RU2492198C1 - Molybdate-based inorganic pigment - Google Patents
Molybdate-based inorganic pigment Download PDFInfo
- Publication number
- RU2492198C1 RU2492198C1 RU2012104266/05A RU2012104266A RU2492198C1 RU 2492198 C1 RU2492198 C1 RU 2492198C1 RU 2012104266/05 A RU2012104266/05 A RU 2012104266/05A RU 2012104266 A RU2012104266 A RU 2012104266A RU 2492198 C1 RU2492198 C1 RU 2492198C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pigment
- molybdate
- moo
- yellow
- color
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к неорганическим красителям, а именно к неорганическим пигментам, в частности, к составам для окрашивания на основе молибдата кальция, допированного редкоземельным элементом церием с окраской от оранжево-желтого до желтого цвета, которые могут быть использованы в лакокрасочной промышленности, производстве пластмасс, керамики, строительных материалов.The invention relates to inorganic dyes, in particular to inorganic pigments, in particular, to compositions for coloring based on calcium molybdate doped with rare earth element cerium with a color from orange-yellow to yellow, which can be used in the paint and varnish industry, the manufacture of plastics, ceramics , building materials.
Большинство минеральных пигментов, используемых в промышленности, содержит такие металлы, как кадмий, свинец, хром, кобальт, ванадий, которые обладают значительной токсичностью. При современных требованиях безопасности и экологии есть необходимость в получении менее токсичных пигментов с характеристиками не хуже ранее используемых.Most of the mineral pigments used in industry contain metals such as cadmium, lead, chromium, cobalt, vanadium, which have significant toxicity. With modern safety and environmental requirements, there is a need to obtain less toxic pigments with characteristics no worse than previously used.
В настоящее время число желтых пигментов с высокими характеристиками термической, химической и ультрафиолетовой стабильностью ограничено. Это и сульфо-селенид кадмия, железооксидные пигменты, в частности охры природного происхождения [Е.Ф. Беленький, И.В. Рискин. Химия и технология пигментов. 1974 г. «Химия»; Von R. Fricke. Uber struktur und Warmenhalt verschieden Dargeschtellter γ-Eisen(III) - oxide, sowie füber die bildungswarme des Lepidokrokit (γ - FeOOH). // Z. für Elektrochemie 1937. 43. S.52-65]. Однако почти все они содержат токсичные металлы, многие из них обладают недостаточной яркостью цвета и наличием оттенков, например, оранжевый крон.Currently, the number of yellow pigments with high characteristics of thermal, chemical and ultraviolet stability is limited. These are cadmium sulfo-selenide, iron oxide pigments, in particular, ocher of natural origin [E.F. Belenky, I.V. Risk Chemistry and technology of pigments. 1974 "Chemistry"; Von R. Fricke. Uber struktur und Warmenhalt verschieden Dargeschtellter γ-Eisen (III) - oxide, sowie füber die bildungswarme des Lepidokrokit (γ - FeOOH). // Z. für Elektrochemie 1937. 43. S.52-65]. However, almost all of them contain toxic metals, many of them have insufficient color brightness and the presence of shades, for example, orange crowns.
При небольшом разнообразии желтых пигментов продолжаются работы по получению новых пигментов в желто-оранжевой гамме. Так в работе [Shingo Ishida, Fend Rend, and Nobuyuki Takeuchi. New Yellow Ceramic Pigment Based on Codoping Pyrochore - type Y2Ti2O7 with V5+ and Ca2+ // J. Am. Ceram. Soc. 1993. V.76. N 10. P.2644-48] предложено использовать желтые пигменты со структурой пирохлора, например CaxY2-xVxTl2-xO7. Однако он содержит токсичные таллий и ванадий, сравнимые с токсичностью свинца и кадмия, и, кроме того, обладает нестойким цветом: пигмент обесцвечивается в стекле. Температуры его синтеза достаточно велики, что требует дополнительных затрат.With a small variety of yellow pigments, work continues on obtaining new pigments in yellow-orange colors. So in [Shingo Ishida, Fend Rend, and Nobuyuki Takeuchi. New Yellow Ceramic Pigment Based on Codoping Pyrochore - type Y 2 Ti 2 O 7 with V 5+ and Ca 2+ // J. Am. Ceram. Soc. 1993. V.76. N 10. P.2644-48] it is proposed to use yellow pigments with a pyrochlore structure, for example Ca x Y 2-x V x Tl 2-x O 7 . However, it contains toxic thallium and vanadium, comparable to the toxicity of lead and cadmium, and, in addition, has an unstable color: the pigment becomes discolored in the glass. The temperatures of its synthesis are high enough, which requires additional costs.
