Giri et al. | Benzodithieno-imidazole based π-conjugated fluorescent polymer probe for selective sensing of Cu 2+ | |
Di Pietro et al. | Versatile pyridine-2, 6-bis-tetrazolate scaffolds for the formation of highly luminescent lanthanide complexes | |
Roy et al. | Synthesis, characterization and selective fluorescent zinc (II) sensing property of three Schiff-base compounds | |
Ma et al. | A pyridine based Schiff base as a selective and sensitive fluorescent probe for cadmium ions with “turn-on” fluorescence responses | |
EP2663554B1 (en) | Carbazole end capped bipyridine compounds and process for preparation thereof | |
RU2516656C1 (ru) | Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения | |
Odhiambo et al. | Synthesis, characterisation and ion-binding properties of oxathiacrown ethers appended to [Ru (bpy) 2] 2+. Selectivity towards Hg 2+, Cd 2+ and Pb 2+ | |
US7541467B2 (en) | Fluorescent zinc ion sensor | |
KR20110081697A (ko) | 알루미늄 이온 선택성을 갖는 화합물 및 이를 이용한 화학센서 | |
KR100963136B1 (ko) | 구리 이온의 선택적 이용이 가능한 쿠마린 유도체 및 그제조 방법 | |
Ambrosi et al. | Zn 2+ and Cu 2+ complexes of a fluorescent scorpiand-type oxadiazole azamacrocyclic ligand: crystal structures, solution studies and optical properties | |
Nuraneeva et al. | A New «off-on» Fluorescence Zinc Ion Sensors Based on Iodo-and Bromosubstituted Dipyrromethenes | |
Ha-Thi et al. | Highly selective and sensitive Hg 2+ fluorescent sensors based on a phosphane sulfide derivative |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191101 |