RU2500705C1 - Method of making ski wax - Google Patents
Method of making ski wax Download PDFInfo
- Publication number
- RU2500705C1 RU2500705C1 RU2012134944/04A RU2012134944A RU2500705C1 RU 2500705 C1 RU2500705 C1 RU 2500705C1 RU 2012134944/04 A RU2012134944/04 A RU 2012134944/04A RU 2012134944 A RU2012134944 A RU 2012134944A RU 2500705 C1 RU2500705 C1 RU 2500705C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- perfluorocarbons
- ointment
- ski
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области спорта, а именно к способу изготовления смазок скольжения для обработки поверхности пластиковых лыж, улучшающих скользящие и скоростные характеристики лыж.The invention relates to the field of sports, and in particular to a method for the manufacture of sliding lubricants for surface treatment of plastic skis that improve the sliding and speed characteristics of skis.
Известно, что в последние годы из всего ассортимента смазочных материалов, предназначенных для подготовки поверхности пластиковых лыж, во всем мире широко используются составы с различными фторсодержащими компонентами в виде мазей скольжения, мазей держания (сцепления), порошки-ускорители, эмульсии и таблетированные составы.It is known that in recent years, from the entire range of lubricants intended for preparing the surface of plastic skis, compounds with various fluorine-containing components in the form of slip ointments, holding ointments (adhesives), accelerator powders, emulsions and tablet formulations are widely used throughout the world.
Фторсодержащие компоненты в силу своих уникальных свойств обеспечивают следующие основные преимущества:Due to their unique properties, fluorine-containing components provide the following main advantages:
- хорошее скольжение лыж в широком интервале температур, причем они особенно эффективны при температуре при плюсовых температурах около нуля градусов;- good ski glide in a wide temperature range, and they are especially effective at temperatures at plus temperatures around zero degrees;
- лучшее удерживание мази на поверхности лыжи;- the best retention of ointment on the surface of the ski;
- низкий коэффициент трения;- low coefficient of friction;
- высокие водо- и грязеотталкивающие свойства.- high water and dirt repellent properties.
Известно [Россия, журнал "Лыжный спорт", 4/1998, стр.53, регистрационный номер 017476 от 22.04.1998] применение в качестве лыжной мази высокофтористых и низкофтористых парафинов, причем фтрсодержащий парафин в этом случае является основным компонентом состава мази.It is known [Russia, the journal "Skiing", 4/1998, p. 53, registration number 017476 dated 04/22/1998] the use of high-fluorine and low-fluorine paraffins as a ski ointment, and the fluorinated paraffin in this case is the main component of the composition of the ointment.
Однако эта мазь обладает относительно высоким коэффициентом трения рабочей поверхности лыжи по снегу.However, this ointment has a relatively high coefficient of friction of the working surface of the ski in the snow.
Известна лыжная мазь [РФ 2203300, МПК7 C09G 3/00, оп. 27.04.2003], которая содержит парафин и фторированный модификатор, причем фторированный модификатор адсорбирован в мелкодисперсный твердый носитель, представляющий собой оксид цинка, оксид титана или углеграфит. Носитель с фторированным модификатором составляет 3-12 мас.% от общей массы мази. В качестве фторированного модификатора мазь содержит 0,3-2,5% мас. композиции на основе олигомеров метакриловых эфиров фторсодержащих спиртов-теломеров общей формулы СН2=C(СН3)СООСН2(CF2CF2)nY (А), где n=1-6; Y=Н или F, в сочетании с α,ω-хлор-перфторпарафинами общей формулы: Сд-(CF2CF2)n-Cl (В), где n=10-20 и полиэфирами общей формулы: CF3O(CF2CF2O)nCF2COF (С), где n=10-30, при следующем содержании компонентов, мас.%: (А) - 50-90, (В) - 10, (С) - 0-40.Known ski ointment [RF 2203300, IPC 7 C09G 3/00, op. 04/27/2003], which contains paraffin and a fluorinated modifier, and the fluorinated modifier is adsorbed in a finely divided solid carrier, which is zinc oxide, titanium oxide or carbon graphite. A carrier with a fluorinated modifier is 3-12 wt.% Of the total weight of the ointment. As a fluorinated modifier, the ointment contains 0.3-2.5% wt. compositions based on oligomers of methacrylic esters of fluorine-containing telomeric alcohols of the general formula CH 2 = C (CH 3 ) COOCH 2 (CF 2 CF 2 ) n Y (A), where n = 1-6; Y = H or F, in combination with α, ω-chloro-perfluoroparaffins of the general formula: Cd- (CF 2 CF 2 ) n -Cl (B), where n = 10-20 and polyesters of the general formula: CF 3 O (CF 2 CF 2 O) n CF 2 COF (C), where n = 10-30, with the following content of components, wt.%: (A) - 50-90, (B) - 10, (C) - 0-40 .
