RU2498853C1 - Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content - Google Patents

Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content Download PDF

Info

Publication number
RU2498853C1
RU2498853C1 RU2012130731/04A RU2012130731A RU2498853C1 RU 2498853 C1 RU2498853 C1 RU 2498853C1 RU 2012130731/04 A RU2012130731/04 A RU 2012130731/04A RU 2012130731 A RU2012130731 A RU 2012130731A RU 2498853 C1 RU2498853 C1 RU 2498853C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
gasoline
zeolite
zsm
hours
Prior art date
Application number
RU2012130731/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Иванович Ерофеев
Лидия Александровна Егорова
Екатерина Владимировна Ерофеева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority to RU2012130731/04A priority Critical patent/RU2498853C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2498853C1 publication Critical patent/RU2498853C1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to oil refining and petrochemical industry, particularly to methods of producing catalysts for converting straight-run gasoline to a high-octane gasoline component with low benzene content. Described is a catalyst containing the following, wt %: H-ZSM-5 type high-silica zeolite with silica modulus SiO2/Al2O3 = 30-50 - 94.0-99.0, and a heteropoly compound based on cobalt tungstobismuthate or cobalt tungstophosphate 1.0-6.0, formed during heat treatment. Described is a method of producing a catalyst by mechanochemical treatment of the H form a H-ZSM-5 type high-silica zeolite with silica modulus SiO2/Al2O3=30-50 in a vibrating mill for 0.1-24 hours, moulding the catalyst mass into granules, drying and saturating with chloride solutions of corresponding heteropoly compounds of cobalt tungstobismuthate or cobalt tungstophosphate, followed by drying, and the catalyst is formed during heat treatment at 540-550°C for 0.1-12 hours. Described is a method of converting straight-run gasoline to a high-octane gasoline component in the presence of the described catalyst at 350-425°C, bulk speed of 1.0-2.0 h-1 and pressure of 0.1-1.0 MPa.
EFFECT: obtaining an active and selective catalyst for converting straight-run gasoline to a high-octane gasoline component with low benzene content of not more than 2,0 wt %.
3 cl, 1 tbl, 6 ex

Description

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности, к способам получения катализаторов для переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола.The invention relates to the refining and petrochemical industries, in particular, to methods for producing catalysts for the processing of straight-run gasolines into a high-octane gasoline component with a reduced benzene content.

Основным промышленным процессом получения высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов является каталитический риформинг прямогонных бензинов на модифицированных алюмоплатиновых катализаторах, который проводится при высоких температурах 450÷570°С, высоком давлении 0,1÷3,5 МПа и в среде водородсодержащего газа. Недостатками процесса каталитического риформинга прямогонных бензинов являются высокая температура и давление процесса, использование дорогостоящего Pt - содержащего катализатора, водородсодержащего газа и повышенное содержание бензола и ароматических углеводородов в продуктах реакции.The main industrial process for the production of high-octane gasolines and aromatic hydrocarbons is the catalytic reforming of straight-run gasolines on modified alumina-platinum catalysts, which is carried out at high temperatures of 450 ÷ 570 ° C, high pressure of 0.1 ÷ 3.5 MPa and in a hydrogen-containing gas medium. The disadvantages of the process of catalytic reforming of straight-run gasolines are the high temperature and pressure of the process, the use of expensive Pt-containing catalyst, hydrogen-containing gas and the high content of benzene and aromatic hydrocarbons in the reaction products.

Известен способ приготовления катализатора для олигомеризации и ароматизации низкомолекулярных углеводородов C2÷C12, содержащий цеолит семейства пентасил с силикатным модулем SiO2/Al2O3=20÷80, модифицированный оксидом цинка, платиной и оксидом бора, связующее вещество - оксид алюминия (Пат. RU №2144845, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).A known method of preparing a catalyst for oligomerization and aromatization of low molecular weight hydrocarbons C 2 ÷ C 12 , containing a pentasil family zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 20 ÷ 80, modified with zinc oxide, platinum and boron oxide, a binder is aluminum oxide ( Pat. RU No. 2144845, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).

Недостатками данного катализатора являются использование дорогостоящего Pt - модификатора и не высокий выход 34,7 мас.% жидких продуктов реакции превращения ШФЛУ при 600°С.The disadvantages of this catalyst are the use of an expensive Pt-modifier and a low yield of 34.7 wt.% Of the liquid products of the reaction of NGL conversion at 600 ° C.

Известен способ получения катализатора для превращения низкомолекулярных углеводородов в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды, содержащий цеолит семейства пентасил с силикатным модулем SiO2/Al2O3=20÷80, модифицированный оксидом цинка, платиной и оксидом фосфора, связующее вещество - оксид алюминия (Пат. RU №2144846, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).A known method of producing a catalyst for the conversion of low molecular weight hydrocarbons to high octane gasoline or aromatic hydrocarbons containing a pentasil zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 20 ÷ 80, modified with zinc oxide, platinum and phosphorus oxide, a binder is alumina (Pat . RU No. 2144846, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).

Недостатками данного катализатора являются использование дорогостоящего Pt - модификатора и не высокий выход 54,2 мас.% жидких продуктов реакции превращения ШФЛУ при 600°С.The disadvantages of this catalyst are the use of an expensive Pt-modifier and a low yield of 54.2 wt.% Of the liquid reaction products of the conversion of NGL at 600 ° C.

