RU2500059C1 - Phosphate laser glass - Google Patents

Phosphate laser glass Download PDF

Info

Publication number
RU2500059C1
RU2500059C1 RU2012122373/28A RU2012122373A RU2500059C1 RU 2500059 C1 RU2500059 C1 RU 2500059C1 RU 2012122373/28 A RU2012122373/28 A RU 2012122373/28A RU 2012122373 A RU2012122373 A RU 2012122373A RU 2500059 C1 RU2500059 C1 RU 2500059C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
glasses
cao
sro
ceo
Prior art date
Application number
RU2012122373/28A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алексей Павлович Патрикеев
Сергей Петрович Белоусов
Владимир Михайлович Герасимов
Александр Николаевич Игнатов
Анатолий Ермолаевич Поздняков
Валентина Федоровна Суркова
Людмила Игоревна Авакянц
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла" filed Critical Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла"
Priority to RU2012122373/28A priority Critical patent/RU2500059C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2500059C1 publication Critical patent/RU2500059C1/en

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: phosphate laser glass contains P2O5, AlO3, B2O3, SiO2, K2O, Na2O, CaO, SrO, BaO, CeO2 and Nd2O2, with the following ratio of components: (in wt %) P2O5 60-66, Al2O3 4-8.5, B2O3 0.2-3, SiO2 0.5-3, K2O 4.5-11.5, Na2O 0.5-3.5, CaO 0.1-3, SrO 2-17, BaO 0.8-12, CeO2 0.1-1, Na2O3 0.5-5, wherein the ratio of the number of oxygen atoms to phosphorus atoms is in the range of 3-3.1.
EFFECT: technologically effective phosphate laser glass with high heat-resistance, improved crystallisation capacity and a low nonlinear refraction index while preserving key parameters.

Description

Изобретение относится к материалам для квантовых генераторов и может быть использовано в активных элементах мощных лазерных систем. В качестве активного материала лазера широко используется стекло на основе оксидов и соединений фосфора, в качестве активатора чаще всего выступает оксид неодима. Отличительной особенностью фосфатных лазерных стекол является высокая величина сечения генерационного перехода (σ>3×10-20, см2), что обеспечивает их максимальный коэффициент усиления, а следовательно, и высокие генерационные параметры. Кроме того, в фосфатной системе достаточно легко получить атермальные стекла (-5·10-7 К-1<W1,05<10·10-7К-1), которые обеспечивают малую расходимость излучения. В последнее время к стеклам, применяемым в мощных лазерах, дополнительно выдвигаются требования по нелинейному показателю преломления (n2<1,2×10-13 см22). Мощное лазерное излучение приводит к образованию дополнительной линзы, самофокусировке и пробою материала активного элемента. Чем меньше этот коэффициент, тем лучше.The invention relates to materials for quantum generators and can be used in the active elements of high-power laser systems. Glass based on oxides and phosphorus compounds is widely used as the active material of the laser; neodymium oxide most often acts as an activator. A distinctive feature of phosphate laser glasses is the high cross section of the lasing transition (σ> 3 × 10 -20 , cm 2 ), which ensures their maximum gain and, therefore, high lasing parameters. In addition, in the phosphate system it is quite easy to obtain athermal glasses (-5 · 10 -7 K -1 <W 1.05 <10 · 10 -7 K -1 ), which provide a small divergence of radiation. Recently, the glasses used in high-power lasers have additionally put forward requirements for a nonlinear refractive index (n 2 <1.2 × 10 -13 cm 2 / V 2 ). Powerful laser radiation leads to the formation of an additional lens, self-focusing and breakdown of the material of the active element. The lower this ratio, the better.

К важным люминесцентным параметрам относятся время жизни электронов в возбужденном состоянии (τ, мкс) и квантовый выход люминесценции (η%). Стекло должно обладать максимально возможными величинами τ и η (для конкретной, наиболее широко применяемой концентрации оксида неодима 3 масс% реализуется τ>300 мкс, η>75%), что может быть достигнуто при низком концентрационном тушении люминесценции и высокой степени обезвоживания стекломассы (при величинах поглощения групп ОН в максимуме на λ=3,45 мкм К3,45 <1,2 см-1). Последний параметр, главным образом, обусловлен технологией производства стекла, но состав оказывает определенное влияние на сложность удаления групп ОН.Important luminescent parameters include the electron lifetime in the excited state (τ, μs) and the quantum yield of luminescence (η%). The glass should have the maximum possible values of τ and η (for the specific, most widely used concentration of neodymium oxide 3 mass%, τ> 300 μs, η> 75% is realized), which can be achieved with low concentration quenching of luminescence and a high degree of dehydration of the glass mass (at the OH absorption groups at a maximum at λ = 3.45 μm K 3.45 <1.2 cm -1 ). The last parameter is mainly due to the technology of glass production, but the composition has a certain effect on the complexity of removing OH groups.