Известно [патент РФ 2293098, МПК C09G 3/00, A63C 11 /08 Опуб.: 10.02.2007] изобретение, которое относится к способу получения смазок скольжения для обработки поверхности пластиковых лыж, для улучшения скользящих и скоростных характеристик лыж. Способ заключается в растворении/суспендировании порошков-ускорителей во фторсодержащих растворителях. При этом в качестве порошков-ускорителей используют смеси перфтор-, α-хлорперфтор- и α,ω дихлорперфторалканов: [C12F26:C12F25Cl:C12F24Cl2] или [C12F26:C14C29Cl:C16C32Cl2] или [C16F34:C14F29Cl:C12F24Cl2] или [C16F34:C16F33Cl:C16F32Cl2] или [C12F24Cl2:C14F28Cl2::C16F32Cl2]. В качестве растворителей применяют перфтордекалин, перфторметилдекалин, хладон-350 или карбогал или их смеси в любых соотношениях и комбинациях. Процесс растворения/суспендирования проводят с помощью ультразвукового диспергатора при соотношении порошок-ускоритель: растворитель или смесь растворителей, равном 1:7-9 по массе.Known [RF patent 2293098, IPC C09G 3/00, A63C 11/08 Publ .: 10.02.2007] the invention, which relates to a method for producing lubricants for surface treatment of plastic skis, to improve the sliding and speed characteristics of skis. The method consists in dissolving / suspending accelerator powders in fluorine-containing solvents. In this case, mixtures of perfluoro-, α-chloroperfluoro- and α, ω dichloroperfluoroalkanes are used as accelerator powders: [C12F26: C12F25Cl: C12F24Cl2] or [C12F26: CfourteenC29thCl: C16C32Cl2] or [C16F34: CfourteenF29thCl: C12F24Cl2] or [C16F34: C16F33Cl: C16F32Cl2] or [C12F24Cl2: CfourteenF28Cl2:: C16F32Cl2]. The solvents used are perfluorodecalin, perfluoromethyldecalin, freon-350 or carbogal, or mixtures thereof in any proportions and combinations. The dissolution / suspension process is carried out using an ultrasonic dispersant with a ratio of powder-accelerator: solvent or a mixture of solvents equal to 1: 7-9 by weight.
Более близким техническим решением является состав для обработки поверхности пластиковых лыж и способ его получения [патент РФ 2426757, МПК C09G 3/00, C07C 19/08, оп. 20.08.2011]. Это состав, названный порошком-ускорителем, включающий перфторалканы группы, включающей C12F26÷C16F34, и кроме того, дополнительно содержащий перфторалканы из группы, включающей C18F38÷C56F114, или их смеси, в количестве 2-50 мас.%.A closer technical solution is the composition for surface treatment of plastic skis and the method for its preparation [RF patent 2426757, IPC C09G 3/00, C07C 19/08, op. 08/20/2011]. This is a composition called accelerator powder, including perfluoroalkanes of the group comprising C 12 F 26 ÷ C 16 F 34 , and in addition, additionally containing perfluoroalkanes from the group comprising C 18 F 38 ÷ C 56 F 114 , or a mixture thereof, in an amount 2-50 wt.%.