В работе [Leo J.H. Erkns and Ludo J. Vos. Bismuth Vanadate Pigments for High-Performance Leaf-Free Paints // The Bulletin of the Bismuth Institute. 1997. V.70. P.1-7] предложено использовать в качестве желтого пигмента ортованадат висмута. По оценкам авторов пигмент обладает чистотой цвета, хорошей укрывистостью, интенсивностью и химической устойчивостью. Однако он также содержит в своем составе ванадий, кроме того, чистота цвета этого пигмента невысока: в цвете присутствует зеленоватый оттенок.In [Leo J.H. Erkns and Ludo J. Vos. Bismuth Vanadate Pigments for High-Performance Leaf-Free Paints // The Bulletin of the Bismuth Institute. 1997. V.70. P.1-7] proposed to use bismuth orthovanadates as a yellow pigment. According to the authors, the pigment has a color purity, good hiding power, intensity and chemical resistance. However, it also contains vanadium, in addition, the color purity of this pigment is low: a greenish tint is present in the color.
Известны пигменты на основе свинцово-молибдатного крона, представляющего собой смесь хромата, сульфата и молибдата свинца. Эти кроны дают цвета от оранжевого до темно-красного [Е.Ф. Беленький, И.В. Рискин. Химия и технология пигментов. 1974 г. «Химия», стр.273]. Они обладают достаточно высокими пигментными свойствами. Однако получение этих пигментов достаточно трудоемко и требует стабилизации пигмента для сохранения яркости цвета и они также токсичны, так как содержат значительное количество свинца.Known pigments based on lead-molybdate krone, which is a mixture of chromate, sulfate and lead molybdate. These crowns give colors from orange to dark red [E.F. Belenky, I.V. Risk Chemistry and technology of pigments. 1974 "Chemistry", p.273]. They have quite high pigment properties. However, obtaining these pigments is rather laborious and requires stabilization of the pigment to maintain color brightness and they are also toxic, since they contain a significant amount of lead.
Наиболее близким к заявленным пигментам является неорганический оранжевый, пигмент на основе молибдата церия и щелочного или щелочноземельного металла, описанный в патенте FR 2750415 A1 (RHONE POULENC CHEMIE), 02.01.1998. Эти пигменты получены из растворов в виде осадка. Полученный осадок сушат путем распыления и прокаливают в интервале температур 750-800°С. При сушке распылением на поверхности пигмента образуется слой оксида кальция (п.6 формулы). Интервал атомных соотношений Са/Се составляет 0,01-0,9, то есть церия либо в 100 раз больше кальция, либо примерно такое же количество, как и кальция, то есть состав пигмента на основе Се2(MoO4)3 будет выглядеть так Се2-2/3хСах(MoO4)3, а при крайних значениях отношения Са/Се 0,01 и 0,9:Се1,99Са0,02(MoO4)3 и Ce1,250Ca1,125(MoO4)3. Кроме того, авторы приводят параметры цвета одного из полученных пигментов: светлота (85%) и насыщенность (66,8%), однако, называя пигмент оранжевым, они приводят значение тона 87,6 град, а это по Д. Джадду и Г. Вышецки (Цвет в науке и технике. М: Мир. 1978. С.836) - желтый цвет. Суммируя сказанное выше, можно сделать вывод, что пигмент, описанный в патенте FR 2750415, состоит в основном из Се2(MoO4)3, допированного кальцием, и является достаточно дорогим, т.к содержит в большом количестве редкоземельный элемент церий. Кроме того, получение пигмента из растворов не гарантирует точного состава конечного продукта, т.