Другим важным параметром является объемная лучевая прочность стекла, т.е. устойчивость стекла к короткому импульсу лазерного излучения (Q>20Дж/см2). Последний параметр определяется не только составом стекла, но и технологией его изготовления.Another important parameter is the bulk radiation strength of the glass, i.e. glass resistance to a short laser pulse (Q> 20 J / cm 2 ). The last parameter is determined not only by the composition of the glass, but also by the technology of its manufacture.

Несомненно, одним из важных параметров лазерных стекол является величина неактивного поглощения на длине волны генерации ~1,054 мкм (К1,054<1,5·10-3см-1). Неактивное поглощение обусловлено чистотой используемых сырьевых материалов (количеством примесных красящих окислов), связано с культурой производства заготовок и слабо зависит от состава стекла.Undoubtedly, one of the important parameters of laser glasses is the value of inactive absorption at a generation wavelength of ~ 1,054 μm (K 1,054 <1.5 · 10 -3 cm -1 ). Inactive absorption is due to the purity of the raw materials used (the amount of impurity coloring oxides), is associated with the culture of production of blanks, and weakly depends on the composition of the glass.

Рассмотренные параметры стекла должны быть совместимы с достаточно высокими эксплуатационными характеристиками: термостойкостью (ΔТ>45°С), химической устойчивостью (группа не ниже ВН - к влажной атмосфере и группа 1 по кислотоустойчивости).The considered glass parameters should be compatible with sufficiently high operational characteristics: heat resistance (ΔТ> 45 ° С), chemical resistance (group not lower than B N to a humid atmosphere and group 1 in terms of acid resistance).

Понятно, что совместить все эти достоинства по максимуму в одном составе стекла крайне сложно, тем более что кроме указанных параметров при производстве фосфатных лазерных стекол необходимо иметь хорошие технологические параметры: невысокие температуры варки и осветления (<1350°С, что позволяет свести к минимуму количество включений платины) и низкую кристаллизационную способность стекла, которая свидетельствует о сбалансированности состава и необходима для получения заготовок большого размера (отсутствие кристаллизации не менее чем за 6 часов в диапазоне температур (450-850)°С.It is clear that combining all these advantages to the maximum in one glass composition is extremely difficult, especially since in addition to the specified parameters in the production of phosphate laser glasses, it is necessary to have good technological parameters: low cooking and clarification temperatures (<1350 ° C, which allows minimizing the amount of inclusions of platinum) and low crystallization ability of glass, which indicates a balanced composition and is necessary to obtain large blanks (no crystallization of at least and 6 hours in a temperature range (450-850) ° C.

Как правило, стекла разрабатываются под определенный тип лазерной установки, с набором конкретных параметров и неширокой областью концентрации активатора.As a rule, glasses are designed for a specific type of laser system, with a set of specific parameters and a narrow range of activator concentration.

Известно алюмо-боро-фосфатное стекло для лазеров с высокой энергией по пат. США №5.526.369, опубл. 11.06.1996 г., содержащее в мол.%: P2O5 50-75, Al2O3>0-10, В2О3 0-10 (может частично замещаться на Y2O3), К2О>0-20, сумма щелочных оксидов Li2O, Na2O, Rb2O, CS2O 0-20, MgO 0-30, CaO 0-30, а сумма MgO и CaO>0-30, сумма BeO, SrO, BaO, ZnO и PbO 0-20, оксиды редкоземельных элементов 0,01-8.Known aluminum-boron-phosphate glass for high-energy lasers according to US Pat. US No. 5.526.369, publ. 06/11/1996, containing in mol.%: P 2 O 5 50-75, Al 2 O 3 > 0-10, B 2 O 3 0-10 (can be partially replaced by Y 2 O 3 ), K 2 O > 0-20, the sum of alkaline oxides Li 2 O, Na 2 O, Rb 2 O, C S2 O 0-20, MgO 0-30, CaO 0-30, and the sum of MgO and CaO> 0-30, the sum of BeO, SrO, BaO, ZnO and PbO 0-20, rare earth oxides 0.01-8.