Задачей, стоящей перед авторами предлагаемого изобретения, является разработка способа изготовления лыжной мази, обладающей широким диапазоном применения по температуре, что делает возможным ее использование при неустойчивых погодных условиях, от +5 до -20°.The challenge facing the authors of the present invention is the development of a method of manufacturing a ski ointment with a wide range of applications in temperature, which makes it possible to use it under unstable weather conditions, from +5 to -20 °.
Данная задача решается за счет создания нового способа изготовления состава мази, который получают нанесением на поверхность порошкообразного перфторуглерода мономолекулярного слоя фторсодержащего ПАВ (фторПАВ).This problem is solved by creating a new method for manufacturing the composition of the ointment, which is obtained by applying to the surface of the powdered perfluorocarbon a monomolecular layer of a fluorine-containing surfactant (fluorine-surfactant).
Сущность изобретения состоит в том, что предложен способ изготовления лыжной мази на основе перфторуглеродов, отличающийся тем, что сначала осуществляют декарбоксилирование и димеризацию перфорированных кислот C6-C9, полученные перфторуглероды обрабатывают в течение 0,5-2 часов раствором этанола или изопропанола, включающим 0,5-4,5 мас.% фторсодержащих ПАВ общей формулыThe essence of the invention lies in the fact that the proposed method of manufacturing a ski ointment based on perfluorocarbons, characterized in that the decarboxylation and dimerization of perforated acids C 6 -C 9 are first carried out, the resulting perfluorocarbons are treated for 0.5-2 hours with a solution of ethanol or isopropanol, including 0.5-4.5 wt.% Fluorine-containing surfactants of the General formula
где RF представляет собой, по выбору, радикал C6F13-, C8F17-, илиwhere R F represents, optionally, a radical C 6 F 13 -, C 8 F 17 -, or
, ,
где n=1 или 2,where n = 1 or 2,
после обработки проводят отгонку растворителя, сушку до постоянного веса, и формовку. При этом готовят необходимые для применения формы лыжных мазей: порошки, эмульсии, или спрессованные таблетки.after processing, the solvent is distilled off, dried to constant weight, and molding. At the same time, the necessary forms of ski ointments are prepared: powders, emulsions, or compressed tablets.
Раствор фторПАВ готовят так, чтобы в готовом составе мази содержание фторПАВ составляло 0,5-4,5 мас.% относительно массы фторуглеродов.A solution of fluorine surfactant is prepared so that in the finished composition of the ointment the content of fluorine surfactant is 0.5-4.5 wt.% Relative to the mass of fluorocarbons.
Для получения перфторуглеродов используют электрохимический метод синтеза (метод Кольбе), в основу которого положено декарбоксилирование и димеризация перфторированных кислот, например, перфторэнантовой (C6F13COOH), перфторпеларгоновой (C8F17COOH), как в виде индивидуальных веществ, так и в виде смесей. Таким методом, в частности, были получены образцы перфторуглеродов от C12F26 до C18F38.To obtain perfluorocarbons, the electrochemical synthesis method (Kolbe method) is used, which is based on decarboxylation and dimerization of perfluorinated acids, for example, perfluoroenanthic acid (C 6 F 13 COOH), perfluoropelargonic (C 8 F 17 COOH), both in the form of individual substances and in the form of mixtures. By this method, in particular, perfluorocarbon samples from C 12 F 26 to C 18 F 38 were obtained.
Полученные соединения подвергались дополнительной очистке путем их растворения в растворителе с последующим высаживанием из раствора.The resulting compounds were subjected to additional purification by dissolving them in a solvent, followed by precipitation from solution.
Состав и структуру полученных фторсоединений определяли аналитическим методами - элементным анализом, ИК и ЯМР спектроскопией.The composition and structure of the obtained fluorine compounds were determined by analytical methods - elemental analysis, IR and NMR spectroscopy.