к на поверхности основы Се2(MoO4)3 идет образование слоя оксида кальция. Все эти факторы ухудшают параметры цвета пигмента. Кроме того, способ получения пигмента является многостадийным и сложным.Closest to the claimed pigments is inorganic orange, a pigment based on cerium molybdate and an alkali or alkaline earth metal, described in patent FR 2750415 A1 (RHONE POULENC CHEMIE), 02.01.1998. These pigments are obtained from solutions in the form of a precipitate. The resulting precipitate is dried by spraying and calcined in the temperature range 750-800 ° C. During spray drying, a layer of calcium oxide forms on the surface of the pigment (claim 6). The range of Ca / Ce atomic ratios is 0.01-0.9, that is, cerium is either 100 times more calcium, or about the same amount as calcium, that is, the composition of the pigment based on Ce 2 (MoO 4 ) 3 will look so Ce 2-2 / 3x Ca x (MoO 4 ) 3 , and at extreme values of the Ca / Ce ratio of 0.01 and 0.9: Ce 1.99 Ca 0.02 (MoO 4 ) 3 and Ce 1.250 Ca 1.125 ( MoO 4 ) 3 . In addition, the authors cite the color parameters of one of the obtained pigments: lightness (85%) and saturation (66.8%), however, calling the pigment orange, they give a tone value of 87.6 degrees, and this is according to D. Judd and G. Vyshetski (Color in science and technology. M: Mir. 1978. P.836) - yellow. Summarizing the above, we can conclude that the pigment described in patent FR 2750415, consists mainly of Ce 2 (MoO 4 ) 3 , doped with calcium, and is quite expensive, because it contains a large amount of rare earth element cerium. In addition, obtaining pigment from solutions does not guarantee the exact composition of the final product, because on the surface of the base Ce 2 (MoO 4 ) 3 there is a formation of a layer of calcium oxide. All these factors worsen pigment color. In addition, the method for producing pigment is multi-stage and complex.
Задачей изобретения является расширение ассортимента пигментов и их удешевление.The objective of the invention is to expand the range of pigments and their cheapening.
Техническим результатом изобретения является получение более дешевого экологически безопасного пигмента с высокой термической и химической устойчивостью.The technical result of the invention is to obtain a cheaper environmentally friendly pigment with high thermal and chemical resistance.
Технический результат достигается тем, что неорганический пигмент на основе молибдата, включающего церий и щелочноземельный металлы, представляет собой сложный молибдат со структурой шеелита состава Ca1-3/2xCexMoO4, где 0,10≥х≥0,02.The technical result is achieved by the fact that the inorganic pigment based on molybdate, including cerium and alkaline earth metals, is a complex molybdate with scheelite structure of the composition Ca 1-3 / 2x Ce x MoO 4 , where 0.10≥x≥0.02.
Отличительными признаками неорганического пигмента на основе молибдата металлов являются:Distinctive features of inorganic pigment based on metal molybdate are:
пигмент представляет собой твердый раствор сложного состава со структурой шеелита,the pigment is a solid solution of a complex composition with scheelite structure,
пигмент представляет собой молибдат состава Ca1-3/2xCexMoO4, где 0,10≥x≥0,02.the pigment is a molybdate of the composition Ca 1-3 / 2x Ce x MoO 4 , where 0.10≥x≥0.02.
Сложные молибдаты кальция, допированные церием, представляют собой твердые растворы со структурой шеелита типа CaWO4.Complex calcium molybdates doped with cerium are solid solutions with scheelite structure of the CaWO 4 type.