В описании патента приводятся исчерпывающие данные по влиянию каждого из элементов на параметры лазерных фосфатных стекол, однако не приводятся данные по термооптическим свойствам и термостойкости этих стекол, которые являются определяющими для лазеров с высокой энергией. В патенте заявлены очень широкие пределы окисидов начиная с нуля, поэтому трудно предположить, что эти важные свойства достигаются в заявленных пределах. Расчет аддитивным методом [1,2] термостойкости, термооптической постоянной W1,054 и нелинейного коэффициента показателя преломления [3] конкретных примеров ссоставов стекол, приведенных в патенте, показал, что их термостойкость соответствует заявленной, в то время, как величина термооптической постоянной W часто выходит за пределы, ограничивающие класс атермальных лазерных стекол, а n2 существенно превышает заявленную величину, достигая в отдельных примерах 1,6×10-13см22 (примеры №12, 16). Это существенно сужает круг применения таких стекол. Например, их нельзя использовать в лазерах, где требуется малая угловая расходимость излучения (что обеспечивается атермальными стеклами) и в мощных лазерах, где требуется низкая величина n2. Не приводятся возможности заявляемых составов для получения высокой лучевой прочности, что является обязательным при использовании стекол в лазерах высокой мощности.The patent description provides comprehensive data on the effect of each element on the parameters of laser phosphate glasses, however, data on the thermo-optical properties and heat resistance of these glasses, which are decisive for high-energy lasers, are not provided. The patent claims a very wide range of oxides starting from scratch, so it is difficult to assume that these important properties are achieved within the stated limits. Calculation by the additive method [1,2] of heat resistance, thermo-optical constant W 1,054 and non-linear coefficient of refractive index [3] of specific examples of glass compositions described in the patent, showed that their heat resistance corresponds to the declared value, while the value of the thermo-optical constant W often comes out beyond the limits that limit the class of athermal laser glasses, and n 2 significantly exceeds the declared value, reaching in some examples 1.6 × 10 -13 cm 2 / V 2 (examples No. 12, 16). This significantly narrows the scope of application of such glasses. For example, they cannot be used in lasers where a small angular divergence of radiation is required (which is ensured by athermal glasses) and in high-power lasers where a low value of n 2 is required. The possibilities of the claimed compositions for obtaining high radiation strength, which is mandatory when using glasses in high power lasers, are not given.

Кроме того, в патенте не приведено конкретное содержание оксида неодима, а только сумма оксидов лантана и неодима, что не позволяет выявить зависимости концентрационного тушения люминисценции ионов неодима, но позволяет предположить, что эти стекла могут применяться только в узком диапазоне содержания активатора.In addition, the patent does not show the specific content of neodymium oxide, but only the sum of the oxides of lanthanum and neodymium, which does not allow us to determine the concentration quenching of the luminescence of neodymium ions, but suggests that these glasses can only be used in a narrow range of activator content.

Известно также алюмоборофосфатное лазерное стекло по патенту РФ №2 263 381, опубл. 27.10.2005 г., содержащее в мас.%:Also known aluminoborophosphate laser glass according to the patent of the Russian Federation No. 2 263 381, publ. 10.27.2005, containing in wt.%:

Р2О5 P 2 O 5 52-6652-66 Al2O3 Al 2 O 3 3-63-6 B2O3 B 2 O 3 0,3-3,30.3-3.3 К2ОK 2 O 3-83-8 Na2ONa 2 O 1,5-5,51,5-5,5 MgOMgO 0,2-2,10.2-2.1 CaOCao 0,1-30.1-3 SrOSro 2-172-17 BaOBao 0,5-210.5-21 Nd2O3 Nd 2 O 3 0,5-60.5-6 CeO2 CeO 2 0,1-1,50.1-1.5 SiO2 SiO 2 0,5-30.5-3 Nb2O5 Nb 2 O 5 1,5-91,5-9

Стекло обладает повышенной термостойкостью (расчетная величина ~50°С), предельной мощностью накачки, хорошей химической устойчивостью и низкой кристаллизационной способностью. Однако у него высокий нелинейный показатель преломления n2, величина которого превышает 1,2×10-13см22, что сужает круг его применения.Glass has high heat resistance (estimated value ~ 50 ° C), maximum pump power, good chemical resistance and low crystallization ability. However, it has a high nonlinear refractive index n 2 , the value of which exceeds 1.2 × 10 -13 cm 2 / V 2 , which narrows the scope of its application.