Установлено, что разработанные составы мазей благодаря введению фторПАВ образуют на поверхности скольжения мономолекулярную наноструктурированную пленку, прочно удерживающуюся на поверхности и обеспечивающую снижение трения, повышение водоотталкивающих свойств в широком температурном диапазоне внешней среды (от +5 до -20°). при различном состоянии лыжни.It was established that the developed ointment compositions, due to the introduction of fluorosurfactants, form a monomolecular nanostructured film on the sliding surface that is firmly held on the surface and provides a reduction in friction, an increase in water-repellent properties in a wide temperature range of the environment (from +5 to -20 °). with different ski conditions.
Примеры изготовления мазиExamples of the manufacture of ointments
Пример 1Example 1
Декарбоксилированием и димеризацией перфторированной кислоты (перфторэнантовой C6F13COOH), получают смесь, в основном состоящую из фторуглеродов C12F26. Обработку перфторуглеродов проводят фторПАВ общей формулыBy decarboxylation and dimerization of perfluorinated acid (perfluoroanthate C 6 F 13 COOH), a mixture is obtained mainly consisting of C 12 F 26 fluorocarbons. Fluorosurfactants of the general formula
Здесь RF представляет собой радикал:Here, R F is a radical:
ФторПАВ из расчета 0,5 мас.% относительно массы фторуглерода растворяют в растворителе (изопропаноле) и обрабатывают порошкообразную смесь этих перфторуглеродов в течении 2 часов. Затем растворитель отгоняют, смесь сушат до постоянного веса при температуре 50°С в течение 5 часов Полученный обработанный состав мази в виде порошка наносят на поверхность лыжи по специальной технологии. При испытании отмечены высокие свойства скольжения в диапазоне температур от +5 до -20°C.Fluorinated surfactants at the rate of 0.5 wt.% Relative to the mass of fluorocarbon are dissolved in a solvent (isopropanol) and a powder mixture of these perfluorocarbons is treated for 2 hours. Then the solvent is distilled off, the mixture is dried to constant weight at a temperature of 50 ° C for 5 hours. The obtained processed composition of the ointment in the form of a powder is applied to the surface of the ski using a special technology. During the test, high sliding properties were noted in the temperature range from +5 to -20 ° C.
Пример 2Example 2
Декарбоксилированием и димеризацией перфторэнантовой и перфторпеларгоновой кислоты (C8F17COOH) получают образцы смеси фторуглеродов C12F26 и C18F38, которую обрабатывают фторПАВ в растворе изопропанола.By decarboxylation and dimerization of perfluoroenanthic acid and perfluoropelarboxylic acid (C 8 F 17 COOH), samples of a mixture of fluorocarbons C 12 F 26 and C 18 F 38 are obtained which are treated with fluorosurfactants in a solution of isopropanol.
Используют фтор ПАВ формулыUse fluorine surfactant formula
где RF представляет собой радикал C6F13- из расчета 4,5 мас.% относительно массы фторуглерода. Фторуглерод растворяют в растворителе (этаноле) и обрабатывают порошкообразную смесь этих перфторуглеродов в течении 0,5 часа. Затем растворитель отгоняют, смесь сушат до постоянного веса при температуре 55°C в течение 4,5 часов. Полученный состав сушат до постоянного веса, а затем готовят необходимые виды лыжных мазей - порошки, эмульсии, или таблетируют. После нанесения на поверхность лыжи по специальной технологии в результате испытаний отмечены высокие свойства скольжения в диапазоне температур от +5 до -20°C.where R F represents a radical C 6 F 13 - from the calculation of 4.5 wt.% relative to the mass of fluorocarbon. Fluorocarbon is dissolved in a solvent (ethanol) and a powder mixture of these perfluorocarbons is treated for 0.5 hours. Then the solvent is distilled off, the mixture is dried to constant weight at a temperature of 55 ° C for 4.5 hours. The resulting composition is dried to constant weight, and then the necessary types of ski ointments are prepared - powders, emulsions, or tablets. After applying to the surface of the ski using a special technology, as a result of the tests, high sliding properties were noted in the temperature range from +5 to -20 ° C.