Для удешевления пигмента, а также для получения более широкой гаммы цвета проведено изучение составов на основе молибдата кальция, допированного церием. В отличие от прототипа, где интервал атомных соотношений Ca/Ce составляет 0,01-0,90, то есть церия либо в 100 раз больше кальция, либо примерно такое же количество, как и кальция, т.е в прототипе пигмент образован на основе молибдата церия Се2(MoO4)3. В предлагаемом изобретении разработка пигмента находится совершенно в другой области концентраций и на основе молибдата кальция, допированного церием, а не молибдата церия, допированного кальцием. Состав предлагаемого пигмента - Ca1-3/2xCexMoO4, где х изменяется от 0,02 до 0,10, то есть соотношение Са/Се находится в интервале от 48,5 (x=0,02) до 8,5 (x=0,10), то есть церия максимум в 48,5 и минимум в 8,5 раз меньше, чем кальция. Причем в этом интервале цвет пигмента изменяется от желтого до оранжевого, при этом измеренные параметры цветности образцов показывают, что пигменты обладают хорошими цветовыми характеристиками, получены чистые яркие цвета. Для синтеза пигментов использован метод твердофазных реакций, который заключается в смешивании исходных компонентов, их гомогенизации и отжиге. Достоинствами метода является его простота и точность состава получаемого пигмента. Суммируя сказанное выше, делаем вывод, что предлагаемый пигмент не только проще в получении и лучшего качества, но и значительно дешевле. Кроме того, он экологически безопасный, с высокой термической и химической устойчивостью. Пигменты показали хорошую устойчивость к минеральным кислотам, щелочам, спиртам и термическую стабильность при обычных условиях до 1400°C.To reduce the cost of pigment, as well as to obtain a wider gamut of color, a study was made of compositions based on calcium molybdate doped with cerium. In contrast to the prototype, where the range of Ca / Ce atomic ratios is 0.01-0.90, that is, cerium is either 100 times more calcium, or about the same amount as calcium, i.e. in the prototype the pigment is based on cerium molybdate Ce 2 (MoO 4 ) 3 . In the present invention, the development of pigment is in a completely different range of concentrations and based on calcium molybdate doped with cerium, and not cerium molybdate doped with calcium. The composition of the proposed pigment is Ca 1-3 / 2x Ce x MoO 4 , where x varies from 0.02 to 0.10, that is, the ratio of Ca / Ce is in the range from 48.5 (x = 0.02) to 8, 5 (x = 0.10), that is, cerium is a maximum of 48.5 and a minimum of 8.5 times less than calcium. Moreover, in this interval, the color of the pigment changes from yellow to orange, while the measured color parameters of the samples show that the pigments have good color characteristics, and pure bright colors are obtained. For the synthesis of pigments, the solid-phase reaction method was used, which consists in mixing the starting components, their homogenization and annealing. The advantages of the method are its simplicity and accuracy of the composition of the obtained pigment. Summarizing the above, we conclude that the proposed pigment is not only easier to obtain and better quality, but also much cheaper. In addition, it is environmentally friendly, with high thermal and chemical resistance. The pigments showed good resistance to mineral acids, alkalis, alcohols and thermal stability under normal conditions up to 1400 ° C.
Для получения более широкой гаммы цвета были исследованы составы Ca1-3/2xCexMoO4 (0,10≥x≥0,02), где основную часть составляет недорогой кальций, белый по цвету, что не вносит дополнительных оттенков в получаемые цвета, кроме того, введение в исходную смесь кальция в виде карбоната приводит к разложению последнего при нагревании с выделением CO2, что способствует диспергированию частиц и получению развитой поверхности, что является важным показателем для пигмента.To obtain a wider gamut of color, we studied the compositions Ca 1-3 / 2x Ce x MoO 4 (0.10≥x≥0.02), where the main part is inexpensive calcium, white in color, which does not introduce additional shades into the resulting colors in addition, the introduction of calcium in the form of carbonate into the initial mixture leads to the decomposition of the latter upon heating with the release of CO 2 , which contributes to the dispersion of particles and obtain a developed surface, which is an important indicator for the pigment.
Было исследовано влияние количества вводимого церия на цветовые характеристики пигмента. В частности, при значении x=0,08-0,10 получают оранжево-желтый цвет, при x=0,02 - чисто желтый цвет, а при x=0,04-0,06 - промежуточные цвета. Следовательно, введение в достаточно дешевый молибдат кальция небольших количеств церия в диапазоне 0,02-0,10 приводит к получению цвета пигмента от желтого до оранжево-желтого. Светлота имеет наибольшие значения при минимальном содержании церия, насыщенность, наоборот, растет с увеличением содержания церия. Типичный спектр отражения приведен на рисунке. Кроме того, исследована зависимость параметров цвета от температуры отжига (750, 850 и 900°C). С увеличением температуры параметры цвета улучшаются (таблица), обнаружено, что дальнейшее увеличение температуры и времени отжига почти не сказывается на параметрах цвета пигмента.The effect of the amount of cerium introduced on the color characteristics of the pigment was investigated. In particular, with a value of x = 0.08-0.10, an orange-yellow color is obtained, with x = 0.02 a pure yellow color is obtained, and with x = 0.04-0.06, intermediate colors are obtained. Therefore, the introduction of relatively small amounts of cerium into the rather inexpensive calcium molybdate in the range of 0.02-0.10 results in a pigment color from yellow to orange-yellow. Brightness has the highest values with a minimum cerium content, saturation, on the contrary, increases with increasing cerium content. A typical reflection spectrum is shown in the figure. In addition, the dependence of color parameters on annealing temperature (750, 850, and 900 ° C) was studied. With increasing temperature, the color parameters improve (table), it was found that a further increase in temperature and annealing time almost does not affect the color parameters of the pigment.