Известен способ получения высокооктанового бензина с низким содержанием бензола из сырья, включающий каталитический риформинг бензинового сырья с получением катализата, выделение из катализата водородсодержащего газа и выделение из полученного нестабильного продукта риформинга высокооктанового бензина и газов стабилизации (Пат. RU №2213124, C10G 35/095, 59/02, 2002).A known method of producing high-octane gasoline with a low content of benzene from raw materials, including catalytic reforming of gasoline feedstock to produce catalysis, the separation of hydrogen-containing gas from catalysis and the separation of high-octane gasoline and stabilization gases from the obtained unstable product (Pat. RU No. 2213124, C10G 35/095, 59/02, 2002).

Затем из высокооктанового катализата выделяют бензиновую фракцию, содержащую более 5,0 мас.% бензола и алифатические углеводороды, и осуществляют ее контакт с катализатором, включающим цеолит группы пентасилов, в условиях образования ароматических углеводородов из алифатических компонентов фракции и превращения хотя бы части бензола, и полученный продукт смешивают с нестабильным продуктом риформинга.Then, a gasoline fraction containing more than 5.0 wt.% Benzene and aliphatic hydrocarbons is isolated from high-octane catalyzate, and it is contacted with a catalyst including a zeolite of the pentasil group under the conditions of formation of aromatic hydrocarbons from aliphatic components of the fraction and the conversion of at least part of benzene, and the resulting product is mixed with an unstable reformate.

Недостатками данного способа являются многостадийность и сложность проведения процесса получения высокооктановых бензинов.The disadvantages of this method are the multi-stage and complexity of the process for producing high-octane gasolines.

Известен цеолитный катализатор и способ превращения прямогонной бензиновой фракции нефти в высокооктановый компонент бензина (Пат. RU №2323778, B01J 29/42, 2006). Катализатор содержит высококремнеземный цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O3=60 с остаточным содержанием Na2O не более 0,02 мас.%, модифицированный металлами Pt, Ni, Zn или Fe, которые входят в состав катализатора в виде наноразмерных порошков и их содержание составляет не более 1,5 мас.%.A known zeolite catalyst and a method for converting a straight-run gasoline fraction of oil into a high-octane gasoline component (Pat. RU No. 23233778, B01J 29/42, 2006). The catalyst contains a high-silica zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 60 with a residual Na 2 O content of not more than 0.02 wt.%, Modified with Pt, Ni, Zn or Fe metals, which are part of the catalyst in the form of nanosized powders and their content is not more than 1.5 wt.%.

Способ превращения бензиновой фракции нефти в высокооктановый компонент бензина осуществляется путем контакта их с катализатором при 300÷400°С, атмосферном давлении и нагрузке катализатора по сырью 2,0 ч-1.The method of converting the gasoline fraction of oil into a high-octane component of gasoline is carried out by contacting them with a catalyst at 300 ÷ 400 ° C, atmospheric pressure and a catalyst load of 2.0 h -1 for raw materials.

Недостатком данного способа является достаточно высокое содержание ароматических углеводородов в катализате.The disadvantage of this method is the rather high content of aromatic hydrocarbons in the catalysis.

Известен катализатор для превращения алифатических углеводородов C2÷C12, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов C2÷C12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды (Пат. RU №2235590, B01J 29/46, 2003). Катализатор содержит железоалюмосиликат со структурой цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=20÷160, SiO2/Fe2O3=30÷5000, который получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180°С в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с дальнейшим смешением железоалюмосиликата с соединениями модифицирующих металлов, упрочняющих добавок и связующим, с последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и прокалкой. В качестве модифицирующего компонента содержит по крайней мере один оксид элемента, выбранный из группы медь, цинк, галлий, лантан, молибден, рений в количестве 0,1÷10,0 мас.%.A known catalyst for the conversion of aliphatic hydrocarbons C 2 ÷ C 12 , a method for its production and a method for converting aliphatic hydrocarbons C 2 ÷ C 12 into high-octane gasoline and / or aromatic hydrocarbons (Pat. RU No. 2235590, B01J 29/46, 2003). The catalyst contains an iron aluminosilicate with a zeolite structure of type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 20 ÷ 160, SiO 2 / Fe 2 O 3 = 30 ÷ 5000, which is obtained by hydrothermal crystallization of the reaction mixture at 120-180 ° C for 1 ÷ 6 days, containing sources of silicon oxide, aluminum oxide, alkali metal oxide, hexamethylenediamine and water, with further mixing of iron-aluminum silicate with compounds of modifying metals, hardening additives and a binder, followed by mechanochemical processing, molding of the catalyst mass, drying and calcination . As a modifying component it contains at least one oxide of an element selected from the group of copper, zinc, gallium, lanthanum, molybdenum, rhenium in an amount of 0.1 ÷ 10.0 wt.%.

Способ превращения алифатических углеводородов C2÷C12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды в присутствии катализатора проводят при 300÷550°С, объемной скорости 0,5÷5,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,5 МПа.The method of converting aliphatic hydrocarbons C 2 ÷ C 12 to high-octane gasoline and / or aromatic hydrocarbons in the presence of a catalyst is carried out at 300 ÷ 550 ° C, a space velocity of 0.5 ÷ 5.0 h -1 and a pressure of 0.1 ÷ 1.5 MPa .