Ближайшим по составу и назначению к предлагаемому стеклу является оптическое фосфатное стекло по патенту РФ №2426701 опубл. 20.08.2011 г., оно содержат следующие компоненты в мас%:The closest in composition and purpose to the proposed glass is optical phosphate glass according to the patent of the Russian Federation No. 2426701 publ. 08/20/2011, it contains the following components in wt%:

по формуле:according to the formula: подтверждено примерами: confirmed by examples: P2O5 55-65,P 2 O 5 55-65, 57; 58; 6057; 58; 60 Al2O3 5-10,Al 2 O 3 5-10, 88 B2O3 2-6,B 2 O 3 2-6, 4four К2O 10-15,K 2 O 10-15, 1313 BaO 8-12,BaO 8-12, 1212 SiO2 1-4,SiO 2 1-4, 22 Nd2O3 0,1-4,5Nd 2 O 3 0.1-4.5 1; 3; 4one; 3; four

Практически исследовано влияние на свойства стекла только одного стекло-образователя P2O5 и активатора Nd2O3, да и то в узких пределах (3 вес.%). Нам кажется совершенно бездоказательным распространять свойства этого состава на всю заявленную область. Авторы утверждают, что стекла по заявленному патенту обладают минимальным концентрационным тушением люминесценции (высоким квантовым выходом), пониженным значением нелинейного показателя преломления, улучшенными термооптическими характеристиками и низкой склонностью к кристаллизации. Известно, что последний параметр, как принято в технической литературе и в соответствии с ОСТ 6-6403-88, характеризуется степенью кристаллизации 0; 1; 2; 3 в определенном температурном диапазоне за время 1, 6, 12, 18 и 24 часа. Эти данные в патенте отсутствуют, поэтому невозможно провести их сравнение с другими стеклами.The effect on the properties of glass of only one glass former P 2 O 5 and the activator Nd 2 O 3 , and even then in a narrow range (3 wt.%), Has been practically studied. It seems to us completely unproven to extend the properties of this composition to the entire declared area. The authors claim that the glasses according to the claimed patent have a minimum concentration quenching of luminescence (high quantum yield), a lower value of the nonlinear refractive index, improved thermo-optical characteristics and a low tendency to crystallization. It is known that the last parameter, as is accepted in the technical literature and in accordance with OST 6-6403-88, is characterized by a degree of crystallization of 0; one; 2; 3 in a certain temperature range during 1, 6, 12, 18 and 24 hours. These data are absent in the patent; therefore, it is impossible to compare them with other glasses.

Также отсутствуют данные по термостойкости стекла, ее расчет аддитивным методом [1, 2], сделанный нами, показал малую термостойкость заявленного в этом патенте стекла (~37°С), что делает его непригодным для работы в мощных лазерах, как предлагают авторы.There are also no data on the heat resistance of glass, its calculation by the additive method [1, 2], made by us, showed the low heat resistance of the glass claimed in this patent (~ 37 ° C), which makes it unsuitable for operation in high-power lasers, as the authors suggest.

В патенте приводится химическая стойкость стекла-примера по потерям массы в воде на уровне 0,015 мг/см2 в сутки при температуре 50°С. В настоящее время химическая устойчивость стекла определяется в соответствии с ГОСТ 13917-92 и характеризуется группами устойчивости к влажной и кислотной атмосфере в зависимости от уменьшения коэффициента отражения (пятнаемости) полированного образца.The patent provides the chemical resistance of the glass example for weight loss in water at the level of 0.015 mg / cm 2 per day at a temperature of 50 ° C. At present, the chemical stability of glass is determined in accordance with GOST 13917-92 and is characterized by groups of resistance to a moist and acidic atmosphere depending on a decrease in the reflection coefficient (spotting) of a polished sample.

Все это снижает информативность и достоверность заявленных и представленных результатов. Поэтому мы сварили стекло по приведенной рецептуре с использованием технологии, приведенной в патенте-прототипе, параметры полученного стекла представлены в таблице.All this reduces the information content and reliability of the declared and presented results. Therefore, we welded glass according to the recipe using the technology described in the patent prototype, the parameters of the obtained glass are presented in the table.