Остальные варианты воплощения изобретения сведены в Таблицу.Other embodiments of the invention are summarized in Table.
Тестирование образцов полученных лыжных мазей проведено в реальных условиях соревнований, на зимней лыжне при различном состоянии снега - на свежем, мелкозернистом, мокром, а также на искусственном снеге. Температура воздуха менялась в интервале от +5°C до -22°C. Расширение температурного диапазона, при котором мазь сохраняет свои эксплуатационные свойства, является основным преимуществом разработанного состава.Testing of samples of obtained ski ointments was carried out in real competition conditions, on a winter ski track with different snow conditions - on fresh, fine-grained, wet, as well as on artificial snow. Air temperature ranged from + 5 ° C to -22 ° C. The expansion of the temperature range at which the ointment retains its operational properties is the main advantage of the developed composition.
Авторами разработан способ изготовления состава мази для широкого диапазона - от +5 до -5°C («мягкие условия») и от -8 до -20°C.The authors developed a method for the manufacture of ointment composition for a wide range - from +5 to -5 ° C (“mild conditions”) and from -8 to -20 ° C.
При сравнении с лучшими образцами зарубежных мазей изготовленные предлагаемым способом составы мази при тестировании на скольжение превосходили их на 8-12%. Один из вариантов тестирования заключался в измерении «времени выката» лыж по стандартной методике. При этом, по оценке специалистов, достигнутое уменьшение времени «выката лыж» представляет существенное преимущество перед другими типами мазей.When comparing with the best samples of foreign ointments, the ointment compositions made by the proposed method during slip testing exceeded them by 8-12%. One of the testing options was to measure the “roll-out time” of skis using a standard method. At the same time, according to experts, the achieved reduction in the time of “skiing out” represents a significant advantage over other types of ointments.
Примечание:Note:
где ,Where ,
Claims (1)
где RF представляет собой, по выбору, радикал C6F13-, C8F17-, или
где n=1-2
после чего проводят отгонку растворителя, сушку и формовку. A method of manufacturing a ski ointment based on perfluorocarbons, characterized in that decarboxylation and dimerization of perfluorinated acids C 6 -C 9 receive perfluorocarbons, which are treated for 0.5-2 hours with a solution of ethanol or isopropanol containing 0.5-4.5 wt. % fluorine-containing surfactants of the general formula
where R F represents, optionally, a radical C 6 F 13 -, C 8 F 17 -, or
where n = 1-2
then carry out the distillation of the solvent, drying and molding.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012134944/04A RU2500705C1 (en) | 2012-08-15 | 2012-08-15 | Method of making ski wax |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012134944/04A RU2500705C1 (en) | 2012-08-15 | 2012-08-15 | Method of making ski wax |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2500705C1 true RU2500705C1 (en) | 2013-12-10 |
Family
ID=49710979
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012134944/04A RU2500705C1 (en) | 2012-08-15 | 2012-08-15 | Method of making ski wax |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2500705C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108329228A (en) * | 2018-03-29 | 2018-07-27 | 中国日用化学研究院有限公司 | A kind of Perfluoropolyether amide quaternary ammonium salts and preparation method containing hydroxyalkyl |
WO2018186040A1 (en) * | 2017-04-04 | 2018-10-11 | デクセリアルズ株式会社 | Ionic liquid, lubricant for magnetic recording medium and magnetic recording medium |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2081153C1 (en) * | 1992-07-16 | 1997-06-10 | Елена Вениаминовна Сапгир | Composition for treatment of solid surfaces |
RU2086612C1 (en) * | 1995-10-19 | 1997-08-10 | Акционерное общество закрытого типа "Химтэк Инжиниринг" | Composition for treating solid surface |
RU2203300C1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-27 | Научно-исследовательский институт по спортивно-техническим изделиям | Ski grease |