Недостатком данного способа является высокое содержание бензола и ароматических углеводородов в катализате.The disadvantage of this method is the high content of benzene and aromatic hydrocarbons in the catalysis.

Наиболее близким по сущности техническим решением является цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ конверсии прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола, принятый за прототип, (Пат. RU №2446882, B01J 29/40, 2010). Цеолитсодержащий катализатор содержит высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50, в качестве модифицирующего компонента содержит металл, по крайней мере, один из группы: медь, вольфрам, молибден, введенный в высококремнеземный цеолит в виде наноразмерных порошков металлов, в количестве 1,0÷3,0 мас.%; катализатор сформирован в процессе термообработки.The closest in essence technical solution is a zeolite-containing catalyst, a method for its production and a method for converting a straight-run gasoline fraction into a high-octane gasoline component with a low benzene content, adopted as a prototype (Pat. RU No. 2446882, B01J 29/40, 2010). The zeolite-containing catalyst contains a high-silica zeolite of the type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50; as a modifying component it contains metal, at least one of the group: copper, tungsten, molybdenum, introduced into high-silica zeolite in the form of nanosized metal powders, in an amount of 1.0 ÷ 3.0 wt.%; the catalyst is formed during the heat treatment.

Цеолитсодержащий катализатор получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180°С в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с дальнейшим смешением высококремнеземного цеолита с наноразмерными порошками металлов, полученных методом электрического взрыва проволоки металла в среде инертного газа аргона, последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и прокалкой.The zeolite-containing catalyst is obtained by hydrothermal crystallization of the reaction mixture at 120-180 ° C for 1-6 days, containing sources of silicon oxide, aluminum oxide, alkali metal oxide, hexamethylene diamine and water, with further mixing of high-silica zeolite with nanosized metal powders obtained by electric explosion metal wires in an inert argon gas medium, followed by mechanochemical treatment, molding the catalyst mass, drying and calcining.

Способ конверсии прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола в присутствии катализатора проводят при 350÷425°С, объемной скорости 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 МПа.The method of converting a straight-run gasoline fraction into a high-octane gasoline component with a low benzene content in the presence of a catalyst is carried out at 350 ÷ 425 ° C, a space velocity of 1.0 ÷ 2.0 h -1 and a pressure of 0.1 ÷ 1.0 MPa.

Недостатком способа, принятого за прототип, является не достаточно высокий выход высокооктанового компонента бензина в продуктах реакции.The disadvantage of the method adopted for the prototype is not a sufficiently high yield of the high-octane component of gasoline in the reaction products.

Задача изобретения - получение активного и селективного катализатора для процесса переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола.The objective of the invention is to obtain an active and selective catalyst for the process of processing straight-run gasolines into a high-octane gasoline component with a low benzene content.

Технический результат достигается тем, что предлагаемый цеолитсодержащий катализатор для переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола получают механохимической обработкой Н-формы высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50 в вибромельнице в течение 0,1÷24 ч, формовкой катализаторной массы в гранулы, сушкой и пропиткой катализаторной массы солянокислыми растворами соответствующих гетерополисоединений вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта, в качестве модифицирующей добавки, в количестве 1,0÷6,0 мас.%, с последующей сушкой и катализатор сформирован в процессе термообработки при 540÷550°С в течение 0,1÷12 ч.The technical result is achieved by the fact that the proposed zeolite-containing catalyst for processing straight-run gasolines into a high-octane gasoline component with a low benzene content is obtained by mechanochemical treatment of the H-form of high-silica zeolite type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50 V vibration mill for 0.1 ÷ 24 hours, molding the catalyst mass into granules, drying and impregnating the catalyst mass with hydrochloric acid solutions of the corresponding heteropoly compounds of cobalt tungsten bismuthate or tungsten phosphorus cobalt atom, as a modifying additive, in an amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.%, followed by drying and the catalyst was formed during heat treatment at 540 ÷ 550 ° C for 0.1 ÷ 12 hours

Под действием механохимической и высокотемпературной обработок цеолита с нанесенными гетерополисоединениями вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта происходит модифицирование высококремнеземного цеолита H-ZSM-5 активными компонентами гетерополисоединений вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта, формирование и образование активного и селективного катализатора.Under the influence of mechanochemical and high-temperature treatments of zeolite with supported heteropoly compounds of cobalt tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate, high silica zeolite H-ZSM-5 is modified with active components of cobalt tungsten bismuthate heteropoly compounds, and selective formation of cofalt and active tungstate bismuthate