Техническим результатом предлагаемого лазерного фосфатного стекла является повышение термостойкости ΔТ>50°С, улучшение кристаллизационной способности до 0 степени за 24 часа в интервале температур (400-850)°С и снижение нелинейного показателя преломления n2<1,15·10-13см22 при сохранении определяющих параметров, в частности:The technical result of the proposed laser phosphate glass is to increase the heat resistance ΔТ> 50 ° C, improve the crystallization ability to 0 degree in 24 hours in the temperature range (400-850) ° C and reduce the nonlinear refractive index n 2 <1.15 · 10 -13 cm 2 / B 2 while maintaining the defining parameters, in particular:

- сечение генерационного перехода σ>3,5×10-20, см2,- cross section of the generation transition σ> 3.5 × 10 -20 , cm 2 ,

- термооптическая постоянная -5·10-7К-1<W1,054<10·10-7К-1,- thermo-optical constant -5 · 10 -7 K -1 <W 1,054 <10 · 10 -7 K -1 ,

- при концентрации оксида неодима до 5 мас.% в обезвоженном стекле (при величине поглощения групп ОН в максимуме на λ=3,45 мкм К3,45<1,2, см-1),- at a concentration of neodymium oxide of up to 5 wt.% in dehydrated glass (when the OH groups are absorbed at a maximum at λ = 3.45 μm K 3.45 <1.2, cm -1 ),

время жизни электронов в возбужденном состоянии τ>280 мкс, квантовый выход люминесценции η>70%, the electron lifetime in the excited state is τ> 280 μs, the quantum yield of luminescence is η> 70%,

- объемная лучевая прочность стекла Q>25Дж/см2 при длительности импульса излучения лазера 40нс,- volumetric radiation strength of glass Q> 25 J / cm 2 when the laser pulse duration of 40 ns,

- температура варки и осветления <1300°С,- cooking and clarification temperature <1300 ° C,

- химическая устойчивость: к влажной атмосфере - группа БН,- chemical resistance: to a humid atmosphere - group B N ,

кислотоустойчивость - группа 1,acid resistance - group 1,

- величина неактивного поглощения на длине волны генерации К1,054<1·10-3, см-1.- the value of inactive absorption at a wavelength of generation To 1,054 <1 · 10 -3 , cm -1 .

Таким образом, стекло оптимально сочетает все определяющие параметры.Thus, glass optimally combines all the determining parameters.

Технический результат достигается тем, что в лазерном фосфатном стекле, включающем Р2О5 Al2O3. В2О3, К2O, BaO, SiO2, Nd2O3, в отличие от известного, дополнительно введены Na2O, CaO, SrO, СеО2 при следующем соотношении компонентов в мас.%:The technical result is achieved by the fact that in the laser phosphate glass, including P 2 About 5 Al 2 O 3 . In 2 O 3 , K 2 O, BaO, SiO 2 , Nd 2 O 3 , in contrast to the known, Na 2 O, CaO, SrO, CeO 2 are additionally introduced in the following ratio of components in wt.%:

P2O5 P 2 O 5 60-6660-66 AlO3 AlO 3 4-8,54-8.5 B2O3 B 2 O 3 0,2-3,00.2-3.0 К2OK 2 O 4,5-11,54,5-11,5 Na2ONa 2 O 0,5-3,50.5-3.5 CaOCao 0,1-30.1-3 SrOSro 2-172-17 BaOBao 0,8-120.8-12 SiO2 SiO 2 0,5-30.5-3 Nd2O3 Nd 2 O 3 0,5-5,00.5-5.0 CeO2 CeO 2 0,1-1,00.1-1.0

при этом соотношение количества атомов кислорода и фосфора должно быть в пределах 3-3,1(O/Р=3÷3,1), т.е. состав близок к метафосфатному. Это позволяет иметь сбалансированный состав и облегчает получение заявленных параметров, при выходе за заявленные пределы характеристики стекла ухудшаются. Примером этого может служить стекло по патенту -прототипу, в котором при соотношении O/Р=3,24 стекло имеет малую термостойкость.the ratio of the number of oxygen and phosphorus atoms should be in the range of 3-3.1 (O / P = 3 ÷ 3.1), i.e. the composition is close to metaphosphate. This allows you to have a balanced composition and makes it easier to obtain the declared parameters, when going beyond the declared limits, the characteristics of the glass deteriorate. An example of this is glass according to the patent prototype, in which when the ratio O / P = 3.24, the glass has low heat resistance.

Введение в стеклообразующую систему, заявленную в прототипе, еще одного щелочного оксида Na2O в небольших количествах, а также щелочноземельных модификаторов CaO и SrO улучшает технологичность стекла и положительно влияет на спекрально-люменисцентные характеристики. Редкоземельный оксид CeO2 помимо осветляющего эффекта несет стабилизирующий эффект при воздействии ионизирующего излучения. В вариантах исполнения в состав может вводиться MgO в количестве до 1 мас%.The introduction into the glass-forming system claimed in the prototype of yet another small amount of alkaline Na 2 O oxide, as well as alkaline earth CaO and SrO modifiers improves the processability of the glass and positively affects the spectral-luminescent characteristics. The rare-earth oxide CeO 2 in addition to the brightening effect has a stabilizing effect when exposed to ionizing radiation. In embodiments, MgO may be added to the composition in an amount of up to 1 wt%.