RU2266315C1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-20 | Закрытое акционерное общество Фирма "Автоконинвест" | Antiwear and antiscoring additive for plastic greases |
RU2391385C1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-06-10 | Михаил Григорьевич Иванов | Composition for making lubricant |
RU2426757C1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО"ГалоПолимер Кирово-Чепецк" | Accelerator powder for treating surface of plastic skis and production method thereof |
-
2012
- 2012-08-15 RU RU2012134944/04A patent/RU2500705C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2081153C1 (en) * | 1992-07-16 | 1997-06-10 | Елена Вениаминовна Сапгир | Composition for treatment of solid surfaces |
RU2086612C1 (en) * | 1995-10-19 | 1997-08-10 | Акционерное общество закрытого типа "Химтэк Инжиниринг" | Composition for treating solid surface |
RU2203300C1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-27 | Научно-исследовательский институт по спортивно-техническим изделиям | Ski grease |
RU2266315C1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-20 | Закрытое акционерное общество Фирма "Автоконинвест" | Antiwear and antiscoring additive for plastic greases |
RU2391385C1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-06-10 | Михаил Григорьевич Иванов | Composition for making lubricant |
RU2426757C1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО"ГалоПолимер Кирово-Чепецк" | Accelerator powder for treating surface of plastic skis and production method thereof |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018186040A1 (en) * | 2017-04-04 | 2018-10-11 | デクセリアルズ株式会社 | Ionic liquid, lubricant for magnetic recording medium and magnetic recording medium |
CN108329228A (en) * | 2018-03-29 | 2018-07-27 | 中国日用化学研究院有限公司 | A kind of Perfluoropolyether amide quaternary ammonium salts and preparation method containing hydroxyalkyl |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Malshe et al. | Fluorinated acrylic copolymers: Part I: Study of clear coatings | |
JP2852979B2 (en) | Fluorine-containing compound | |
RU2500705C1 (en) | Method of making ski wax | |
DE102011116342B3 (en) | Use of graphene as lubricant for modifying tribological sliding properties of winter sports equipment e.g. alpine skiing, skiing for Nordic sports, snowboards and sledges | |
US9370733B2 (en) | Process for the purification of (per) fluoropolyethers with carboxylate end groups | |
EP1874262A1 (en) | Aqueous nail varnish composition | |
BR112019016692A2 (en) | storage-stable formulations | |
JP2015532318A5 (en) | ||
RU2014146291A (en) | METHOD FOR USING COMPLEXES OF AZELAIC ACID FOR MODULATION OF TRANSFER OF SIGNALS MEDIATED BY BIOLOGICAL MOLECULES | |
EP1697475A2 (en) | Coating compositions comprising an aqueous film-forming polymer dispersion and a polyether silicon, preparation method thereof and use of same | |
CA2560979A1 (en) | Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith | |
JP5343770B2 (en) | Surface treatment agent, composition for surface treatment agent, article and fluorine-containing ether compound | |
JP2006523738A (en) | Partially fluorinated lubricant for solid surfaces | |
Fernández-Morán et al. | Ultrastructural organization of bone | |
JP2010018038A (en) | Mold releasing agent composition | |
CN114806673A (en) | Application of choline type ionic liquid as lubricant and lubricant composition | |
EP3743479B1 (en) | Lubricant for winter sports equipment based on indigoid molecules | |
RU2426757C1 (en) | Accelerator powder for treating surface of plastic skis and production method thereof | |
CN111690103B (en) | Water-and oil-repellent fluorine-containing silicon copolymer and preparation method and application thereof | |
EP2894214B1 (en) | Lubricant composition for skis | |
US3749794A (en) | Ether compounds as inhalation anesthetics | |
JP2011237385A (en) | Measuring method of content of perfluorooctanoic acid | |
RU2506295C2 (en) | Method of producing perfluorocarbon-based ski lubricant | |
JP2019143135A (en) | Method for producing (poly)ether group-containing monocarboxylic acid compound | |
JPH05302271A (en) | Solvent type water and oil-repelling agent composition and water and oil repelling treatment |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150816 |