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1 (по прототипу). К 200 г жидкого стекла (29% SiO2, 9% Na2O, 62% H2O) при перемешивании добавляют 11,8 г гексаметилендиамина (R) в 100 мл H2O, 24,15 г Al(NO3)3·9 H2O в 160 мл H2O, 1 г "затравки" высококремнеземного цеолита и приливают 0,1 н раствор NHO3. Полученную смесь загружают в автоклавы из нержавеющей стали, нагревают до 175÷180°С и выдерживают при перемешивании 2÷6 сут, а затем охлаждают. Синтезированный продукт промывают водой, сушат и прокаливают при 550÷600°С 12 ч. Для перевода в Н-форму цеолиты декатионируют обработкой 25% раствором NH4Cl (10 мл раствора на 1 г цеолита) при 90°С 2 ч, затем промывают водой, сушат при 110°С и прокаливают при 540°С 6 ч. Получают H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30, степень кристалличности продукта 96%.Example 1 (prototype). To 200 g of water glass (29% SiO 2 , 9% Na 2 O, 62% H 2 O), 11.8 g of hexamethylenediamine (R) in 100 ml of H 2 O, 24.15 g of Al (NO 3 ) are added with stirring. 3 · 9 H 2 O in 160 ml of H 2 O, 1 g of “seed” of high silica zeolite and a 0.1 N solution of NHO 3 is added. The resulting mixture was loaded into stainless steel autoclaves, heated to 175 ÷ 180 ° C and kept under stirring for 2 ÷ 6 days, and then cooled. The synthesized product is washed with water, dried and calcined at 550–600 ° C for 12 hours. For conversion to the H form, zeolites are decationed by treatment with a 25% solution of NH 4 Cl (10 ml of solution per 1 g of zeolite) at 90 ° C for 2 hours, then washed water, dried at 110 ° C and calcined at 540 ° C for 6 hours. Get H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30, the crystallinity of the product is 96%.

Затем 10 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30 подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 8 ч, после этого катализаторную массу формуют в гранулы, сушат 2 ч при 20÷30°С, затем при 110°С 4 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.Then 10 g of H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 is subjected to mechanochemical treatment in a vibrating mill for 8 hours, after which the catalyst mass is formed into granules, dried for 2 hours at 20 ÷ 30 ° C, then at 110 ° C for 4 hours and calcined for 8 hours at 540 ÷ 550 ° C.

Пример 2 (по прототипу). H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 получают так же, как в примере 1, но вместо 24,15 г Al(NO3)3·9 H2O берут 14,475 г Al(NO3)3·9 H2O.Example 2 (prototype). H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 was obtained in the same manner as in Example 1, but instead of 24.15 g of Al (NO 3 ) 3 · 9 H 2 O, 14.475 g of Al (NO 3 ) 3 · 9 H 2 O.

Затем 9,9 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 смешивают с 0,1 г наноразмерным порошком W и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 4 ч. Полученную катализаторную массу формуют в гранулы, сушат 2 ч при 110°С и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.Then, 9.9 g of H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 is mixed with 0.1 g of nanoscale powder W and subjected to mechanochemical treatment in a vibrating mill for 4 hours. The resulting catalyst mass is formed into granules, dried 2 hours at 110 ° C and calcined for 8 hours at 540 ÷ 550 ° C.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:The obtained zeolite-containing catalyst has a composition, wt.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O3=50)H-ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 = 50) - 99,0;- 99.0; WW - 1,0.- 1.0.

Пример 3. Так же, как в примере 2, но вместо 9,9 г H-ZSM-5 берут 3,96 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,04 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамовисмутата кобальта [Co[H3BiW12O40]·13H2O]·12H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 3 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 6 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.Example 3. Same as in example 2, but instead of 9.9 g of H-ZSM-5, 3.96 g of H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 are taken and the zeolite granules are impregnated with a hydrochloric acid solution in which 0.04 g of the heteropoly compound (HPS) of cobalt tungsten bismuthate crystalline hydrate [Co [H 3 BiW 12 O 40 ] · 13H 2 O] · 12H 2 O was dissolved by the water capacity of the zeolite. The zeolite is impregnated at 40 ÷ 50 ° C and stirring for 3 hours, after which the zeolite is dried at 110 ° C for 6 hours and calcined for 8 hours at 540 ÷ 550 ° C.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:The obtained zeolite-containing catalyst has a composition, wt.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O3=50)H-ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 = 50) - 99,0;- 99.0; ГПС кристаллогидрат вольфрамовисмутата кобальтаGPS cobalt tungsten bismuthate crystalline hydrate - 1,0.- 1.0.

Пример 4. Так же, как в примере 3, но вместо 3,96 г H-ZSM-5 берут 3,76 г Н-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,24 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамовисмутата кобальта [Co[H3BiW12O40]·13H2O]·12H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 2 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 6 ч и прокаливают при 540÷550°С 8 ч.Example 4. Same as in example 3, but instead of 3.96 g of H-ZSM-5, 3.76 g of H-ZSM-5 with silica module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 are taken and the zeolite granules are impregnated with hydrochloric acid solution in which 0.24 g of the heteropoly compound (HPS) of cobalt tungsten bismuthate crystalline hydrate [Co [H 3 BiW 12 O 40 ] · 13H 2 O] · 12H 2 O is dissolved by the water capacity of the zeolite. The zeolite is impregnated at 40 ÷ 50 ° C and stirring for 2 hours, after which the zeolite is dried at 110 ° C for 6 hours and calcined at 540 ÷ 550 ° C for 8 hours.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:The obtained zeolite-containing catalyst has a composition, wt.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O3=50)H-ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 = 50) - 94,0;- 94.0; ГПС кристаллогидрат вольфрамовисмутата кобальтаGPS cobalt tungsten bismuthate crystalline hydrate - 6,0.- 6.0.