В таблице приведены заявленные пределы компонентов стекол по настоящей заявке и стекла-прототипа, а также конкретные примеры синтезированных стекол и их свойства (расчет производился по методикам, описанным в работах [1, 2, 3], а параметры, полученные экспериментальным путем, отмечены знаком*).The table shows the declared limits of the components of the glasses of this application and the prototype glass, as well as specific examples of synthesized glasses and their properties (the calculation was carried out according to the methods described in [1, 2, 3], and the parameters obtained experimentally are marked by *).

Figure 00000001
Figure 00000001

1. Радиационное время жизни определялось при концентрации Nd2O3=0,1% для обезвоженного стекла.1. The radiation lifetime was determined at a concentration of Nd 2 O 3 = 0.1% for dehydrated glass.

2. В патенте-прототипе приводится химическая стойкость стекла-примера по потере массы в воде при температуре 50°С на уровне 0,015мг/см2 сутки.2. In the prototype patent, the chemical resistance of the glass example is given for weight loss in water at a temperature of 50 ° C. at a level of 0.015 mg / cm 2 day.

Как видно из таблицы, расчетные величины термостойкости стекол по заявке превышают термостойкость стекла-прототипа на 45%. Это подтверждается экспериментальными результатами. Термостойкость образцов ⌀10×30 мм стекол по заявке, измеренная методом термоудара [4], составляет не менее 50°С, что в 1,43 раза выше, чем у стекла-прототипа. Кроме того, они имеют явные преимущества по кристаллизационной способности и химической устойчивости. Все остальные свойства полностью соответствуют заявленным и не хуже, чем по патенту-прототипу. Предлагаемые стекла полностью соответствуют поставленной задаче и дают заявленный технический результат.As can be seen from the table, the calculated values of the heat resistance of the glasses on request exceed the heat resistance of the prototype glass by 45%. This is confirmed by experimental results. The temperature resistance of samples of ⌀10 × 30 mm glasses according to the application, measured by thermal shock [4], is at least 50 ° C, which is 1.43 times higher than that of the prototype glass. In addition, they have clear advantages in crystallization ability and chemical resistance. All other properties are fully consistent with the declared and not worse than the patent prototype. The proposed glass is fully consistent with the task and give the claimed technical result.

При разработке составов стекол с заявленными свойствами навар стекла производился по технологии, описанной в патенте РФ №2392236, кл. С03В 5/16 опубл. 20.06.2010 г.Развар шихты производился в кварцевом тигле с отверстием в дне, вставленным в платиновый тигель, после удаления кварцевого тигля обезвоживание, осветление и гомогенизация стекла проводились в платиновом тигле объемом 2,5 л при температуре по стеклу 1290°С, из него отливали заготовки размерами 100×380×40 мм, которые отжигались при 490°С. Этого объема вполне хватало на проведение всестороннего исследования параметров стекол в заявленном диапазоне. После проведения исследований наиболее удачные составы варились в платиновом тигле объемом 15 л, с отливом через патрубок в заготовки различной конфигурации, объем которых составлял 12 литров. Бессвильность заготовок была около 90%. Составы сваренных стекол и их параметры (измеренные параметры выделены значком*) приведены в качестве примеров в таблице.When developing glass compositions with the declared properties, glass fat was produced according to the technology described in the patent of the Russian Federation No. 2392236, class. C03B 5/16 publ. June 20, 2010 The charge was melted in a quartz crucible with a hole in the bottom inserted into a platinum crucible; after removing the quartz crucible, the glass was dehydrated, clarified, and homogenized in a 2.5-liter platinum crucible at a glass temperature of 1290 ° С, from which preforms with dimensions of 100 × 380 × 40 mm were cast, which were annealed at 490 ° С. This volume was quite enough to conduct a comprehensive study of the parameters of the glasses in the claimed range. After research, the most successful compositions were cooked in a 15-liter platinum crucible, with a tint through the nozzle into blanks of various configurations, the volume of which was 12 liters. The powerlessness of the blanks was about 90%. The compositions of the welded glasses and their parameters (the measured parameters are indicated by *) are given as examples in the table.

