RU2506252C1 - Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана - Google Patents
Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2506252C1 RU2506252C1 RU2013107895/04A RU2013107895A RU2506252C1 RU 2506252 C1 RU2506252 C1 RU 2506252C1 RU 2013107895/04 A RU2013107895/04 A RU 2013107895/04A RU 2013107895 A RU2013107895 A RU 2013107895A RU 2506252 C1 RU2506252 C1 RU 2506252C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloroethane
- pyrolysis
- vinyl chloride
- hydrogen
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана при температуре 480-520°С и давлении 15-30 атм. Способ характеризуется тем, что в процесс пиролиза 1,2-дихлорэтан подают в смеси с водородом при мольном соотношении 1,2-дихлорэтана и водорода равном 100:0,03-3,5. Использование настоящего способа позволяет увеличить межпрожиговый пробег печи за счет снижения коксоотложения, увеличить селективность процесса получения винилхлорида при сохранении конверсии исходного сырья. 1 табл., 17 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана (ДХЭ).
В промышленных условиях при получении винилхлорида пиролиз ДХЭ осуществляется в трубчатых печах при температуре 480-520°C и давлении 15-25 атм. Конверсия ДХЭ за проход составляет 48-55%, селективность образования винилхлорида составляет 98-98,5%.
При высоких температурах (выше 520°C) глубина пиролиза увеличивается, что приводит к повышенному выходу побочных продуктов, таких как хлоропрен, ацетилен, хлорированных углеводородов, при этом выход винилхлорида снижается.
Процесс пиролиза ДХЭ всегда сопровождается образованием углеродсодержащих продуктов уплотнения, т.н. «кокса». Основными факторами, влияющими на интенсивность коксообразования, являются температура, время контакта, чистота исходного сырья, материал стенок змеевика.
Хотя кокс, откладывающийся на поверхности змеевика печи пиролиза, не оказывает существенного влияния на селективность процесса, его наличие приводит к серьезным проблемам, связанным со снижением коэффициента теплопередачи и увеличением перепада давления по длине змеевика, что приводит к частым остановкам печи пиролиза ДХЭ для регенерации змеевика. Обычно регенерацию осуществляют 1 раз в 9-12 месяцев. При несоблюдении оптимальных условий ведения процесса межрегенерационный цикл сокращается до 3-4 месяцев.
К известным способам получения углеводородов в процессах пиролиза углеводородного сырья, позволяющим уменьшить скорость коксообразования за счет снижения каталитической активности внутренних поверхностей змеевиков, относятся:
а) непрерывная пассивация внутренней поверхности труб змеевика при пиролизе путем введения в поток сырья веществ, которые являются эффективными пассиваторами. В качестве таких веществ предлагаются соединения фосфора, а также большое количество других элементов (патенты США 4511405, 4613372, 4687567, 4719001, 4804487, 4840720, 4863892, 4962264, 5000836, 5015358, 5128023, 5656150, 5779881, 5954943, 6228253);
б) периодическая пассивация внутренней поверхности труб змеевика специальными химическими реагентами до начала пиролиза (патенты США 4532109, 4555326, 5169515, 5446229, 5565087, 5922192, 5954943, 5616236). Эти методы могут быть более эффективны, чем методы группы (а), однако образующиеся защитные пленки быстро разрушаются;
в) изготовление змеевиков из труб, имеющих внутренние покрытия, не содержащие железа. Покрытия могут быть металлическими (см., например, патенты США 4537744, 4692313, 5406014, 5833838, 5975902) и керамическими (см., например, патенты США 4427721, 5208069, 5315822, 5399257, 5600051, 6074713, 6210747). Эти методы более эффективны, чем методы группы (б), однако их недостатками являются высокая стоимость изготовления змеевиков, а также трудность восстановления покрытий в случае повреждения;
г) изготовление труб змеевика из сплавов или композитов, практически не содержащих железа (см., например, патенты США 3536776, 5242574, 5944981). Эффективность этих методов такая же, как методов группы (в), однако предлагаемые материалы либо имеют высокую стоимость, что делает их применение экономически неоправданным, либо технологические характеристики этих материалов затрудняют их промышленное применение.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ, описанный в патенте Японии 58-110528 (прототип), где на стадии пиролиза ДХЭ используется водород в количестве 0,05-3,0 моля водорода на каждые 100 молей ДХЭ при дополнительном введении воздуха.