Характеризацию цветности образцов проводят по методике CIE Lab-76 (Sule A.D. The Lab system of specification of color // Colorage. 1992. N 9. P.23-34). Рассчитывались параметры цвета: L - светлота (%), С - насыщенность (%), Н - тон (град).The characterization of the color of the samples is carried out according to the method of CIE Lab-76 (Sule A.D. The Lab system of specification of color // Colorage. 1992. N 9. P.23-34). The color parameters were calculated: L - lightness (%), C - saturation (%), H - tone (degree).
Предлагаемые составы пигментов готовят из стехиометрической смеси СаСО3, МоО3 и СеО2. Смеси тщательно гомогенизируют и отжигают при температуре 750-850°C с промежуточными перетираниями, время отжига 8-20 часов зависит от состава смеси и навески. Полноту прохождения реакции определяют методом рентгенофазового анализа. Исследования показали, что неоднофазность образцов не влияет на цветовые характеристики пигмента. В таблице приведены параметры цвета пигментов (навески по 3 г) в зависимости от температуры отжига. С увеличением температуры от 750 до 900°С растет насыщенность пигментов, светлота и тон практически не меняются. Дальнейшее увеличение времени отжига и температуры практически не влияет на параметры цвета.The proposed pigment compositions are prepared from a stoichiometric mixture of CaCO 3 , MoO 3 and CeO 2 . The mixtures are thoroughly homogenized and annealed at a temperature of 750-850 ° C with intermediate grindings, the annealing time of 8-20 hours depends on the composition of the mixture and the sample. The completeness of the reaction is determined by x-ray phase analysis. Studies have shown that the non-uniformity of the samples does not affect the color characteristics of the pigment. The table shows the color parameters of the pigments (3 g sample) depending on the annealing temperature. With an increase in temperature from 750 to 900 ° C, the saturation of pigments increases, lightness and tone practically do not change. A further increase in the annealing time and temperature practically does not affect the color parameters.
Все образцы изоструктурны и имеют структуру шеелита. Параметры тетрагональной элементарной ячейки Са0,97CeO0,02MoO4 а=5,2249; с=11,4391; Са0,94CeO0,04MoO4 а=5,2360; с=11,4391 (для сравнения для CaMoO4 а=5,2229; с=11,4305).All samples are isostructural and have a scheelite structure. The parameters of the tetragonal unit cell of Ca 0.97 CeO 0.02 MoO 4 a = 5.2249; c = 11.4391; Ca 0.94 CeO 0.04 MoO 4 a = 5.2360; c = 11.4391 (for comparison, for CaMoO 4 a = 5.2229; c = 11.4305).
Примеры получения пигментов.Examples of pigments.
Пример 1: Для синтеза 100 г Са0,94CeO0,04MoO4 берут 38,42 г CaCO3, 2,81 г CeO2, 58,78 г МоО3. Смесь тщательно перетирают и помещают в фарфоровый тигель. Шихту обжигают в муфельной печи при температуре 750°C с трехкратным перетиранием в течение 16 часов. Полученный пигмент окрашен в желтый цвет с параметрами: L=80,5; С=68,4; Н=79,5.Example 1: For the synthesis of 100 g of Ca 0.94 CeO 0.04 MoO 4 take 38.42 g of CaCO 3 , 2.81 g of CeO 2 , 58.78 g of MoO 3 . The mixture is carefully triturated and placed in a porcelain crucible. The mixture is fired in a muffle furnace at a temperature of 750 ° C with triple grinding for 16 hours. The resulting pigment is colored yellow with parameters: L = 80.5; C = 68.4; H = 79.5.
Пример 2: Для синтеза 50 г Са0,88Се0,08MoO4 берут 17,92 г CaCO3, 2,80 г CeO2, 29,28 г МоО3. Смесь аналогично примеру №1 тщательно перетирают и обжигают при температуре 750°C с двукратным перетиранием в течение 12 часов. Полученный пигмент окрашен в оранжево-желтый цвет с параметрами: L=76,8; С=75,5; Н=74,9.Example 2: For the synthesis of 50 g of Ca 0.88 Ce 0.08 MoO 4 take 17.92 g of CaCO 3 , 2.80 g of CeO 2 , 29.28 g of MoO 3 . The mixture, analogously to example No. 1, is carefully ground and fired at a temperature of 750 ° C with a double grinding for 12 hours. The resulting pigment is colored orange-yellow with parameters: L = 76.8; C = 75.5; H = 74.9.