Пример 5. Так же, как в примере 2, но вместо 9,9 г H-ZSM-5 берут 3,96 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,04 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамофосфата кобальта [Co3[PW12O40]·14H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 3 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 4 ч и прокаливают при 540÷550°С 8 ч.Example 5. Same as in example 2, but instead of 9.9 g of H-ZSM-5, 3.96 g of H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 are taken and the zeolite granules are impregnated with hydrochloric acid solution in which 0.04 g of the heteropoly compound (HPS) of cobalt tungsten phosphate crystalline hydrate [Co 3 [PW 12 O 40 ] · 14H 2 O was dissolved by the water capacity of the zeolite. The zeolite is impregnated at 40 ÷ 50 ° C and stirring for 3 hours, after which the zeolite is dried at 110 ° C for 4 hours and calcined at 540 ÷ 550 ° C for 8 hours.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:The obtained zeolite-containing catalyst has a composition, wt.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O3=50)H-ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 = 50) - 99,0;- 99.0; ГПС кристаллогидрат вольфрамофосфата кобальтаGPS cobalt tungsten phosphate crystal hydrate - 1,0.- 1.0.

Пример 6. Так же, как в примере 5, но вместо 3,96 г H-ZSM-5 берут 3,76 г Н-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,24 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамофосфата кобальта [Со3[PW12O40]·14H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 2 ч, после чего цеолит сушат при 100°С 6 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.Example 6. Same as in example 5, but instead of 3.96 g of H-ZSM-5, 3.76 g of H-ZSM-5 with a silicate module of SiO 2 / Al 2 O 3 = 50 are taken and the zeolite granules are impregnated with hydrochloric acid solution in which 0.24 g of the heteropoly compound (HPS) of cobalt tungsten phosphate crystalline hydrate [Co 3 [PW 12 O 40 ] · 14H 2 O is dissolved by the water capacity of the zeolite. The zeolite is impregnated at 40 ÷ 50 ° C and stirring for 2 hours, after which the zeolite is dried at 100 ° C for 6 hours and calcined for 8 hours at 540 ÷ 550 ° C.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:The obtained zeolite-containing catalyst has a composition, wt.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O3=50)H-ZSM-5 (SiO 2 / Al 2 O 3 = 50) - 94,0;- 94.0; ГПС кристаллогидрат вольфрамофосфата кобальтаGPS cobalt tungsten phosphate crystal hydrate - 6,0.- 6.0.

Полученные катализаторы испытывают в процессе переработки алифатических углеводородов (прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С) в высокооктановый компонент бензина на автоматизированной установке проточного типа со стационарным слоем катализатора при температурах 350÷425°С, объемной скорости подачи сырья 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 Мпа.The resulting catalysts are tested in the process of processing aliphatic hydrocarbons (straight-run gasoline fraction 40 ÷ 185 ° C) into a high-octane gasoline component in an automated flow-through installation with a stationary catalyst layer at temperatures of 350 ÷ 425 ° C, bulk feed rate 1.0 ÷ 2.0 h -1 and a pressure of 0.1 ÷ 1.0 MPa.

В процессе переработки смеси алифатических углеводородов (прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С) с повышением температуры реакции от 350 до 425°С на высококремнеземном цеолите типа H-ZSM-5 протекают реакции крекинга, дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и ароматизации парафиновых углеводородов с образованием преимущественно на первых стадиях процесса олефиновых углеводородов, которые в дальнейшем превращаются в изопарафиновые и алкилароматические углеводороды.In the process of processing a mixture of aliphatic hydrocarbons (straight-run gasoline fraction 40 ÷ 185 ° C) with an increase in the reaction temperature from 350 to 425 ° C, cracking, dehydrogenation, isomerization, dehydrocyclization and aromatization of paraffinic hydrocarbons proceed with the formation of H-ZSM-5 high-silica zeolite mainly in the first stages of the process of olefinic hydrocarbons, which are subsequently converted to isoparaffinic and alkyl aromatic hydrocarbons.

Введение в высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 модифицирующих добавок в виде гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяет значительно повысить выход высокооктанового компонента бензина, выход алкилароматических углеводородов и понизить выход бензола до 1,0÷2,0 мас.% из прямогонных бензинов, по сравнению с не модифицированным цеолитом.The introduction of modifying additives in the form of heteropoly compounds of tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate in the amount of 1.0–6.0 wt.% Into high-silica zeolite of the H-ZSM-5 type allows one to significantly increase the yield of the high-octane component of gasoline, the yield of alkyl aromatic hydrocarbons and lower the yield of benzene to 1.0 ÷ 2.0 wt.% From straight-run gasolines, compared with unmodified zeolite.

Приведенные в таблице примеры уточняют изобретение, не ограничивая его.The examples in the table clarify the invention without limiting it.

Как видно из примеров катализаторов 1÷6 таблицы катализаторы 3÷6 имеют более высокий выход (65÷79%) жидких продуктов реакции - высокооктанового бензина из прямогонных бензинов, чем катализаторы по прототипу (примеры 1 и 2).As can be seen from the examples of catalysts 1–6 of the table, catalysts 3–6 have a higher yield (65–79%) of the liquid reaction products — high-octane gasoline from straight-run gasolines — than the prototype catalysts (examples 1 and 2).