Недостатком данного способа является введение в реакционную зону кроме водорода дополнительного количества воздуха, что, во-первых, загрязняет продукты пиролиза кислородсодержащими соединениями, которые затрудняют выделение целевых продуктов из реакционных газов, во-вторых, способствуют образованию воды, наличие которой при взаимодействии с хлористым водородом, образующимся при пиролизе, ведет к повышенной коррозии оборудования. Данных по коксоотложению в описании данного патента не приводится.
Цель настоящего изобретения состоит в снижении коксоотложения в процессе пиролиза ДХЭ при получении винилхлорида.
Техническим результатом является увеличение межпрожигового пробега печи за счет снижения коксоотложения, увеличение селективности процесса получения винилхлорида за счет снижения выхода побочных продуктов хлоропрена и ацетилена при сохранении конверсии исходного сырья.
Для достижения заявленного технического результата предлагается способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана при температуре 480-520°C и давлении 15-30 атм, отличающийся тем, что в процесс пиролиза 1,2-дихлорэтан подается в смеси с водородом при мольном соотношении дихлорэтана и водорода равном 100:0,03-3,5.
Введение в процесс одновременно с 1,2-дихлорэтаном водорода как минимум в два раза снижает интенсивность процессов коксоотложения по сравнению с процессом, проводимым без добавки водорода. В присутствии водорода скорость коксоотложения замедляется и происходит частичное освобождение поверхности змеевика от продуктов уплотнения. Селективность образования винил-хлорида возрастает до 99,0 мол.%.
Достижение заявленного технического результата иллюстрируется следующим примером проведения пиролиза 1,2-дихлорэтана.
Процесс пиролиза 1,2-дихлорэтана с получением винилхлорида проводят на проточной лабораторной установке в трубчатом реакторе диаметром 35 мм и длиной 195 мм. Реактор оснащен испарителем, карманом для термопар, специальной подвеской, на которой размещаются пластины. Реактор обогревают с помощью электропечи. Регулировку температуры осуществляют по зонам, имитируя температурный режим промышленной печи. Температуру в реакционной зоне поддерживают в пределах 480-520°C с точностью ±1°C.
Для исключения влияния стенок реактора на степень превращения 1,2-дихлорэтана проводят их науглероживание. После получения устойчивых и стабильных результатов конверсии 1,2-дихлорэтана в каждую зону реактора вносят предварительно взвешенные пластины, устанавливают такие скорости подачи 1,2-дихлорэтана и водорода, чтобы время пребывания составило 15 секунд, а мольное соотношение 1,2-дихлорэтана и водорода равнялось 100:0,03-3,5 соответственно. Продолжительность пиролиза составляет 15 часов. Количество отлагающегося кокса на пластинах замеряют каждые 5 часов, для этого реактор охлаждают, пластины извлекают из реактора и взвешивают на аналитических весах с дискретностью 0,1×10-4 г. После выхода процесса на стабильный режим работы проводят анализы газовой и жидкой фаз. Показатели достижения заявленного технического результата представлены в таблице 1.
Таблица 1 | ||||||||
№ примера | Условия проведения пиролиза ДХЭ | Показатели процесса | Отложение кокса, г/см2 * 103 | |||||
tзр, °C | Концентрация водорода, мол. % | Конверсия ДХЭ, мол.% | Селективность образования ВХ, мол.% | зона реации | зона перегрева | зона выхода | ∑ по зонам | |
1 | 480 | 0 | 57,83 | 98,91 | 0,33 | 0,14 | 0,12 | 0,59 |
2 | 480 | 0,03 | 57,90 | 98,81 | 0,29 | 0,11 | 0,09 | 0,49 |
3 | 480 | 0,30 | 57,35 | 98,95 | 0,10 | 0,09 | 0,08 | 0,27 |
4 | 480 | 0,56 | 55,93 | 99,06 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,18 |
5 | 480 | 1,45 | 53,66 | 99,20 | 0,04 | 0,06 | 0,06 | 0,16 |
6 | 500 | 0 | 59,06 | 98,84 | 0,41 | 0,43 | 0,54 | 1,38 |
7 | 500 | 0,05 | 59,07 | 98,81 | 0.39 | 0,40 | 0,48 | 1,27 |