Пример 3: Синтез проводят аналогично примеру №2 в течение 8 часов, для синтеза 30 г Ca0,91Ce0,06MoO4 берут 11,14 г CaCO3, 1,26 г CeO2, 17,60 г МоО3, обжиг ведут при 750°С, получают пигмент, окрашенный в оранжево-желтый цвет с параметрами: L=78,4; С=69,7; Н=78,7.Example 3: The synthesis is carried out analogously to example No. 2 for 8 hours, for the synthesis of 30 g of Ca 0.91 Ce 0.06 MoO 4 take 11.14 g of CaCO 3 , 1.26 g of CeO 2 , 17.60 g of MoO 3 , firing is carried out at 750 ° C, a pigment is obtained, painted in orange-yellow color with parameters: L = 78.4; C = 69.7; H = 78.7.
Пример 4: Для синтеза 150 г Са0,97Ce0,02MoO4 берут 59,57 г CaCO3, 2,11 г CeO2, 88,32 г МоО3, процесс проводят аналогично примеру №3 с трехкратным перетиранием в течение 20 часов. Полученный пигмент окрашен в желтый цвет с параметрами: L=89,6; С=52,1; Н=89,0.Example 4: For the synthesis of 150 g of Ca 0.97 Ce 0.02 MoO 4 take 59.57 g of CaCO 3 , 2.11 g of CeO 2 , 88.32 g of MoO 3 , the process is carried out analogously to example No. 3 with three grindings for 20 hours The resulting pigment is colored yellow with parameters: L = 89.6; C = 52.1; H = 89.0.
Пример 5: Для синтеза 20 г Са0,85Се0,10МоО4 берут 6,91 г CaCO3, 1,39 г CeO2, 11,69 г МоО3, процесс проводят аналогично примеру №3 с двукратным перетиранием в течение 8 часов. Полученный пигмент окрашен в оранжево-желтый цвет с параметрами: L=79,0; 0=70,6; H=73,1.Example 5: For the synthesis of 20 g of Ca 0.85 Ce 0.10 MoO 4 take 6.91 g of CaCO 3 , 1.39 g of CeO 2 , 11.69 g of MoO 3 , the process is carried out analogously to example No. 3 with a double grinding over 8 ocloc'k. The resulting pigment is colored orange-yellow with parameters: L = 79.0; 0 = 70.6; H = 73.1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012104266/05A RU2492198C1 (en) | 2012-02-07 | 2012-02-07 | Molybdate-based inorganic pigment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012104266/05A RU2492198C1 (en) | 2012-02-07 | 2012-02-07 | Molybdate-based inorganic pigment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2492198C1 true RU2492198C1 (en) | 2013-09-10 |
Family
ID=49164867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012104266/05A RU2492198C1 (en) | 2012-02-07 | 2012-02-07 | Molybdate-based inorganic pigment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2492198C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0542343A1 (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-19 | SOLVAY (Société Anonyme) | Yellow inorganic pigments based on salts of lanthanides and pigmented composites |
| FR2750415A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Rhone Poulenc Chimie | CERIUM ALKALINE OR ALKALINE-EARTH MOLYBDATE, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF AS COLORING PIGMENT |
| JP2003253153A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Fine Rubber Kenkyusho:Kk | Water-resistant rare earth pigment |
| EP1832629A1 (en) * | 2006-03-10 | 2007-09-12 | MPG Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Corrosion inhibiting pigment comprising nanoreservoirs of corrosion inhibitor |
| RU2315072C1 (en) * | 2006-06-19 | 2008-01-20 | Институт неорганической химии А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Molybdate-based inorganic pigment |
| RU2369621C1 (en) * | 2008-06-24 | 2009-10-10 | Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН | Inorganic pigment based on molybdate |
-
2012
- 2012-02-07 RU RU2012104266/05A patent/RU2492198C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0542343A1 (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-19 | SOLVAY (Société Anonyme) | Yellow inorganic pigments based on salts of lanthanides and pigmented composites |
| FR2750415A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Rhone Poulenc Chimie | CERIUM ALKALINE OR ALKALINE-EARTH MOLYBDATE, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF AS COLORING PIGMENT |
| JP2003253153A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Fine Rubber Kenkyusho:Kk | Water-resistant rare earth pigment |