Таким образом, предлагаемые катализаторы для превращения алифатических углеводородов прямогонной бензинов в высокооктановый компонент бензина и ароматические углеводороды на основе высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30-50 и модифицированные гетерополисоединениями вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяют увеличить выход высокооктанового бензина до 65÷79% и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С и понизить содержание бензола в катализате до 1,0÷2,0 мас.%.Thus, the proposed catalysts for the conversion of aliphatic hydrocarbons of straight-run gasolines into a high-octane gasoline component and aromatic hydrocarbons based on high-silica zeolite of the H-ZSM-5 type with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30-50 and modified with heteropoly compounds of tungsten bismuthate or tungsten phosphate the amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.% can increase the output of high-octane gasoline up to 65 ÷ 79% and the yield of alkyl aromatic hydrocarbons from aliphatic hydrocarbons straight run gasoline fraction 40 ÷ 185 ° C and lower the benzene content in the catalysis to 1.0 ÷ 2.0 wt.%.

Предварительная механохимическая активация высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5, введение в цеолит гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% и последующая сушка и прокалка при 540÷550°С приводит к формированию активных компонентов из гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта на поверхности цеолита и позволяет получить высокодисперсный, активный и селективный катализатор.Preliminary mechanochemical activation of high-silica zeolite of the H-ZSM-5 type, introduction of tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate heteropoly compounds into the zeolite in an amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.% And subsequent drying and calcination at 540 ÷ 550 ° C leads to the formation of active components from hetero compounds tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate on the surface of the zeolite and allows to obtain a highly dispersed, active and selective catalyst.

Введение в цеолит гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяет увеличить выход высокооктанового бензина до 65÷79% и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции.The introduction of zeolite heteropoly compounds of tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate in an amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.% Allows you to increase the output of high-octane gasoline up to 65 ÷ 79% and the yield of alkyl aromatic hydrocarbons from aliphatic hydrocarbons of straight-run gasoline fraction.

Способ получения высокооктанового компонента бензина с пониженным содержанием бензола из прямогонного бензина в присутствии катализаторов на основе высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50 и модифицированный гетерополисоединениями вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%, позволяют увеличить выход высокооктанового бензина и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С, чем в присутствии катализатора по прототипу (пример 1-2).A method of producing a high-octane component of gasoline with a reduced benzene content from straight-run gasoline in the presence of catalysts based on high-silica zeolite type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50 and modified with heteropoly compounds of tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate in an amount of 1 0 ÷ 6.0 wt.%, Allow to increase the yield of high-octane gasoline and the yield of alkyl aromatic hydrocarbons from aliphatic hydrocarbons of straight-run gasoline fraction 40 ÷ 185 ° C than in the presence of a catalyst by prototype (example 1-2).

ТаблицаTable Переработка прямогонного бензина на цеолитсодержащих катализаторахProcessing of straight-run gasoline on zeolite-containing catalysts Пример катализатора, №Catalyst Example No. Тр, °СT r , ° C Vоб, ч-1 V rev , h -1 Выход продуктов, мас.%The yield of products, wt.% Расчетное октановое число, ИМEstimated Octane Number, MI газовая фазаgas phase жидкая фазаliquid phase бензолbenzene ареныarenas 1 (по прототипу пат. RU №2446882)1 (prototype of Pat. RU No. 2446882) 350350 2,02.0 34,934.9 65,165.1 1,21,2 21,821.8 92,392.3 375375 2,02.0 36,836.8 63,263,2 1,51,5 23,423,4 94,794.7 400400 2,02.0 42,942.9 57,157.1 2,82,8 26,726.7 95,595.5 425425 2,02.0 45,145.1 54,954.9 3,63.6 31,531.5 96,596.5 2 (по прототипу пат. RU №2446882)2 (based on the prototype of Pat. RU No. 2446882) 350350 2,02.0 32,532,5 67,567.5 1,31.3 21,621.6 92,192.1 375375 2,02.0 41,241.2 58,858.8 1,81.8 27,627.6 94,394.3 400400 2,02.0 46,646.6 53,453,4 2,02.0 31,931.9 96,096.0 425425 2,02.0 49,549.5 50,550,5 2,02.0 33,833.8 96,696.6 33 350350 2,02.0 28,028.0 72,072.0 1,21,2 25,425,4 95,595.5 375375 2,02.0 34,134.1 65,965.9 1,91.9 30,630.6 97,597.5 400400 2,02.0 39,339.3 60,760.7 2,62.6 34,134.1 99,199.1 425425 2,02.0 45,645.6 54,454,4 3,53,5 36,636.6 99,999.9 4four 350350 2,02.0 26,726.7 73,373.3 1,11,1 25,025.0 94,794.7 350350 1,01,0 28,928.9 71,171.1 1,41.4 27,627.6 95,395.3 375375 2,02.0 33,433,4 66,666.6 1,91.9 30,830.8 97,597.5 400400 2,02.0 36,936.9 63,163.1 2,42,4 32,432,4 98,398.3 425425 2,02.0 38,838.8 61,261.2 2,92.9 35,235,2 98,898.8 55 350350 2,02.0 20,620.6 79,479,4 0,80.8 21,121.1 92,192.1 350350 1,01,0 23,223,2 76,876.8 1,01,0 23,823.8 92,992.9 375375 2,02.0 25,425,4 74,674.6 1,31.3 25,325.3 93,693.6 400400 2,02.0 29,629.6 70,470,4 1,71.7 27,627.6 95,195.1 425425 2,02.0 33,933.9 66,166.1 2,12.1 29,629.6 96,496.4 66 350350 2,02.0 24,224.2 75,875.8 1,01,0 23,823.8 94,494.4 375375 2,02.0 28,428,4 71,671.6 1,41.4 26,226.2 95,495.4 400400 2,02.0 31,531.5 68,568.5 1,81.8 29,329.3 95,895.8 425425 2,02.0 34,934.9 65,165.1 2,12.1 31,131.1 97,097.0