8 | 500 | 0,30 | 58,23 | 98,94 | 0,17 | 0,19 | 0,16 | 0,52 |
9 | 500 | 0,45 | 57,26 | 98,88 | 0,15 | 0,14 | 0,16 | 0,45 |
10 | 500 | 0,76 | 56,36 | 98,87 | 0,15 | 0,14 | 0,13 | 0,42 |
11 | 500 | 1,04 | 56,25 | 98,84 | 0,13 | 0,15 | 0,13 | 0,41 |
12 | 500 | 1,88 | 53,48 | 99,01 | 0,12 | 0,15 | 0,13 | 0,40 |
13 | 520 | 0 | 65,95 | 97,84 | 0,39 | 0,26 | 0,53 | 1,18 |
14 | 520 | 0,04 | 64,88 | 97,88 | 0,31 | 0,26 | 0,46 | 1,03 |
15 | 520 | 0,55 | 62,71 | 97,93 | 0,24 | 0,25 | 0,23 | 0,72 |
16 | 520 | 1,21 | 62,56 | 97,95 | 0,22 | 0,21 | 0,23 | 0,66 |
17 | 520 | 2,16 | 62,49 | 97,98 | 0,21 | 0,20 | 0,23 | 0,64 |
Claims (1)
- Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана при температуре 480-520°С и давлении 15-30 атм, отличающийся тем, что в процесс пиролиза 1,2-дихлорэтан подают в смеси с водородом при мольном соотношении 1,2-дихлорэтана и водорода равном 100:0,03-3,5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013107895/04A RU2506252C1 (ru) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013107895/04A RU2506252C1 (ru) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2506252C1 true RU2506252C1 (ru) | 2014-02-10 |
Family
ID=50032211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013107895/04A RU2506252C1 (ru) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2506252C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58110528A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニルの製造方法 |
RU2179546C1 (ru) * | 2000-08-04 | 2002-02-20 | ГУП НИИ "Синтез" с КБ | Способ получения винилхлорида |
RU2003135842A (ru) * | 2003-12-10 | 2005-07-10 | Открытое акционерное общество "Са нскхимпласт" (RU) | Способ получения винилхлорида |
KR20110008942A (ko) * | 2009-07-21 | 2011-01-27 | 주식회사 엘지화학 | 비닐클로라이드 단량체의 제조 방법 |
-
2013
- 2013-02-22 RU RU2013107895/04A patent/RU2506252C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58110528A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニルの製造方法 |
RU2179546C1 (ru) * | 2000-08-04 | 2002-02-20 | ГУП НИИ "Синтез" с КБ | Способ получения винилхлорида |
RU2003135842A (ru) * | 2003-12-10 | 2005-07-10 | Открытое акционерное общество "Са нскхимпласт" (RU) | Способ получения винилхлорида |
KR20110008942A (ko) * | 2009-07-21 | 2011-01-27 | 주식회사 엘지화학 | 비닐클로라이드 단량체의 제조 방법 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2485832B1 (en) | Process for producing a chlorinated and/or fluorinated propene in an isothermal multitube reactors and | |
EP2826765B1 (en) | Production method for 2,3,3,3-tetra-fluoropropene and 1,1-difluoroethylene | |
EP2504299B1 (en) | Process for preparing 1,1,2,3-tetrachloropropene | |
KR20120093202A (ko) | 단열식 플러그 흐름 반응기 및 염화 및/또는 불화 프로펜 및 고급 알켄의 제조 방법 | |
JP4153976B2 (ja) | β−ピコリンの蒸気相接触塩素化 | |
KR20170083552A (ko) | 메틸-디클로로-포스판의 제조 방법 | |
RU2506252C1 (ru) | Способ получения винилхлорида пиролизом 1,2-дихлорэтана | |
JP2012500826A5 (ru) | ||
KR100277412B1 (ko) | 에틸렌 로 오염방지제 | |
DE60127563T2 (de) | Phosphin-verkokungsinhibitoren für edc-vcm-öfen | |
US3055738A (en) | Production of nitriles | |
DE102014205001A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlorsilan | |
JPS6356210B2 (ru) | ||
JP5059819B2 (ja) | クロロアルカンの脱塩化水素方法 | |
US393079A (en) | Gustav bumpf | |
US3860595A (en) | Production of chloride from ethylene dichloride | |
US3050365A (en) | Prevention of formation of incrustations during oxidation of ferric chloride | |
JPH0251533B2 (ru) | ||
JP2012097017A (ja) | クロロプロペンの製造方法 | |
US2863922A (en) | Preparation of ketene | |
RU2272063C1 (ru) | Способ висбрекинга тяжелого нефтяного остатка | |
US20040244282A1 (en) | Process for removal of organic sulphur from high sulphur coal and a device therefor | |
SU232422A1 (ru) | Реактор для обработки сажи | |
SU718440A1 (ru) | Способ получени трихлорэтилена | |
JP2024069358A (ja) | HCFC-244bbを脱塩化水素化してHFO-1234yfを製造する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190223 |