Шихта готовилась из материалов высокой степени чистоты: метафосфатов алюминия, бора, щелочных и щелочноземельных элементов, оксидов кремния, церия и неодима, однако предпочтительным является введение неодима через метафосфат неодима. Применение метафосфатов имеет ряд технологических преимуществ, является более экологически чистым по сравнению с традиционно применяемыми при варке фосфатных стекол ортофосфорной кислотой и солями необходимых оксидов. Для удаления групп ОН и увеличения квантового выхода и т расплав стекла барботировался чистым кислородом в течение 11 часов. Таким образом, предлагаемые стекла могут изготавливаться промышленным путем.The mixture was prepared from materials of a high degree of purity: metaphosphates of aluminum, boron, alkaline and alkaline earth elements, oxides of silicon, cerium and neodymium, however, the introduction of neodymium through neodymium metaphosphate is preferable. The use of metaphosphates has a number of technological advantages, it is more environmentally friendly in comparison with orthophosphoric acid and salts of the necessary oxides traditionally used in the preparation of phosphate glasses. To remove OH groups and increase the quantum yield and t, the glass melt was bubbled with pure oxygen for 11 hours. Thus, the proposed glass can be manufactured industrially.

ЛитератураLiterature

1. О.С. Щавелев, В.А. Бабкина. Система расчета оптических и термооптических свойств фосфатных стекол по их химическому составу. «Физика и химия стекла», т.3, №5, 1977, с.519-523.1. O.S. Shchavelov, V.A. Babkina. A system for calculating the optical and thermo-optical properties of phosphate glasses by their chemical composition. "Physics and chemistry of glass", t.3, No. 5, 1977, p.519-523.

2. О.С. Щавелев, Н.К. Мокин, В.А. Бабкина, Н.Ю. Плуталова. Система расчета теплофизических свойств и термостойкости фосфатных стекол по их составу. «Физика и химия стекла», т.15, №4, 1989, с.614-616.2. O.S. Shchavelov, N.K. Mokin, V.A. Babkina, N.Yu. Plutalova. A system for calculating the thermophysical properties and heat resistance of phosphate glasses by their composition. "Physics and chemistry of glass", t.15, No. 4, 1989, p.614-616.

3. Н.Е. Алексеев, В.П. Гапонцев, М.Е. Жаботинский, В.Б. Кравченко, Ю.П. Рудницкий. Лазерные фосфатные стекла. Москва: Изд-во «Наука», 1980 г., 352 с.3. N.E. Alekseev, V.P. Gapontsev, M.E. Jabotinsky, V.B. Kravchenko, Yu.P. Rudnitsky. Laser phosphate glasses. Moscow: Publishing House "Science", 1980, 352 p.

4. В.М. Митькин, О.С. Щавелев, В.Б. Желтов. Механическая прочность и термостойкость неодимовых стекол. «Оптико-механическая промышленность», №9, 1978, с.39-42.4. V.M. Mitkin, O.S. Shchavelov, V.B. Yellow. Mechanical strength and heat resistance of neodymium glasses. “Optical-mechanical industry”, No. 9, 1978, p. 39-42.

Claims (2)

1. Лазерное фосфатное стекло, включающее P2O5, Al2O3, В2О3, К2О, ВаО, SiO2, Nd2O3, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит Na2O, CaO, SrO, CeO2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
P2O5 60-66 Al2O3 4-8,5 B2O3 0,2-3,0 К2O 4,5-11,5 Na2O 0,5-3,5 CaO 0,1-3 SrO 2-17 ВаО 0,8-12 SiO2 0,5-3 CeO2 0,1-1,0 Nd2O3 0,5-5,0,

при этом соотношение количества атомов кислорода и фосфора составляет 3÷3,1.
1. Laser phosphate glass, including P 2 O 5 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , K 2 O, BaO, SiO 2 , Nd 2 O 3 , characterized in that it additionally contains Na 2 O, CaO, SrO , CeO 2 in the following ratio of components, wt.%:
P 2 O 5 60-66 Al 2 O 3 4-8.5 B 2 O 3 0.2-3.0 K 2 O 4,5-11,5 Na 2 O 0.5-3.5 Cao 0.1-3 Sro 2-17 Wow 0.8-12 SiO 2 0.5-3 CeO 2 0.1-1.0 Nd 2 O 3 0.5-5.0

the ratio of the number of oxygen atoms and phosphorus is 3 ÷ 3.1.
2. Лазерное фосфатное стекло по п.1, отличающееся тем, что в него дополнительно введен MgO в количестве до 1 мас.%. 2. Laser phosphate glass according to claim 1, characterized in that it is additionally introduced MgO in an amount of up to 1 wt.%.
RU2012122373/28A 2012-05-31 2012-05-31 Phosphate laser glass RU2500059C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012122373/28A RU2500059C1 (en) 2012-05-31 2012-05-31 Phosphate laser glass