Claims (3)

1. Цеолитсодержащий катализатор для переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола, отличающийся тем, что он содержит высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50, в качестве модифицирующего компонента содержит гетерополисоединения на основе вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%; катализатор сформирован в процессе термообработки и имеет следующий состав, мас.%:
Высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5   с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50 94,0÷99,0 Вольфрамовисмутат или вольфрамофосфат кобальта 1,0÷6,0
1. Zeolite-containing catalyst for processing straight-run gasoline into a high-octane gasoline component with a low benzene content, characterized in that it contains high-silica zeolite type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50, as a modifying component contains heteropoly compounds based on tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate in an amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.%; the catalyst is formed during the heat treatment and has the following composition, wt.%:
High Silica Zeolite Type H-ZSM-5 with silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50 94.0 ÷ 99.0 Tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate 1,0 ÷ 6,0
2. Способ получения цеолитсодержащего катализатора по п.1, отличающийся тем, что высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120÷180°C в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с последующей сушкой при 100÷110°C в течение 2÷4 ч, прокалкой при 550÷600°С 6÷8 ч, механохимической обработкой в вибромельнице в течение 0,1÷12 ч, формовкой катализаторной массы и с дальнейшей пропиткой катализаторной массы H-ZSM-5 солянокислыми растворами гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%, с последующей сушкой при 100÷110°C в течение 2÷4 ч и прокалкой при 540÷550°C 8÷12 ч.2. The method of producing a zeolite-containing catalyst according to claim 1, characterized in that the high-silica zeolite type H-ZSM-5 with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 ÷ 50 is obtained by hydrothermal crystallization of the reaction mixture at 120 ÷ 180 ° C for 1 ÷ 6 days, containing sources of silicon oxide, aluminum oxide, alkali metal oxide, hexamethylenediamine and water, followed by drying at 100 ÷ 110 ° C for 2 ÷ 4 hours, calcination at 550 ÷ 600 ° С 6 ÷ 8 hours, mechanochemical processing in a vibrating mill for 0.1 ÷ 12 h, molding of the catalyst mass and further impregnation of catalysis mass of H-ZSM-5 with hydrochloric acid solutions of heteropoly compounds of tungsten bismuthate or cobalt tungsten phosphate in an amount of 1.0 ÷ 6.0 wt.%, followed by drying at 100 ÷ 110 ° C for 2 ÷ 4 hours and calcination at 540 ÷ 550 ° C 8 ÷ 12 hours 3. Способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола в присутствии катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор по п.1 и процесс переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола проводят при 350÷425°C, объемной скорости 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 МПа. 3. A method of processing straight-run gasoline into a high-octane component of gasoline with a low benzene content in the presence of a catalyst, characterized in that the catalyst according to claim 1 is used and the process of processing straight-run gasoline into a high-octane component of gasoline with a low benzene content is carried out at 350 ÷ 425 ° C, volume speeds of 1.0 ÷ 2.0 h -1 and a pressure of 0.1 ÷ 1.0 MPa.
RU2012130731/04A 2012-07-17 2012-07-17 Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content RU2498853C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012130731/04A RU2498853C1 (en) 2012-07-17 2012-07-17 Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012130731/04A RU2498853C1 (en) 2012-07-17 2012-07-17 Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2498853C1 true RU2498853C1 (en) 2013-11-20

Family

ID=49710073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012130731/04A RU2498853C1 (en) 2012-07-17 2012-07-17 Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2498853C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109603901A (en) * 2018-11-22 2019-04-12 东北石油大学 The preparation method of sulfur poisoning-resistant core-shell catalyst for naphtha catalytic reforming
RU2792823C1 (en) * 2021-12-23 2023-03-24 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) им. М.И. Платова" Catalyst for synthesis of hydrocarbons from co and h2 and the catalyst production method