| EP1832629A1 (en) * | 2006-03-10 | 2007-09-12 | MPG Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Corrosion inhibiting pigment comprising nanoreservoirs of corrosion inhibitor |
| RU2315072C1 (en) * | 2006-06-19 | 2008-01-20 | Институт неорганической химии А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Molybdate-based inorganic pigment |
| RU2369621C1 (en) * | 2008-06-24 | 2009-10-10 | Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН | Inorganic pigment based on molybdate |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| STN on the web, БД СА, AN 146:503448, Odaki Tsutomu et al., The preparation and colors of alkaline earth metal cerium molybdenum oxides as yellow pigment, 2006, 79(5), 197-202. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Raj et al. | Pigmentary colors from yellow to red in Bi2Ce2O7 by rare earth ion substitutions as possible high NIR reflecting pigments | |
| Raj et al. | Pigments based on terbium-doped yttrium cerate with high NIR reflectance for cool roof and surface coating applications | |
| Yuan et al. | Synthesis and characterization of environmentally benign inorganic pigments with high NIR reflectance: lanthanum-doped BiFeO3 | |
| Raj et al. | Terbium doped Sr2MO4 [M= Sn and Zr] yellow pigments with high infrared reflectance for energy saving applications | |
| Liu et al. | Synthesis and characterization of Al3+ doped LaFeO3 compounds: a novel inorganic pigments with high near-infrared reflectance | |
| Masui et al. | Novel and environmentally friendly (Bi, Ca, Zn) VO4 yellow pigments | |
| Dolić et al. | Improved coloristic properties and high NIR reflectance of environment-friendly yellow pigments based on bismuth vanadate | |
| ES2671495T3 (en) | Bismuth Vanadate Pigments | |
| Zhang et al. | Synthesis and characterization of mica/γ-Ce2− xYxS3 composite red pigments with UV absorption and high NIR reflectance | |
| Luňáková et al. | BaSn1− xTbxO3: A new yellow pigment based on a perovskite structure | |
| Zhang et al. | Sol–gel synthesis and properties of europium–strontium copper silicates blue pigments with high near-infrared reflectance | |
| Guenther et al. | Optical properties of Ta (3-x) Zr (x) N (5-x) O (x) semiconductor pigments | |
| Shirpour et al. | Synthesis and study of a new class of red pigments based on perovskite YAlO3 structure | |
| Ke et al. | Synthesis of Nd2Si2O7 ceramic pigment with LiCl as a mineralizer and its color property | |
| Radhika et al. | Rare earth doped cobalt aluminate blue as an environmentally benign colorant | |
| El Hadri et al. | Effect of sol–gel method on colour properties of the classical cobalt olivine (Co 2 SiO 4) ceramic pigment | |
| Xiao et al. | Synthesis and characterization of multi-colored pigments of LiRE (MoO4+ δ) 2 (RE= Ce, Pr, Nd, Er) with high near-infrared reflectance | |
| US10035914B2 (en) | Inorganic blue pigments from cobalt doped magnesium having transition element oxides and a process for the preparing the same | |
| Masui et al. | Novel environment-friendly green pigments based on rare earth cuprate | |
| Oka et al. | Perovskite-type ALnO3 (A= Ca, Sr, Ba; Ln= Ce, Pr, Tb) oxides as environmentally friendly yellow pigments | |
| Wei et al. | Synthesis and characterisation of Mg2+ and Al3+ Co-doped CoCr2O4 inorganic pigments with high near-infrared reflectance | |
| MXPA06000881A (en) | Reduction-stable zinc ferrite pigments, process for producing them and their use. | |
| KR102146241B1 (en) | Pink and violet pigments containing antimony oxide and/or niobium oxide, exhibiting thermal stability, resistance to acidic conditions and good light resistance | |
| Li et al. | Effects of solution pH value and mineralizer on formation and color property of holmium molybdate pigment via co-precipitation and sintering | |
| Vieira et al. | The influence of temperature on the color of TiO2: Cr pigments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170208 |