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012122373/28A RU2500059C1 (en) 2012-05-31 2012-05-31 Phosphate laser glass

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2500059C1 true RU2500059C1 (en) 2013-11-27

Family

ID=49710611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012122373/28A RU2500059C1 (en) 2012-05-31 2012-05-31 Phosphate laser glass

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2500059C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2564037C1 (en) * 2014-04-03 2015-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "НеоСцинт" Method of stabilising rare-earth ions in trivalent state in silicate glass and composites
RU2576761C1 (en) * 2015-01-12 2016-03-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Luminescent phosphate glass
RU2633845C2 (en) * 2015-11-19 2017-10-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Phosphate glass
RU2637676C2 (en) * 2015-12-10 2017-12-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Phosphate glass and method of its production

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075120A (en) * 1975-05-14 1978-02-21 Kogre, Inc. Laser phosphate glass compositions
US20030181307A1 (en) * 2002-03-21 2003-09-25 Myers John D. Phosphate glass for use in the manufacture of ultra-short length lasers and amplifiers
RU2263381C1 (en) * 2004-05-25 2005-10-27 Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла" Laser phosphate glass
US20110095232A1 (en) * 2004-09-02 2011-04-28 Tom Mahany Phosphorescent/fluorescent compositions and methods
RU2426701C1 (en) * 2010-02-03 2011-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Optical phosphate glass

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075120A (en) * 1975-05-14 1978-02-21 Kogre, Inc. Laser phosphate glass compositions
US20030181307A1 (en) * 2002-03-21 2003-09-25 Myers John D. Phosphate glass for use in the manufacture of ultra-short length lasers and amplifiers
RU2263381C1 (en) * 2004-05-25 2005-10-27 Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла" Laser phosphate glass
US20110095232A1 (en) * 2004-09-02 2011-04-28 Tom Mahany Phosphorescent/fluorescent compositions and methods
RU2426701C1 (en) * 2010-02-03 2011-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Optical phosphate glass

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2564037C1 (en) * 2014-04-03 2015-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "НеоСцинт" Method of stabilising rare-earth ions in trivalent state in silicate glass and composites
RU2576761C1 (en) * 2015-01-12 2016-03-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Luminescent phosphate glass
RU2576761C9 (en) * 2015-01-12 2016-06-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Luminescent phosphate glass
RU2633845C2 (en) * 2015-11-19 2017-10-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Phosphate glass
RU2637676C2 (en) * 2015-12-10 2017-12-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Phosphate glass and method of its production

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3158202B2 (en) Phosphate glass useful for high energy lasers
JP5917867B2 (en) Aluminophosphate glass composition
Herrmann et al. Structure and fluorescence properties of ternary aluminosilicate glasses doped with samarium and europium
RU2500059C1 (en) Phosphate laser glass
EP0665992A4 (en) Phosphate glass useful in high energy lasers.
Tiegel et al. Magnesium aluminosilicate glasses as potential laser host material for ultrahigh power laser systems
JP2001213635A (en) Light amplification glass
US7531473B2 (en) Ytterbium-phosphate glass
US6495481B1 (en) Glasses for laser and fiber amplifier applications and method for making thereof
RU2383503C1 (en) Luminescent germanate glass
RU2579056C1 (en) Luminescent nano-glass-ceramic
KR20140068775A (en) Ultra-broad bandwidth laser glasses for short-pulse and high peak power lasers
JPS61215233A (en) Silicophosphate laser glass
US20140217336A1 (en) Solar-pumped laser device, solar-pumped amplifier and light-amplifying glass
Kiwsakunkran et al. Synthesis and optical behavior of neodymium ion doped borophosphate glass for laser applications
RU2531958C2 (en) Electro-optical laser glass and method for production thereof
JP6901560B2 (en) Fluorophosphate-based glass for active devices
Dymnikov et al. The structure of luminescence centers of neodymium in glasses and transparent glass-ceramics of the Li2O-Al2O3-SiO2 system
CN103159404A (en) Boron-free and alkali-free silicate laser glass for 2mu m output and preparation method thereof
JP2004277252A (en) Optical amplification glass and optical waveguide
JPH0826768A (en) Yb laser glass and laser using the glass
Dorosz Rare earth ions doped aluminosilicate and phosphate double clad optical fibres
US3422025A (en) Glass laserable material
CN102515513A (en) Er&lt;3+&gt; and Ce&lt;3+&gt; codoped bismuth titanium tellurite glass and its preparation method
JPS6077143A (en) Silicate laser glass