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU96103318A (en) * 1996-02-16 1998-01-10 Н.Н. Ростанин ZEOLITE-CONTAINING CATALYST AND METHOD OF TRANSFORMING C2 - C12 ALIPHATIC HYDROCARBONS TO HIGH-OCTANE GASOLINE COMPONENT OR AROMATIC HYDROCARBON CONCENTRATES
DE19949211A1 (en) * 1999-10-13 2001-05-31 Veba Oel Ag Process for the preparation of n-alkanes from mineral oil fractions and catalyst for carrying out the process
EP1285693A1 (en) * 2001-08-17 2003-02-26 Intevep SA Catalytic system for hydroconversion of naphtha
RU2342996C1 (en) * 2007-03-05 2009-01-10 Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук Method of obtaining zeolite-containing catalyst and method of processing low-octane benzene fractions
US20110257448A1 (en) * 2007-03-08 2011-10-20 Cortright Randy D Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
RU2446882C1 (en) * 2010-10-21 2012-04-10 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации Zeolite-containing catalyst, method of producing said catalyst and method of converting straight-run gasoline fraction to high-octane gasoline component with low benzene content

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2100075C1 (en) * 1996-02-16 1997-12-27 Николай Николаевич Ростанин Zeolite-containing catalyst and method of converting $$$-hydrocarbons into high-antiknock gasoline component or aromatic hydrocarbon concentrate

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU96103318A (en) * 1996-02-16 1998-01-10 Н.Н. Ростанин ZEOLITE-CONTAINING CATALYST AND METHOD OF TRANSFORMING C2 - C12 ALIPHATIC HYDROCARBONS TO HIGH-OCTANE GASOLINE COMPONENT OR AROMATIC HYDROCARBON CONCENTRATES
DE19949211A1 (en) * 1999-10-13 2001-05-31 Veba Oel Ag Process for the preparation of n-alkanes from mineral oil fractions and catalyst for carrying out the process
EP1285693A1 (en) * 2001-08-17 2003-02-26 Intevep SA Catalytic system for hydroconversion of naphtha
RU2342996C1 (en) * 2007-03-05 2009-01-10 Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук Method of obtaining zeolite-containing catalyst and method of processing low-octane benzene fractions
US20110257448A1 (en) * 2007-03-08 2011-10-20 Cortright Randy D Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
RU2446882C1 (en) * 2010-10-21 2012-04-10 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации Zeolite-containing catalyst, method of producing said catalyst and method of converting straight-run gasoline fraction to high-octane gasoline component with low benzene content

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109603901A (en) * 2018-11-22 2019-04-12 东北石油大学 The preparation method of sulfur poisoning-resistant core-shell catalyst for naphtha catalytic reforming
RU2792823C1 (en) * 2021-12-23 2023-03-24 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) им. М.И. Платова" Catalyst for synthesis of hydrocarbons from co and h2 and the catalyst production method
RU2817966C1 (en) * 2023-05-11 2024-04-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук Method of preparing zeolite catalyst

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101539784B1 (en) Aromatization of alkanes using a germanium-zeolite catalyst
EP2288575B1 (en) Selective catalyst for aromatics conversion
KR101574371B1 (en) Catalyst comprising an izm-2 zeolite and at least one metal and use thereof in the conversion of hydrocarbons
US3992466A (en) Hydrocarbon conversion
RU2491268C2 (en) Transalkylation method
KR20100041857A (en) Catalyst composition, its preparation and use
US20140316179A1 (en) Method of preparing hydrocarbon aromatization catalyst, the catalyst, and the use of the catalyst
TWI461241B (en) Catalyst and process for hydrocarbon conversion
KR20200126984A (en) Catalyst systems useful for dehydrogenation reactions
MXPA01011229A (en) Zeolite bound catalyst containing at least three different zeolites; use for hydrocarbon conversion.
US3852189A (en) Shape-selective conversion in the liquid phase
JPS6024770B2 (en) Catalytic isomerization method of xylene
KR20130133786A (en) Isomerisation catalyst preparation process
BR112017000254B1 (en) paraffin isomerization catalyst, and, process for preparing an isomerization catalyst and for isomerizing a hydrocarbon feed
RU2498853C1 (en) Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline to high-octane gasoline component with low benzene content
RU2446882C1 (en) Zeolite-containing catalyst, method of producing said catalyst and method of converting straight-run gasoline fraction to high-octane gasoline component with low benzene content
RU2446883C1 (en) Zeolite-containing catalyst, method of producing said catalyst and method of converting straight-run gasoline fraction to high-octane gasoline component with low benzene content
RU2235590C1 (en) Catalyst for converting aliphatic c2-c12-hydrocarbons, method for preparation thereof, and a method for converting aliphatic c2-c12-hydrocarbons into high antiknock gasoline and/or aromatic hydrocarbons
RU2493910C1 (en) Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting straight-run gasoline fraction to high-octane gasoline component with low benzene content
RU2288034C1 (en) Hydrocarbon conversion process, micro-mesoporous-structure catalyst for accomplishment thereof and catalyst preparation process
SG188173A1 (en) Large crystal molecular sieves and their manufacture
CN106669817A (en) Method for in-situ one-step synthesis of MCM-22 and ZSM-35 molecular sieve catalyst
RU2236289C1 (en) Aliphatic c2-c12-hydrocarbon conversion catalyst, method of preparation thereof and a method for converting aliphatic c2-c12-hydrocarbons into high-octane gasoline and/or aromatic hydrocarbons
RU2330719C1 (en) Catalyst for low-molecular alcohol conversion to high-octane gasoline and propane-butane fraction, method of its obtaining and method of molecular alcohol conversion to high-octane gasoline and propane-butane fraction
WO2021130161A1 (en) Alkylaromatic conversion catalyst system

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140718